專利名稱：：含有四氫吡喃環(huán)的液晶化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有吡喃環(huán)的液晶化合物和涉及其制備方法，涉及液晶介質(zhì)，涉及其用于電光學(xué)目的的用途，和涉及包含此介質(zhì)的顯示器。由于這樣物質(zhì)的光學(xué)性能可以由施加的電壓而影響，所以液晶主要用作顯示器件中的電介質(zhì)?；谝壕У碾姽鈱W(xué)器件是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的和可以基于各種效果。這樣的器件例如是具有動(dòng)態(tài)散射的電池、DAP(排列相的形變)電池、客體/主體電池、具有扭轉(zhuǎn)向列型結(jié)構(gòu)的TN電池、STN(超扭轉(zhuǎn)向列型)電池、SBE(超雙折射效果)電池和OMI(光學(xué)模式干涉)電池。最通常的顯示器件是基于Schadt-Helfrich效應(yīng)和具有扭轉(zhuǎn)向列型結(jié)構(gòu)。液晶材料必須具有良好的化學(xué)和熱穩(wěn)定性和相對(duì)電場和電磁輻射的良好穩(wěn)定性。此外，液晶材料應(yīng)當(dāng)具有低粘度和在電池中產(chǎn)生短的尋址時(shí)間、低閾值電壓和高對(duì)比度。此外它們應(yīng)當(dāng)在通常的操作溫度下，即在低于和高于室溫的盡可能寬的范圍內(nèi)具有合適的介晶相(Mesophase)，例如對(duì)于上述電池的向列型或膽甾型介晶相。由于液晶通常作為多種組分的混合物形式使用，所以重要的是各組分可彼此良好混溶。依賴于電池類型和應(yīng)用領(lǐng)域而定，進(jìn)一步的性能，如電導(dǎo)率，介電各向異性和光學(xué)各向異性，必須滿足不同的要求。例如，用于具有扭轉(zhuǎn)向列型結(jié)構(gòu)的電池的材料應(yīng)當(dāng)具有正介電各向異性和低電導(dǎo)率。例如，對(duì)于具有切換單個(gè)像素的集成非線性元件的矩陣液晶顯示器(MFK顯示器)，需要具有大的正介電各向異性，寬向列相，非常高比電阻，良好UV和溫度穩(wěn)定性和低的蒸氣壓的介質(zhì)。此類型的矩陣液晶顯示器是已知的?？捎糜趩蝹€(gè)像素的單獨(dú)切換的非線性元件的是例如，有源元件(即晶體管)。然后提及術(shù)語“有源矩陣”，其中可區(qū)分為兩種類型1.在作為襯底的硅芯片上的MOS(金屬氧化物半導(dǎo)體)或其它二極管。2.在作為襯底的玻璃板上的薄膜晶體管(TFT)。由于甚至各種分顯示器的模塊式組合體在接合處導(dǎo)致問題，所以使用單晶硅作為襯底材料限制了顯示器尺寸。在優(yōu)選的更有前景的類型2的情況下，使用的電光學(xué)效應(yīng)通常是TN效應(yīng)。區(qū)分為兩種技術(shù)由化合物半導(dǎo)體，例如CdSe構(gòu)成的TFT，或基于多晶或無定形硅的TFT。世界范圍內(nèi)對(duì)后者的技術(shù)進(jìn)行了深入的研究。將TFT矩陣施用于顯示器的一個(gè)玻璃板的內(nèi)側(cè)，而另一個(gè)玻璃板在內(nèi)側(cè)帶有透明反電極。與像素電極的尺寸相比，TFT非常小和幾乎對(duì)圖像沒有干擾。此技術(shù)也可以擴(kuò)展用于全色容的圖像顯示，其中以一定的方式排列紅色、綠色和藍(lán)色濾色片的拼接件，使得每一個(gè)濾色片元件與一個(gè)可切換的像素相對(duì)。TFT顯示器通常作為在透射光中帶有正交偏振器的TN電池而操作和是從背面照明的。術(shù)語MFK顯示器在此覆蓋帶有集成非線性元件的任何矩陣顯示器，即除有源矩陣外，還有帶有無源元件，如變阻體或二極管的顯示器(MIM＝金屬-絕緣體-金屬)。此類型的MFK顯示器特別適于TV應(yīng)用(例如袖珍電視)或適于計(jì)算機(jī)應(yīng)用(Laptop)用的高信息顯示器和適于汽車或飛機(jī)構(gòu)造中。除關(guān)于對(duì)比度和響應(yīng)時(shí)間的角度依賴性方面的問題以外，MFK顯示器方面還由于液晶混合物的不足夠高的比電阻所決定地產(chǎn)生難度[TOGASHI，S.，SEKIGUCHI，K.，TANABE，H.，YAMAMOTO，E.，SORIMACHI，K.，TAJIMA，E.，WATANABE，H.，SHIMIZU，H.，Proc.Eurodisplay84，1984年9月由雙級(jí)二極管環(huán)控制的210-288矩陣LCD，第141頁及后幾頁，巴黎；STROMER，M.，Proc.Eurodisplay84，1984年9月電視液晶顯示器的矩陣尋址用的薄膜晶體管的設(shè)計(jì)，第145頁及后幾頁，巴黎]。隨降低的電阻，MFK顯示器的對(duì)比度劣化，和可能出現(xiàn)“余像消除”的問題。由于通過與顯示器內(nèi)表面的相互作用，液晶混合物的比電阻通常在MFK顯示器的使用壽命期間下降，所以高的(初始)電阻是非常重要的，以獲得可接受的服務(wù)壽命。特別地在低伏混合物的情況下，迄今為止不可能達(dá)到非常高的比電阻。此外重要的是，比電阻隨增加的溫度和在加熱和/或UV曝光之后顯示盡可能小的增加。源自現(xiàn)有技術(shù)的混合物的低溫性能也是特別不利的。要求甚至在低溫下也不出現(xiàn)結(jié)晶和/或近晶相，和粘度的溫度依賴性盡可能低。此外，電壓保持比(VHR，HR)的高數(shù)值-它表示在時(shí)間間隔內(nèi)對(duì)顯示器像素施加的電壓降低的量度-對(duì)于MFK顯示器的良好圖像質(zhì)量是必需的。源自現(xiàn)有技術(shù)的MFK顯示器因此不滿足目前的要求。因此，持續(xù)存在對(duì)MFK顯示器的極大需求，該顯示器在具有大操作溫度范圍、甚至在低溫下的短響應(yīng)時(shí)間和低閾值電壓的同時(shí)具有非常高的比電阻，其不具有上述缺點(diǎn)，或僅在較低的程度上具有上述缺點(diǎn)。在TN(Schadt-Helfrich)電池中，期望在電池中可以實(shí)現(xiàn)如下優(yōu)點(diǎn)的介質(zhì)-擴(kuò)寬的向列相范圍(特別是直到低溫)-在極低溫度下的切換能力(室外使用，汽車，航空電子設(shè)備)-相對(duì)UV輻射的增加的抵抗力(更長久的使用壽命)-對(duì)于較快切換時(shí)間或較低顯示器膜層厚度而言高的Δn-對(duì)于低閾值電壓Vth的高Δε。從現(xiàn)有技術(shù)中可利用的介質(zhì)不可能在保持其它參數(shù)的同時(shí)達(dá)到這些優(yōu)點(diǎn)。在較高扭轉(zhuǎn)電池(STN)的情況下，期望能夠?qū)崿F(xiàn)更高多路傳輸性和/或更低閾值電壓和/或更寬向列相范圍(特別地在低溫下)的介質(zhì)。為此目的，急切需要可利用參數(shù)范圍(澄清點(diǎn)，近晶相-向列相轉(zhuǎn)變或熔點(diǎn)，粘度，介電參數(shù)，彈性參數(shù))的進(jìn)一步擴(kuò)寬。本發(fā)明的目的是提供介質(zhì)，特別地用于MLC，IPS，TN或STN顯示器的介質(zhì)，它具有改進(jìn)的性能或不具有上述缺點(diǎn)或僅在較低程度上具有上述缺點(diǎn)，和優(yōu)選具有高的介電各向異性和光學(xué)各向異性的數(shù)值。對(duì)于此目的，需要具有相應(yīng)性能的介晶(mesogene)化合物?，F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)由根據(jù)本發(fā)明的液晶化合物達(dá)到了此目的。本發(fā)明因此提供通式I的液晶化合物其中R11表示H，含有1-15個(gè)碳原子的烷基或烷氧基或含有2-15個(gè)碳原子的烯基或烯氧基，它們各自是未取代的或被鹵素單取代或多取代，其中這些基團(tuán)中一個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)還可以各自彼此獨(dú)立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以一定方式替代，使得O原子彼此不直接連接；X11表示F、Cl、CN、NCS、SF5、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烯基或鹵代烯氧基，其各含有最多至7個(gè)C原子，和Z11、Z12和Z13各自彼此獨(dú)立地表示-C2H4-、-C≡C-、-C2F4-、-CHO-、-OCH-、-COO-、-CF＝CF-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF2O-、-OCF2-、-(CH2)4-、-(CH2)3-或單鍵，L11、L12、L13、L14、L15和L16彼此獨(dú)立地表示H或F。本發(fā)明另外提供通式I的化合物在液晶介質(zhì)中的用途。本發(fā)明另外提供含有至少兩種液晶化合物的液晶介質(zhì)，其特征在于它包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物。通式I的化合物具有寬的應(yīng)用范圍。依賴于取代基的選擇，這些化合物可用作液晶介質(zhì)主要由其組成的基礎(chǔ)材料；然而，也可以向選自其它類型化合物的液晶基礎(chǔ)材料中加入通式I的化合物，以例如影響這種電介質(zhì)的介電和/或光學(xué)各向異性和/或以優(yōu)化它的閾值電壓和/或它的粘度和/或它的澄清點(diǎn)。在純物質(zhì)狀態(tài)下，通式I的化合物是無色的和適于在有利于電光學(xué)用途的溫度范圍中液晶介晶相的形成。根據(jù)本發(fā)明的化合物的突出之處為高澄清點(diǎn)，高介電和光學(xué)各向異性數(shù)值和它們的寬向列相范圍。它們導(dǎo)致低溫貯存穩(wěn)定性的顯著改進(jìn)。它們是化學(xué)、熱穩(wěn)定的和對(duì)光穩(wěn)定的。本發(fā)明的優(yōu)選化合物是那些，其中兩個(gè)取代基L14和L16兩者都表示H。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選化合物是那些，其中兩個(gè)取代基L13和L15中的至少一個(gè)表示F，即在末端吡喃環(huán)和末端苯基環(huán)之間排布的至少一個(gè)亞苯基環(huán)帶有一個(gè)氟取代基，該氟取代基沿末端苯基環(huán)的方向取向。L13非常特別優(yōu)選表示氟。此外優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物中取代基L11和L12中至少一個(gè)表示氟。特別優(yōu)選L11和L12同時(shí)是F。此外優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物中R11表示直鏈烷基或烯基，特別是含有最多至1或2、3、4、5、6或7個(gè)碳原子的直鏈和未取代的烷基或烯基。例舉性的優(yōu)選基團(tuán)R11尤其是甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、乙烯基、1E-丙烯基、2-丙烯基、1E-丁烯基、3-丁烯基、1E-戊烯基、3E-戊烯基、1E-己烯基和1E-庚烯基。X11優(yōu)選表示F，Cl，CN，CF3，CF2H，OCF3，OCF2H，OCFHCF3，OCFHCH2F，OCFHC2HF，OCF2CH3，OCF2CH2F，OCF2CHF2，OCF2CF2CF2H，OCF2CF2CH2F，OCFHCF2CF3，OCFHCF2CHF2，OCFHCFHCF3，OCH2CF2CF3，OCF2CF2CF3，OCF2CFHCHF2，OCF2CH2CHF2，OCFHCF2CHF2，OCFHCFHCHF2，OCFHCH2CF3，OCH2CFHCF3，OCH2CF2CHF2，OCF2CFHCH3，OCF2CH2CHF2，OCFHCF2CH3，OCFHCFHCHF2，OCFHCH2CF3，OCH2CF2CHF2，OCH2CFHCHF2，OCF2CH2CH3，OCFHCFHCH3，OCFHCH2CHF2，OCH2CF2CH3，OCH2CFHCHF2，OCH2CH2CHF2，OCHCH2CH3，OCH2CFHCH3，OCH2CH2CHF2，OCClFCF3，OCClFCClF2，OCClFCHF2，OCFHCCl2F，OCClFCHF2，OCClFCClF2，OCF2CHCl2，OCF2CHCl2，OCF2CCl2F，OCF2CClFH，OCF2CClF2，OCF2CF2CClF2，OCF2CF2CCl2F，OCClFCF2CF3，OCClFCF2CHF2，OCClFCF2CClF2，OCClFCFHCF3，OCClFCClFCF3，OCCl2CF2CF3，OCClHCF2CF3，OCClFCF2CF3，OCClFCClFCF3，OCF2CClFCHF2，OCF2CF2CCl2F，OCF2CCl2CHF2，OCF2CH2CClF2，OCClFCF2CFH2，OCFHCF2CCl2F，OCClFCFHCHF2，OCClFCClFCF2H，OCFHCFHCClF2，OCClFCH2CF3，OCFHCCl2CF3，OCCl2CFHCF3，OCH2CClFCF3，OCCl2CF2CF2H，OCH2CF2CClF2，OCF2CClFCH3，OCF2CFHCCl2H，OCF2CCl2CFH2，OCF2CH2CCl2F，OCClFCF2CH3，OCFHCF2CCl2H，OCClFCClFCHF2，OCFHCFHCCl2F，OCClFCH2CF3，OCFHCCl2CF3，OCCl2CF2CFH2，OCH2CF2CCl2F，OCCl2CFHCF2H，OCClHCClFCF2H，OCF2CClHCClH2，OCF2CH2CCl2H，OCClFCFHCH3，OCF2CClFCCl2H，OCClFCH2CFH2，OCFHCCl2CFH2，OCCl2CF2CH3，OCH2CF2CClH2，OCCl2CFHCFH2，OCH2CClFCFCl2，OCH2CH2CF2H，OCClHCClHCF2H，OCH2CCl2CF2H，OCClFCH2CH3，OCFHCH2CCl2H，OCClHCFHCClH2，OCH2CFHCCl2H，OCCl2CH2CF2H，OCH2CCl2CF2H，CH＝CF2，OCH＝CF2，CF＝CF2，OCF＝CF2，CF＝CHF，OCF＝CHF，CH＝CHF，OCH＝CHF特別是F，Cl，CN，CF3，CHF2，OCF3，OCHF2，OCFHCF3，OCFHCHF2，OCFHCHF2，OCF2CH3，OCF2CHF2，OCF2CHF2，OCF2CF2CHF2，OCF2CF2CHF2，OCFHCF2CF3，OCFHCF2CHF2，OCF2CF2CF3，OCF2CF2CClF2，OCClFCF2CF3或CH＝CHF2。此外優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物中X11表示F、Cl、CF3、OCF3、OCHF2或CN。X11特別優(yōu)選是F、OCF3、OCHF2或CN，特別地F、OCF3或CN。根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物的優(yōu)選實(shí)施方案選自通式I1-I27的化合物其中R11如以上對(duì)于通式I所定義和優(yōu)選表示直鏈烷基或烯基，特別是含有最多至1或2、3、4、5、6或7個(gè)碳原子的直鏈和未取代的烷基或烯基。特別優(yōu)選的化合物是通式I1-I18，特別地通式I1-I9的化合物。本發(fā)明此外提供根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物的制備方法，其特征在于在鈀配合物催化劑存在下將通式AI的化合物與通式BI的化合物反應(yīng)其中R11、X11、L11、L12、L13、L14、L15和L16如以上對(duì)于通式I所定義；Ha1表示氯、溴或碘，和E表示-B(OH)2或硼酸酯基團(tuán)。優(yōu)選Ha1是溴和E是-B(OH)2。鈀配合物催化劑優(yōu)選是指Pd(0)催化劑，如其通常用于此類型的過渡金屬催化的C-C偶合反應(yīng)(參見N.Miyaura，A.Suzuki，Chem.Rev.1995，95，2457，和其中引用的參考文獻(xiàn)段)。特別地，Pd(PPh3)4用作鈀配合物催化劑。要使用的催化劑的數(shù)量通常為20-0.1mol％，優(yōu)選10-0.5mol％和特別地5-1mol％，在每種情況下基于化合物AI。硼酸酯基團(tuán)特別表示硼酸酯基團(tuán)-B(ORx)2或-B(ORyO)(參見N.Miyaura，A.Suzuki，Chem.Rev.1995，95，2457，和其中引用的參考文獻(xiàn)段)，其中優(yōu)選Rx表示烷基和Ry表示亞烷基橋和ORyO通過兩個(gè)氧原子都鍵合到硼原子上。根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)在用于此類型的過渡金屬催化的C-C偶合反應(yīng)的通常條件下發(fā)生(參見N.Miyaura，A.Suzuki，Chem.Rev.1995，95，2457，和其中引用的參考文獻(xiàn)段)。在合適的溶劑，例如甲苯中，和非必要地在pH緩沖劑存在下，使用Pd(0)催化劑下將兩種反應(yīng)配對(duì)物AI和BI反應(yīng)。使用的緩沖劑體系可以是，例如硼酸鈉緩沖劑pH9。反應(yīng)溫度是室溫到溶劑沸點(diǎn)溫度，優(yōu)選40-100℃，特別地70-90℃。反應(yīng)時(shí)間自身不是決定性的，和這樣選擇，使得達(dá)到起始化合物AI和BI的盡可能完全的反應(yīng)；它通常為1h-48h，優(yōu)選4h-24h，特別地8h-20h。通式AI和BI的化合物按自身已知的方法制備，如其在文獻(xiàn)中(例如在標(biāo)準(zhǔn)著作，如Houben-Weyl，MethodenderOrganischenChemie(有機(jī)化學(xué)方法)，Georg-Thieme出版社，斯圖加特中)所述，更確切地說在已知和適于所述反應(yīng)的反應(yīng)條件下。也可以在此使用自身已知的在此未詳細(xì)提及的變化方案。相應(yīng)地，根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物也可由與根據(jù)本發(fā)明的方法不同的方法得到。流程圖1顯示經(jīng)過通式AI-1和BI-1的化合物，制備根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物的方法。流程圖1流程圖2顯示通式BI-1的化合物的制備方法。流程圖2如果根據(jù)本發(fā)明的化合物的基團(tuán)或取代基或根據(jù)本發(fā)明的化合物它們自身由于它們具有例如不對(duì)稱中心而可以作為旋光基團(tuán)、取代基或化合物存在，則這些被本發(fā)明一起覆蓋。在此當(dāng)然地是根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物可以采用異構(gòu)體純的形式存在，例如作為純對(duì)映體或非對(duì)映體，或作為多種異構(gòu)體的混合物，例如作為外消旋體形式存在。如果通式I中的R11不表示H，則由于吡喃環(huán)的二取代，根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物既可以作為順式異構(gòu)體存在，也可以作為反式異構(gòu)體存在。通常，對(duì)于許多應(yīng)用，優(yōu)選是各自的反式異構(gòu)體。它尤其可以通過在制備方法中使用帶有具有反式構(gòu)型的吡喃環(huán)的前體而選擇性獲得，該前體自身例如通過使用堿或酸的異構(gòu)化或特別地通過重結(jié)晶、分餾和/或色譜分離而獲得。這些常規(guī)方法自然也可采用通式I的化合物的異構(gòu)體混合物而進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)包含至少一種通式I的化合物。它們優(yōu)選基于多種(優(yōu)選兩種、三種或更多種)通式I的化合物，這些化合物的比例通常是2-95％，優(yōu)選5-60％和特別優(yōu)選5-40％。除一種或多種根據(jù)本發(fā)明的化合物以外，根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選還包含2-40種，特別優(yōu)選4-30種組分作為進(jìn)一步的成分。特別地，除一種或多種根據(jù)本發(fā)明的化合物以外，這些介質(zhì)還包含7-25種組分。這些進(jìn)一步的成分優(yōu)選選自向列型或向列相(單向轉(zhuǎn)變型或各向同性型)物質(zhì)，特別地選自如下類別的物質(zhì)氧化偶氮苯、亞芐基苯胺、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、苯甲酸苯酯或環(huán)己酯、環(huán)己烷羧酸苯酯或環(huán)己酯、環(huán)己基苯甲酸苯酯或環(huán)己酯、環(huán)己基環(huán)己烷羧酸苯酯或環(huán)己酯、苯甲酸環(huán)己基苯酯、環(huán)己烷羧酸環(huán)己基苯酯或環(huán)己基環(huán)己烷羧酸環(huán)己基苯酯、苯基環(huán)己烷、環(huán)己基聯(lián)苯、苯基環(huán)己基環(huán)己烷、環(huán)己基環(huán)己烷、環(huán)己基環(huán)己基環(huán)己烯、1，4-雙環(huán)己基苯、4，4’-雙環(huán)己基聯(lián)苯、苯基-或環(huán)己基嘧啶、苯基-或環(huán)己基吡啶、苯基-或環(huán)己基二噁烷、苯基-或環(huán)己基-1，3-二噻烷、1，2-二苯基乙烷、1，2-二環(huán)己基乙烷、1-苯基-2-環(huán)己基乙烷、1-環(huán)己基-2-(4-苯基環(huán)己基)乙烷、1-環(huán)己基-2-聯(lián)苯基乙烷、1-苯基-2-環(huán)己基苯基乙烷、非必要鹵代的茋、芐基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸。這些化合物中的1，4-亞苯基也可以被氟化。適于作為根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)的進(jìn)一步成分的最重要化合物可由通式1，2，3，4和5表征R’-L-E-R”1R’-L-COO-E-R”2R’-L-OOC-E-R”3R’-L-CH2CH2-E-R”4R’-L-CF2O-E-R”5在通式1，2，3，4和5中，L和E，它們可以相同或不同，各自彼此獨(dú)立地表示選自-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-G-Phe-和-G-Cyc-以及它們的鏡像的二價(jià)基團(tuán)，其中Phe表示未取代或由氟取代的1，4-亞苯基，Cyc表示反式-1，4-亞環(huán)己基或1，4-亞環(huán)己烯基，Pyr表示嘧啶-2，5-二基或吡啶-2，5-二基，Dio表示1，3-二噁烷-2，5-二基和G表示2-(反式-1，4-環(huán)己基)乙基?；鶊F(tuán)L和E之一優(yōu)選是Cyc、Phe或Pyr。E優(yōu)選是Cyc、Phe或Phe-Cyc。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包含一種或多種選自通式1，2，3，4和5的化合物的組分，其中L和E選自Cyc、Phe和Pyr，和同時(shí)一種或多種選自通式1，2，3，4和5的化合物的組分，其中基團(tuán)L和E之一選自Cyc、Phe和Pyr而另一個(gè)基團(tuán)選自-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-，和非必要地一種或多種選自通式1，2，3，4和5的化合物的組分，其中基團(tuán)L和E選自-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-。R’和/或R”各自彼此獨(dú)立地表示含有最多至8個(gè)C原子的烷基、烯基、烷氧基、氧雜烷基、烯氧基或烷酰氧基、-F、-Cl、-CN、-NCS、-(O)iCH3-(k+1)FkCl1，其中i是0或1，和k和1是1、2或3。在通式1，2，3，4和5的化合物的更小亞組中，R’和R”各自彼此獨(dú)立地表示含有最多至8個(gè)C原子的烷基、烯基、烷氧基、氧雜烷基、烯氧基或烷酰氧基。此更小的亞組在下文稱為組A，且化合物由亞通式1a，2a，3a，4a和5a標(biāo)記。在大多數(shù)的這些化合物中，R’和R”彼此不同，其中這些基團(tuán)之一通常是烷基、烯基、烷氧基或氧雜烷基。在通式1，2，3，4和5的化合物的另一個(gè)更小亞組中，該亞組稱為組B，R”表示-F、-Cl、-NCS或-(O)iCH3-(k+1)FkCl1，其中i是0或1，和k和1是1、2或3；其中R”具有此含義的化合物由亞通式1b，2b，3b，4b和5b標(biāo)記。特別優(yōu)選是亞通式1b，2b，3b，4b和5b的這些化合物，其中R”具有含義-F、-Cl、-NCS、-CF3、-OCHF2或-OCF3。在亞通式1b，2b，3b，4b和5b的化合物中，R’具有對(duì)于亞通式1a-5a的化合物指示的含義和優(yōu)選是烷基、烯基、烷氧基或氧雜烷基。在通式1，2，3，4和5的化合物的進(jìn)一步更小亞組中，R”表示-CN；此亞組在下文稱為組C，且此亞組的化合物相應(yīng)地由亞通式1c，2c，3c，4c和5c描述。在亞通式1c，2c，3c，4c和5c的化合物中，R’具有對(duì)于亞通式1a-5a的化合物指示的含義和優(yōu)選是烷基、烷氧基或烯基。除組A、B和C的優(yōu)選化合物以外，含有預(yù)定取代基的其它變體的通式1、2、3、4和5的其它化合物也是通常使用的。所有這些物質(zhì)可以按照文獻(xiàn)中已知的方法或與其類似的方法獲得。除根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物以外，根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選還包含一種或多種選自組A和/或B和/或C的化合物。在根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)中選自這些組的化合物的質(zhì)量比例優(yōu)選是組A0-90％，優(yōu)選20-90％，特別優(yōu)選30-90％組B0-80％，優(yōu)選10-80％，特別優(yōu)選10-65％組C0-80％，優(yōu)選5-80％，特別優(yōu)選5-50％，其中在各根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)中存在的組A和/或B和/或C的化合物的質(zhì)量比例的總和優(yōu)選是5-90％和特別優(yōu)選10-90％。根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物能夠使可利用參數(shù)范圍顯著加寬。澄清點(diǎn)，熱和UV穩(wěn)定性和介電和光學(xué)各向異性的可達(dá)到的結(jié)合遠(yuǎn)優(yōu)于源自現(xiàn)有技術(shù)的目前材料。對(duì)于高澄清點(diǎn)，在低溫下的向列相和高Δε的要求迄今為止僅可在不足的程度上得到滿足。具有相應(yīng)澄清點(diǎn)和可比粘度的已知介晶化合物和包含它們的液晶(FK)混合物具有更低的Δε數(shù)值和因此更高的閾值電壓Vth。盡管其它已知介晶化合物或包含它們的FK混合物具有相似高的Δε數(shù)值和低閾值電壓數(shù)值，然而它們明顯更為粘性和/或具有顯著更低的澄清點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物能夠在保持向列相直至-20℃和優(yōu)選直至-30℃，特別優(yōu)選直至-40℃的情況下，實(shí)現(xiàn)高于80℃，優(yōu)選高于90℃，特別優(yōu)選高于100℃的澄清點(diǎn)，同時(shí)實(shí)現(xiàn)介電各向異性數(shù)值Δε≥4，優(yōu)選≥6，和達(dá)到比電阻的高數(shù)值，由此能夠獲得優(yōu)異的STN和MFK顯示器。特別地，混合物的特征為低操作電壓。TN閾值低于1.8V，優(yōu)選低于1.6V。理所當(dāng)然的是通過根據(jù)本發(fā)明的混合物的組分的合適選擇，也可以在較高的閾值電壓下達(dá)到較高的澄清點(diǎn)(例如高于110℃)或在較低的閾值電壓下達(dá)到較低的澄清點(diǎn)并獲得其它有利的性能。在相應(yīng)輕微地增加的粘度下，同樣可以獲得具有較大Δε和因此較低閾值的混合物。根據(jù)本發(fā)明的MFK顯示器優(yōu)選在第一Gooch和Tarry透射最小值下操作[C.H.Gooch和H.A.Tarry，Electron.Lett.10，2-4，1974；C.H.Gooch和H.A.Tarry，Appl.Phys.第8卷，1575-1584，1975]，其中在此除特別有利的電光學(xué)性能，例如特征線的高陡度和對(duì)比度的低角度依賴性以外(DE3022818A1)，在相同的閾值電壓下，如在第二最小值下的類似顯示器中，更低的介電各向異性是足夠的。與含有氰基化合物的混合物情況下相比，由此能夠使用根據(jù)本發(fā)明的混合物在第一最小值下實(shí)現(xiàn)明顯更高的比電阻。通過單個(gè)組分和它們的重量比例的合適選擇，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠使用簡單的常規(guī)方法調(diào)節(jié)對(duì)于MFK顯示器的預(yù)定層厚度所必需的雙折射。在20℃下的流動(dòng)粘度v20是優(yōu)選＜60mm2·s-1，特別優(yōu)選＜50mm2·s-1。向列相范圍優(yōu)選是至少90°，特別地至少100°。此范圍優(yōu)選至少從-30°延伸到+80°。在20℃下的旋轉(zhuǎn)粘度γ1是優(yōu)選＜200mPa·s，特別優(yōu)選＜180mPa·s，特別是＜160mPa·s。“電容量保持比”(HR)的測(cè)量[S.Matsumoto等人，LiquidCrystals5，1320(1989)；K.Niwa等人，Proc.SIDConference，舊金山，1984年6月，第304頁(1984)；G.Weber等人，LiquidCrystals5，1381(1989)]已表明，與包含通式的氰基苯基環(huán)己烷或通式的酯代替通式I的化合物的類似混合物相比，包含通式I的化合物的根據(jù)本發(fā)明的混合物顯示明顯更小的隨升高的溫度的HR降低。根據(jù)本發(fā)明的混合物的UV穩(wěn)定性也顯著更好，即在對(duì)UV曝露下它們顯示明顯更小的HR降低。通式I的化合物和組A，B和C的化合物的最優(yōu)用量比例基本上依賴于所需的性能，依賴于組A，B和/或C的組分的選擇和依賴于非必要存在的進(jìn)一步組分的選擇。在以上指示范圍內(nèi)的合適用量比例可以容易地根據(jù)各自的具體情況而確定。采用自身常規(guī)的方式制備根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物。通常，將所需數(shù)量的以較小數(shù)量使用的組分溶于構(gòu)成主要成分的組分中，優(yōu)選在升高的溫度下。也可以混合各組分在有機(jī)溶劑中，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，和在充分混合之后再次除去溶劑，例如通過蒸餾。此外可以采用其它常規(guī)方式，例如通過使用預(yù)混物，例如同系混合物，或使用所謂的“多瓶”體系制備混合物。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)可以非必要地以通常的濃度包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知和文獻(xiàn)中描述的進(jìn)一步添加劑，例如穩(wěn)定劑，手性摻雜劑或二色性染料。這些進(jìn)一步成分的總濃度是0％-15％，優(yōu)選0.1％-10％和特別是不多于6％，基于總混合物。這些化合物單個(gè)的濃度通常為0.1％-3％。當(dāng)說明其余混合物成分的濃度范圍時(shí)不考慮混合物中這些添加劑和類似成分的濃度。本發(fā)明也提供包含此類型介質(zhì)的電光學(xué)顯示器(特別地含有如下部分的STN或MFK顯示器兩個(gè)平面平行的載體板，它與框架一起形成電池，在載體板上用于切換單個(gè)像素的集成非線性元件，和位于電池中具有正介電各向異性和高比電阻的向列型液晶混合物)，和提供這些介質(zhì)用于電光學(xué)目的的用途。由偏振器，電極基板和具有表面處理的電極形成的根據(jù)本發(fā)明的MFK顯示器的構(gòu)造相應(yīng)于對(duì)于此類型顯示器通常的構(gòu)造方式。術(shù)語“通常的構(gòu)造方式”在此寬泛地理解和也覆蓋MFK顯示器的所有衍生型和變型，特別還有基于多晶SiTFT或MIM的矩陣顯示器元件。然而，在根據(jù)本發(fā)明的顯示器和迄今為止基于扭轉(zhuǎn)向列型電池的常規(guī)顯示器之間的主要差異在于液晶層的液晶參數(shù)的選擇。與本發(fā)明相關(guān)地，術(shù)語“烷基”-只要不在此說明書中的其它處或在權(quán)利要求書中有不同定義-表示含有1-15(即1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14或15)個(gè)碳原子的直鏈或支化脂族烴基。如果此烷基是指飽和基團(tuán)，則它也稱為“鏈烷基(Alkanyl)”。烷基中，一個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)也可以這樣由-O-(“氧雜烷基”，“烷氧基”)、-CH＝CH-(“烯基”)、-C≡C-(“炔基”)、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，使得氧原子彼此不直接連接。烷基優(yōu)選是含有1、2、3、4、5、6或7個(gè)碳原子的直鏈基團(tuán)，特別地甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基。通常優(yōu)選是含有2-5個(gè)碳原子的基團(tuán)。烷基也可以由鹵素，特別是氟單取代或多取代。在此特別優(yōu)選是CF3和CHF2。烷氧基用于表示O-烷基基團(tuán)，其中氧原子直接與被烷氧基取代的基團(tuán)或取代環(huán)鍵合，和烷基如以上所定義和優(yōu)選是未支化的。優(yōu)選的烷氧基是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。烷氧基特別優(yōu)選是-OCH3、-OC2H5、-O-正C3H7、-O-正C4H9和-O-正C5H11。烷氧基也可以由鹵素，特別是氟單取代或多取代。特別優(yōu)選的氟化烷氧基是OCF3和OCHF2。術(shù)語“烯基”-只要不在此說明書中的其它處或在權(quán)利要求書中有不同定義-表示含有至少一個(gè)C＝C雙鍵的脂族烴基，并與本發(fā)明相關(guān)地包括含有2-15(即2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14或15)個(gè)碳原子的直鏈和支化烯基，特別是直鏈基團(tuán)。術(shù)語“烯基”也包括含有2個(gè)或更多個(gè)C＝C雙鍵的此類基團(tuán)。優(yōu)選的烯基是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基和C7-6-烯基，特別地C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基和C5-C7-4-烯基。優(yōu)選的烯基的例子是乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基，1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。通常優(yōu)選是含有最多至5個(gè)碳原子的基團(tuán)。烯基也可以由鹵素，特別是氟單取代或多取代。特別優(yōu)選的氟化烯基是CH＝CHF、CF＝CHF和CF＝CF2。“烯氧基”用于表示O-烯基基團(tuán)，其中氧原子直接與被烯氧基取代的基團(tuán)或取代環(huán)鍵合，和烯基如以上所定義和優(yōu)選是未支化的。烯氧基也可以由鹵素，特別是氟單取代或多取代。特別優(yōu)選的氟化烯氧基是OCH＝CHF、OCF＝CHF和OCF＝CF2。由于烷基中一個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)根據(jù)本發(fā)明可以由-O-替代，所以術(shù)語“烷基”也包括“氧雜烷基”。與本發(fā)明相關(guān)地，術(shù)語“氧雜烷基”表示烷基，其中至少一個(gè)非末端CH2基團(tuán)由-O-這樣替代，使得沒有相鄰氧原子存在。氧雜烷基優(yōu)選包括通式-CaH2a+1-O-(CH2)b-的直鏈基團(tuán)，其中a和b各自彼此獨(dú)立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，條件是a+b≤14。特別優(yōu)選，a是1-6的整數(shù)和b是1或2。如果烷基或烯基中一個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)由-C≡C-替代，則存在炔基或烯炔基。一個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)由-CO-O-或-O-CO-的替代也是可能的。對(duì)應(yīng)的基團(tuán)可以是直鏈或支化的。它優(yōu)選是直鏈的和含有2-6個(gè)碳原子。因此，它特別優(yōu)選表示乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、乙酰氧基甲基、丙酰氧基甲基、丁酰氧基甲基、戊酰氧基甲基、2-乙酰氧基乙基、2-丙酰氧基乙基、2-丁酰氧基乙基、3-乙酰氧基丙基、3-丙酰氧基丙基、4-乙酰氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)丙基、3-(乙氧基羰基)丙基和4-(甲氧基羰基)丁基。如果烷基中一個(gè)CH2基團(tuán)由未取代或取代的-CH＝CH-，和相鄰CH2基團(tuán)由CO或-CO-O-或-O-CO-替代，則此基團(tuán)可以是直鏈或支化的。它優(yōu)選是直鏈的和含有4-13個(gè)碳原子。因此，它特別優(yōu)選表示丙烯酰氧基甲基、2-丙烯酰氧基乙基、3-丙烯酰氧基丙基、4-丙烯酰氧基丁基、5-丙烯酰氧基戊基、6-丙烯酰氧基己基、7-丙烯酰氧基庚基、8-丙烯酰氧基辛基、9-丙烯酰氧基壬基、10-丙烯酰氧基癸基、甲基丙烯酰氧基甲基、2-甲基丙烯酰氧基乙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-甲基丙烯酰氧基丁基、5-甲基丙烯酰氧基戊基、6-甲基丙烯酰氧基己基、7-甲基丙烯酰氧基庚基、8-甲基丙烯酰氧基辛基和9-甲基丙烯酰氧基壬基。術(shù)語“氟烷基”優(yōu)選包括含有末端氟的直鏈基團(tuán)，即氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基和7-氟庚基。然而，不排除其它位置的氟和多取代。氟烷基特別優(yōu)選表示CF3。術(shù)語“氟烷氧基”相應(yīng)地表示O-氟烷基。氟烷氧基特別優(yōu)選表示OCF3和OCHF2。術(shù)語“鹵素”表示氟、氯、溴或碘，而“鹵代”基團(tuán)用于表示由氟、氯、溴和/或碘，特別是由氟單取代或多取代的基團(tuán)。C表示結(jié)晶相，S表示近晶相，SC表示近晶C相，SB表示近晶B相，SA表示近晶A相，N表示向列相和I表示各向同性相。V10表示對(duì)于10％傳輸而言的電壓(垂直于板表面的視線)。t開表示在對(duì)應(yīng)于V10數(shù)值的2倍的操作電壓下的接通時(shí)間和t關(guān)表示切斷時(shí)間。Δn表示光學(xué)各向異性和no或ne表示折射率。Δε表示介電各向異性(Δε＝ε‖-ε⊥，其中ε‖表示平行于分子縱軸的介電常數(shù)和ε⊥表示與其垂直的介電常數(shù))。只要不另外明確說明，電光學(xué)數(shù)據(jù)在TN電池中在第1最小值下(即在0.5的d·Δn數(shù)值下)在20℃下測(cè)量。只要不另外明確說明，光學(xué)數(shù)據(jù)在20℃下測(cè)量。γ1表示以mPa·s計(jì)在20℃下的旋轉(zhuǎn)粘度。為進(jìn)行物理參數(shù)的試驗(yàn)測(cè)定，按照“Licristal，液晶的物理性能，測(cè)量方法的描述”，編者為W.Becker，MerckKGaA，Darmstadt，修訂版，1998進(jìn)行，其中在測(cè)量在具有已知性能的確定主體混合物中確定數(shù)量的各化合物(通常5或10wt％)并隨后外推之后部分地測(cè)定單個(gè)化合物的性能。在本申請(qǐng)中和在以下的實(shí)施例中，通過首字母縮略詞指示液晶化合物的結(jié)構(gòu)，其中向化學(xué)式的轉(zhuǎn)換根據(jù)下表A和B進(jìn)行。所有的基團(tuán)CnH2n+1和CmH2m+1是含有n或m個(gè)碳原子的直鏈烷基。n和m各自彼此獨(dú)立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15。表B中的編碼是不證自明的。在表A中，僅指示母體的首字母縮略詞。在個(gè)別情況下，用劃線與母體的首字母縮略詞分隔開地隨后連接取代基R1，R2，L1和L2的編碼。在表A和B中給出優(yōu)選的混合物組分。表A表B表C表C中顯示通常以0.05-10wt％的數(shù)量加入到根據(jù)本發(fā)明的混合物中的可能的摻雜劑。表D以下提及例如可以加入到根據(jù)本發(fā)明的混合物中的穩(wěn)定劑。以下實(shí)施例意于解釋本發(fā)明而不限制本發(fā)明。上文和下文中，百分比數(shù)據(jù)是重量百分比。所有的溫度以攝氏度給出。Fp.表示熔點(diǎn)，Kp.＝澄清點(diǎn)。此外，K＝結(jié)晶態(tài)，N＝向列相，S＝近晶相和I＝各向同性相。在這些符號(hào)之間的數(shù)據(jù)表示以℃計(jì)的轉(zhuǎn)變溫度。Δn表示光學(xué)各向異性(589nm，20℃)，Δε表示介電各向異性(1kHz，20℃)，流動(dòng)粘度v20(mm2/sec)在20℃下測(cè)定。旋轉(zhuǎn)粘度γ1(mPa·s)同樣在20℃下測(cè)定。“常規(guī)處理”表示如果需要，將水加入到反應(yīng)混合物中，采用二氯甲烷、乙醚、甲基叔丁基醚或甲苯萃取，分離，將有機(jī)相干燥，蒸發(fā)，和由在減壓下的蒸餾或結(jié)晶和/或色譜法純化產(chǎn)物。如下縮寫用于實(shí)施例中和用于合成和反應(yīng)流程圖中n-BuLi正丁基鋰在正己烷中的1.6M溶液DMAP4-(二甲基氨基)吡啶THF氫呋喃DCCN，N’-二環(huán)己基碳二亞胺LDA二甲基酰胺鋰Me甲基Et乙基iPr2-丙基Ph苯基TsOH甲苯磺酸RT室溫實(shí)施例1步驟1.1類似于文獻(xiàn)a)R.Baker，A.L.Boyes，C.J.Swain，J.Chem.Soc.PerkinTrans.1，1990，1415-1421；b)H.Hagiwara，T.Okabe，H.Ono，V.P.Kamat.T.Hoshi，T.Suzuku，M.Ando，J.Chem.Soc.PerkinTrans.1，2002，895-900進(jìn)行B的制備。步驟1.2將207mmolBuLi(在己烷中15％)在-50℃下滴加到207mmol1，4-二溴苯在250ml乙醚中的溶液中。然后將170mmolB在50ml乙醚中的溶液在相同的溫度下滴加入，繼續(xù)攪拌30min，讓其達(dá)到0℃和進(jìn)行含水常規(guī)處理。將粗產(chǎn)物(51g)溶于400mlCH2Cl2中，和在-75℃下?lián)饺?00mmol三乙基硅烷。滴加400mmol三氟化硼醚合物，在此過程中溫度不允許升高到高于-70℃。然后讓混合物達(dá)到-10℃，使用NaHCO3飽和溶液水解和進(jìn)行含水常規(guī)處理。粗產(chǎn)物包含比例為9∶1的反式/順式異構(gòu)體。在-20℃下從戊烷中重結(jié)晶。步驟1.3將73mmolC溶于200mlTHF中和冷卻到-70℃。首先滴加73mmolBuLi(在己烷中15％)，隨后加入在50mlTHF中的73mmol硼酸三甲酯。讓混合物達(dá)到-20℃，通過加入2NHCl調(diào)節(jié)到pH＝2和進(jìn)行含水處理。將粗產(chǎn)物使用熱庚烷蒸煮和在0℃下結(jié)晶。步驟1.4將由50mmolD，50mmol4-溴-2，3’，4’，5’-四氟聯(lián)苯，2.5mmolPd(PPh3)4，300ml甲苯和300ml硼酸鈉緩沖劑pH9形成的混合物在80℃下攪拌18h。將混合物注入500ml的0.1NHCl中，采用二氯甲烷萃取，通過Na2SO4干燥和濃縮到干燥。將粗產(chǎn)物在正庚烷中在硅膠上色譜分離和然后從正庚烷中重結(jié)晶兩次。無色晶體。K76SA132N207I。Δε＝20.9*。Δn＝0.2243*。具有環(huán)己烷環(huán)代替吡喃環(huán)的已知化合物CPGU-3-F在具有可比的Δn數(shù)值(0.2316)的情況下顯示明顯更低的Δε數(shù)值(17.2)。(*使用10wt％化合物在主體混合物ZLI-4792(MerckKGaA，Darmstadt)中的混合物測(cè)定參數(shù)并隨后外推)。類似于E(APGU-3-F；實(shí)施例1)制備如下通式的化合物<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="721">實(shí)施例R11X11L11L12L13L14L15L162HFHHHHHH3CH3FHHHHHH4C2H5FHHHHHH5n-C3H7FHHHHHH6n-C4H9FHHHHHH7n-C5H11FHHHHHH8n-C6H13FHHHHHH9HFFHHHHH10CH3FFHHHHH11C2H5FFHHHHH12n-C3H7FFHHHHH13n-C4H9FFHHHHH14n-C5H11FFHHHHH15n-C6H13FFHHHHH16HFFFHHHH17CH3FFFHHHH18C2H5FFFHHHH19n-C3H7FFFHHHH20nC4H9FFFHHHH21n-C5H11FFFHHHH</table></tables>混合物實(shí)施例1BCH-3F.F10,8％Kp.[℃]102,2BCH-5F.F9,0％Δn[589nm；20℃]+0,1097ECCP-30CF34,5％ε⊥[1kHz，20℃]3,3ECCP-50CF34,5％Δε[1kHz，20℃]+6,9CBC-33F1,8％CBC-53F1,8％CBC-55F1,8％PCH-5F9,0％PCH-6F7,2％PCH-7F5,4％CCP-20CF37,2％CCP-30CF310,8％CCP40CF36,3％CCP-50CF39,9％APGU-3-F10,0％權(quán)利要求1.通式I的液晶化合物其中R11表示H、含有1-15個(gè)碳原子的烷基或烷氧基或含有2-15個(gè)碳原子的烯基或烯氧基，它們各自是未取代的或被鹵素單取代或多取代，其中這些基團(tuán)中一個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)還可以各自彼此獨(dú)立地由-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以一定方式替代，使得O原子彼此不直接連接；X11表示F、Cl、CN、NCS、SF5、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烯基或鹵代烯氧基，其中各自含有最多至7個(gè)C原子，和Z11，Z12和Z13各自彼此獨(dú)立地表示-C2H4-、-C≡C-、-C2F4-、-CHO-、-OCH-、-COO-、-CF＝CF-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF2O-、-OCF2-、-(CH2)4-、-(CH2)3-或單鍵，L11，L12，L13，L14，L15和L16彼此獨(dú)立地表示H或F。2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于L14和L16表示H。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于取代基L13和L15中至少一個(gè)表示F。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于L13表示F。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于L11和L12同時(shí)表示F。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于R11表示含有最多至7個(gè)碳原子的直鏈、未取代的烷基或烯基。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于X11表示F、OCF3、OCHF2或CN。8.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其選自通式I1-I27的化合物其中R11如權(quán)利要求1中所定義。9.制備根據(jù)權(quán)利要求1的通式I的化合物的方法，其特征在于在鈀配合物催化劑存在下將通式AI的化合物與通式BI的化合物反應(yīng)其中R11，X11，L11，L12，L13，L14，L15和L16如權(quán)利要求1中所定義；Hal表示氯、溴或碘，和E表示-B(OH)2或硼酸酯基團(tuán)。10.一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1-8中至少一項(xiàng)的通式I的化合物用作在液晶介質(zhì)中的組分的用途。11.含有至少兩種液晶化合物的液晶介質(zhì)，其特征在于它包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-8中至少一項(xiàng)的通式I的化合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11的液晶介質(zhì)用于電光學(xué)目的的用途。13.一種電光學(xué)液晶顯示器，其包含根據(jù)權(quán)利要求11的液晶介質(zhì)。全文摘要本發(fā)明涉及通式(I)的液晶化合物，其中R文檔編號(hào)C07D309/04GK1806028SQ200480016747公開日2006年7月19日申請(qǐng)日期2004年5月24日優(yōu)先權(quán)日2003年5月27日發(fā)明者P·基爾施,E·珀奇,A·馬納貝申請(qǐng)人:默克專利股份有限公司