專(zhuān)利名稱(chēng)：5－n，n－二甲氨基－2－硫酮－1，3－二噻烷及合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種新化合物，特別涉及對(duì)粘蟲(chóng)、蚊蟲(chóng)、蚜蟲(chóng)等害蟲(chóng)有很好殺滅作用，還對(duì)黃瓜炭疽病菌、蘆薈莖枯病菌等有抑制作用的一種農(nóng)用殺蟲(chóng)劑或殺菌劑。
背景技術(shù)：
本發(fā)明以沙蠶毒為先導(dǎo)化合物，對(duì)其結(jié)構(gòu)修飾形成的新衍生物，從1934年到今的美國(guó)化學(xué)文摘中僅有與此類(lèi)似的沙蠶毒衍生物——5-N，N-二甲氨基-1，2，3-三噻烷，此化合物在C、A中的登錄號(hào)為31895-21-3，1978年由瑞士山都市巴塞爾有限公司將它的草酸鹽 商品化，以易衛(wèi)殺(Evisect)為商品名，這種殺蟲(chóng)劑目前在國(guó)際上廣泛出售。本發(fā)明的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其不同，是一種新化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是以沙蠶毒為先導(dǎo)化合物，對(duì)其結(jié)構(gòu)修飾從而合成新衍生物。
本發(fā)明目的之二是合成一種新的高效低毒的農(nóng)藥。本發(fā)明以沙蠶毒為先導(dǎo)化合物，對(duì)其結(jié)構(gòu)修飾合成化合物名5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷，其結(jié)構(gòu)式為
本發(fā)明合成路線分三步進(jìn)行。
1.中間體丙烯黃原酸鹽合成在堿性溶液中，在低溫條件下加入丙烯醇，反應(yīng)15分鐘后，滴加CS2，保溫反應(yīng)直至反應(yīng)完全。
2.中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷合成，3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷，是殺蟲(chóng)雙生產(chǎn)的中間體，生產(chǎn)工藝成熟，在優(yōu)化條件下，由二甲胺與氯丙烯反應(yīng)后用HCl成鹽保護(hù)，通入Cl2氣，最后得3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷鹽酸鹽，產(chǎn)物加入NaoH中和而得3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷。
3. 5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷的合成將上面中間體丙烯黃原酸鉀與中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷反應(yīng)，產(chǎn)物用苯萃取，用無(wú)水硫酸鎂干燥，蒸去溶劑、即得產(chǎn)物。
CH2＝CH-CH2OCSK+(CH3)2NCH2CH(Cl)CH2(Cl) 反應(yīng)條件PH7～8，溫度10～70℃，反應(yīng)時(shí)間2～6小時(shí)。根據(jù)文獻(xiàn)資料(CH3)2NCH2CH(Cl)CH2(Cl)在反應(yīng)中，應(yīng)有以下反應(yīng)中間過(guò)程。
因此在(CH3)2NCH2CH(Cl)CH2(Cl)與丙烯黃原酸鉀的反應(yīng)中，會(huì)出現(xiàn)(I)(II)兩種異構(gòu)體，且以(II)為主。因此在反應(yīng)中主要生成由(II)與黃原酸鹽反應(yīng)產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷 主產(chǎn)物同時(shí)也生成由(I)反應(yīng)產(chǎn)生的異構(gòu)體5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二硫雜環(huán)戊烷。
次產(chǎn)物下面以實(shí)施例具體說(shuō)明5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷的合成過(guò)程。
(1).中間體丙烯黃原酸鹽合成 丙烯醇 丙烯黃原酸鉀根據(jù)上述反應(yīng)式，稱(chēng)取6.27克(0.11mol)KOH于250ml三口瓶中，加水10ml，攪拌使KOH溶解，向瓶中加入5.8克(0.1mol)烯丙醇，在5℃左右反應(yīng)15分鐘，滴加8.6g(0.1mol)CS2，保溫反應(yīng)2小時(shí)，溶液由澄清轉(zhuǎn)為黃色混濁，最后變?yōu)槌赛S色透明液體。
(2).中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷合成此中間體是農(nóng)藥殺蟲(chóng)雙生產(chǎn)中的中間體可利用有關(guān)資料在優(yōu)化條件下，由二甲胺與氯丙烯反應(yīng)后用HCl成鹽保護(hù)，通入Cl2氣，最后得3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷鹽酸鹽，產(chǎn)物加入NaoH中和，使3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷游離，用分液漏斗分離出黃色油狀液體，(現(xiàn)有技術(shù)，請(qǐng)看參考《農(nóng)藥制造技術(shù)》45～47頁(yè)，科學(xué)技術(shù)文獻(xiàn)出版社出版)。
(3).將7.8g(0.05mol)3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷加入前面已制備好的中間體丙烯黃原酸鉀溶液(0.1mol)中，在PH7，溫度50℃～60℃摩爾比1∶2條件反應(yīng)6小時(shí)，產(chǎn)物為油狀物，用苯萃取，用無(wú)水MgSO4干燥，蒸去溶劑即得產(chǎn)物。收率大于50～60％。反應(yīng)式于下 本發(fā)明合成產(chǎn)品5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷，為黃色結(jié)晶，m.p105～106℃，經(jīng)X-四圓衍射紅外，紫外，質(zhì)譜，核磁共振等方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定，其相關(guān)結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)如下

本發(fā)明合成產(chǎn)品對(duì)小菜娥、粘蟲(chóng)、蚊子、蚜蟲(chóng)等害蟲(chóng)有良好的殺蟲(chóng)活性，并兼有對(duì)黃瓜炭疽病菌、蘆筍莖枯病菌、梨黑斑病菌等病菌有抑制作用。
本發(fā)明合成產(chǎn)品對(duì)小鼠經(jīng)口急性毒性試驗(yàn)，LD50為雌鼠430mg/kg，雄鼠430mg/kg，屬中性藥物。
權(quán)利要求
1.一種新合成的農(nóng)藥，其化學(xué)名稱(chēng)為5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新合成的農(nóng)藥的制備方法，其特征是將中間體丙烯黃原酸鉀與中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷反應(yīng)，反應(yīng)條件PH7～8，溫度10～70℃，反應(yīng)時(shí)間2～6小時(shí)，產(chǎn)物用苯萃取，用無(wú)水MgSO4干燥，蒸去溶劑即得。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新合成的農(nóng)藥的制備方法，其特征是中間體丙烯黃原酸鉀與中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷反應(yīng)的最佳條件是摩爾比2∶1、PH7～8、溫度50～60℃，反應(yīng)時(shí)間6小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷，其特征是用作農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑和殺菌劑。
全文摘要
本發(fā)明是以沙蠶毒結(jié)構(gòu)(CH
文檔編號(hào)C07D339/08GK1569852SQ0313540
公開(kāi)日2005年1月26日 申請(qǐng)日期2003年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月11日
發(fā)明者盧玉振, 張長(zhǎng)庚 申請(qǐng)人:貴州大學(xué)