專利名稱:一種用微波裂解臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物制備壬二酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用微波裂解臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物制備壬二酸的方法。
背景技術(shù):
壬二酸(Azelaic acid)又叫杜鵑花酸,是一種白色至微黃色單斜棱晶、針狀晶體或粉末。分子式C9H16O4,分子量188.22,比重1.0291(4℃)、1.225(25℃),熔點106.5℃,沸點286.5℃(13.33kPa),折射率1.4303(111℃),中等長度的碳鏈再加上兩個羧基,賦予壬二酸廣闊的用途,是重要的有機(jī)合成中間體。
壬二酸可用來合成壬二酸二辛酯(DOZ)增塑劑、合成香料、潤滑油和聚酰胺等產(chǎn)品。壬二酸二辛酯、壬二酸二癸酯、壬二酸雙十三烷酯都是良好的潤滑劑。壬二酸還用于尼龍69和尼龍9的生產(chǎn)。壬二酸經(jīng)過胺化、氫化,制得氨基壬酸,氨基壬酸直接縮聚可生產(chǎn)尼龍9。壬二酸可提高不飽和聚酯的柔韌性,可用做對苯二甲酸-乙二醇聚酯的改性劑。除此之外,壬二酸的其它應(yīng)用還包括電介質(zhì)液體、破乳劑、防蛀劑、聚氨酯甲基酯泡沫、液壓油、高溶涂層、粘合劑及水溶性樹脂等。
近年來發(fā)現(xiàn)壬二酸具有優(yōu)越的電性能,用于電容器的制造(精細(xì)化工,1994,11(1)56-58)。壬二酸還被用于皮膚病的防治。臨床上已用于治療痤瘡、酒糟鼻、黃褐斑和皮膚色素沉著過多癥(中國醫(yī)院藥學(xué)雜志,2002,22(4)242-243)目前,壬二酸的生產(chǎn)方法主要是油酸等不飽和脂肪酸的氧化法,所用的氧化劑有高錳酸鉀、硝酸、鉻酸、雙氧水、次氯酸鹽、臭氧等。
梁芳珍使用相轉(zhuǎn)移催化劑(TBAB),高錳酸鉀為氧化劑,從花椒籽油皂腳制備壬二酸。楊揚等對幾種銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化劑的效果進(jìn)行了比較和討論(江蘇石油化工學(xué)院學(xué)報,2001,13(1)5-7)。高莊員探討了利用高錳酸鉀制備壬二酸的反應(yīng)條件(湖南化工,2000,30(3)36-37)。Sabarino Giampiero以HWO4為催化劑,以H2O2氧化純度80%的油酸,反應(yīng)中間混合物在乙酸鈷存在下,加壓至約70個大氣壓,在66℃下反應(yīng)4.5h得到壬二酸和壬酸.Pultinas EdmundP等人利用70%的H2O2使乙酸轉(zhuǎn)化為過氧乙酸,再以CH3COON(CH3)2為溶劑,在(CH3COO)2Co存在下,氧化9,10-二羥基硬脂酸得到反應(yīng)混合物,再經(jīng)氧氣氧化得到壬二酸和壬酸。National Oil Products Co.開發(fā)了以油酸甲酯為原料的硝酸氧化工藝。Zaidman B等人用乙氧基月桂醇把油酸配制成O/W乳液,以RuCl3為催化劑,用次氯酸鈉溶液氧化,經(jīng)分離得到壬二酸和壬酸(精細(xì)石油化工,1998,(6)40-43)。
英國專利GB 813,842采用硝酸氧化的方法制備壬二酸。
E.Santacesaria等人(Catalysis Today.79-80(2003)59-65)采用的方法是將鎢酸作催化劑雙氧水氧化所產(chǎn)生的產(chǎn)物倒入高壓釜,并加入溶有1.2克四水乙酸鈷的300ml蒸餾水,并加熱到70℃,通入15個大氣壓的氧氣和30個大氣壓的氮氣促使9,10-二羥基硬脂酸的氧化裂解。
M.chael A等人(Journal of molecular catalysischemical150(1999)105-111)采用的方法在25ml三口瓶中在底部通入氧氣,加入油酸2.0毫摩爾。0.03毫摩爾鎢酸,5ml叔丁醇,11摩爾雙氧水滴加,加熱到回流2小時,將溫度重新調(diào)到75℃,加入8毫克NHPI,8毫克乙酰丙酮鈷,通入氧氣(0.5ml/min),攪拌3-5小時分離得產(chǎn)物。
世界知識產(chǎn)權(quán)組織專利WO 9410122采用的一種方法是以鎢酸、鉬酸或其堿金屬或堿土金屬鹽作為催化劑,50-70%雙氧水氧化得到的9,10-二羥基中間產(chǎn)物加入高壓釜,加入乙酸鈷的水溶液,加壓到70個大氣壓,在66℃的溫度下反應(yīng)4.5小時,冷卻分離純化得壬二酸和壬酸。
丹麥專利DE 2045558以9,10-二羥基硬脂酸為原料,苯乙烯為溶劑,乙酸鈷(或乙酸錳,鐵,鉛,鎳)為催化劑,用過氧乙酸氧化裂解9,10-二羥基硬脂酸,產(chǎn)物用苯處理,用水結(jié)晶得到壬二酸,苯溶液減壓蒸餾得到壬酸。
丹麥專利DE 2144015以9,10-二羥基硬脂酸為原料,冰醋酸為溶劑,乙酸鈷為催化劑并加入一定量的過氧乙酸,加熱到100℃,先通空氣3小時,再補加過氧乙酸,并通入氧氣1小時,得到壬二酸和壬酸的。
世界知識產(chǎn)權(quán)組織WO 9312064采用45%雙氧水氧化,鎢酸作催化劑并加入相轉(zhuǎn)移催化劑Arqual 2HT(或三辛基甲基銨),,在100-104℃反應(yīng)6小時,反應(yīng)完成,分離純化得壬二酸和壬酸。
美國專利US 809451采用環(huán)烷酸鈷為催化劑,氧化油酸制備壬二酸。
S.E.Turnwald等人(Journal of materials science letters17(1998)1305-1307)采用的方法是在一種新的催化劑PCWP作用下,用雙氧水氧化油酸制備壬二酸。
歐洲專利EP 122804采用40%雙氧水為氧化劑,在[(C8H17)3NCH3]3PW4O22催化下,并加入1,2-二氯乙烷作為溶劑,在80℃反應(yīng)5小時,得產(chǎn)率83%的壬二酸和66%的壬酸。
中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所(中國專利,申請?zhí)?2150179.3公開號CN 1415593A)采用擔(dān)載鎢的介孔分子篩W-MCM-41來作催化劑制備壬二酸,將油酸,介孔分子篩W-MCM-41,過氧化氫溶液和叔丁醇混合均勻,攪拌回流狀態(tài)下通氧氣反應(yīng)1-3天,從反應(yīng)液中提取產(chǎn)物壬二酸。
錢為群等采用臭氧氧化法制備壬二酸,在實驗室規(guī)模下產(chǎn)率約為45%(精細(xì)化工,1994,11(1)56-58)。
王大奇等以棉籽油皂腳脂肪酸為原料,采用臭氧氧化法制得了壬二酸(天然產(chǎn)物研究與開發(fā),1997,9(2)39-42)。
美國的Emery Industries Inc(美國專利US 2,813,113)首先在工業(yè)生產(chǎn)上用臭氧作為氧化劑從油酸生產(chǎn)壬酸和壬二酸。他們的生產(chǎn)方法大致如下首先使油酸與壬酸的混合物通過臭氧化反應(yīng)器,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物加熱到80℃-100℃反應(yīng)1.5-3.0小時,通氧氣進(jìn)行氧化裂解。蒸餾以上氧化混合物得到壬酸,剩余的殘余物用熱水萃取,再以蒸發(fā)或結(jié)晶的方法得到產(chǎn)品壬二酸。
在美國Emery的研究基礎(chǔ)上,后人在溶劑的選擇,催化劑的選擇,物料的接觸方法,反應(yīng)器設(shè)計,產(chǎn)物的分離純化等方面進(jìn)行了改進(jìn)(參見專利US 2813113,GB757455,GB841653,GB810571,US2450858,US 3979450,US6362368B1,US 6512131,US 20030032825,),并且近年來有相關(guān)的機(jī)理研究的報導(dǎo)(參見文獻(xiàn)美國油脂化學(xué)家會志JAOCS,1995,72(6),745-740,美國油脂化學(xué)家會志JAOCS,1992,69(2),159-165),然而這些改進(jìn)仍然沿用傳統(tǒng)臭氧化反應(yīng)的工藝在25-46℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行臭氧化反應(yīng),然后把溫度升到75-120℃通氧氣進(jìn)行裂解。近年來也有關(guān)于臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物催化氧化裂解的報導(dǎo),主要使用分子篩以及分子篩擔(dān)載錳鹽的催化劑(參見專利US 5399749,US 5420316)硝酸氧化法反應(yīng)的選擇性不高,而且對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。以高錳酸鉀為氧化劑的氧化油酸法,得率低,又要消耗大量的硫酸和高錳酸鉀,不僅成本高,而且污染嚴(yán)重。盡管用乳化法可改進(jìn)高錳酸鉀法的工藝,但高錳酸鉀的用量仍很大,而且后處理十分繁雜,經(jīng)濟(jì)上不可取。用鉻酸作為氧化劑,價格昂貴,而且容易使氧化產(chǎn)物降級,產(chǎn)生低碳鏈二元酸,所得到的產(chǎn)品純度不高。由此可見在諸多的已有技術(shù)中,有些方法污染環(huán)境,有的方法步驟比較繁雜,有的方法需要擔(dān)載貴金屬催化劑,并且需要長時間通氧氣,耗時長,成本高。有些方法需要高壓,實施條件苛刻,成本昂貴,難以進(jìn)行規(guī)模化生產(chǎn)。
微波是頻率大約在300MHz~300GHz(即波長在100cm至1mm)范圍內(nèi)的電磁波。它位于電磁波譜的紅外輻射(光波)和無線電波之間。微波之所以能在化學(xué)領(lǐng)域中應(yīng)用,是因為當(dāng)微波爐磁控關(guān)管輻射出頻率極高的微波時,微波能量場以每秒24.5億次的速度不斷地變換正負(fù)極性,分子運動發(fā)生了巨變,分子排列起來并高速運動,互相碰撞、摩擦、擠壓,使動能-微波能轉(zhuǎn)化為熱能。由于此種能量來自樣品內(nèi)部,本身不需要傳熱媒體,不靠對流,樣品溫度便可以很快上升,從而可以全面、快速、均勻地加熱樣品。也就是說微波加熱是內(nèi)源性熱源,微波加熱具有選擇性。
由于微波獨特的加熱方式,在反應(yīng)中可以極大地提高化學(xué)反應(yīng)速度,降低了反應(yīng)的活化能,改變了反應(yīng)動力學(xué)。利用微波獨特的加熱方式和微波對化學(xué)反應(yīng)存在“非熱效應(yīng)”,可以加快反應(yīng)的進(jìn)行。顯示出其反應(yīng)迅速、完全、產(chǎn)率高、選擇性好等優(yōu)點。
本發(fā)明與已有技術(shù)相比較有明顯的技術(shù)進(jìn)步和不同。本發(fā)明將油酸與溶劑的混合物控制溫度在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧接觸反應(yīng),將產(chǎn)物進(jìn)行微波氧化裂解反應(yīng)。該方法采用微波比常規(guī)裂解的速度快2倍以上;并與已有的油酸臭氧化工藝相比,本發(fā)明裂解過程中無需催化劑,并且裂解反應(yīng)的時間大大縮短,由原來的1.5-3.5小時縮短到0.5-1小時。本發(fā)明工藝清潔,環(huán)境友好,不污染環(huán)境,無需催化劑,實施條件簡單,便于進(jìn)行規(guī)?;a(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種用微波裂解臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物制備壬二酸的方法,該方法將油酸與溶劑的混合物控制溫度在25-60℃在臭氧化反應(yīng)器中臭氧接觸反應(yīng),生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物,然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)常規(guī)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到壬二酸,同時得副產(chǎn)物壬酸。該方法采用微波反應(yīng)進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的裂解,裂解過程中無需催化劑,裂解反應(yīng)的時間大大縮短,即采用微波比常規(guī)裂解的速度快2倍以上,產(chǎn)品壬二酸的產(chǎn)率較高,最高可達(dá)80%,溶劑可以回收重復(fù)利用,臭氧反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為氧氣,與現(xiàn)有技術(shù)相比是一種不污染環(huán)境,工藝清潔,環(huán)境友好,便于規(guī)?;a(chǎn)的方法。
本發(fā)明所述的一種用微波裂解臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物制備壬二酸的方法,該方法將油酸與溶劑的混合物控制溫度在25-60℃在臭氧化反應(yīng)器中臭氧接觸反應(yīng)1.5-3.5小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間0.5-1.0小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到壬二酸,同時得副產(chǎn)物壬酸;其中油酸和溶劑的摩爾比為0.15∶0.75-15。
溶劑為工業(yè)冰醋酸或醋酸溶液或水或壬酸或甲酸。
臭氧的質(zhì)量百分濃度為2%-7%。
本發(fā)明的特點是采用微波裂解臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物制備壬二酸,氧化劑為臭氧;溶劑可以回收重復(fù)利用。本發(fā)明與已有技術(shù)相比,具有以下幾個特點(1)采用微波反應(yīng)進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的裂解,裂解過程中無需催化劑(2)裂解反應(yīng)的時間大大縮短,由原來的1.5-3.5小時縮短到0.5-1小時,即采用微波比常規(guī)裂解的速度快2倍以上(3)產(chǎn)品壬二酸的產(chǎn)率較高,最高可達(dá)80%(以理想全部轉(zhuǎn)化的壬二酸重量計)(4)溶劑可以回收重復(fù)利用(5)無需催化劑(6)臭氧反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為氧氣,無殘留,因此與高錳酸鉀、硝酸、次氯酸鹽為氧化劑的方法相比,是一種不污染環(huán)境,工藝清潔,環(huán)境友好,便于規(guī)模化生產(chǎn)的方法。
具體實施例方式
實施例1將化學(xué)純油酸42.4g(0.15mol,油酸質(zhì)量百分含量為74.1%)與工業(yè)冰醋酸215ml(3.5mol)的混合物控制溫度在42℃在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧(控制濃度w(臭氧)=7%)接觸反應(yīng)1小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間0.5小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)常規(guī)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到產(chǎn)物壬二酸16.7g,產(chǎn)率以油酸計80%,熔點106-108℃,同時得到副產(chǎn)物壬酸。
實施例2將化學(xué)純油酸42.4g(0.15mol,油酸質(zhì)量百分含量為74.1%)與工業(yè)冰醋酸860ml(15mol)的混合物控制溫度在60℃在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧(控制臭氧濃度w(臭氧)=5%)接觸反應(yīng)1.5小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間1.0小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到產(chǎn)物壬二酸15.5g,產(chǎn)率以油酸計74%,熔點106-108℃,同時得到副產(chǎn)物壬酸。
實施例3將化學(xué)純油酸42.4g(0.15mol,油酸質(zhì)量百分含量為74.1%)與工業(yè)冰醋酸43ml(0.75mol)的混合物控制溫度在25℃在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧(控制臭氧濃度w(臭氧)=2%)接觸反應(yīng)3.5小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間0.8小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到產(chǎn)物壬二酸16.9g,產(chǎn)率以油酸計81%,熔點106-108℃,同時得到副產(chǎn)物壬酸。
實施例4將化學(xué)純油酸42.4g(0.15mol,油酸質(zhì)量百分含量為74.1%)與醋酸水溶液200ml的混合物控制溫度在40℃在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧(控制臭氧濃度w(臭氧)=5%)接觸反應(yīng)2.5小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間0.5小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到產(chǎn)物壬二酸14.2g,產(chǎn)率以油酸計68%,熔點106-108℃,同時得到副產(chǎn)物壬酸。
實施例5將化學(xué)純油酸42.4g(0.15mol,油酸質(zhì)量百分含量為74.1%)與壬酸400ml(2.9mol)的混合物控制溫度在35℃在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧(控制濃度w(臭氧)=7%)接觸反應(yīng)1.5小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間1.0小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到產(chǎn)物壬二酸15.9g,產(chǎn)率以油酸計76%,熔點106-108℃,同時得到副產(chǎn)物壬酸。
實施例6將化學(xué)純油酸42.4g(0.15mol,油酸質(zhì)量百分含量為74.1%)與水200ml(11.1mol)乳化后的混合物控制溫度在45℃在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧(控制濃度w(臭氧)=7%)接觸反應(yīng)2.5小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間0.5小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到產(chǎn)物壬二酸13.6g,產(chǎn)率以油酸計65%,熔點106-108℃,同時得到副產(chǎn)物壬酸。
實施例7
將化學(xué)純油酸42.4g(0.15mol,油酸質(zhì)量百分含量為74.1%)與甲酸200ml(5.3mol)的混合物控制溫度在30℃在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧(控制濃度w(臭氧)=7%)接觸反應(yīng)1小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間0.5-1.0小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到產(chǎn)物壬二酸14.2g,產(chǎn)率以油酸計68%,熔點106-108℃,同時得到副產(chǎn)物壬酸。
權(quán)利要求
1.一種用微波裂解臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物制備壬二酸的方法,其特征在于,該方法將油酸與溶劑的混合物控制溫度在25-60℃在臭氧化反應(yīng)器中臭氧接觸反應(yīng)1.5-3.5小時,生成油酸的臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物;然后將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),反應(yīng)時間0.5-1.0小時;反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到壬二酸,同時得副產(chǎn)物壬酸;其中油酸和溶劑的摩爾比為0.15∶0.75-15。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用微波裂解臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物制備壬二酸的方法,其特征在于溶劑為工業(yè)冰醋酸或醋酸水溶液或水或壬酸或甲酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用微波裂解臭氧化產(chǎn)物物制備壬二酸的方法,其特征在于臭氧的質(zhì)量百分濃度為2%-7%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用微波裂解臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物制備壬二酸的方法,該方法將油酸與溶劑的混合物控制溫度在臭氧化反應(yīng)器中與臭氧接觸反應(yīng),將臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物放入微波反應(yīng)器中,通氧氣條件下,進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的微波氧化裂解反應(yīng),所得產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、萃取、結(jié)晶、抽濾、干燥得到壬二酸,同時得副產(chǎn)物壬酸。該方法采用微波反應(yīng)進(jìn)行臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物的裂解,裂解過程中無需催化劑,裂解反應(yīng)的時間大大縮短,即采用微波比常規(guī)裂解的速度快2倍以上,產(chǎn)品壬二酸的產(chǎn)率較高,最高可達(dá)80%,溶劑可以回收重復(fù)利用,臭氧反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為氧氣,與現(xiàn)有技術(shù)相比是一種不污染環(huán)境,工藝清潔,環(huán)境友好,便于規(guī)?;a(chǎn)的方法。
文檔編號C07C55/18GK1616393SQ200410079229
公開日2005年5月18日 申請日期2004年9月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月15日
發(fā)明者吾滿江·艾力, 胡書明, 張亞剛, 董昕, 高軍軍, 樊莉 申請人:中國科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所