專利名稱：殺蟲劑1,8－萘二甲酰胺的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及特定的1，8-萘二甲酰胺、其農(nóng)業(yè)適用鹽和組合物，以及其在農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)環(huán)境中在防治無脊椎害蟲上的使用方法。
為了獲得作物的高收益，控制無脊椎害蟲非常重要。無脊椎害蟲對(duì)于正在生長(zhǎng)以及儲(chǔ)存的農(nóng)作物造成的危害能使產(chǎn)量顯著降低，并從而導(dǎo)致消費(fèi)者花費(fèi)增加。在林業(yè)、溫室作物、觀賞性植物、苗圃作物、儲(chǔ)存的食物和纖維產(chǎn)品、牲畜、家用品、以及公共和動(dòng)物健康等方面，控制無脊椎害蟲也很重要。已有許多商業(yè)產(chǎn)品用于這些目的，但是仍不斷需要更有效、更廉價(jià)、毒性低、無害于環(huán)境或具有不同施用模式的新化合物。
EP919542公開了作為殺蟲劑的式i的鄰苯二甲酰胺 其中，除其它之外，Z1和Z2是O和S；而R1、R2和R3特別是H、烷基或取代烷基。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及式I和式II的化合物，包括其所有幾何和立體異構(gòu)體、N-氧化物和農(nóng)業(yè)適用鹽 其中每一J獨(dú)立地是苯基環(huán)、萘基環(huán)體系、5或6元雜芳環(huán)或芳香8、9或10元雜雙環(huán)稠環(huán)體系，其中，每一環(huán)或環(huán)體系任選地是用1-5個(gè)R5取代的；A和B獨(dú)立地是O或S；n為0-4；R1是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各自任選地為一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或者R1是C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；R2是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各自任選地為一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；虲1-C4烷基磺酰基；或者R2和R3可通過與它們相連的氮而在一起形成環(huán)，該環(huán)含2-6個(gè)碳原子并任選地含有一個(gè)另外的氮、硫或氧原子，該環(huán)可任選地被選自C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2和C1-C2烷氧基的1-4個(gè)取代基取代；和每一R4和每一R5獨(dú)立地是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一R4和每一R5獨(dú)立地是苯基、芐基、苯氧基、5或6元雜芳環(huán)或芳香8、9或10元雜雙環(huán)稠環(huán)體系，每一環(huán)任選地為1或3個(gè)獨(dú)立地選自下列的取代基取代C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者(R5)2當(dāng)連在相鄰碳原予上時(shí)可以合在一起成為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
本發(fā)明還涉及用于控制無脊椎害蟲的組合物，包含生物有效量的式I或式II化合物以及至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的附加組分。本發(fā)明還涉及一種組合物，其包含生物有效量的式I或式II化合物以及有效量的至少一種附加生物活性化合物或試劑。
本發(fā)明還涉及控制無脊椎害蟲的方法，包括使無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物有效量的式I或式II化合物(例如作為在此描述的組合物)接觸。本發(fā)明還涉及這樣的方法，其中，使無脊椎害蟲或其環(huán)境與用于控制無脊椎害蟲、含有生物有效量的式I或式II化合物的組合物接觸，或與含有式I或式II化合物及生物有效量的至少一種附加化合物或試劑的組合物接觸，以防治無脊椎害蟲。
發(fā)明詳述在上文中，單獨(dú)使用或在諸如“烷基硫代”或“鹵代烷基”等復(fù)合詞中使用的術(shù)語“烷基”包括直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基，或不同的丁基、戊基或己基異構(gòu)體?！版溝┗卑ㄖ辨溁蛑ф溝╊?，如1-丙烯基、2-丙烯基，以及丁烯基、戊烯基和己烯基的不同異構(gòu)體?！版溝┗边€包括多烯類，如1，2-丙二烯和2，4-己二烯?！叭不卑ㄖ辨溁蛑ф溔差?，如1-丙炔基、2-丙炔基，以及丁炔基、戊炔基和己炔基的不同異構(gòu)體?！叭不边€可包括由多重三鍵組成的部分，如2，5-己二炔?！巴檠趸卑ɡ缂籽趸⒁已趸?、正丙氧基、異丙氧基以及丁氧基、戊氧基和己氧基的不同異構(gòu)體?！巴榛虼卑ㄖф溁蛑辨溚榛虼糠?，如甲基硫代、乙基硫代、以及丙基硫代、丁基硫代、戊基硫代和己基硫代的不同異構(gòu)體。“環(huán)烷基”包括例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。“烷基氨基”、“鏈烯基硫代”、“鏈烯基亞硫?；?、“鏈烯基磺酰基”、“炔基硫代”、“炔基亞硫?；?、“炔基磺?；钡鹊鹊亩x與以上例子相似?！巴檠趸驶钡睦影–H3OC(＝O)，CH3CH2OC(＝O)，CH3CH2CH2OC(＝O)，(CH3)2CHOC(＝O)，以及丁氧基羧基或戊氧基羧基的不同異構(gòu)體?！巴榛被然钡睦影–H3NHC(＝O)，CH3CH2NHC(＝O)，CH3CH2CH2NHC(＝O)，(CH3)2CHNHC(＝O)，以及丁基氨基羧基或戊基氨基羧基的不同異構(gòu)體。術(shù)語“二烷基氨基”包括用可以相同或不同的兩個(gè)烷基基團(tuán)取代的氨基官能團(tuán)?！岸榛被然倍x類似，其例包括(CH3)2NC(＝O)和CH3CH2NCH3C(＝O)。
術(shù)語“雜環(huán)”或“雜環(huán)體系”表示其中的至少一個(gè)環(huán)原子不是碳并包含1-4個(gè)雜原子的環(huán)或環(huán)體系，所述雜原子獨(dú)立地選自氮、氧或硫，前提是每一雜環(huán)含有不多于4個(gè)的氮、不多于2個(gè)的氧，和不多于2個(gè)的硫?？梢酝ㄟ^任何可用的碳或氮、通過取代該碳或氮上的氫而與雜環(huán)進(jìn)行連接。術(shù)語“芳環(huán)體系”表示完全未飽和的碳環(huán)和雜環(huán)，其中多核環(huán)體系是芳族的(其中芳族表示所述環(huán)體系滿足休克爾規(guī)則)。術(shù)語“雜芳環(huán)”表示具完全芳香性的環(huán)，其中至少一個(gè)環(huán)原子不是碳并包含1-4個(gè)雜原子，所述雜原子獨(dú)立地選自氮、氧或硫，前提是每一雜環(huán)含有不多于4個(gè)的氮、不多于2個(gè)的氧，和不多于2個(gè)的硫(其中芳香表示所述環(huán)體系滿足休克爾規(guī)則)?？梢酝ㄟ^任何可用的碳或氮、通過取代該碳或氮上的氫而與所述雜環(huán)進(jìn)行連接。術(shù)語“芳香雜環(huán)體系”包括完全芳香雜環(huán)和其中的多核環(huán)體系獲的至少一個(gè)環(huán)是芳香的(其中芳香表示所述環(huán)體系滿足休克爾規(guī)則)雜環(huán)。術(shù)語“雜雙環(huán)稠環(huán)體系”包括由兩個(gè)稠環(huán)組成的環(huán)體系，其中，至少一個(gè)環(huán)原子不是碳，并且是芳香的或非芳香的(如上所定義)。
單獨(dú)的或在諸如“鹵代烷基”等復(fù)合詞中的術(shù)語“鹵素”包括氟、氯、溴或碘。另外，當(dāng)用于諸如“鹵代烷基”等復(fù)合詞中時(shí)，所述烷基可以用相同或不同的鹵原子部分或全部取代?！胞u代烷基”的例子包括F3C，ClCH2，CF3CH2和CF3CCl2。術(shù)語“鹵代鏈烯基”、“鹵代炔基”、“鹵代烷氧基”等的定義與術(shù)語“鹵代烷基”類似。“鹵代鏈烯基”的例子包括(Cl2)C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2?！胞u代炔基”的例子包括HC≡CCHCl，CF3C≡C，CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2?！胞u代烷氧基”的例子包括CF3O，CCl3CH2O，HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。
取代基團(tuán)中的碳原子總數(shù)由“Ci-Cj”前綴表示，其中，i和j為1-6的數(shù)。例如，C1-C3烷基磺?；硎炯谆酋；敝帘酋；?；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)，CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；而C4烷氧基烷基表示用烷氧基基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)的各種異構(gòu)體，含有總共4個(gè)碳原子，例子包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。在上面所列舉的當(dāng)中，當(dāng)式1的化合物含有雜環(huán)時(shí)，所有的取代基均通過任何可用的碳或氮、通過取代該碳或氮上的氫而與該環(huán)進(jìn)行連接。
當(dāng)基團(tuán)含有可為氫的取代基時(shí)，例如R3，則當(dāng)該取代基為氫時(shí)，即認(rèn)為相當(dāng)于該基團(tuán)未被取代。當(dāng)基團(tuán)上任選取代基的數(shù)目為0時(shí)，例如當(dāng)n為0時(shí)，則認(rèn)為相當(dāng)于該基團(tuán)未被取代。當(dāng)鍵被標(biāo)示為不固定時(shí)，則取代基可通過氫的取代而與環(huán)上的任何可用碳原子連接；對(duì)于雙環(huán)體系，一個(gè)或多個(gè)取代基可與雙環(huán)體系中的任何一環(huán)連接，或與兩環(huán)均連接。例如當(dāng)n為1時(shí)，單一的R4取代基可在所表明的2、3、4、5、6或7位的任何位置上連接式I或式II；而當(dāng)n為2時(shí)，2個(gè)獨(dú)立的R4取代基可在2，3；2，4；2，5；2，6或2，7位或在兩位的任何其它組合上連接。當(dāng)R2和R3與它們所連接的氮合起形成環(huán)時(shí)，則該環(huán)可在其中任何可用的碳或任選地在任何可用的氮上被任選地取代。
本發(fā)明的化合物可作為一種或多種立體異構(gòu)體存在。所述各種立體異構(gòu)體包括對(duì)映異構(gòu)物、非對(duì)映異構(gòu)體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是，當(dāng)一種異構(gòu)體相對(duì)于其它異構(gòu)體為富集時(shí)或當(dāng)與其它異構(gòu)體分離時(shí)，其可以更為活潑和/或可以具有有利作用。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何對(duì)所述異構(gòu)體進(jìn)行分離、富化和/或選擇性制備。本發(fā)明的化合物可以以異構(gòu)體混合物、個(gè)體異構(gòu)體、或以旋光形式體存在。
本發(fā)明包括的化合物選自式I或式II、其N-氧化物和農(nóng)業(yè)適用鹽。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是，不是所有含氮雜環(huán)可以形成N-氧化物，這是因?yàn)榈枰梢岳玫墓聦?duì)電子來氧化成氧化物；本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)能識(shí)別那些能形成N-氧化物的含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)認(rèn)識(shí)到叔胺可以形成N-氧化物。制備雜環(huán)和叔胺的氮氧化物的合成方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，包括用過氧酸(如過乙酸和間氯過苯甲酸(MCPBA))、過氧化氫、烷基過氧化氫(如過氧化氫叔丁基)、過硼酸鈉和雙環(huán)氧乙烷類(如二甲基雙環(huán)氧乙烷)對(duì)雜環(huán)和叔胺進(jìn)行氧化作用。在文獻(xiàn)中對(duì)N-氧化物的這些制備方法已作了廣泛描述和評(píng)論，參見例如T.L.Gilchrist在Comprehensive Organic Synthesis(綜合有機(jī)合成)第7卷第748-750頁，S.V.Ley編輯，Pergamon出版社；M.Tisler和B.Stanovnik在Comprehensive Heterocyclic Chemistry(綜合雜環(huán)化學(xué))第3卷第18-19頁，A.J.Boulton和A.McKillop編輯，Pergamon出版社；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene在Advances inHeterocyclic Chemistry(雜環(huán)化學(xué)進(jìn)展)第43卷第139-151頁，A.R.Katritzky編輯，Academic出版社；M.Tisler和B.Stanovnik在Advancesin Heterocyclic Chemistry第9卷第285-291頁，A.R.Katritzky和A.J.Boulton編輯，Academic出版社；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk在Advances in Heterocyclic Chemistry第22卷第390-392頁，A.R.Katritzky和A.J.Boulton編輯，Academic出版社。
本發(fā)明化合物的鹽包括與諸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、醋酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸的無機(jī)或有機(jī)酸的酸加成鹽。
為了包括使合成容易進(jìn)行和/或更高的節(jié)足害蟲沙蟲效力的緣故，優(yōu)選的是優(yōu)選1.式I化合物，其中A和B均為0；R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和n為0-2。優(yōu)選2.式II化合物，其中
A和B均為0；R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和n為0-2。優(yōu)選3.優(yōu)選1或優(yōu)選2的化合物，其中J是苯基環(huán)或選自如下J-1、J-2、J-3和J-4的5元或6元雜芳環(huán)，每-J環(huán)任選地用1-3個(gè)R5取代 Q是O、S或NR5；W、X、Y和Z獨(dú)立地是N或CR5，前提是在J-3和J-4中W、X、Y或Z至少之一是N；R2是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；R3是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各自任選地為一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基取代鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷基硫代、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺?；?；一個(gè)R4基團(tuán)在2位或7位連接萘基環(huán)體系，且該R4是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基；每一R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基，C3-C8二烷基氨基羰基；或每一R5獨(dú)立地是苯基、芐基或5元或6元雜芳環(huán)，每一環(huán)任選地為下列的取代基取代C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或(R5)2當(dāng)與相鄰碳原子連接時(shí)可以合在一起成為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；和n為1-2。優(yōu)選4.優(yōu)選3的式I化合物，其中R2是H；R3是C1-C4烷基；和至少一個(gè)R5取代基與NR1C(＝B)部分鄰位。優(yōu)選5.優(yōu)選4的化合物，其中R3是甲基。優(yōu)選6.優(yōu)選3的式II化合物，其中R1是H或C1-C4烷基；R2是H或C1-C4烷基；R3是任選地用鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代的C1-C4烷基；一個(gè)R5基團(tuán)在與C(＝B)NR1部分鄰位的位置上與J相連，且該R5是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基或C2-C4烷氧基羰基；C3-C8二烷基氨基羰基或苯基、芐基，或5元或6元雜芳環(huán)，每一環(huán)任選地為下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；而任選的第二R5基團(tuán)獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；C3-C8二烷基氨基羰基或苯基、芐基，或5元或6元雜芳環(huán)，每一環(huán)任選地為下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。優(yōu)選7.優(yōu)選6的化合物，其中J是苯基、吡唑、吡咯、吡啶或嘧啶，每一個(gè)均被在與C(＝B)NR1部分鄰位的位置上與J相連的一個(gè)R5和第二個(gè)任選的R5取代。優(yōu)選8.優(yōu)選7的化合物，其中R1和R2均是H；一個(gè)R4在與NR1C(＝X)J部分鄰位的7位上連接，并選自C1-C3烷基、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2和鹵素，而任選的第二R4在與NR1C(＝X)J部分對(duì)位的5位上連接，并選自鹵素、C1-C3烷基和C1-C3鹵代烷基。優(yōu)選9.優(yōu)選8的化合物，其中J是J-1；Q是NR5a；X是N或CH；Y是CH；Z是CR5b；R5a是用一個(gè)或兩個(gè)選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基所取代的苯基或2-吡啶基；和R5b是鹵素或CF3。
特別優(yōu)選的化合物選自N-甲基-N′-(2-溴-4-氟苯基)-1，8-萘-二甲酰、N-甲基8-[(3，4-二氟苯基)羰基氨基]-1-萘甲酰和N-甲基8-[(2-噻吩基)羰基氨基]-1-萘甲酰。
本發(fā)明還涉及一種防治無脊椎動(dòng)物的組合物，包含生物有效量的式I或式II化合物和至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的組分。本發(fā)明還涉及一種組合物，包含生物有效量的式I或式II化合物和有效量的至少一種附加生物活性化合物或試劑。優(yōu)選的組合物含有優(yōu)選1-9中優(yōu)選的式I或式II化合物以及上述特別優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明還涉及防治節(jié)肢動(dòng)物的方法，包括使節(jié)肢動(dòng)物或其環(huán)境與對(duì)于殺滅節(jié)肢動(dòng)物有效的量的式I或式II化合物、其N-氧化物或農(nóng)業(yè)適用鹽(例如以含式I或式II化合物的組合物的形式)進(jìn)行接觸。本發(fā)明還涉及這樣一種方法，其中，使無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物有效量的式I或式II化合物或含式I或式II化合物及生物有效量的至少一種附加化合物或試劑的組合物進(jìn)行接觸，以防治無脊椎害蟲。優(yōu)選的方法包括優(yōu)選1-9中優(yōu)選的式I或式II化合物以及上述特別優(yōu)選的化合物。
重要的是某些下列的式Ih和式IIc化合物，包括其所有的幾何和立體異構(gòu)體及農(nóng)業(yè)適用鹽 其中A和B獨(dú)立地是O或S；m為1-5；n為0-4；R1是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各自任選地為一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或者R1是C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；R2是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各自任選地為一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫酰基和C1-C4烷基磺?；换蛘逺2和R3可通過與它們相連的氮而在一起形成環(huán)，該環(huán)含2-6個(gè)碳原子并任選地含有一個(gè)另外的氮、硫或氧原子，該環(huán)可任選地被選自C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2和C1-C2烷氧基的1-4個(gè)取代基取代；和每一R4和每一R5獨(dú)立地是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一R4和每一R5獨(dú)立地是任選地為下列取代基取代的苯基C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。
同樣重要的是殺滅節(jié)肢害蟲的組合物，包含對(duì)于殺滅節(jié)肢害蟲有效的量的上述式Ih或式IIc化合物及至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑的組分。
本發(fā)明還涉及防治節(jié)肢動(dòng)物的方法，包括使節(jié)肢動(dòng)物或其環(huán)境與對(duì)于殺滅節(jié)肢動(dòng)物有效的量的上述式Ih或式IIc化合物進(jìn)行接觸。
部分1.重要的是式Ih的經(jīng)選擇的化合物，其中A和B均為0；m為1-3；n為0-2；R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和每一R4和每一R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基。
部分2.重要的是部分1的經(jīng)選擇的化合物，其中R2是H；R3是C1-C4烷基；每一R4和每一R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基或C2-C4烷氧基羰基；和至少一個(gè)R5取代基是在酰胺鍵的鄰位；部分3.重要的是部分2的經(jīng)選擇的化合物，其中R3是甲基。部分4.重要的是式IIc的經(jīng)選擇的化合物，其中A和B均未0；m為1-3；n為0-2；R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和每一R4和每一R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基。部分5.重要的是部分4的經(jīng)選擇的化合物，其中R2是H；R6是任選地為C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫代取代的C1-C6烷基；每一R4和每一R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；和至少一個(gè)R5取代基是在酰胺鍵的鄰位。
如上所指出的，每一J獨(dú)立地是苯基環(huán)、萘基環(huán)體系、5或6元雜芳環(huán)或芳香8、9或10元雜雙環(huán)稠環(huán)體系，其中，每一環(huán)或環(huán)體系任選地是用1-5個(gè)R5取代的。與這些J基團(tuán)相關(guān)聯(lián)的術(shù)語“任選地取代”是指未被取代的基團(tuán)或具有至少一個(gè)非氫取代基，其不使未取代的類似物所具有的殺滅節(jié)肢害蟲的活性消失。任選地用1-5個(gè)R5取代的苯基的例子是在陳列1中以U-1表示的環(huán)，其中Rv是R5，而r為1-5的整數(shù)。任選地用1-5個(gè)R5取代的萘基的例子是在陳列1中以U-85表示的環(huán)，其中Rv是R5，而r為1-5的整數(shù)。任選地用1-5個(gè)R5取代的5元或6元雜芳環(huán)的例子包括在陳列1中U-2至U-53表示的環(huán)，其中Rv是R5，而r為1-5的整數(shù)。注意下述J-1至J-4也表示5元或6元雜芳環(huán)。注意U-2至U-20是J-1的例子，U-21至U-35以及U-40是J-2的例子，U-41至U-48是J-3的例子，而U-49至U-53是J-4的例子。任選地以1-4個(gè)R3取代的芳香8、9或10元雜雙環(huán)稠環(huán)體系的例子包括陳列1中圖示的U-54至U-84，其中Rv是R5，而r為1-5的整數(shù)。
盡管Rv基團(tuán)出現(xiàn)在U-1至U-85的結(jié)構(gòu)中，但應(yīng)注意的是它們不是必須存在，這是因?yàn)樗鼈兪侨芜x的取代基。應(yīng)注意的是，當(dāng)與原子相連時(shí)Rv是H時(shí)，其等同于好像該原子未被取代。需要通過取代來填充其化合價(jià)的氮原子用H或Rv進(jìn)行取代。應(yīng)注意的是，一些U基團(tuán)只能用少于5個(gè)的Rv基團(tuán)進(jìn)行取代(例如U-14、U-15、U-18至U-21和U-32至U-34只能用一個(gè)Rv進(jìn)行取代)。應(yīng)注意的是，當(dāng)(Rv)r和U基團(tuán)間的連接點(diǎn)被表示為不固定時(shí)，(Rv)r可與U基團(tuán)上任何可以使用的碳原子連接。應(yīng)注意的是，當(dāng)U基團(tuán)上的連接點(diǎn)被表示為不固定時(shí)，U基團(tuán)可通過取代氫原子而與式I的其余部分通過U基團(tuán)上任何可供使用的碳進(jìn)行連接。
陳列1 式I和式II的化合物可通過如反應(yīng)方案1-21所描述的下述一種或多種方法或變更方法進(jìn)行制備。在下述反應(yīng)方案中所述的R1、R2、R3、R4、A、B、m和n的定義如在上述發(fā)明概述或其附屬部分中所定義。
式I的化合物可通過反應(yīng)方案1-9所概述的程序進(jìn)行制備。式Ia-h的化合物為式I化合物的各種子集。
典型程序描述于反應(yīng)方案1中，并涉及在堿存在或不存在的情況下式2的異萘亞甲基酰亞胺(isonaphthalimide)與式3的胺的連接或式4的化合物與式5的胺的連接。典型的堿包括胺堿，如三乙胺、二異丙基乙胺和吡啶。在某些情況下，使用聚合物支持的除酸劑如聚合物結(jié)合的二異丙基乙胺和聚合物結(jié)合的二甲基氨基吡啶是有用的。式3和式5的胺類是市售的、在化學(xué)文獻(xiàn)中已充分描述的，或是由已確立的文獻(xiàn)步驟易于得到的。利用各種的標(biāo)準(zhǔn)硫代轉(zhuǎn)移劑包括五硫化磷和Lawesson試劑，可將式Ia的酰胺轉(zhuǎn)化為式Ib的硫代酰胺。
反應(yīng)方案1 式2和式4的化合物通常是通過將式6的1，8-萘酰氯(1，8-naphthaloyl chloride)分別與式7的胺或式8的胺連接而制備的(反應(yīng)方案2)。典型的除酸劑包括胺堿，如三乙胺、二異丙基乙胺和吡啶。在某些情況下，使用聚合物支持的除酸劑如聚合物結(jié)合的二異丙基乙胺和聚合物結(jié)合的二甲基氨基吡啶是有用的。在一些情況下，式7的胺當(dāng)過量使用時(shí)可用作除酸劑。式6的1，8-萘酰氯化合物已在化學(xué)文獻(xiàn)中進(jìn)行了充分描述，并通常是由相應(yīng)的1，8-萘二甲酸或酸酐、使用通常用于羧酸到羧酰氯(carboxylic acid chloride)的轉(zhuǎn)換的氯化試劑制備的。這些通常使用的氯化試劑包括氯氧化磷和五氯化磷。
反應(yīng)方案2 一個(gè)供選擇的制備式2和式4化合物的程序分別涉及式9和式10的8-氨基羰基-1-萘甲酸的環(huán)化作用(反應(yīng)方案3)，它是利用脫水試劑、在惰性溶劑中、-30至30℃的溫度范圍內(nèi)、除酸劑存在或不存在的情況下進(jìn)行的。典型的脫水試劑包括二環(huán)己基碳二亞胺和三氟醋酸酐。聚合物支持的試劑如聚合物結(jié)合的二環(huán)己基碳二亞胺是有用的。典型的除酸劑包括胺堿，如三乙胺、二異丙基乙胺和吡啶。在某些情況下，使用聚合物支持的除酸劑如聚合物結(jié)合的二異丙基乙胺和聚合物結(jié)合的二甲基氨基吡啶是有用的。典型的惰性試劑包括非質(zhì)子溶劑，如二氯甲烷和1-氯丁烷。典型反應(yīng)穩(wěn)定范圍為-5至25℃。
反應(yīng)方案3 式9和式10的8-氨基羰基-1-萘甲酸的制備涉及在惰性溶劑中、0-30℃的溫度范圍內(nèi)，使式11的1，8-萘二甲酸酐分別與式7的胺或式8的胺連接(反應(yīng)方案4)。典型的惰性試劑是二甲基甲酰胺。反應(yīng)通常是在5-10℃的穩(wěn)定范圍內(nèi)進(jìn)行。
反應(yīng)方案4 一個(gè)供選擇的制備式9和式10的8-氨基羰基-1-萘甲酸的程序分別涉及式12和式13的1，8-萘亞甲基酰亞胺的水解(反應(yīng)方案5)，該水解利用氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀，在質(zhì)子溶劑體系如水-甲醇或水-二惡烷中、在高溫下進(jìn)行。該反應(yīng)通常是在反應(yīng)混合物的回流溫度下進(jìn)行。式12和式13的1，8-萘亞甲基酰亞胺化合物通常是如下制備的即通常在酸的存在下，在高溫下使式11的1，8-萘二甲酸酐分別與式7或式8的胺縮合。典型反應(yīng)涉及使式11的1，8-萘二甲酸酐和式7或式8的胺在醋酸中進(jìn)行回流。
反應(yīng)方案5 一個(gè)供選擇的制備式I化合物的程序涉及在除酸劑的存在下使式14和式15的8-氨基羰基-1-萘甲酰氯分別與式3的胺或式5的胺連接(反應(yīng)方案6)。典型的除酸劑包括胺堿，如三乙胺、二異丙基乙胺和吡啶。在某些情況下，使用聚合物支持的除酸劑如聚合物結(jié)合的二異丙基乙胺和聚合物結(jié)合的二甲基氨基吡啶是有用的。通常反應(yīng)溫度范圍為0-25℃。
由在除酸劑的存在下使相應(yīng)的式6的1，8-萘甲酰二氯(1，8-naphthaloyl dichloride)分別與式5或式3的胺進(jìn)行連接，可以得到式14和式15的8-氨基羰基-1-萘甲酰氯(反應(yīng)方案7)。典型的除酸劑包括胺堿，如三乙胺、二異丙基乙胺和吡啶。在某些情況下，使用聚合物支持的除酸劑如聚合物結(jié)合的二異丙基乙胺和聚合物結(jié)合的二甲基氨基吡啶是有用的。
反應(yīng)方案6 反應(yīng)方案7 制備式I化合物的另一程序涉及式20的萘的分步進(jìn)行的甲氨酰化或硫代甲氨?；?反應(yīng)方案8和9)。在弗瑞德-克來福特反應(yīng)的條件下用路易斯酸進(jìn)行處理時(shí)，式16或式17的1-萘甲酰胺或1-萘硫代甲酰胺(1-naphthalenethiocarboxamide)與式18或式19的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯連接，提供式I的化合物(反應(yīng)方案8)。常用的路易斯酸包括氯化氯和氯化錫。
式16或式17的1-萘甲酰胺或1-萘硫代甲酰胺的制備(反應(yīng)方案9)涉及在弗瑞德-克來福特反應(yīng)的條件下、在路易斯酸如氯化氯和氯化錫存在下，使式20的萘分別與式19或式18的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯進(jìn)行連接。式20的萘、式18和式19的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯均為市售可得，在化學(xué)文獻(xiàn)中已充分進(jìn)行了描述，或者遵照已確立的文獻(xiàn)程序進(jìn)行制備。
反應(yīng)方案8 反應(yīng)方案9
式II的化合物可通過下述反應(yīng)方案10-13中所描述的方法或改變方案中的一種或多種制備。式IIa-b的化合物是式II化合物的子集。
典型程序描述于反應(yīng)方案10中并涉及使式21的8-氨基-萘-1-氨甲酰在除酸劑的存在下與式22的碳酰氯進(jìn)行連接，以提供式IIa的化合物，或者在芳烴硒醇鹽(areneselenolate)的存在下與式22的硫代碳酰氯進(jìn)行連接，以提供式IIb的化合物。典型的除酸劑包括胺堿，如三乙胺、二異丙基乙胺和吡啶，其它除酸劑包括氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀，以及碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀。在某些情況下，使用聚合物支持的除酸劑如聚合物結(jié)合的二異丙基乙胺和聚合物結(jié)合的二甲基氨基吡啶是有用的。典型的芳烴硒醇鹽包括芳烴硒醇鈉。式22的碳酰氯和硫代碳酰氯為市售可得，在化學(xué)文獻(xiàn)中已充分進(jìn)行了描述，或者遵照已確立的文獻(xiàn)程序易于進(jìn)行制備。利用標(biāo)準(zhǔn)硫代轉(zhuǎn)移劑如五硫化磷和Lawesson試劑可將式IIa的酰胺轉(zhuǎn)化為IIb的硫代酰胺。
反應(yīng)方案10 制備式IIa化合物的另一程序涉及在脫水試劑如二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)的存在下使式21的1-氨基-萘-8-氨甲酰或1-氨基-萘-8-硫代氨甲酰與式23的羧酸進(jìn)行連接。聚合物支持的試劑如聚合物結(jié)合的二環(huán)己基碳二亞胺是有用的。式23的苯甲酸為市售可得，在化學(xué)文獻(xiàn)中已充分進(jìn)行了描述，或者遵照已確立的文獻(xiàn)程序易于進(jìn)行制備。因?yàn)橛糜谥苽浒奔柞５奈墨I(xiàn)很廣泛，所以反應(yīng)方案10和反應(yīng)方案11的程序僅為制備式II化合物的有用方法的代表性例子。
反應(yīng)方案11 式21a的8-氨基-萘-1-氨甲?；?-氨基-萘-1-硫代氨甲酰通常是通過還原硝基基團(tuán)而分別由式24的相應(yīng)的8-硝基-萘-1-氨甲酰和8-硝基-萘-1-硫代氨甲酰得到的。典型程序涉及在碳或氧化鉑上的金屬催化劑如鈀的存在下、在羥基溶劑如乙醇和異丙醇中用氫進(jìn)行的還原作用。這些方法已在化學(xué)文獻(xiàn)中作了充分記載。通過已知的方法，包括直接烷基化或通過通常優(yōu)選的胺的還原烷基化，可通常在這一階段引入R1取代基如烷基、取代烷基等。通常使用的方法是在還原劑如氰基氫硼化鈉的存在下，使氨基萘21a與醛結(jié)合，以產(chǎn)生式21的化合物，其中R1不是H。
反應(yīng)方案12 由8-硝基-萘-1-甲酸易于制備式24的中間酰胺，8-硝基-萘-1-甲酸為市售、文獻(xiàn)中已知，或通過已在文獻(xiàn)中確立的、用于萘或通用于芳組的衍生作用而制備。形成酰胺的典型方法在此可以使用。這些包括式25的酸和式5的胺利用例如DCC進(jìn)行的脫水連接，以及使酸轉(zhuǎn)化為活性形式如?；然蛩狒?，隨后與胺連接，形成式24a的酰胺。另外，氰基膦酸二乙酯是用于這類涉及酸活化作用的有用試劑。對(duì)于這類反應(yīng)，化學(xué)文獻(xiàn)很充分。利用市售硫代轉(zhuǎn)移劑如五硫化磷和Lawesson試劑，式24a的酰胺易于轉(zhuǎn)化為式24b的硫代酰胺。
反應(yīng)方案13 式23a的苯甲酸(式23的化合物，其中J任選地被取代的苯基環(huán))在本領(lǐng)域中是眾所周知的。式4的某些雜環(huán)酸的制備描述于反應(yīng)方案14-21中。各種雜環(huán)酸及其通常合成方法可見于WO 98/57397中。
反應(yīng)方案14描述了具有代表性的吡啶酸(23b)的合成。所述方法涉及已知的由β-酮酸酯和4-氨基丁烯酮(29)合成吡啶。取代基R5(c)和R5(d)包括例如烷基和鹵代烷基。
反應(yīng)方案14
反應(yīng)方案15描述了具有代表性的嘧啶酸(23c)的合成。所述方法涉及已知的由亞乙烯基-β-酮酸酯(33)和脒(34)合成嘧啶。取代基R5(c)和R5(d)包括例如烷基和鹵代烷基。
反應(yīng)方案15 反應(yīng)方案16-21描述了具有代表性的吡唑酸(23d)的合成。反應(yīng)方案16中23d的合成的關(guān)鍵步驟涉及通過吡唑的芳基化或烷基化引入R5(c)取代基。芳基化劑或烷基化劑R5(c)-Lg(其中Lg是離去基團(tuán)，如Cl、Br、I，磺酸根如對(duì)甲苯磺酸根或甲磺酸根，或硫酸根如-SO2OR5(c))包括R5(c)基團(tuán)，如C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基；或苯基、芐基、苯甲?；⒚恳画h(huán)或環(huán)體系被任選地取代的5元或6元雜芳環(huán)。甲基基團(tuán)的氧化作用產(chǎn)生吡唑羧酸。一些更優(yōu)選的R5(d)基團(tuán)包括硫代烷基。
反應(yīng)方案16 反應(yīng)方案17描述了式23d的吡唑的合成。這些酸可以如下合成通過利用二異丙基酰胺鋰(LDA)使式40的化合物金屬化，然后通過用二氧化碳使鋰鹽驟冷，產(chǎn)生了利用二異丙基酰胺鋰(LDA)的金屬化作用，式40化合物的羧化作用是關(guān)鍵步驟。R5(c)基團(tuán)的引入類似于反應(yīng)方案16中的方式，即通過用式37的化合物進(jìn)行烷基化或芳基化。具代表性的R5(d)基團(tuán)包括例如氰基、硫代烷基和鹵素。
反應(yīng)方案17 如反應(yīng)方案18所示，所述方法對(duì)于制備式23e的1-(2-吡啶基)吡唑羧酸尤其有用。式39的吡唑與式37a的2，3-二鹵代吡啶反應(yīng)，產(chǎn)生具有良好產(chǎn)率的式40a的1-吡啶基吡唑，其具有良好的所需區(qū)域化學(xué)特性。如上所述的式40a化合物的金屬化和羧化產(chǎn)生式23e的1-(2-吡啶基)吡唑羧酸。
反應(yīng)方案18 反應(yīng)方案19描述了式4c的吡唑的合成。它們可通過式41的任選被取代的苯基肼與式42的酮基丙酮酸鹽反應(yīng)生成式43的吡唑酯而制備。所述酯的水解產(chǎn)生式23d的吡唑酸。此方法對(duì)于制備其中的R5(c)是任選被取代的苯基而R5(d)是鹵代烷基的化合物尤其有用。
反應(yīng)方案19 反應(yīng)方案20描述了式23d的吡唑酸的另一供選擇的合成方法。它們可通過適當(dāng)取代的ntrilimine與式45的取代丙炔酸酯或式47的丙烯酸酯的3+2環(huán)加成而制備。與丙烯酸酯的環(huán)加成需要附加的氧化作用，使中間體安替吡啉氧化為吡唑。酯水解產(chǎn)生式23d的吡唑酸。用于此反應(yīng)的優(yōu)選偕鹵代亞胺包括式48的三氟甲基偕氯代亞胺和式49的偕二溴代亞胺(iminodibromide)。化合物如48是已知的(J.Heterocycl.Chem.1985，22(2)，565-8)?；衔锶?9可通過已知方法獲得(TetrahedronLetters 1999，40，2605)。此方法對(duì)于制備其中的R5(c)是任選被取代的苯基而R5(d)是鹵代烷基或溴的化合物尤其有用。
反應(yīng)方案20 式39的起始吡唑是已知的化合物。式39a的吡唑(式39的化合物，其中R5(d)是CF3)為市售。式39c的吡唑(式39的化合物，其中R5(d)是Cl或Br)可通過文獻(xiàn)方法制備(Chem.Ber.1966，99(10)，3350-7)。在反應(yīng)方案21中描述了制備化合物39c的另一供選擇的有用方法。用正丁基鋰使氨磺酰吡唑金屬化，隨后用六氯乙烷(R5(d)為Cl)或1，2-二溴四氯乙烷(R5(d)為Br)進(jìn)行直接鹵化，即產(chǎn)生式51的鹵化衍生物。用三氟醋酸(TFA)在室溫下除去氨磺?；鶊F(tuán)進(jìn)行得很完全，產(chǎn)率良好，從而產(chǎn)生式39c的吡唑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將知道，式39c是式39b的互變異構(gòu)體。
反應(yīng)方案21 應(yīng)認(rèn)識(shí)到的是，上述用于制備式I和式II化合物的一些試劑和反應(yīng)條件可能與中間體中存在的某些官能基團(tuán)并不相容。在這些情況下，在合成過程中引入保護(hù)/脫保護(hù)程序或官能基團(tuán)相互轉(zhuǎn)換將有助于獲得所需產(chǎn)物。保護(hù)基團(tuán)的使用和選擇對(duì)于化學(xué)合成的技術(shù)人員而言是顯而易見的(參見例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M所著《Protective Groupsin Organic Synthesis》(有機(jī)合成中的保護(hù)基團(tuán))第二版；WileyNewYork，1991)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將知道，在某些情況下，在引入特定試劑之后(如在任何單獨(dú)的反應(yīng)方案中所描述的)，可能需要進(jìn)行另外的為加以詳細(xì)描述的常規(guī)合成步驟，以完成式I和II的化合物的合成。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)認(rèn)識(shí)到，為了制備式I和II的化合物，可能需要將上述反應(yīng)方案中所描述的步驟結(jié)合進(jìn)行，而其順序可與所述的具體順序不同。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)認(rèn)識(shí)到，在此所述的式I和II的化合物及中間體可進(jìn)行各種親電、親核、自由基、金屬有機(jī)、氧化和還原反應(yīng)，以加成取代基或?qū)ΜF(xiàn)有取代基進(jìn)行改性。
無需進(jìn)一步詳述，具信利用上述描述的本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠在其最完全的范圍內(nèi)應(yīng)用本發(fā)明。因此，以下的實(shí)施例只應(yīng)視為例示性的，并不以任何方式對(duì)發(fā)明內(nèi)容進(jìn)行限制。1H NMR光譜以ppm由四甲基硅烷的低磁場(chǎng)記錄得到s為單一態(tài)，d為雙重態(tài)，t為三重態(tài)，q為四重態(tài)，m為多重態(tài)，dd為雙重態(tài)的雙重態(tài)，dt為三重態(tài)的雙重態(tài)，br為寬單一態(tài)，m.p.熔點(diǎn)。
實(shí)施例1制備N-甲基-N’-(2-溴-4-氟苯基)-1，8-萘-二甲酰胺步驟A制備8-[甲基氨基)羰基]-1-萘甲酸在室溫下，向經(jīng)攪拌的1，8-萘二甲酸酐(5g，25.3mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(50mL)溶液中加入甲胺(0.82g，26.5mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(5mL)溶液。將反應(yīng)混合物攪拌2.5小時(shí)。在減壓下除去溶劑。用小量的二乙醚洗滌由此而得到的粗固體，并進(jìn)行空氣干燥，以生成產(chǎn)物(5g)，其經(jīng)NMR分析確定含8-[(甲氨基)羰基]-1-萘甲酸和1，8-萘二甲酸酐，比例為約7∶1。此物質(zhì)不經(jīng)進(jìn)一步純化而用于隨后的反應(yīng)中。1H NMR(DMSO-d6)δ2.77(雙重態(tài)，3H)，7.55-7.65(多重態(tài)，3H)，7.83(雙重態(tài)，1H)，8.03-8.12(多重態(tài)，2H)，8.39(四重態(tài)，1H)。步驟B制備N-甲基-N’-(2-溴-4-氟苯基)-1，8-萘-二甲酰胺向經(jīng)攪拌的、在氮?dú)夥障吕鋮s至約5℃的按步驟A所述制備的8-[(甲氨基)羰基]-1-萘甲酸(22.3g，97.4mmol)和吡啶(15.4g，0.195mol)的二氯甲烷(300ml)溶液中，滴加在二氯甲烷(50ml)中稀釋的三氟醋酸酐(22.5g，0.107mol)。滴加后，在常溫下將反應(yīng)混合物進(jìn)一步攪拌半小時(shí)。濾除小量的固體。在減壓下將濾液濃縮為固體，用熱己烷(3×250ml)對(duì)該固體進(jìn)行萃取。將己烷萃取液合并，并在減壓下進(jìn)行濃縮，產(chǎn)生3-(甲基亞氨基)-1H，3H-萘并[1，8-cd]比喃-1-酮粗品(15g)。
將由此獲得的3-(甲基亞氨基)-1H，3H-萘并[1，8-cd]吡喃-1-酮(0.25g，1.19mmol)溶解于二氯甲烷(3ml)中，并加入2-溴-4-氟苯胺(0.17g，1.45mmol)。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物48小時(shí)。對(duì)固體進(jìn)行過濾、收集，并用小量甲醇在二氯甲烷中進(jìn)行洗滌和進(jìn)行空氣干燥，以產(chǎn)生N-甲基N’-(2-甲基-4-氟苯基)-1，8-萘-二甲酰胺(0.12g，熔點(diǎn)為249℃)。1H NMR(DMSO-d6)δ2.37(單一態(tài)，3H)，2.72(雙重態(tài)，3H)，7.05-7.12(多重態(tài)，2H)，7.54-7.64(多重態(tài)，3H)，7.75-7.83(多重態(tài)，2H)，8.05-8.10(多重態(tài)，2H)，8.33(四重態(tài)，1H)，9.84(單一態(tài)，1H)。
實(shí)施例2制備N-甲基8-[(3，4-二氟苯基)羰基氨基]-1-萘甲酰胺步驟A制備N-甲基8-硝基 1-萘甲酰胺向經(jīng)攪拌的室溫下的8-硝基-1-萘甲酸(1.5g，6.9mmol)、甲胺(0.22g，7.3mmol)和咪唑(0.68g，8.3mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(12mL)溶液中，加入氰基膦酸二乙酯(1.24g，7.6mmol)。將反應(yīng)混合物徹夜攪拌，倒入水(100mL)中，和用醋酸乙酯(3×100mL)萃取。合并醋酸乙酯萃取液，在無水硫酸鎂上干燥，過濾，和在減壓下進(jìn)行濃縮，以產(chǎn)生固體，該固體用小量甲醇洗滌，生成產(chǎn)物(0.64g)，該產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化而被利用。1H NMR(DMSO-d6)δ2.76(雙重態(tài)，3H)，7.72-8.37(多重態(tài)，6H)，8.66(寬四重態(tài)，1H)。步驟B制備N-甲基8-胺基 1-萘甲酰胺在30psi氫壓下，用催化量的鈀(10％，在活性炭上)氫化N-甲基8-硝基-1-萘甲酰胺(0.5g，2.17mmol)1小時(shí)。通過C鹽對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行吸濾，并在減壓下進(jìn)行濃縮，以生成產(chǎn)物(0.42g)，該產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步純化而被利用。1H NMR(DMSO-d6)δ2.82(雙重態(tài)，3H)，5.46(單一態(tài)，2H)，6.81-7.85(多重態(tài)，6H)，8.59(寬四重態(tài)，1H)。步驟C制備N-甲基8-[(3，4-二氟苯基)羰基氨基]-1-萘甲酰胺向經(jīng)攪拌的N-甲基8-胺基 1-萘甲酰胺(0.2g，1mmol)和吡啶(0.24g，3mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，分批加入在二氯甲烷(2mL)中的actyl chloride(94.2mg，1.2mmol)?；旌衔飻嚢?小時(shí)。用吸濾收集固體(110mg，熔點(diǎn)高于250℃)。1H NMR(DMSO-d6)δ2.43(雙重態(tài)，3H)，7.46-8.10(多重態(tài)，9H)，8.51(寬四重態(tài)，1H)，10.13(單一態(tài)，1H)。
實(shí)施例3制備N-甲基8-[(2-噻吩基)羰基氨基]-1-萘甲酰胺向經(jīng)攪拌的N-甲基8-胺基 1-萘甲酰胺(0.2g，1mmol)和吡啶(0.24g，3mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，分批加入在二氯甲烷(2mL)中的2-噻吩羧酰氯(176mg，1.2mmol)?；旌衔飻嚢?小時(shí)。用稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和水順序洗滌反應(yīng)混合物。在減壓下部分除去溶劑。用吸濾收集由此而形成的固體(36mg，熔點(diǎn)為210℃)。1H NMR(DMSO-d6)δ2.53(雙重態(tài)，3H)，7.26-8.10(多重態(tài)，9H)，8.66(寬四重態(tài)，1H)，10.07(單一態(tài)，1H)，。
通過在此所述的程序和本領(lǐng)域中已知的方法，可制備出以下的表1-10的化合物。在各表中使用了下列縮寫t為叔，s為仲，n為正，i為異，c為環(huán)，Me為甲基，Et為乙基，Pr為丙基，i-Pr為異丙基，t-Bu為叔丁基，Ph為苯基，OMe為甲氧基，OEt為乙氧基，SMe為甲基硫代，SEt為乙基硫代，CN為氰基，NO2為硝基，TMS為三甲基甲硅烷基，S(O)Me為甲基亞硫?；鳶(O)2Me為甲基磺?；?。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
配制劑/效用本發(fā)明的化合物通常與包含液體稀釋劑、固體稀釋劑或表面活性劑中至少之一的農(nóng)業(yè)適用載體一起用作配制劑或組合物。配制劑或組合物的成分選擇要與活性成分的物理性能、施用方式及環(huán)境因素(如土壤類型、濕度的穩(wěn)定)相一致。有用的配制劑包括液體如溶液(包括可乳化的濃縮液)、懸浮液、乳化液(包括微滴乳狀液和/或suspoemulsions(懸浮乳狀液))等，它們可被任選地稠化為凝膠。有用的配制劑還包括固體，如粉劑、粉末、顆粒劑、丸劑、片劑、膜劑等，它們可分散于水(“可濕潤(rùn)的”)或可溶于水?；钚猿煞挚杀?微)膠囊化和進(jìn)一步形成懸浮或固體制劑；或者，活性成分的整個(gè)制劑可被膠囊化(或“涂刷”)。膠囊可以控制或延緩活性成分的釋放。可噴灑的制劑可在合適的介質(zhì)中通過，且噴用量為每公頃約一至幾百升。強(qiáng)力組合物主要用作進(jìn)一步制劑的中間體。
所述組合物通常含有有效量的活性成分、以及下列大致范圍的稀釋劑和表面活性劑，各量之和為100重量％。
重量％活性成分稀釋劑表面活性劑可分散于水和可溶于水的 5-90 0-94 1-15顆粒劑、片劑和粉末劑懸浮液，乳化液，溶液5-50 40-950-15(包括可乳化的濃縮液)粉劑1-25 70-990-5顆粒劑和丸劑0.01-995-99.99 0-15強(qiáng)力組合物 90-99 0-10 0-2在Watkins等的《Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers》(殺蟲劑粉末吸收劑和載體手冊(cè))第二版(Dorland Books，Caldwell，New Jersey)中對(duì)典型的固體稀釋劑作了描述。在Marsden的《Solvents Guide》(溶劑指南)第二版(Interscience，New York，1950)中對(duì)典型的液體稀釋劑作了描述。在《McCutcheon’s Detergentsand Emulsifiers Annual》(McCutcheon洗滌劑和乳化劑年報(bào)，AlluredPubl.Corp.，Ridgewood，New Jersey)以及Sisely和Wood的《Encyclopedia of Surface Active Agents》(表面活性劑百科全書，Chemical Publ.Co.，Inc.，NewYork，1964)中列舉了表面活性劑和推薦的應(yīng)用。所有的制劑可含有小量的添加劑，以減緩泡沫、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長(zhǎng)等，或含有增稠劑，以增加粘度。
表面活性劑包括例如聚乙氧基化醇，聚乙氧基化烷基酚，聚乙氧基化脫水山梨糖醇脂肪酸酯，磺基琥珀酸二烷基酯，烷基硫酸酯，烷基苯磺酸酯，有機(jī)硅氧烷，N，N-二烷基?；撬狨ィ举|(zhì)素磺酸酯，萘磺酸鹽甲醛縮合物，聚羧酸酯，和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固體稀釋劑包括例如粘土(如膨潤(rùn)土、蒙脫土、硅鎂土和高嶺土)，淀粉，糖，二氧化硅，滑石，硅藻土，尿素，碳酸鈣，碳酸鈉和碳酸氫鈉，和硫酸鈉。液體稀釋劑包括例如水，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亞砜，N-烷基吡咯烷酮，乙二醇，聚丙二醇，石蠟，烷基苯，烷基萘，橄欖油，蓖麻油，亞麻子油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉籽油，豆油，油菜籽油，椰子油，脂肪酸酯，酮類(如環(huán)己酮，2-庚酮，異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮)，以及醇類(如甲醇，環(huán)己醇，癸醇和四氫糠醇)。
溶液(包括可乳化的濃縮液)可通過簡(jiǎn)單地對(duì)成分進(jìn)行混合而制備。粉劑和粉末劑可通過混合和通常如在錘磨機(jī)或流體能碾壓機(jī)中進(jìn)行的研磨而制備。懸浮液通常通過濕磨制備，參見例如U.S.3,060,084。顆粒劑和丸劑可通過將活性物質(zhì)噴在預(yù)制顆粒狀載體上或通過附聚技術(shù)而制備。參見Browning的“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-48頁；《Perry’s Chemical Engineer’sHandbook》第4版(McGraw-Hill，New York，1963)第8-57頁及以下；和PCT出版物WO91/13546。丸劑可如U.S.4,172,714所述而制備?？煞稚⒂谒涂扇苡谒念w粒劑可根據(jù)U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493制備。片劑可根據(jù)U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030制備。膜劑可根據(jù)GB2,095,558和U.S.3,299,566制備。
有關(guān)制劑領(lǐng)域的進(jìn)一步信息，參見T.S.Woods的“The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture(制劑工作者工具箱-現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的產(chǎn)品形式)”，收于《Pesticide Chemistry andBioscience，The Food-Environment Challenge》(殺蟲劑化學(xué)和生物科學(xué)，食品-環(huán)境挑戰(zhàn))，T.Brooks和T.R.Roberts編輯，第9屆國(guó)際殺蟲劑化學(xué)大會(huì)科研報(bào)告集，劍橋，1999年，第120-133頁。另外參見U.S.3,235,361第6欄第16行至第7欄第19行及實(shí)施例10-41；U.S.3,309,192第5欄第43行至第7欄第62行及實(shí)施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855第3欄第66行至第5欄第17行及實(shí)施例1-4；Klingman著《Weed Control as a Science》(雜草控制科學(xué))，John Wileyand Sons公司出版，紐約，1961年，第81-96頁；和Hance等著《WeedControl Handbook》(雜草控制手冊(cè))第8版，Blackwell ScientificPublications出版，牛津，1989年。
在以下實(shí)施例中，所有百分比均為重量百分比，且所有制劑均以常規(guī)方式制備?；衔锾?hào)參見索引表A中的化合物。
實(shí)施例A可濕潤(rùn)的粉末劑化合物1 65.0％十二烷基酚聚乙二醇醚2.0％木質(zhì)素磺酸鈉4.0％硅鋁酸鈉6.0％蒙脫土(經(jīng)煅燒) 23.0％實(shí)施例B顆粒劑化合物7 10.0％硅鎂土顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30mm；U.S.S.No.25-50篩) 90.0％實(shí)施例C擠壓成形的丸劑化合物1 25.0％無水硫酸鈉 10.0％粗木質(zhì)素磺酸鈣 5.0％烷基萘磺酸鈉1.0％鈣/鎂膨潤(rùn)土 59.0％實(shí)施例D可乳化的濃縮液化合物7 20.0％油溶性磺酸鹽和聚氧乙烯醚的摻合物10.0％異佛爾酮70.0％實(shí)施例E顆粒劑化合物1 0.5％纖維素 2.5％乳糖4.0％玉米粉 93.0％本發(fā)明化合物的特征在于有利的代謝和/或土壤基型式，且顯示對(duì)一定范圍的農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)無脊椎害蟲的防治活性。(在本發(fā)明的說明書范圍內(nèi)，“無脊椎害蟲防治”意味著抑制無脊椎害蟲的生長(zhǎng)(包括致死)，顯著減少其攝食量或害蟲引起的其它傷害；相關(guān)的表述定義類似)。就本說明書而言，術(shù)語“無脊椎害蟲”包括具有經(jīng)濟(jì)重要性的節(jié)肢類、腹足類、線蟲類害蟲。術(shù)語“節(jié)肢類”包括昆蟲、螨、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、百足蟲、球潮蟲和總和綱(symphylans)。術(shù)語“腹足類”包括蝸牛、蛞蝓(slugs)和其它柄眼目(Stylommatophora)。術(shù)語“線蟲類”包括所有的蠕蟲，如蛔蟲，犬心蟲，植食性線蟲類(線蟲綱)，吸蟲(Tematoda)，棘頭蟲綱，以及絳蟲(多節(jié)絳蟲綱)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識(shí)到，并非所有的化合物對(duì)于所有的害蟲具有相同的效力。本發(fā)明的化合物顯示了對(duì)經(jīng)濟(jì)上具重要性的農(nóng)業(yè)、林業(yè)、溫室、苗圃、觀賞性植物、食品和纖維、公共健康和動(dòng)物健康、家用和商用建筑、家用品和貯存品等方面的害蟲的活性。這些包括鱗翅目的幼蟲，如夜蛾科族的粟蠶蛾幼蟲(armyworms)，切根蟲(cutworms)，尺蠖(loopers)，以及heliothines(例如秋粟蠶蛾幼蟲(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)，甜菜粟蠶蛾幼蟲(Spodoptera exigua.Hübner)，黑切根蟲(Agrotis ipsilon Hufnagel)，卷心菜尺蠖(粉斑夜蛾，Trichoplusiani Hübner)，煙草蚜蟲(Heliothis virescens Fabricius))；螟蛾科族的蛀蟲，鞘蛾，結(jié)網(wǎng)毛蟲，錐形蟲(coneworms)，卷葉菜蟲和骨化蟲(skeletonizers)(例如歐洲玉米鉆孔蟲(Ostrinia nubilalisHübner)，臍橙蟲(Amyelois transitella Walker)，玉米根結(jié)網(wǎng)毛蟲(Crambus caliginosellus Clemens)，草地結(jié)網(wǎng)毛蟲(Herpetogrammalicarsislis Walker))；卷蛾科族的葉滾蟲(leafrollers)，蚜蟲，種子蟲(seed worms)，以及果蟲(fruit worms)(例如蘋果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)，葡糖漿果蠹蛾(Endopiza viteanaClemens)，東方果蠹蛾(Grapholita molesta Busck))；以及許多其它經(jīng)濟(jì)上重要的鱗翅目(例如菱紋背蛾(Plutella xylostellaLinnaeus)，紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella Saunders)，舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus))；Blattodea目的稚蟲和成蟲，包括Blattollidae和蜚蠊科族的蟑螂(例如東方蟑螂(Blatta orientalisLinnaeus)，亞洲蟑螂(Blatella asahinai Mizukubo)，德國(guó)蟑螂(Blattella germanica Linnaeus)，褐帶蟑螂(Supella longipalpaFabricius)，美洲蟑螂(Periplaneta americana Linnaeus)，褐色蟑螂(Periplaneta brunnea Burmeister)，馬得拉島蟑螂(Leucophaeamaderae Fabricius))；鞘翅目的攝葉幼蟲和成蟲，包括長(zhǎng)角象蟲科、豆象科和象蟲科族的象鼻蟲(例如棉籽象鼻蟲(Anthonomus grandisBoheman)，米水象鼻蟲(rice water weevil，Lissorhoptrus oryzophilusKuschel)，谷象鼻蟲(Sitophilus granarius Linnaeus)，米象鼻蟲(Sitophilus oryzae Linnaeus))；葉甲科族的跳甲、黃瓜甲蟲、根蟲、葉甲、馬鈴薯甲蟲和甜菜麥蛾(例如科羅拉多馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata Say)，西方玉米根蟲(Diabroticavirgifera virgifera LeConte))；金龜子科族的金龜子和其它甲蟲(例如日本甲蟲(Popillia japonica Newman)和歐洲金龜子(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；皮蠹科族的地毯圓皮蠹；叩頭蟲科的鐵線蟲(wireworms)；Scolytidae族的棘脛小蠹(barkbeetles))和擬步行蟲科的粉甲蟲。另外包括革翅目的成蟲和幼蟲，包括秋螋科的地蜈蚣(例如歐洲地蜈蚣(Forficula auriculariaLinnaeus)，黑地蜈蚣(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的成蟲和稚蟲，如盲蝽科族的盲蝽，Cicadidae族的蟬，大葉蟬科族的葉蟬(例如Empoasca spp.)，樗雞科族和飛虱科族的planthopper，角蟬科族的角蟬，木虱科族的木虱，粉虱科族的粉虱，蚜科族的蚜蟲，根瘤蚜科族的根瘤蚜，粉蚧科族的粉蚧，蠟蚧科族、盾蚧科族和碩蚧科族的介殼蟲(scales)，網(wǎng)蝽科族的網(wǎng)蝽，蝽科族的椿象，長(zhǎng)蝽科族的麥長(zhǎng)蝽(例如Blissus spp.)和其它seed bugs，沫蟬科族的沫蟬，緣蝽科族的南瓜緣蝽，以及紅蝽科族的恙螨(red bugs)和棉蝽象。還包括螨目的成蟲和稚蟲，如葉螨科族的紅蜘蛛和茶紅葉螨(例如歐洲茶紅葉螨(Panonychus ulmi Koch)，兩點(diǎn)紅蜘蛛(two spottedspider mite，Tetranychus urticae Koch)，McDaniel螨(Tetranychusmcdaniele McGregor))，毛足蛛科族的flatmite(例如柑橘flatmite(Brevipalpus lewisi McGregor))，癭螨科族的銹螨和芽螨(budmites)，以及其它攝葉螨和對(duì)人和動(dòng)物健康重要的螨，即Epidermoptidae族的塵螨(dust mites)，蠕形螨科族的腺囊螨，食甜螨科族的谷螨，硬蜱科類的扁虱(例如鹿虱(deer tick，Ixodesscapularis Say)，澳洲癱瘓虱(Australian paralysis tick，Ixodesholocyclus Neumann)，美洲犬虱(Dermacentor variabilis Say)，孤星虱(lone star tick，Amblyomma americanum Linnaeus))，以及瘙螨虱科族、蒲螨科族和疥螨科族的馬瘙螨和疥螨；直翅目的成蟲和未成蟲，包括蚱蜢、蝗蟲和蟋蟀(例如遷徙蚱蜢(例如Melanoplussanguinipes Fabricius，M.Differentialis Thomas)，美洲蚱蜢(例如Schistocerca americana Drury)，沙漠蝗蟲(Schistocerca gregariaForskal)，遷徙蝗蟲(Locusta migratoria Linnaeus)，家蟋蟀(Achetadomesticus Linnaeus)，螻蛄(Gryllotalpa Spp.))；雙翅目類的成蟲和未成蟲，包括甜菜麥蛾，蠓，果蠅(實(shí)蠅科)，麥稈蠅(例如Oscinella frit Linnaeus)，土壤蛆，家蠅(例如Musca domesticaLinnaeus)，小家蠅(例如Fannia canicularis Linnaeus，F(xiàn).femoalisStein)，廄螫蠅(例如Stomoxys calcitrans Linnaeus)，面蠅(faceflies)，角蠅，麗蠅(blow flies，例如Chrysomya spp.，Phormia spp.)，和其它蠅狀蠅害蟲(muscoid fly pests)，馬蠅(例如Tabanus spp.)，膚蠅(例如Gastrophilus spp.，Oestrus spp.)，牛蠅(例如Hypodermaspp.)，鹿蠅(例如Chrysops spp.)，keds(例如Melophagus ovinusLinnaeus)，以及其它短角亞目，蚊(例如Aedes spp.，Anopheles spp.，Culex spp.)，黑蠅(例如Prosimulium spp.，Simulium spp.)，蠓，沙蠅，sciarids，和其它長(zhǎng)角亞目；纓翅目類的成蟲和未成蟲，包括蔥薊馬(Thrips tabaci Lindeman)和其它攝葉薊馬；膜翅目類的昆蟲類害蟲，包括蟻(例如紅工木蟻(Camponotus ferrugineus Fabricius)，黑工木蟻(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)，法老蟻(Monomoriumpharaonis Linnaeus)，小火蟻(Wasmannia auropunctata Roger)，火蟻(Solenopsis geminata Fabricius)，紅外來火蟻(Solenopsisinvicta Latreille)，阿根廷蟻(Iridomyrmex humilis Mayr)，褐狂蟻(Paratrechina longicornis Latreille)，鋪道蟻(Tetramoriumcaespitum Linnaeus)，美洲草地蟻(Lasius alienus F_ster)，臭家蟻(Tapinoma sessile Say))，蜜蜂(包括木蜂)，胡蜂，鮮黃色胡蜂褐黃峰；等翅目的昆蟲害蟲，包括東美散白蟻(Reticulitermesflavipes Kollar)，西美散白蟻(Reticulitermes hesperus Banks)，臺(tái)灣乳白蟻(Coptotermes formosanus Shiraki)，移棲楹白蟻(Incisitermes immigrans Snyder)和其它經(jīng)濟(jì)上具重要性的白蟻；纓尾目的昆蟲害蟲，如蠹魚(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣魚(Thermobia domestica Packard)；食毛目的昆蟲害蟲，并包括頭虱(Pediculus humanus capitis De Geer)，體虱(Pediculus humanushumanus Linnaeus)，雛雞羽虱(Menacanthus stramineus Nitszch)，狗咬虱(dog biting louse，Trichodectes canis De Geer)，絨毛虱(fluff louse，Goniocotes gallinae De Geer)，羊體虱(sheep bodylouse，Bovicola ovis Schrank)，闊胸血虱(short-nosed cattlelouse，Haematopinus eurysternus Nitzsch)，牛顎虱(long-nosedcattle louse，Linognathus vituli Linnaeus)和其它攻擊人和動(dòng)物的吮吸寄生虱(sucking parasitic lice)和咀嚼寄生虱(chewingparasitic lice)；蚤目的昆蟲害蟲，包括東方鼠蚤(oriental rat flea，Xenopsylla cheopis Rothschild)，貓?jiān)?Ctenocephalides felisBouche)，犬蚤(Ctenocephalides canis Curtis)，母雞蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)，鬼針草蚤(sticktight flea，Echidnophaga gallinacea Westwood)，人蚤(Pulex irritansLinnaeus)和其它折磨哺乳動(dòng)物和鳥類的虱子。其它涵蓋的節(jié)肢害蟲包括蜘蛛目的蜘蛛，如褐色隱居蜘蛛(brown recluse spider，Loxoscelesreclusa Gertsch & Mulaik)和黑寡婦蛛(Latrodectus mactansFabricius)，以及Scutigeromorpha目的蜈蚣，如家蜈蚣(Scutigeracoleoptrata Linnaeus)?；钚赃€包括線蟲綱、多節(jié)絳蟲綱、吸蟲綱和棘頭蟲綱的成員，包括經(jīng)濟(jì)上重要的Strongylida目、Ascaridida目、蟯蟲目(Oxyurida)、Rhabditida目、Spirurida目和Enoplida目的成員，如(但不限于)經(jīng)濟(jì)上重要的農(nóng)業(yè)害蟲(例如Meloidogyne屬的馬氏異皮線蟲，Pratylenchus屬的小線蟲，Trichodorus屬的黃麻根瘤線蟲等)以及動(dòng)物和人的健康害蟲(例如，所有經(jīng)濟(jì)上重要的吸蟲，絳蟲，和蛔蟲，如馬的Stongylus vulgaris，狗的Toxocara canis，羊的Haemonchuscontortus，狗的Dirofilaria immitis Leidy，馬的Anoplocephalaperfoliata，反芻動(dòng)物的Fasciola hepatica Linnaeus，等)。
本發(fā)明的化合物對(duì)下列各目的害蟲具有特別高的活性鱗翅目(例如Alabama argillacea Hübner(棉葉波紋夜蛾)，Archips argyrospilaWalker(果黃卷蛾)，A.rosana Linnaeus(European leaf roller)和其它Archips種類，Chilo suppressalis Walker(二化螟)，Cnaphalocrosis medinalis Guenee(rice leafroller)，Crambuscaliginosellus Clemens(玉米根網(wǎng)螟)，Crambus teterrellus Zincken(早熟禾草螟)，Cydia pomonella Fabricius(蘋蠹蛾)，Earias insulanaBoisduval(棉斑實(shí)蛾)，Earias vittella Fabricius(spottedbollworm)，Helicoverpa virescens Hübner(Ammerican bollworm)，Helicoverpa zea Boddie(玉米穗蛾)，Heliothis virescens Fabricius(煙芽夜蛾)，Herpetogramma licarsisalis Walker(sod webworm)，Lobesis botrana Denis & Schiffermüller(葡糖小卷蛾)，Pectinophoragossypiella Saunders(pink bollworm)，Phyllocnistis citrellaStainton(橘紅潛葉甲)，Pieris brassicae Linnaeus(大菜粉蝶)，Pieris papae Linnaeus(小菜粉蝶)，Plutella xylostella Linnaeus(小菜蛾)，Spodoptera exigua Hübner(甜菜夜蛾)，Spodoptera lituraFabricius(斜紋夜蛾，cluster caterpillar)，Spodoptera frugiperdaJ.E.Smith(草地粘蟲)，Trichoplusia ni Hübner(粉紋夜蛾)和Tutaabsoluta Meyrick(tomato leafminer))。本發(fā)明的化合物對(duì)同翅目的成員也有商業(yè)上明顯的活性，包括Acyrthisiphon pisum Harris(豌蚜)，Aphis craccivora Koch(豇豆蚜)，Aphis fabae Scopoli(黑豆蚜)，Aphis gossypii Glover(棉蚜，瓜蚜)，Aphis pomi De Geer(蘋蚜)，Aphis spiraecola Patch(繡線菊蚜)，Aulacorthum solaniKaltenbach(指頂花無網(wǎng)蚜)，Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(草莓中瘤釘毛蚜)，Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(俄羅斯麥長(zhǎng)管蚜)，Dysaphis plantaginea Paaserini(車前圓尾蚜)，Eriosoma lanigerum Hausmann(蘋綿蚜)，Hyalopterus pruni Geoffroy(桃大尾蚜)，Lipaphis erysimi Kaltenbach(蕪菁蚜)，Metopolophiumdirrhodum Walker(谷蚜)，Macrosipum euphorbiae Thomas(馬鈴薯長(zhǎng)管蚜)，Myzus persicae Sulzer(peach-potato aphid，桃蚜)，Nasonovia ribisnigri Mosley(萵苣衲長(zhǎng)管蚜)，Pemphigus spp.(根蚜和葡糖根疣蚜)，Phopalosiphum maidis Fitch(玉米蚜)，Rhopalosiphum padi Linnaeus(bird cherry-oat aphid)，Schizaphisgraminum Rondani(麥二叉蚜)，Sitobion avenae Fabricius(麥長(zhǎng)管蚜)，Therioaphis maculata Buckton(苜蓿斑蚜)，Toxoptera aurantiiBoyer de Fonscolombe(桔聲蚜)，和Toxoptera citricida Kirkaldy(熱帶桔二岔蚜)；Adelges spp.(球蚜)；Phylloxera devastatrixPergande(美核桃根瘤蚜)；Bemisia tabaci Gennadius(煙草粉虱，甘薯粉虱)；Bemisia argentifolii Bellows & Perring(silverleafwhitefly)，Dialeurodes citri Ashmead(柑桔粉虱)和Trialeurodesvaporariorum Westwood(溫室粉虱)；Empoasca fabae Harris(蠶豆微葉蟬)，Laodelphax striatellus Fallen(小褐稻虱)，Macrolestesquadrilineatus Forbes(六點(diǎn)葉蟬)，Nephotettix cinticeps Uhler(茶微葉蟬)，Nephotettix nigropictus St l(黑尾葉蟬)，Nilaparvatalugens St l(稻褐飛虱)，Peregrinus maidis Ashmead(玉米蠟蟬)，Sogatella furcifera Horvath(白背稻虱)，Sogatodes orizicola Muir(rice delphacid)，Typhlocyba pomaria McAtee(蘋白小葉蟬)，Erythroneoura spp.(葡糖斑葉蟬)；Magicidada septendecim Linnaeus(期蟬)；Icerya purchasi Maskell(吹綿蚧)，Quadraspidiotusperniciosus Comstock(梨圓盾蚧)；Planococcus citri Risso(柑桔粉蚧)；Pesudococcus spp.(其它粉蚧復(fù)合體)Cacopsylla pyricolaFoerster(梨黃木虱)，Trioza diospyri Ashmead(柿木虱)。這些化合物還對(duì)半翅目的成員具有活性，包括Acrosternum hilare Say(稻綠蝽)，Anasa tristis De Geer(南瓜綠蝽)，Blissus leucopterusleucopterus Say(麥長(zhǎng)蝽)，Corythuca gossypii Fabricius(棉網(wǎng)蝽(cotton lace bug))，Cyrtopeltis modesta Distant(tomato bug)，Dysdercus suturellus Herrich-Sch_ffer(棉黑翅紅蝽)，Euchistusservus Say(褐臭蝽)，Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(一點(diǎn)褐蝽)，Graptosthetus spp.(蚜蟲復(fù)合體)，Leptoglossuscorculus Say(松籽喙緣蝽)，Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(牧草盲蝽)，Nezara viridula Linnaeus(稻綠蝽)，Oebalus pugnaxFabricius(稻褐蝽)，Oncopeltus fasciatus Dallas(大馬利筋長(zhǎng)蝽)，Pseudatomoscelis seriatus Reuter(棉跳盲蝽)。其它被本發(fā)明化合物防治的害蟲目包括纓翅目(例如Frankliniella occidentalisPergande(苜蓿薊馬)，Scirthothrips citri Moulton(桔實(shí)薊馬)，Sericothrips variabilis Beach(大豆薊馬)，和Thrips tabaciLindeman(蔥薊馬))，和鞘翅目(例如Leptinotarsa decemlineata Say(馬鈴薯甲蟲)，Epilachna varivestis Mulsant(墨西哥豆瓢蟲)，以及Agriotes、Athous和Limonius種的鐵線蟲)。
本發(fā)明的化合物還可與一種或多種其它生物活性化合物或試劑混合，以形成多成分的殺蟲劑，產(chǎn)生更廣的農(nóng)用范圍，所述其它生物活性化合物或試劑包括殺蟲劑，殺真菌劑，殺線蟲劑，殺菌劑，殺螨劑，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑(如扎根刺激劑(rooting stimulants))，化學(xué)滅菌劑，化學(xué)信息物(semiochemicals)，驅(qū)蟲劑，誘引劑，信息素，攝食刺激劑(feeding stimulants)，其它生物活性化合物或昆蟲病原細(xì)菌、病毒或真菌。因此，本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含生物有效量的至少一種附加生物活性化合物或試劑。本發(fā)明的化合物可與如下各例生物活性化合物或試劑進(jìn)行配制殺蟲劑，如齊墩螨素(abamectin)，高滅磷，吡蟲清，齊墩螨素(avermectin)，艾扎丁，谷硫磷，氟氯菊酯，聯(lián)苯肼酯，噻嗪酮，蟲螨威，氟唑蟲清，定蟲隆，毒死蜱，甲基毒死蜱，chromafenozide，clothianidin，氯氟氰菊酯，β-氯氟氰菊酯，(RS)氯氟氰菊酯，λ-氯氟氰菊酯，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，殺螨硫隆，二嗪農(nóng)，氟脲殺，樂果，噁茂醚，emamectin，硫丹，高氰戊菊酯，ethiprole，苯硫威，雙氧威，甲氰菊酯，唑螨酯，殺滅菊酯，銳勁特，flonicamid，氟氰戊菊酯，氟胺氰菊酯，氟蟲脲，地蟲磷，特丁苯酰肼，氟鈴脲，吡蟲啉，噁二唑蟲，丙胺磷，氟丙氧脲，馬拉松，蝸牛敵，甲胺磷，殺撲磷，滅多蟲，蒙五一五，甲氧滴滴涕，久效磷，甲氧苯酰肼，硝蟲噻嗪，雙苯氟脲，甲氨叉威，一六零五，甲基一六零五，氯菊酯，三九一一，伏殺磷，亞胺硫磷，磷胺，抗蚜威，丙溴磷，拒嗪酮，pyridalyl，蚊蠅醚，魚藤酮，艾克敵105，乙丙硫磷，雙苯酰肼，伏蟲隆，七氟菊酯，特丁磷，殺蟲畏，thiacloprid，thiamethoxam，硫雙滅多威，殺蟲雙，四溴菊酯，敵百蟲，和殺蟲??；殺真菌劑，如噻二唑素，腈嘧菊酯，苯菌靈，滅瘟素，波爾多液(堿式硫酸銅)，糠菌唑，氯環(huán)丙酰胺，captafol，克菌丹，多菌靈，地茂散，百菌清，王銅，銅鹽，cyflufenamid，清菌脲，環(huán)唑醇，環(huán)丙嘧啶，(S)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH 7281)，diclocymet(S-2900)，噠菌清，氯硝胺，噁茂唑，(S)-3，5-二氫-5-甲基-2-甲基硫代-5-苯基-3-苯氨基-4H-咪唑-4-酮(RP407213)，烯酰嗎啉，dimoxystrobin，烯唑醇，烯唑醇-M，多果定，克瘟散，氧唑菌，噁唑銅菌，fenamidone，異嘧菌醇，腈苯唑，fencaramide(SZX0722)，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，薯瘟錫，毒菌錫，氟啶胺，氟聯(lián)苯菌(RPA 403397)，喹唑菌酮，氟硅唑，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，藻菌磷，呋氨丙靈，呋吡唑靈(S-82658)，己唑醇，環(huán)戊唑醇，異丙定，富士一號(hào)，春雷霉素，亞胺菌，代森錳鋅，代森錳，mefenoxam，丙氧滅繡胺，甲霜靈，環(huán)戊唑菌，叉氨苯酰胺(SSF-126)，腈菌唑，甲胂鐵銨(甲基胂酸鐵)，噁霜靈，戊菌唑，戊菌隆，丙氯靈，百維靈，環(huán)丙唑，啶斑肟，pyraclostrobin，二甲嘧菌胺，咯喹酮，喹氧靈，螺噁茂胺，硫磺粉，戊唑醇，氟醚唑，涕必靈，溴氟唑菌，甲基托布津，福美雙，tiadinil，三唑酮，唑菌醇，三環(huán)唑，trifloxystrobin，戊叉唑菌，有效霉素，和烯菌酮；殺線蟲劑，如涕滅威，甲氨叉威，和克線磷；殺菌劑，如鏈霉素；殺螨劑，如蟲螨脒，滅螨猛，乙酯殺螨醇，三環(huán)錫，開樂散，除螨靈，特苯噁唑，喹螨醚，殺螨錫，甲氰菊酯，唑螨酯，噻螨酮，克螨特，噠螨酮，和吡螨胺；以及生物試劑，如蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)，包括澤亞種(aizawai)和庫爾斯塔克亞種(kurstaki)，蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素(delta endotoxin)，桿狀病毒，以及食蟲細(xì)菌、病毒和真菌。
有關(guān)這些農(nóng)用防護(hù)劑的通用參考文獻(xiàn)是《The Pesticide Manual》(殺蟲劑手冊(cè))，第十二版，C.D.S.Tomlin出版，British Crop ProtectionCouncil(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì))，F(xiàn)arnham，Surrey，U.K.，2000。
用于與本發(fā)明的化合物混合的優(yōu)選殺蟲劑和殺蜱劑包括合成除蟲菊酯類，如氯氰菊酯，(RS)氯氟氰菊酯，氟氯氰菊酯，β-氟氯氰菊酯，高氰戊菊酯，殺滅菊酯和四溴菊酯；氨基甲酸酯類，如fenothicarb，滅多蟲，甲氨叉威，和硫雙滅多威；neonicotinoids，如clothianidin，吡蟲啉，和thiacloprid；二乙基溴乙酰胺鈉通道堵塞劑(neuronal sodium channelblockers)，如噁二唑蟲；殺蟲大環(huán)內(nèi)酯類，如艾克敵105，齊墩螨素(abamectin)，齊墩螨素(avermectin)，和emamectin；γ-氨基丁酸(GABA)對(duì)抗劑(antagonists)，如硫丹，ethiprole，和銳勁特；殺蟲劑尿素，如氟蟲脲和殺蟲隆；保幼激素，如噁茂醚和蚊蠅醚；拒嗪酮；以及蟲螨脒。用于與本發(fā)明的化合物混合的優(yōu)選優(yōu)選生物試劑包括蘇云金芽孢桿菌和蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素，以及天然存在的和遺傳改良的病毒殺蟲劑，包括桿狀病毒目(baculoviridae)的成員以及食昆蟲的真菌。
最優(yōu)選的混合物包括本發(fā)明的化合物與(RS)氯氟氰菊酯的混合物；本發(fā)明的化合物與氟氯氰菊酯的混合物；本發(fā)明的化合物與β-氟氯氰菊酯的混合物；本發(fā)明的化合物與高氰戊菊酯的混合物；本發(fā)明的化合物與滅多蟲的混合物；本發(fā)明的化合物與吡蟲啉的混合物；本發(fā)明的化合物與thiacloprid的混合物；本發(fā)明的化合物與噁二唑蟲的混合物；本發(fā)明的化合物與齊墩螨素(abamectin)的混合物；本發(fā)明的化合物與硫丹的混合物；本發(fā)明的化合物與ethiprole的混合物；本發(fā)明的化合物與銳勁特的混合物；本發(fā)明的化合物與氟蟲脲的混合物；本發(fā)明的化合物與蚊蠅醚的混合物；本發(fā)明的化合物與拒嗪酮的混合物；本發(fā)明的化合物與蟲螨脒的混合物；本發(fā)明的化合物與蘇云金芽孢桿菌的混合物；以及本發(fā)明的化合物與蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素的混合物。
在某些情況下，與具有相似防治范圍但不同作用方式的其它無脊椎害蟲防治化合物或試劑的結(jié)合對(duì)于抗力控制(resistance management)是特別有利的。因此，本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含生物有效量的至少一種附加的具有相似防治范圍但不同作用方式的無脊椎害蟲防治化合物或試劑。使遺傳改良以表達(dá)植物防護(hù)化合物(例如蛋白質(zhì))的植物或該植物的處所與生物有效量的本發(fā)明化合物相接觸，也可提供更廣的植物防護(hù)范圍，并對(duì)于抗力控制是特別有利的。
通過向害蟲的環(huán)境(包括害蟲出現(xiàn)的農(nóng)業(yè)和/或非農(nóng)業(yè)處所)、向需防護(hù)的區(qū)域、或直接向需要防治的害蟲以生物有效量施用一種或多種本發(fā)明的化合物，無脊椎害蟲可被防治，并實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)作物、園藝作物和特殊作物、以及動(dòng)物和人類健康的保護(hù)。因此，本發(fā)明進(jìn)一步包括一種防治葉居和土居無脊椎害蟲及保護(hù)農(nóng)業(yè)和/或非農(nóng)業(yè)作物的方法，包括使無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物有效量的一種或多種本發(fā)明的化合物接觸，或與含至少一種所述化合物的組合物或含至少一種所述化合物和至少一種附加生物活性化合物或試劑的組合物接觸。優(yōu)選的接觸方法是通過噴灑?；蛘撸上蛑参锶~或土壤施用含本發(fā)明化合物的顆粒狀組合物。通過由植物與含本發(fā)明化合物的組合物接觸而引起的植物吸收，本發(fā)明的化合物得以有效釋放，所述組合物是作為液體配制劑的土壤浸潤(rùn)、用于土壤的顆粒制劑、保育箱處理或移植浸漬而施用的。其它接觸方法包括通過直接或滯留性噴霧、航空噴灑、種皮、微膠囊、系統(tǒng)吸收、餌誘、耳標(biāo)(eartags)、大丸藥、噴霧器、熏蒸劑、氣溶膠、粉塵和許多其它方法而施用本發(fā)明的化合物或組合物。
可將本發(fā)明的組合物摻入無脊椎害蟲食用的誘餌，或摻入裝置如捕集器等中。顆?；蛘T餌含有0.01-5％的活性成分、0.05-10％的含試劑(一種或多種)的水份以及40-99％的植物粉，能以很低的施用率有效地防治土壤害蟲，特別是對(duì)于通過攝食而非直接接觸而致命的活性成分劑量而言。
本發(fā)明的化合物可以以其純凈態(tài)施用，但更為經(jīng)常施用的是一種配制劑，其含有合適的載體、稀釋劑和表面活性劑，且根據(jù)所考慮的終用途可能與食物結(jié)合。優(yōu)選的施用方法涉及所述化合物的水分散體或精制油溶液。與噴淋油、噴淋油濃縮物、粘展劑、輔料、其它溶劑以及增效劑如增效醚結(jié)合通常增強(qiáng)化合物的效力。
有效防治所需的施用率(即“生物有效量”)將取決于諸如下列因素需防治的無脊椎害蟲的種類，害蟲的生活周期，生活期，害蟲的大小，季節(jié)，宿主作物或動(dòng)物，攝食習(xí)性，周圍環(huán)境濕度，穩(wěn)定，等。在一般情況下，每公頃約0.01-2kg活性成分的施用率足以防治農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)中的害蟲，但少至0.0001千克/公頃可以足夠，而也可以需要多達(dá)8千克/公頃。對(duì)于非農(nóng)用，有效用量范圍約為1.0-50mg/m2，但少至0.1mg/m2可以足夠，而也可以需要多達(dá)150mg/m2。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可容易地確定所期望程度的無脊椎害蟲防治所必需的生物有效量。
下列本發(fā)明的生物實(shí)施例中的試驗(yàn)說明了本發(fā)明化合物對(duì)于特定害蟲的防治效力?！胺乐涡ЯΑ北硎咀柚挂鸫罅拷档凸┙o的節(jié)肢動(dòng)物的發(fā)育。然而，所述化合物提供的害蟲防治保護(hù)作用并不局限于這些種類。對(duì)于化合物的描述，參見索引表A-E。在下列索引表中使用了以下縮寫t為叔，n為正，i為異，s為仲，Me為甲基，Et為乙基，Pr為丙基，Br為丁基；相應(yīng)地，i-Pr為異丙基，s-Bu為仲丁基，等等，Ac為COCH3?？s寫“Ex.”代表“實(shí)施例”，其后的數(shù)字表明所述化合物是在那個(gè)實(shí)施例中制備的。
索引表A 化合物R2R3R4m R5熔點(diǎn)℃(Ex.1)Me H H 2 2-Me-4-F 2492 i-PrH H 2 2-Me-4-Cl＞2503 n-PrH H 2 2-Me-4-Cl2124 i-Bu HH22-Me-4-Cl ***5 Me Me H22-Me-4-Cl ***6 Et HH22-Me-4-Cl ***7 Me HH22-Me-4-Cl 2448allyl HH22，4-di-Me 2439環(huán)-Pr HH22-Me-4-Cl 24610H HH22-Me-4-Cl ***11Me HH22-Me-4-OCF3＞25012Me HH14-OCF3＞25013Me HH22，4-di-Cl ＞25014Me HH22-Me-5-Cl 24115Me HH22-Me-3-Cl ＞25016Me HH12-Me 23617Me HH22-Me-4-Br 23418Me HH14-i-Pr ＞25019Me HH14-NHAc 22420Me HH12-Br 21021Me HH12-OPh 19322Me HH14-OMe 18823Me HH14-(嗎啉-4-基) 24624Me HH12-F17725Me HH14-I23526Me HH22-Me-4-NO224227Me HH13-CF323528Me HH13-I21629Me HH22-Me-4-OMe 20530Me HH13-Br 23031Me HH14-Ac 22632Me HH14-Br 22033Me HH14-CN 21634Me HH13-NO224235Me HH14-Cl 19736Me HH13-CH322037Me HH13-Cl 20938Me HH22，5-di-Me 20439Me HH22-Me-6-OMe 22340Me HH2 22，3-di-Me 18741Me HH12-OMe 19242Me H H 14-CO2Et 20243Me H H 14-NMeAc 21044Me H H 22，6-di-Me ＞25045Me H H 12-(吡咯-1-基)20846Me H H 14-NO222447Me H H 13-OCH2Ph21448Me H H 22，4-di-Me 21349Me H H 13-CN 20050Me H H 13-OCF3＞25051Me H H 22-Me-3-NO223352Me H H 12-OEt22453Me H H 14-(4-ClPhO) 22454Me H H 14-CH324855Me H H 14-O-i-Pr 18356Me H H 14-F 24757Me H H 12-SMe20458Me H H 12-t-Bu 24859Me H H 13-SMe21860Me H H 14-OEt19561Me H H 12-CH2CN 19162Me H H 12-Et 20063i-Pr H 4-NO2/22-Me-4-Cl***5-NO2(1/1混合)64Me H 4-Br/ 22-Me-4-Cl***5-Br(1/1混合)65Me H H 12-CONH(i-Pr)-6-Me24866*Me H H 22-Me-4-Cl***67*Me H H 22-Me-4-OCF3***68Me H H 22-Me-5-NO224269Me H H 22-Me-4-CF325070Me H H 14-CF324671Me H H 12-Ph 16372Me H H 22-(1-Me-四唑-5-基)-6-Me 20273Me H H 12-CONHMe 23574Me H H 22-Me-6-Cl23175Me H H 23-NO2-4-Me 22376MeHH32-F-4-Cl-5-NO225077MeHH22-Br-4-Me 19878MeHH32-Br-4，6-di-F 19779MeHH22，5-di-NO222380MeHH22-F-4-Cl 25081MeHH22-Me-3-F 24282MeHH22-Br-4-F 126.583MeHH12-(嗎啉-4-基) 19384MeHH23-NO2-4-F 24885MeHH23，4-di-F 11086MeHH22-Cl-4-F 25087MeHH12-CF321788MeHH22-CN-4-Cl 25089MeHH12-Ac 23790MeHH12-OCF320991MeHH12-SCF321192MeHH22-CF3-4-Br250*該試樣含25重量％的1，8-萘二甲酸酐***參見索引表E的NMR數(shù)據(jù)索引表B 化合物 R2R3R4J 熔點(diǎn)℃93Me HH 199化合物 R2R3R4J熔點(diǎn)℃94MeH H17595MeH H 126.596MeH H21797MeH H171索引表C 化合物 R2R3R4m R5熔點(diǎn)℃98(Ex.2)i-Pr H H 23，4-di-F 22799i-Pr H H 22，3-di-Me 242100 i-Pr H H 22，4-di-F 204101 i-Pr H H 14-OCF3186102 i-pr H H 14-Cl 218103 i-Pr H H 14-Et 206104i-Pr HH14-CF3165105MeHH23，4-di-F 250106MeHH22，3-di-Me 184.5107MeHH22，4-di-F 207108MeHH14-Cl250109MeHH14-Et250110MeHH14-CF3208111MeHH14-OCF3144112MeHH12-Me173.5113i-pr HH12-Me176.5114i-Pr HH22-Me-4-O-CF3173.5115i-Pr HH22-Me-4-CF3194.5116MeHH22-Me-4-OCF3173.5117MeHH22-Me-4-CF3204.5索引表D 化合物 R2R3R4J熔點(diǎn)℃118 i-Pr H H1-萘基 210119 i-Pr H H2-噻吩基 208120(Ex.3)MeH H2-噻吩基 215121 MeH H1-萘基 214121 i-Pr H H 210123 MeH H 210124 Me HH 215.5125 i-PrHH 186索引表E化合物號(hào)1H NMR數(shù)據(jù)(為CDCl3溶液，除非另作說明)a4 (DMSO-d6)δ0.9(m，6H)，2.37(s，3H)，3.01(m 1H)，3.96(d，2H)、7.27-8.48(m，10H)，9.84(br s，1H).
5 (DMSO-d6)δ2.36(s，3H)，2.88(s，3H)，2.94(s，3H)，7.28-8.08(m，10H)，9.99(s，1H).
(DMSO-d6)δ1.07(t，3H)，2.37(s，3H)，3.22(m，2H)，7.30-8.06(m，9H)，8,40 (t，1H)，9.86(s，1H).
10(DMSO-d6)δ2.36(s，3H)，7.25-8.08(m，11H)，9.88(s，1H)，63(DMSO-d6)δ1.09(d，6H)，2.36(s，3H)，4.03(m，1H)，7.27-8.52(m，9H)，10.04(s，1H).
64(DMSO-d6)δ2.36(s，3H)，2.69(d，3H)，7.33-8,84(r，8H)，8.45(br q，1H)，9,98(s，1H)，66(DMSO-d6)δ2.37(s，3H)，2.71(d，3H)，7.27-8.10(m，9H)，8,34(br q，1H)，9.88(s，1H).
67(DMSO-d6)δ2.41(s、3H)，2.72(d，3H)，7.26-8.08(m，9H)，8,36(br q，1H)，9,95(s，1H).a 1H NMR數(shù)據(jù)單位為ppm，四甲基硅烷低磁場(chǎng)。耦合標(biāo)記為(s)為單一態(tài)，(d)為雙重態(tài)，(t)為三重態(tài)，(q)為四重態(tài)，(m)為多重態(tài)，(dd)為雙重態(tài)的雙重態(tài)，(dt)為三重態(tài)的雙重態(tài)，(br s)為寬單一態(tài)，(bs q)為寬四重態(tài)。
本發(fā)明的生物實(shí)施例試驗(yàn)A為了評(píng)估對(duì)草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)的防治，試驗(yàn)裝置由小開口容器組成，其中裝有已放置4-5天的玉米植物。已用10-15條1天齡的幼蟲對(duì)該玉米預(yù)先進(jìn)行了害蟲感染，幼蟲是在一片害蟲餌料上，用取樣器從有許多幼蟲在其上生長(zhǎng)的硬化了的害蟲餌料片上移取一小塊試樣，然后將該含幼蟲和餌料的試樣轉(zhuǎn)移到試驗(yàn)裝置中。作為餌料試樣而移到試驗(yàn)設(shè)備上的幼蟲將變干。
除非另作說明，用含下列物質(zhì)的溶液配制試驗(yàn)化合物10％的丙酮，90％的水和300ppm的X-77_Spreader Lo-Foam Formula非離子型表面活性劑，該表面活性劑含有烷基芳基聚氧乙烯、游離脂肪酸、二醇和異丙醇(Loveland Industries，Inc.)。通過SUJ2霧化噴嘴施用1ml的所述配制化合物液體，該霧化噴嘴位于各試驗(yàn)裝置上方1.27cm(0.5英寸)處，帶有1/8 JJ定制的箱體(Spraying System Co.)。在這一屏蔽中的所有實(shí)驗(yàn)化合物均以250ppm噴灑，并重復(fù)噴灑3次。在噴灑所述配制的試驗(yàn)化合物后，使各試驗(yàn)裝置干燥1小時(shí)，然后在頂上加蓋黑色遮蔽蓋。在25℃、70％相對(duì)濕度的成長(zhǎng)室中將試驗(yàn)裝置放置6天。然后目測(cè)植物攝食損壞度。
在所試驗(yàn)的化合物中，下列通過了極佳的植物防護(hù)程度(10％或更低的攝食損壞)1、7、11、16、48、66和67。
試驗(yàn)B為了評(píng)估對(duì)煙草夜蛾幼蟲(Heliothis virescens)的防治，試驗(yàn)裝置由小開口容器組成，其中裝有已放置6-7天的棉花植物。已用8條2天齡的幼蟲對(duì)該棉花預(yù)先進(jìn)行了害蟲感染，幼蟲是在一片害蟲餌料上，使用了如試驗(yàn)A所述的取樣器。
試驗(yàn)化合物的配制和以250ppm進(jìn)行噴灑均如試驗(yàn)A所述。重復(fù)噴灑3次。噴灑后，將試驗(yàn)裝置放置在成長(zhǎng)室中，然后如試驗(yàn)A所述進(jìn)行目測(cè)評(píng)定。
在所試驗(yàn)的化合物中，下列通過了極佳的植物防護(hù)程度(10％或更低的攝食損壞)1、7和16。
試驗(yàn)C為了評(píng)估對(duì)菱紋背蛾(Plutella xylostella)的防治，試驗(yàn)裝置由小開口容器組成，其中裝有已放置12-14天的蘿卜植物。已用10-15條新生幼蟲對(duì)該蘿卜預(yù)先進(jìn)行了害蟲感染，幼蟲是在一片害蟲餌料上，使用了如試驗(yàn)A所述的取樣器。
試驗(yàn)化合物的配制和以250ppm進(jìn)行噴灑均如試驗(yàn)A所述。重復(fù)噴灑3次。噴灑后，將試驗(yàn)裝置放置在成長(zhǎng)室中，然后如試驗(yàn)A所述進(jìn)行目測(cè)評(píng)定。
在所試驗(yàn)的化合物中，下列通過了極佳的植物防護(hù)程度(10％或更低的攝食損壞)1、7、11、12、14、16、20、24、37、48、51、54、55、56、61、66、67、69、70、72、75、81、85、86、89、90、91、93和97。
試驗(yàn)D為了評(píng)估對(duì)甜菜黏蟲(Spodoptera exigua)的防治，試驗(yàn)裝置由小開口容器組成，其中裝有已放置4-5天的玉米植物。已用10-15條1天齡的幼蟲對(duì)該玉米預(yù)先進(jìn)行了害蟲感染，幼蟲是在一片害蟲餌料上，使用了如試驗(yàn)A所述的取樣器。
試驗(yàn)化合物的配制和以250ppm進(jìn)行噴灑均如試驗(yàn)A所述。重復(fù)噴灑3次。噴灑后，將試驗(yàn)裝置放置在成長(zhǎng)室中，然后如試驗(yàn)A所述進(jìn)行目測(cè)評(píng)定。
在所試驗(yàn)的化合物中，下列通過了極佳的植物防護(hù)程度(10％或更低的攝食損壞)1、40和54。
權(quán)利要求
1.選自下列式I或式II的化合物及其N-氧化物和農(nóng)業(yè)適用鹽 其中每一J獨(dú)立地是苯基環(huán)、萘基環(huán)體系、5或6元雜芳環(huán)或芳香8、9或10元雜雙環(huán)稠環(huán)體系，其中，每一環(huán)或環(huán)體系任選地是用1-5個(gè)R5取代的；A和B獨(dú)立地是O或S；n為0-4；R1是H或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各自任選地為一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或者R1是C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；R2是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基；R3是H；或C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各自任選地為一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；虲1-C4烷基磺酰基；或者R2和R3可通過與它們相連的氮而在一起形成環(huán)，該環(huán)含2-6個(gè)碳原子并任選地含有一個(gè)另外的氮、硫或氧原子，該環(huán)可任選地被選自C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2和C1-C2烷氧基的1-4個(gè)取代基取代；和每一R4和每一R5獨(dú)立地是H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每一R4和每一R5獨(dú)立地是苯基、芐基、苯氧基、5或6元雜芳環(huán)或芳香8、9或10元雜雙環(huán)稠環(huán)體系，每一環(huán)任選地為1或3個(gè)獨(dú)立地選自下列的取代基取代C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基、或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者(R5)2當(dāng)連在相鄰碳原子上時(shí)可以合在一起成為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
2.權(quán)利要求1的式I化合物，其中A和B均為0；R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和n為0-2。
3.權(quán)利要求1的式II化合物，其中A和B均為0；R1是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；和n為0-2。
4.權(quán)利要求2或3的化合物，其中J是苯基環(huán)或選自如下J-1、J-2、J-3和J-4的5元或6元雜芳環(huán)，每一J環(huán)任選地用1-3個(gè)R5取代 Q是O、S或NR5；W、X、Y和Z獨(dú)立地是N或CR5，前提是在J-3和J-4中W、X、Y或Z至少之一是N；R2是H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基；R3是C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各自任選地為一個(gè)或多個(gè)選自下列的取代基取代鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷基硫代、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺?；灰粋€(gè)R4基團(tuán)在2位或7位連接萘基環(huán)體系，且該R4是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；每一R5獨(dú)立地是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基，C3-C8二烷基氨基羰基；或每一R5獨(dú)立地是苯基、芐基或5元或6元雜芳環(huán)，每一環(huán)任選地為下列的取代基取代C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或(R5)2當(dāng)與相鄰碳原子連接時(shí)可以合在一起成為-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；和n為1-2。
5.權(quán)利要求4的式I化合物，其中R2是H；R3是C1-C4烷基；和至少一個(gè)R5取代基與NR1C(＝B)部分鄰位。
6.權(quán)利要求5的化合物，其中R3是甲基。
7.權(quán)利要求4的式II化合物，其中R1是H或C1-C4烷基；R2是H或C1-C4烷基；R3是任選地用鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代的C1-C4烷基；一個(gè)R5基團(tuán)在與C(＝B)NR1部分鄰位的位置上與J相連，且該R5是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；C3-C8二烷基氨基羰基或苯基、芐基，或5元或6元雜芳環(huán)，每一環(huán)任選地為下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；而任選的第二R5基團(tuán)獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫代、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫代、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；C3-C8二烷基氨基羰基或苯基、芐基，或5元或6元雜芳環(huán)，每一環(huán)任選地為下列的取代基取代鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。
7.權(quán)利要求6的化合物，其中J是苯基、吡唑、吡咯、吡啶或嘧啶，每一個(gè)均被在與C(＝B)NR1部分鄰位的位置上與J相連的一個(gè)R5和第二個(gè)任選的R5取代。
8.權(quán)利要求7的化合物，其中R1和R2均是H；一個(gè)R4在與NR1C(＝X)J部分鄰位的7位上連接，并選自C1-C3烷基、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2和鹵素，而任選的第二R4在與NR1C(＝X)J部分對(duì)位的5位上連接，并選自鹵素、C1-C3烷基和C1-C3鹵代烷基。
9.權(quán)利要求8的化合物，其中J是J-1；Q是NR5a；X是N或CH；Y是CH；Z是CR5b；R5a是用一個(gè)或兩個(gè)選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基所取代的苯基或2-吡啶基；和R5b是鹵素或CF3。
10.權(quán)利要求1的化合物，選自N-甲基-N′-(2-溴-4-氟苯基)-1，8-萘-二甲酰、N-甲基8-[(3，4-二氟苯基)羰基氨基]-1-萘甲酰和N-甲基8-[(2-噻吩基)羰基氨基]-1-萘甲酰。
11.一種用于防治無脊椎害蟲的組合物，包含生物有效量的權(quán)利要求1的化合物以及表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑中的至少一種。
12.權(quán)利要求11的組合物，還包含有效量的至少一種附加生物活性化合物或試劑。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中，至少一種附加生物活性化合物或試劑選自由合成除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類、neonicotinoids、二乙基溴乙酰胺鈉通道堵塞劑、殺蟲大環(huán)內(nèi)酯類、γ-氨基丁酸(GABA)對(duì)抗劑、殺蟲劑尿素和保幼激素組成的一組節(jié)肢害蟲殺滅劑。
14.權(quán)利要求12的組合物，其中，至少一種附加生物活性化合物或試劑選自以下殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑或生物試劑齊墩螨素(abamectin)，高滅磷，吡蟲清，齊墩螨素(avermectin)，艾扎丁，谷硫磷，氟氯菊酯，聯(lián)苯肼酯，噻嗪酮，蟲螨威，氟唑蟲清，定蟲隆，毒死蜱，甲基毒死蜱，chromafenozide，clothianidin，氯氟氰菊酯，β-氯氟氰菊酯，(RS)氯氟氰菊酯，λ-氯氟氰菊酯，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，殺螨硫隆，二嗪農(nóng)，氟脲殺，樂果，噁茂醚，emamectin，硫丹，高氰戊菊酯，ethiprole，苯硫威，雙氧威，甲氰菊酯，唑螨酯，殺滅菊酯，銳勁特，flonicamid，氟氰戊菊酯，氟胺氰菊酯，氟蟲脲，地蟲磷，特丁苯酰肼，氟鈴脲，吡蟲啉，噁二唑蟲，丙胺磷，氟丙氧脲，馬拉松，蝸牛敵，甲胺磷，殺撲磷，滅多蟲，蒙五一五，甲氧滴滴涕，久效磷，甲氧苯酰肼，硝蟲噻嗪，雙苯氟脲，甲氨叉威，一六零五，甲基一六零五，氯菊酯，三九一一，伏殺磷，亞胺硫磷，磷胺，抗蚜威，丙溴磷，拒嗪酮，pyridalyl，蚊蠅醚，魚藤酮，艾克敵105，乙丙硫磷，雙苯酰肼，伏蟲隆，七氟菊酯，特丁磷，殺蟲畏，thiacloprid，thiamethoxam，硫雙滅多威，殺蟲雙，四溴菊酯，敵百蟲和殺蟲隆，涕滅威，甲氨叉威，克線磷，蟲螨脒，滅螨猛，乙酯殺螨醇，三環(huán)錫，開樂散，除螨靈，特苯噁唑，喹螨醚，殺螨錫，甲氰菊酯，唑螨酯，噻螨酮，克螨特，噠螨酮，吡螨胺，蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)，蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素，桿狀病毒，以及食蟲細(xì)菌、病毒和真菌。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中，至少一種附加生物活性化合物或試劑選自氯氰菊酯，(RS)氯氟氰菊酯，氟氯氰菊酯，β-氟氯氰菊酯，高氰戊菊酯，殺滅菊酯，四溴菊酯，fenothicarb，滅多蟲，甲氨叉威，硫雙滅多威，clothianidin，吡蟲啉，thiacloprid，噁二唑蟲，艾克敵105，齊墩螨素(abamectin)，齊墩螨素(avermectin)，emamectin，硫丹，ethiprole，銳勁特，氟蟲脲，殺蟲隆，噁茂醚，蚊蠅醚，拒嗪酮，蟲螨脒，蘇云金芽孢桿菌，蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素，以及及食昆蟲的真菌。
16.一種防治無脊椎害蟲的方法，包括使該無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物有效量的權(quán)利要求1的化合物或權(quán)利要求11的組合物相接觸。
全文摘要
本發(fā)明公開了式I和式II的化合物及其N－氧化物和農(nóng)業(yè)適用鹽，其用于防治無脊椎害蟲，式I和式II中，A、B、J、R1、R2、R3、R4和n如說明書中所定義。本發(fā)明還公開了包含式I或式II化合物的組合物以及防治無脊椎害蟲的方法，該方法包括使無脊椎害蟲或其環(huán)境與有效量的式I或式II化合物相接觸。
文檔編號(hào)C07D213/75GK1429199SQ01805190
公開日2003年7月9日 申請(qǐng)日期2001年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月17日
發(fā)明者T·P·塞爾比, 孫經(jīng)武 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司