專(zhuān)利名稱(chēng)：氫氟亞甲基磺?；鶊F(tuán)衍生物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是包含氫氟亞甲基磺?；鶊F(tuán)或氫氟亞甲基亞磺?；鶊F(tuán)之衍生物的新型合成方法。
更具體而言，本發(fā)明的目標(biāo)是合成二氟甲烷亞磺酸或二氟甲烷磺酸衍生物，尤其是上述酸、其鹽以及其酰基氯。
帶有吸電子基團(tuán)的磺酸是越來(lái)越有用的化合物，尤其是帶有如下這種吸電子基團(tuán)的磺酸，其中含有磺酸官能團(tuán)的碳上還載有至少一個(gè)氟，首先這是因?yàn)樗鼈兡軌蚪o藥物或農(nóng)用衍生物帶來(lái)某些特定的性能，其次則是因?yàn)樗鼈兛勺鳛殡姵厮玫柠}的構(gòu)成成分，特別是“鋰”電池。
在這些有用的產(chǎn)品當(dāng)中應(yīng)當(dāng)特別指出的是磺酰基鹵和亞磺?；u。在鹵化物中可以提及的是相對(duì)而言不太穩(wěn)定的溴化物、氯化物和氟化物。
制備這些化合物的工藝過(guò)程通常冗長(zhǎng)且艱難，要么產(chǎn)率較低，要不然就需要使用大量的溶劑或格外的操作條件。
更具體地說(shuō)，對(duì)于二氟甲烷磺酸，有時(shí)也稱(chēng)之為二氟甲磺酸(diflicacid)，很大程度上在文獻(xiàn)中并未描述其合成方法，而且其合成需要使用比較昂貴的溶劑并需要制成大量的鹽。
這就是為什么本發(fā)明的目的之一是提供一種合成酸或酸衍生物的方法，該酸或酸衍生物包含氫氟亞甲基磺?；鶊F(tuán)或氫氟亞甲基亞磺酰基團(tuán)，該合成方法能夠避免使用昂貴、不穩(wěn)定且難于應(yīng)用的溶劑。
本發(fā)明的另一目的是提供上述類(lèi)型的反應(yīng)，該反應(yīng)能夠獲得良好的產(chǎn)率，尤其是高轉(zhuǎn)化率(CY，也就是所獲得的理想產(chǎn)物的產(chǎn)量相比于所消耗的起始材料的量)，換言之，轉(zhuǎn)化率大于60％，優(yōu)選大于70％。
本發(fā)明的另一目的是提供一種實(shí)際上通用的方法，以便能夠同樣生成酸式鹽、酸或?；u。
同樣理想的是該方法可以制得基本上相當(dāng)于磺酸基團(tuán)的酸。
本發(fā)明的另一目的是提供一種能夠制得具有亞磺酸性質(zhì)的衍生物的方法。
依靠合成衍生物的方法來(lái)達(dá)到這些以及隨后將逐漸變得清晰的其它目的，該衍生物包含氫氟甲烷磺酰基團(tuán)或氫氟甲烷亞磺?；鶊F(tuán)，該方法至少包括下列階段a)硫醇鹽(也就是單烷基硫鹽)、有利地呈非堿性(也即，濃度為10-2N時(shí)僅在pH值大于10、有利地大于12的條件下發(fā)生水解的陽(yáng)離子)的抗衡離子(也即給分子帶來(lái)電中性的陽(yáng)離子)與sp3雜化碳上帶有氫、氟、重鹵素和吸電子基團(tuán)的化合物在溶劑中發(fā)生縮合的階段，重鹵素選自氯、溴和碘，吸電子基團(tuán)選自氟和σp至少等于0.2、有利地等于0.4的那些基團(tuán)；b)在水相存在下發(fā)生氧化的階段，有利地是鹵化作用，優(yōu)選氯化或溴化作用；所述階段a)的溶劑選自與水不混溶的溶劑、水相和水不混溶之溶劑與水相的兩相結(jié)合體，所述水相包括至多1/3重量可與水混溶的非水溶劑；硫醇鹽的當(dāng)量含量與水的摩爾量之比至多等于50。
若使用包含可與水混溶之非水溶劑的水相，則優(yōu)選該溶劑不是對(duì)堿敏感的物質(zhì)，也就是說(shuō)，它不會(huì)被所存在的堿破壞；尤其是應(yīng)當(dāng)盡可能避免水溶性酯類(lèi)和酰胺類(lèi)。表達(dá)詞“可與水混溶的”應(yīng)當(dāng)理解為意指能夠以任意比例與水混溶的溶劑。與水不混溶的溶劑有利地選自那些在水中的溶解度至多為10wt％的溶劑，也就是說(shuō)，在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力條件下水至多能夠溶解與水不混溶之溶劑的10％。作為與水不混溶的溶劑，可以使用氯化芳族衍生物，甚至是某些醚類(lèi)。
同樣優(yōu)選的是，所述不混溶的溶劑在水中的溶解度至多為5wt％，優(yōu)選2wt％。
在不混溶的溶劑當(dāng)中，可具體提及的是芳族衍生物，任選取代的并且尤其是鹵代芳族衍生物，例如一氯苯、二氯苯或三氯苯。
類(lèi)似其它苯酚醚類(lèi)，茴香醚是可用的。不過(guò)，氧的活化作用或脂族性質(zhì)的芳環(huán)氫的活化作用會(huì)擾亂第二階段，如果那樣的話(huà)，有利地還是在“鹵化作用”階段之前除去溶劑。
然而，按照本發(fā)明，優(yōu)選使用包含少量或優(yōu)選不含可與水混溶之有機(jī)溶劑的水相作為溶劑，但是它可以包含溶解的鹽類(lèi)，特別是水溶性堿類(lèi)。
本發(fā)明的一個(gè)重點(diǎn)在于，為了使產(chǎn)量最大化，極其優(yōu)選使用少量的水。因此，優(yōu)選以當(dāng)量表達(dá)的硫醇鹽的含量與以摩爾量表達(dá)的水量之比至多等于30，有利地至多等于20。
硫醇鹽的含量以當(dāng)量表達(dá)，以便考慮到使用如下這類(lèi)化合物的情況，該化合物包含兩個(gè)硫化物官能團(tuán)或兩個(gè)硫醇鹽官能團(tuán)。甚至可以設(shè)想到使用包含多個(gè)硫醇官能團(tuán)的化合物，盡管無(wú)疑不會(huì)特別經(jīng)濟(jì)。按照本發(fā)明，優(yōu)選水量足夠高以便于形成層次分明的相。因此，烷基硫的當(dāng)量含量與水(基本的一個(gè)或多個(gè)相中)的摩爾量之比至少等于0.5，有利地至少等于1，優(yōu)選至少等于1.5。
按照本發(fā)明，優(yōu)選所述水相包含至多四分之一重量的非水溶劑，優(yōu)選至多十分之一。
同樣優(yōu)選的是，[H2O]/([H2O]+[可與水混溶的溶劑])這一摩爾比至少等于0.9，有利地至少等于0.95。最后，優(yōu)選將水相中的堿濃度限定為0.5當(dāng)量/kg水相。
應(yīng)當(dāng)指出，構(gòu)成階段A的底物之一的陽(yáng)離子型硫醇鹽可以通過(guò)硫化物R-SH作用于比R-S-更強(qiáng)的堿而原位生成。
僅在堿過(guò)量的情況下才制定對(duì)堿、尤其是對(duì)OH-濃度的限制，因而不考慮在制備硫醇鹽時(shí)所消耗的堿量。
硫醇鹽可以用通式R-S-M來(lái)表示，其中M相當(dāng)于金屬，或者相當(dāng)于與OH-陰離子結(jié)合而生成強(qiáng)堿的陽(yáng)離子，也就是所締合的酸的pKa至少等于10、有利地至少等于12且優(yōu)選至少等于14的堿。
在某些情形下，特別是當(dāng)包含與水不混溶之有機(jī)溶劑的有機(jī)相存在時(shí)本發(fā)明可以使用相轉(zhuǎn)移劑。這些試劑是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所周知的，并且具體來(lái)說(shuō)可以選自鎓類(lèi)(oniums)、亞鎓類(lèi)(iniums)、冠醚或穴狀醚，例如TDA1(N[CH2-CH2-O-CH2-CH2]3N)。按照本發(fā)明，優(yōu)選在水相中施加少量的堿(或相對(duì)于將硫醇中和為硫醇鹽所需的量來(lái)說(shuō)過(guò)量)，有利的是該量至少等于所述硫醇鹽(R-S-M)含量的5％，有利地至少等于所述硫醇鹽(R-S-M)含量的10％。
不過(guò)，優(yōu)選階段a)的水介質(zhì)包含一定量的堿，堿的量至多是所述硫醇鹽含量的一倍，優(yōu)選至多50％，更優(yōu)選至多30％。
本發(fā)明已經(jīng)表明，理想的是使用烷基攜帶的硫化物，該烷基是叔烷基或具有芐基型或烯丙基型的性質(zhì)。
攜帶硫的碳所起的活化作用能夠促進(jìn)碳-硫發(fā)生解離，這正是階段b)所要進(jìn)行的。然而，由于烯丙基型基團(tuán)易于引起令人討厭的副反應(yīng)和聚合反應(yīng)，故而優(yōu)選將烷基衍生物限制在叔烷基或具有芐基特性的那些烷基。
還可以通過(guò)指定可能存在的可混溶之極性溶劑的摩爾量相對(duì)于硫化物和可能存在的堿的共陽(yáng)離子之和(以當(dāng)量表達(dá))的摩爾比有利地至多等于1，優(yōu)選至多等于1.5，更優(yōu)選至多等于1/10，來(lái)表示對(duì)可與水混溶之極性有機(jī)溶劑的限制。
在要合成的有用化合物中，可以提及的是式I和IV’所示的氫氟亞甲基化合物 式I式IV′上式中EWG是吸電子基團(tuán)，它選自氟和σp值(Hammett常數(shù))至少等于0.2、有利地至少等于0.4的那些基團(tuán)，Ξ要么代表一種鹵素，該鹵素有利地選自氯和溴，要么代表氧，其本身帶有氫或負(fù)電荷。
該階段的反應(yīng)如下 式II 式III
式III上式中，R代表烷基，也即已經(jīng)從其中移去OH官能團(tuán)的醇。
鹵化反應(yīng)是階段b)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，該反應(yīng)可以用以下一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)來(lái)圖示 式III 式IV′ 式IV′ 式IV我們發(fā)現(xiàn)在該反應(yīng)中，此處用符號(hào)Ξ2表示的鹵素使硫發(fā)生氧化，釋放烷基鹵化物R-Ξ形式的烷基基團(tuán)并釋放出三個(gè)酸H-Ξ。該反應(yīng)獲得了亞磺酸衍生物。該方程式中亞磺酸衍生物以其本身亞磺酸的形式出現(xiàn)。另一方面，可以回收中間體衍生物IV’，它可以作為最終產(chǎn)物的反應(yīng)物，而且另一方面，如果不限定鹵素的量的話(huà)，由于亞磺酸被氧化成磺酸衍生物，因而反應(yīng)并不會(huì)在該階段就停止；這些衍生物可以是按照以下反應(yīng)得到的磺?；u 式V不過(guò)，取決于操作條件，該反應(yīng)也可以按照以下反應(yīng)而生成磺酸或其鹽類(lèi) 式V按照本發(fā)明，可以選擇操作條件以便使反應(yīng)最優(yōu)化，使其要么朝著磺?；u的方向進(jìn)行，要么朝著磺酸或其鹽的方向進(jìn)行。
因此，若希望獲得?；u，則理想的是在溶解于水相而處于離解態(tài)的鹽的存在下進(jìn)行階段b)，有利地其量足以達(dá)到和/或超過(guò)1N濃度、優(yōu)選2N(作為陰離子)；陰離子有利地是鹵化物，優(yōu)選對(duì)應(yīng)于所希望之?；u的鹵化物。當(dāng)所希望的酰基鹵是?；群突酋；葧r(shí)尤其如此。若所用鹵化物的原子序列高于所用鹵素的原子序列，那么當(dāng)然，所形成的磺?；u則與介質(zhì)中最高原子序列的鹵化物一致。
可促進(jìn)生成?；u的另一特征是將pH保持在4至9的范圍內(nèi)，有利地是5至8。由于這兩個(gè)操作條件并不發(fā)生沖突，因而可以將其結(jié)合，由此通過(guò)采用pH為4至9的鹽溶液可獲得良好的結(jié)果。
優(yōu)選上述鹽溶液是堿金屬鹵化物(溴化物并且優(yōu)選氯化物但不是碘化物)的溶液，鹵化物的濃度至少為1N，優(yōu)選至少為2N。
如果希望生成磺酸的話(huà)，那么優(yōu)選使其處于酸性pH值，也就是說(shuō)pH值至多等于2，優(yōu)選至多等于1，優(yōu)選接近于0，并且優(yōu)選避免在鹽介質(zhì)中進(jìn)行氯化作用或水解作用。因此有利地還是避免在介質(zhì)中含有大于1N的鹽。為了降低鹽含量，同樣理想的是將水相從硫化物相分離，硫化物相通常在階段a)形成。若還未形成該硫化物相，則理想的是進(jìn)行液/液或液/固萃取操作以便回收硫化物，并且分餾出溶劑，隨后在水相中處理硫化物相，從而致使硫原子與鍵合至硫的烷基碳原子之間發(fā)生離解。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)之一是能夠在單一階段進(jìn)行鹵化物(溴化物并且有利地是氯化物)的合成而無(wú)需改變介質(zhì)，階段a)時(shí)在濃縮的水介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)，并且在任選地除去可混溶或不可混溶的溶劑之后再次使用水介質(zhì)，然后如階段b)所述，發(fā)生解離生成亞磺?；蚧酋；鶊F(tuán)。
反應(yīng)溫度有利地是50℃至110℃，優(yōu)選60℃至90℃。
由于sp3雜化碳上帶有氫、氟和重鹵素的化合物常常是揮發(fā)性化合物，因而壓力相對(duì)而言較高，當(dāng)EWG是氟時(shí)通常就是這樣，并且由于所述化合物和用作冷卻劑的化合物R-22(也即一氯二氟甲烷)極易揮發(fā)，從而導(dǎo)致壓力較高，以便于使這些化合物在液相、尤其是在水相中保持最小量。
按照本發(fā)明的有利方式，吸電子基團(tuán)，例如在前述方程式中用EWG表示的那些基團(tuán)，是高度氟化的基團(tuán)；EWG(吸電子基團(tuán))的總碳數(shù)，更準(zhǔn)確地說(shuō)Rf的總碳數(shù)，有利地是1至15，優(yōu)選為1至10。
因此，吸電子基團(tuán)有利地選自氟和Rf基團(tuán)；術(shù)語(yǔ)“Rf”應(yīng)理解為是指下式的基團(tuán)EWG’-(CX2)p--其中X基團(tuán)可相同或不同，代表氯、氟或式CnF2n+1所示的基團(tuán)，n為至多等于5的整數(shù)，優(yōu)選至多等于2，條件是至少一個(gè)X基團(tuán)是氟，氟有利地由連接至硫的碳攜帶；-其中p代表至多等于2的整數(shù)；-其中EWG’代表吸電子基團(tuán)(也即σp大于0，有利地大于0.1，優(yōu)選大于0.2)，其可能的官能團(tuán)在反應(yīng)條件下呈惰性，有利地是氟或式CnF2n+1的全氟代殘基，n是至多等于8的整數(shù)，有利地至多等于5。
正如已經(jīng)提到的，本發(fā)明優(yōu)選的應(yīng)用之一是當(dāng)吸電子基團(tuán)為氟的情形，這意味著化合物是R-22，也就是一氯二氟甲烷。
在第一階段，也即階段a)，理想的是存在最少量的水，并且該最少量可以如下定義。以摩爾表達(dá)的水對(duì)以當(dāng)量表達(dá)的所存在的陽(yáng)離子、更確切地說(shuō)所存在的陽(yáng)離子總和之比至少等于4，有利地至少等于6，優(yōu)選至少等于8，以防介質(zhì)過(guò)度極化并且以防介質(zhì)擾亂包含sp3雜化碳且?guī)в袣?、氟和重鹵素的反應(yīng)物的溶解度。
有利的是，水相中存在的陽(yáng)離子是一價(jià)陽(yáng)離子。優(yōu)選這些陽(yáng)離子選自季鏻、季銨和堿金屬陽(yáng)離子，并且有利地是后者，后者之中更優(yōu)選陽(yáng)離子為鈉和鉀。
為了獲得良好的動(dòng)力學(xué)性能，在階段a)優(yōu)選溫度至少等于80℃。
反應(yīng)期間，回收形成R-Ξ的鹵化物，然后使其轉(zhuǎn)變?yōu)閴A金屬硫化物，以便重新形成起始材料，也即烷基和陽(yáng)離子的混合硫化物。
以下非限定性實(shí)施例用來(lái)解釋本發(fā)明。
實(shí)施例1-芐基二氟甲基硫的合成60℃下將一當(dāng)量40wt％氫氧化鈉(在水中)與一當(dāng)量芐基硫醇以及R-22(1.1摩爾當(dāng)量)混合1小時(shí)。60℃時(shí)于自身壓力作用下在500毫升Hastelloy反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行該試驗(yàn)。壓力為3.5巴。用19F NMR進(jìn)行定量分析，同樣條件下進(jìn)行的兩個(gè)試驗(yàn)獲得的化學(xué)產(chǎn)率為75％。
實(shí)施例2-由芐基硫醇合成芐基二氟甲基硫的過(guò)程中各種參數(shù)的變化重復(fù)上述過(guò)程，不同的是改變持續(xù)時(shí)間并且逐漸加入大量過(guò)量的R-22(一氯二氟甲烷)。反應(yīng)在大氣壓力下持續(xù)進(jìn)行4小時(shí)。
詳細(xì)操作條件與各種不同形式的產(chǎn)率一起示于下表中。應(yīng)當(dāng)領(lǐng)會(huì)，DC意指轉(zhuǎn)化程度。這是所研究的底物在反應(yīng)期間消耗的量與起始量之比。在這種情況下，根據(jù)初始加入的芐基硫醇來(lái)計(jì)算產(chǎn)率。RY是反應(yīng)產(chǎn)率，也就是相對(duì)于所研究的起始反應(yīng)物來(lái)說(shuō)所得理想產(chǎn)物的量，而CY是轉(zhuǎn)化率，也即所獲得的理想產(chǎn)物的量除以所研究的反應(yīng)物所消耗的量。
將各種試驗(yàn)概括列于下表中
上表中，BT是指苯甲基硫醇。
BDFS是指芐基二氟甲基硫。
實(shí)施例3-對(duì)比例-水的作用重復(fù)試驗(yàn)2k的條件，不同的是明顯增大水量，以使水相中每kg水有5mol芐基硫醇。所得結(jié)果表明產(chǎn)率急劇下降，也即約為15％的產(chǎn)率。
實(shí)施例4-氯化試驗(yàn)將75克水裝入反應(yīng)器，然后加入26.1克二氟甲基芐基硫。
反應(yīng)介質(zhì)呈兩相并且是無(wú)色的。將混合物冷卻至10℃，向材料中緩慢加入氯(32克)。
盡管放熱性極高，但為了將溫度保持在10℃，將夾套設(shè)定溫度調(diào)節(jié)為-5℃。
當(dāng)放熱停止并且當(dāng)反應(yīng)介質(zhì)開(kāi)始變黃的時(shí)候加入氯來(lái)終止反應(yīng)。
在3小時(shí)內(nèi)加入氯(正好31.6)。
在這3小時(shí)快結(jié)束時(shí)，使反應(yīng)介質(zhì)回復(fù)到室溫，用氮?dú)膺M(jìn)行沖掃并且停止攪拌。兩相迅速分離并且沉降下來(lái)。水相是澄清和無(wú)色的。有機(jī)相是澄清和黃色的。
使有機(jī)相在MgSO4上干燥，并且用燒結(jié)的玻璃漏斗進(jìn)行過(guò)濾。
回收到37.6克液相，氣相色譜分析表明，二氟甲烷磺?；鹊幕瘜W(xué)產(chǎn)率為82％。
經(jīng)蒸餾之后，得到14.3克純度大于99％的二氟甲烷磺?；?在300毫巴下沸點(diǎn)為66℃)。
權(quán)利要求
1.一種合成包含氫氟亞甲基磺?；鶊F(tuán)的衍生物的方法，該方法包括a)烷基和陽(yáng)離子的硫化物(硫醇鹽)與sp3雜化碳上帶有氫、氟、重鹵素和吸電子基團(tuán)的化合物在溶劑中發(fā)生縮合的階段，重鹵素選自氯、溴和碘，吸電子基團(tuán)選自氟和σp值至少等于0.2、有利地至少等于0.4的那些基團(tuán)；b)在水相存在下發(fā)生氧化的階段，有利地是鹵化，優(yōu)選氯化或溴化；所述階段a)的溶劑選自與水不混溶的溶劑、水相和水不混溶之溶劑與水相的兩相結(jié)合體，所述水相包括至多1/3重量可與水混溶的非水溶劑；烷基硫化物的當(dāng)量含量與水的摩爾量之比至多等于50。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，階段a)的水介質(zhì)另外包含一種強(qiáng)堿，該強(qiáng)堿的締合酸的pKa至少等于10，有利地至少等于12，優(yōu)選至少等于14，其量以當(dāng)量表達(dá)有利地至少等于所述硫醇鹽(R-S-M)含量的5％。
3.權(quán)利要求1和2所述的方法，其特征在于，階段a)的水介質(zhì)另外包含一種強(qiáng)堿，其pKa有利地至多等于所述硫醇鹽(R-S-M)含量的一倍。
4.權(quán)利要求1至3所述的方法，其特征在于，烷基是叔烷基或具有芐基性質(zhì)的芳烷基。
5.權(quán)利要求1至4所述的方法，其特征在于，在階段a)，可能的極性溶劑的量相對(duì)于以當(dāng)量表達(dá)的硫化物和可能存在的堿的共陽(yáng)離子之和的摩爾比至多等于1，有利地至多等于1/2，優(yōu)選至多等于1/10。
6.權(quán)利要求1至5所述的方法，其特征在于，吸電子基團(tuán)選自氟和Rf基團(tuán)；術(shù)語(yǔ)“Rf”應(yīng)理解為是指下式的基團(tuán)EWG’-(CX2)p--其中X基團(tuán)可相同或不同，代表氯、氟或式CnF2n+1所示的基團(tuán)，n為至多等于5的整數(shù)，優(yōu)選至多為2，條件是至少一個(gè)X基團(tuán)是氟，氟有利地由連接至硫的碳攜帶；-其中p代表至多等于2的整數(shù)；-其中EWG’代表吸電子基團(tuán)(換言之σp大于0，有利地大于0.1，優(yōu)選大于0.2)，其可能的官能團(tuán)在反應(yīng)條件下呈惰性，有利地是氟或式CnF2n+1的全氟代殘基，n是至多等于8的整數(shù)，有利地至多等于5。
7.權(quán)利要求1至6所述的方法，其特征在于，Rf的總碳數(shù)有利地為1至15，優(yōu)選1至10。
8.權(quán)利要求1至7所述的方法，其特征在于，吸電子基團(tuán)是氟，所述化合物是R-22。
9.權(quán)利要求1至8所述的方法，其特征在于，以摩爾表達(dá)的水對(duì)以當(dāng)量表達(dá)的陽(yáng)離子之比至少等于4，有利地至少等于6，優(yōu)選至少等于8。
10.權(quán)利要求1至9所述的方法，其特征在于，所述陽(yáng)離子是一價(jià)的。
11.權(quán)利要求1至10所述的方法，其特征在于，所述陽(yáng)離子選自鏻、季銨和堿金屬，有利地是后者。
12.權(quán)利要求1至11所述的方法，其特征在于，若希望獲得?；u，那么或者在溶解于反應(yīng)混合物而處于離解態(tài)的鹽的存在下進(jìn)行階段b)，或者通過(guò)使pH保持在4至9的范圍內(nèi)來(lái)進(jìn)行階段b)，pH有利地保持為5至8，而如果希望獲得酸，則在強(qiáng)酸且并非很鹽的介質(zhì)中進(jìn)行階段b)。
13.權(quán)利要求1至12所述的方法，其特征在于，溫度有利地至少等于80℃。
14.權(quán)利要求1至13所述的方法，其特征在于，鹵化物R-Ξ用來(lái)重新形成烷基硫。
全文摘要
本發(fā)明涉及氫氟亞甲基磺?；鶊F(tuán)衍生物的合成方法，該方法包括a)使硫醇鹽(也就是單烷基硫鹽)與擁有sp
文檔編號(hào)C07C323/03GK1671657SQ03817932
公開(kāi)日2005年9月21日 申請(qǐng)日期2003年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月28日
發(fā)明者L·薩恩特亞爾梅斯 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司