專利名稱：一種環(huán)境友好催化合成二苯甲烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二苯甲烷的合成方法，特別指一種環(huán)境友好催化合成二苯甲烷的方法。
背景技術(shù)：
二苯甲烷(Diphenylmethane簡稱DPM)是一類重要的香料、染料和藥物的中間體。DPM的合成一般采用氫氟酸、硫酸、三氯化鋁、新鮮制備的鋁汞齊等做催化劑，但這些催化劑對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，又常帶來“三廢”問題。目前用固體酸代替液體酸，采用載體試劑和分子篩催化劑可避免上述問題。但分子篩催化劑需進(jìn)口，價格較貴。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種環(huán)境友好催化合成二苯甲烷的方法。這種合成方法以杭錦2#粘土礦材料粘土-SA01作為催化劑載體，濕式法負(fù)載ZnCl2，合成出高活性、高選擇性、低成本的負(fù)載型Lewis酸環(huán)境友好催化劑，用于二苯甲烷的合成。
本發(fā)明的技術(shù)問題由如下方案來解決一種環(huán)境友好催化合成二苯甲烷的方法，其特征在于以杭錦2#粘土礦按固液比1∶2.5～3加濃度為10％～16％的HCl，90～100℃加熱活化3.5～4h，用水洗滌至pH＝6，抽濾，濾餅100℃～105℃烘干，250～300℃焙燒2～3h，冷卻至室溫得到粘土-SA01備用，以粘土-SA01作為載體，先將ZnCl2按0.135～0.27g∶1ml～2ml的比例溶于甲醇得到ZnCl2甲醇混合液，再將混合液與載體粘土-SA01按每克粘土-SA01負(fù)載0.135～0.27g活性組分ZnCl2的比例混合浸漬24～36h，成為糊狀樣品，在70～80℃，將該樣品真空干燥3～4h，回收甲醇，制得ZnCl2/粘土-SA01固體樣品，在N2氣保護(hù)下，將粘土-SA01固體樣品在250-300℃焙燒3～4h制得ZnCl2/粘土-SA01催化劑，再將該催化劑在N2氣氛中冷卻至室溫，在備有氯化鈣干燥裝置及HCl氣體吸收裝置的反應(yīng)器中加入催化劑和苯，緩慢加熱至40～50℃，攪拌10～15min后，慢速加入芐基氯，苯∶芐基氯∶催化劑的比例為25ml∶2.6ml∶1g，再使反應(yīng)溫度上升至65～70℃，反應(yīng)3～4h后，停止加熱，冷卻到室溫后使固液分離，回收催化劑，蒸餾混合液使苯與二苯甲烷分離，回收溶劑苯。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是本合成方法中，作為催化劑載體的粘土礦儲量豐富，成本低廉，易于加工成載體，并且ZnCl2/粘土-SA01催化劑生產(chǎn)簡便，成本低。它是一種對設(shè)備無腐蝕，對環(huán)境無污染，對二苯甲烷合成具有高活性、高選擇性的環(huán)境友好催化劑。本合成方法反應(yīng)產(chǎn)物分離簡單，催化劑易于回收重復(fù)使用，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。用本方法合成的二苯甲烷成本低，收率達(dá)75％以上。并可回收合成過程中的過量溶劑，實(shí)現(xiàn)了資源的合理利用。本合成工藝屬綠色生產(chǎn)過程。


圖1、圖2為生產(chǎn)工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
如圖1所示，取杭錦2#粘土原土礦1000g，加濃度為10％的鹽酸2500g，105℃微沸，攪拌1h，用水洗滌至pH＝6，抽濾，濾餅105℃烘干，300℃焙燒2h，冷卻至室溫得到1000g粘土-SA01。再將135gZnCl2加1000ml甲醇得到ZnCl2甲醇溶液。以1000g粘土-SA01作為載體，與上述ZnCl2甲醇溶液混合浸漬26h，在80℃，將其真空干燥4h，制得ZnCl2/粘土-SA01固體樣品，回收甲醇，在N2氣保護(hù)下，280℃焙燒4h，N2氣氛中冷卻至室溫制得1135g ZnCl2/粘土-SA01催化劑。
如圖2所示，于備有氯化鈣干燥裝置及HCl氣體吸收裝置(用氨水吸收)的反應(yīng)器中加入1135g催化劑和28375ml苯，緩慢加熱至40℃，攪拌10min后，慢速加入2951ml芐基氯，使反應(yīng)溫度上升至70℃，反應(yīng)4h小時后，停止加熱，冷卻到室溫后使固液分離，回收催化劑，蒸餾混合液使苯與二苯甲烷分離，回收溶劑苯。得到2883g二苯甲烷。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)境友好催化合成二苯甲烷的方法，其特征在于以杭錦2#粘土礦按固液比1∶2.5～3加濃度為10％～16％的HCl，90～100℃加熱活化3.5～4h，用水洗滌至pH＝6，抽濾，濾餅100℃～105℃烘干，250～300℃焙燒2～3h，冷卻至室溫得到粘土-SA01備用，以粘土-SA01作為載體，先將ZnCl2按0.135～0.27g∶1ml～2ml的比例溶于甲醇得到ZnCl2甲醇混合液，再將混合液與載體粘土-SA01按每克粘土-SA01負(fù)載0.135～0.27g活性組分ZnCl2的比例混合浸漬24～36h，成為糊狀樣品，在70～80℃，將該樣品真空干燥3～4h，回收甲醇，制得ZnCl2/粘土-SA01固體樣品，在N2氣保護(hù)下，將粘土-SA01固體樣品在250-300℃焙燒3～4h制得ZnCl2/粘土-SA01催化劑，再將該催化劑在N2氣氛中冷卻至室溫，在備有氯化鈣干燥裝置及HCl氣體吸收裝置的反應(yīng)器中加入催化劑和苯，緩慢加熱至40～50℃，攪拌10～15min后，慢速加入芐基氯，苯∶芐基氯∶催化劑的比例為25ml∶2.6ml∶1g，再使反應(yīng)溫度上升至65～70℃，反應(yīng)3～4h后，停止加熱，冷卻到室溫后使固液分離，回收催化劑，蒸餾混合液使苯與二苯甲烷分離，回收溶劑苯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種環(huán)境友好催化合成二苯甲烷的方法，本方法用改性的杭錦2號粘土－SA
文檔編號C07C2/86GK1631861SQ20031010981
公開日2005年6月29日 申請日期2003年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月23日
發(fā)明者烏云, 照日格圖, 寶迪, 嗄日迪, 陳其和 申請人:內(nèi)蒙古師范大學(xué)