專利名稱：一種氯磺酰異氰酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氯磺酰異氰酸酯的制備方法。具體地說(shuō)，涉及一種以氯氣、氰化鈉和三氧化硫三種化工原料，采用高溫并通過(guò)熱分解精制氯磺酰異氰酸酯一種制備方法。
背景技術(shù)：
氯磺酰異氰酸酯是非?；顫姷挠袡C(jī)合成中間體，它的分基、氨基、羧基等化合物發(fā)生加成反應(yīng)形成氨基甲酸酯、脲酰胺等化合物。氯磺?；诒Ａ舢惽杷峄臈l件下可與烯烴酚類磺酰胺、水分子中含有異氰酸基和氯磺基兩個(gè)活潑基團(tuán)，其中異氰酸基可與羥、醇反應(yīng)生成烴基磺酰異氰酸酯、氨基甲酸芳基酯磺酰氯、氨基磺酰氯、氨基磺酰酯等一系列化合物。此外，氯磺酰異氰酸酯還可做為氯化劑、脫水劑使用。
二十世紀(jì)九十年代以來(lái)氯磺酰異氰酸酯替代三氯異氰酸酯與7-ACA(7-氨基頭孢霉烷酸)中3位羥甲基反應(yīng)形成酰胺進(jìn)而合成頭孢西丁和頭孢呋辛類藥物，使氯磺酸異氰酸酯成為重要的醫(yī)藥中間體。
目前，在通常的情況下，制備氯磺酰異氰酸酯采用尿素與氯磺酸反應(yīng)，經(jīng)蒸餾，精制得到氯磺酰異氰酸酯。在日-1-本專利號(hào)為JP77855和歐洲專利號(hào)為EP294613中，采用氯氰與三氧化硫反應(yīng)，控制原料摩爾配比1∶1，并通過(guò)蒸餾得到氯磺酰異氰酸酯。這種工藝在工業(yè)放大時(shí)反應(yīng)條件很難控制，難以形成規(guī)模批量生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是克服上述現(xiàn)有制備氯磺酰異氰酸酯技術(shù)存在的不足，提出一種以氯氣、氰化鈉和三氧化硫?yàn)樵现苽渎然酋．惽杷狨サ纳a(chǎn)方法，它具有工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，得到的產(chǎn)品提純?nèi)菀?，收率高，便于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明提供技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的，在裝有8-30％氰化鈉的母液，與氯氣同時(shí)通入反應(yīng)器中，其產(chǎn)品經(jīng)過(guò)干燥處理，再通入裝有三氧化硫的反應(yīng)器中，控制反應(yīng)溫度-20℃-100℃之間進(jìn)行反應(yīng)，得到氯化焦硫酰異氰酸酯和2，6-二氯代1，3，4，5-氧、氮、硫雜六元環(huán)，在100℃-200℃之間進(jìn)行分解，除去未反應(yīng)的三氧化硫和氯氰，將得到母液進(jìn)行蒸餾，收集106℃-107℃的餾份，得到高純的氯磺酰異氰酸酯。
反應(yīng)原理 本發(fā)明所述制備方法的有益效果，因?yàn)椴捎靡月葰?、氰化鈉和三氧化硫?yàn)樵希?jīng)過(guò)高溫并分解制得氯磺酰異氰酸酯，所以產(chǎn)品工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，收率高，純度高，大大減少“三廢”污染，而且成本低廉，原材料來(lái)源廣泛等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例下面通過(guò)實(shí)例，可對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的了解。
實(shí)施例1在2000ml反應(yīng)瓶中加入1000ml的16％氰化鈉溶液，與氯氣一起慢慢通入玻璃反應(yīng)器中制得氯氰氣體，經(jīng)過(guò)氯化鈣干燥后，通入帶攪拌裝有200克SO3的反應(yīng)器，在-20℃-50℃之間反應(yīng)3小時(shí)，待氣體通入結(jié)束后，保溫30分鐘，然后升溫到120℃-135℃回流3小時(shí)，除去所有氯氰和三氧化硫，并收集一起重新利用，裝上精餾裝置進(jìn)行精餾，收集106℃-107℃的餾份可得390克。
實(shí)施例2在2000ml反應(yīng)瓶中加入1000ml的21％氰化鈉溶液，與氯氣一起慢慢通入玻璃反應(yīng)器中，制得氯氰氣體，經(jīng)過(guò)氯化鈣干燥后通入帶攪拌裝有200克SO3的反應(yīng)器，在25℃-60℃之間反應(yīng)3小時(shí)，待氣體通入結(jié)束后，保溫30分鐘，然后升溫到127-150℃回流3小時(shí)，除去所有氯氰和三氧化硫，并收集一起重新利用，裝上精餾裝置進(jìn)行精餾，收集106℃-107℃的餾份得到400克。實(shí)施例3在1000ml三口瓶中加入500克2，6-二氯代1，3，4，5-氧、氮、硫雜六元環(huán)和氯化焦硫酰異氰酸酯混合物，加熱到120-135℃，回流3小時(shí)，反應(yīng)完畢后，用精餾塔精餾得到氯磺酰異氰酸酯370克。
權(quán)利要求
1.一種以氯氣、氰化鈉和三氧化硫?yàn)樵希然酋．惽杷狨サ闹苽浞椒?，其特征在于在裝有8-30％氰化鈉的母液，與氯氣同時(shí)通入反應(yīng)器中，其產(chǎn)品經(jīng)過(guò)干燥處理，再通入裝有三氧化硫的反應(yīng)器中，控制反應(yīng)溫度-20℃-100℃之間進(jìn)行反應(yīng)，得到氯化焦硫酰異氰酸酯和2，6-二氯代1，3，4，5-氧、氮、硫雜六元環(huán)，在100℃-200℃之間進(jìn)行分解，除去未反應(yīng)的三氧化硫和氯氰，將得到母液進(jìn)行蒸餾，收集106℃-107℃的餾份得到高純的氯磺酰異氰酸酯，反應(yīng)原理
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯磺酰異氰酸酯的制備方法，其特征在于在裝有16％氰化鈉的母液，與氯氣同時(shí)通入反應(yīng)器中，其產(chǎn)品經(jīng)過(guò)氯化鈣干燥后，再通入裝有三氧化硫的反應(yīng)器中，控制反應(yīng)溫度-20℃-50℃之間進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)，待氣體通入結(jié)束后，保溫30分鐘，然后升溫到120℃-135℃回流3小時(shí)，除去所有氯氰和三氧化硫，并收集一起重新利用，裝上精餾裝置進(jìn)行精餾，收集106℃-107℃的餾份得到氯磺酰異氰酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯磺酰異氰酸酯的制備方法，其特征在于在21％氰化鈉溶液，與氯氣一起慢慢通入玻璃反應(yīng)器中，制得氯氰氣體，經(jīng)過(guò)氯化鈣干燥后通入帶攪拌裝有SO3的反應(yīng)器，在25℃-60℃之間反應(yīng)3小時(shí)，待氣體通入結(jié)束后，保溫30分鐘，然后升溫到127-150℃回流3小時(shí)，除去所有氯氰和三氧化硫，并收集一起重新利用，裝上精餾裝置進(jìn)行精餾，收集106℃-107℃的餾份得到氯磺酰異氰酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯磺酰異氰酸酯的制備方法，其特征在于2，6-二氯代1，3，4，5-氧、氮、硫雜六元環(huán)和氯化焦硫酰異氰酸酯混合物，加熱到120-135℃，回流3小時(shí)，反應(yīng)完畢后，用精餾塔精餾得到氯磺酰異氰酸酯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氯磺酰異氰酸酯的制備方法，本發(fā)明提供技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的，在裝有8－30％氰化鈉的母液，與氯氣同時(shí)通入反應(yīng)器中，其產(chǎn)品經(jīng)過(guò)干燥處理，再通入裝有三氧化硫的反應(yīng)器中，控制反應(yīng)溫度－20℃－100℃之間進(jìn)行反應(yīng)，得到氯化焦硫酰異氰酸酯和2，6－二氯代1，3，4，5－氧、氮、硫雜六元環(huán)，在100℃－200℃之間進(jìn)行分解，除去未反應(yīng)的三氧化硫和氯氰，將得到母液進(jìn)行蒸餾，收集106℃－107℃的餾份，得到高純的氯磺酰異氰酸酯。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)捷，易于操作，得到產(chǎn)品純度高，環(huán)境污染小，而且成本低廉，原材料來(lái)源廣泛等優(yōu)點(diǎn)。氯磺酰異氰酸酯不但可做為氯化劑、脫水劑使用，而且還是重要的醫(yī)藥中間體等。
文檔編號(hào)C07C309/00GK1566085SQ0312762
公開日2005年1月19日 申請(qǐng)日期2003年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月4日
發(fā)明者薛亮, 張卓, 劉長(zhǎng)寶, 李世龍, 李長(zhǎng)江, 李亞杰, 高杭, 羅忠齊 申請(qǐng)人:四平市精細(xì)化學(xué)品有限公司