專利名稱：由含第15族陽離子化合物衍生的烯烴聚合催化劑及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及離子催化劑體系，特別是使用離子催化劑體系的聚合方法；包括含第15族元素的陽離子和非配位陰離子的離子催化劑體系的前體；和含第15族元素的陽離子的使用方法。
背景技術(shù)：
術(shù)語“非配位陰離子”(NCA)是目前通過配位或插入聚合和碳陽離子聚合的烯烴和乙烯基單體聚合領(lǐng)域認(rèn)可的術(shù)語。參見例如EP 0 277004、US 5 198 401、Baird，Michael C.，et al.，J.Am.Chem.Soc.1994，116，6435-6436、US 5 312 881、US 5 668 234、和WO 98/03558。所述非配位陰離子被說成是作為聚合活性的金屬茂陽離子配合物的穩(wěn)定電子的抗衡離子。本文所用術(shù)語非配位陰離子適用于真正的非配位陰離子和至多弱配位使之不穩(wěn)定足以允許烯屬或炔屬單體插入的陰離子。這些非配位陰離子可以含平衡電荷的抗衡陽離子的布朗斯臺德酸鹽的形式有效地加入聚合介質(zhì)中、與有機(jī)金屬催化劑化合物分離或在加入聚合介質(zhì)之前與所述催化劑預(yù)混。
US 5 198 401和WO 97/35893涉及含氮的布朗斯臺德酸陽離子，這些陽離子能通過給適合的不穩(wěn)定基團(tuán)提供質(zhì)子奪取中性有機(jī)金屬過渡金屬催化劑前體化合物上的離去(不穩(wěn)定)基團(tuán)，從而使所述催化劑前體化合物變成陽離子，并提供相容的非配位抗衡陰離子。US 5 198 401描述了下式所示催化劑活化劑化合物[(L’-H)+]d[(M’)m+Q1Q2…Qn]d-，其中L’為中性堿，H為氫原子，[(M’)m+Q1Q2…Qn]為與多個配體相連的金屬或準(zhǔn)金屬原子，優(yōu)選M為硼，兩或多個Qn為芳族基團(tuán)如苯基、萘基和蒽基，均優(yōu)選是氟化的。L’的例子是各種三烷基取代的銨配合物和N，N-二烷基苯銨配合物。WO 97/35893描述了下式所示助催化劑活化劑化合物[L*-H]+[BO’4]-，其中L*包括含氮的中性路易斯堿，B為+3價硼，Q’為氟化的C1-20烴基，優(yōu)選氟化芳基。據(jù)說這些助催化劑化合物通過在所述布朗斯臺德酸[L*-H]+中引入脂族基團(tuán)如長鏈烷基或取代的烷基使之可溶于脂族溶劑。列舉了二(氫化牛脂烷基)甲基銨和二(二十二烷基)甲基銨鹽。
鑒于以上情況，仍需要能改善工業(yè)經(jīng)濟(jì)性的助催化劑活化化合物并提供這些助催化劑化合物的合成和制備方法。特別地，上述含氮助催化劑化合物的催化劑活化反應(yīng)可通過在所述活化質(zhì)子化反應(yīng)中失去水合氫原子H+產(chǎn)生中性胺化合物。這些L化合物是路易斯堿，它們可與所述強(qiáng)路易斯酸-有機(jī)金屬催化劑陽離子相互作用，某些情況下可能不利地影響總的聚合動力學(xué)。特別參見EP0 426 637，其中教導(dǎo)用碳鎓、氧鎓和硫鎓陽離子代替路易斯堿胺，從而可避免催化劑毒物和不想要的剩余胺。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明實施方案涉及由一或多種烯屬單體制備聚烯烴的方法，其中使所述烯烴與i)有機(jī)金屬催化劑化合物和ii)包含氟芳基配體取代的仲胺或膦和基于第13族元素的非配位或弱配位陰離子的助催化劑配合物的反應(yīng)產(chǎn)物混合。本發(fā)明助催化劑為表現(xiàn)出異常高聚合活性的有機(jī)金屬催化劑配合物提供比現(xiàn)有技術(shù)堿度降低的剩余胺或膦化合物以及非配位或弱配位陰離子。
本文所用術(shù)語非配位陰離子適用于真正的非配位陰離子和配位作用低于烯屬或炔屬單體的配位陰離子。這些非配位陰離子可有效地以含本發(fā)明平衡電荷的抗衡陽離子的布朗斯臺德酸鹽的形式加入聚合介質(zhì)中或在加入聚合介質(zhì)中之前與有機(jī)金屬催化劑化合物預(yù)混。
具體實施例方式
本發(fā)明提供一種烯烴聚合方法，其中第13族助催化劑配合物和過渡金屬有機(jī)金屬催化劑前體化合物可結(jié)合形成活性的烯烴聚合催化劑?；罨蠡蚧旧吓c活化同時地，使所述催化劑暴露于有可接近的烯屬、乙烯屬或炔屬不飽和的適合單體中。
使用通式[L-H]+[A]-(其中[A]-是適用于烯烴聚合的任何陰離子)，本發(fā)明路易斯堿化合物L(fēng)典型地基于滿足以下通式的氟化胺化合物R’iArF-ER2，其中ArF為氟芳基配體，E為氮或磷，每個R獨立地為C1-C20線型或支化烴基或烴基甲硅烷基取代基。此外，兩個R’可連成取代或未取代的、鹵化或未鹵化的C2-C20脂環(huán)族、C2-C10烴基或C2-C10烴基甲硅烷基。R’為C1-C20烴基或鹵代烴基。所述氮原子上的適合的氟芳基取代基可以是取代或未取代的苯基或聯(lián)苯基。所述取代基可位于環(huán)碳原子上，或者所述環(huán)碳原子本身被取代產(chǎn)生雜芳環(huán)。一些實施方案使用全氟芳環(huán)。所述R’取代基可以是線型或支化的、氟化或未氟化的烷基或鏈烯基取代基。一些實施方案基于以下氟芳基配體取代的胺ArF-NR2，其中所述氟芳基配體ArF可以是氟代或全氟代芳基。R代表如上所述取代或未取代的烷基或環(huán)烷基，可獨立地選擇。一些實施方案使用以下環(huán)狀仲胺N-五氟苯基吡咯烷、N-對九氟聯(lián)苯基吡咯烷、N-十三氟三聯(lián)苯基吡咯烷、N-五氟苯基吡咯、N-對九氟聯(lián)苯基吡咯、N-十三氟三聯(lián)苯基吡咯、N-五氟苯基哌啶、、N-對九氟聯(lián)苯基哌啶、N-十三氟三聯(lián)苯基哌啶、N-五氟苯基二氫吲哚、、N-對九氟聯(lián)苯基二氫吲哚、N-十三氟三聯(lián)苯基二氫吲哚、N-五氟苯基吲哚、、N-對九氟聯(lián)苯基吲哚、N-十三氟三聯(lián)苯基吲哚、N-五氟苯基氮雜環(huán)丁烷、N-對九氟聯(lián)苯基氮雜環(huán)丁烷、N-十三氟三聯(lián)苯基氮雜環(huán)丁烷、N-五氟苯基氮丙啶、N-對九氟聯(lián)苯基氮丙啶、和N-十三氟三聯(lián)苯基氮丙啶。
一些實施方案中，有效的本發(fā)明第13族助催化劑配合物由含4配位第13族陰離子配合物的離子鹽衍生，表示為[L-H]+[(M’)Q1Q2…Qn]-，其中[L-H]+如前面所定義，M為一或多種第13族金屬或準(zhǔn)金屬，包括硼或鋁。每個Q為能提供電子或位阻效應(yīng)使[(M’)Q1Q2…Qn]-適合作非配位或弱配位陰離子(如本領(lǐng)域所理解的)的配體。如果陰離子是非配位或弱配位陰離子，則本文中稱之為基本上非配位，意指如此弱地配位以致不穩(wěn)定足以在聚合反應(yīng)過程中允許烯屬或炔屬單體插入。也可選擇足夠數(shù)量的Q以致[(M’)Q1Q2…Qn]-總體上是有效的NCA。列舉的Q取代基在其稠合或非稠合的環(huán)系中有4至20個碳原子，特別是6至20個碳原子。Q可以是取代的。這些取代尤其包括氟代芳基、全氟代芳基，也可包括除氟取代基之外的取代基如氟代烴基。優(yōu)選的氟代芳基包括C6-C18芳基或烷芳基如苯基、聯(lián)苯基、萘基及其烷基化衍生物。US 5 198401、5 296 433、5 278 119、5 447 895、5 688 634、5 895 771、WO93/02099、WO97/29845、WO99/43717、WO99/42467和共同待審的USSN 09/261 627(1999年3月3日申請)及其同族WO99/45052特別提及適用的Q取代基，引入本文供參考。
包含氟芳基配體取代的仲胺或膦和基于第13族元素的非配位或弱配位陰離子的助催化劑配合物一般可如下制備使前面所定義的氟芳基配體取代的胺化合物與強(qiáng)布朗斯臺德酸反應(yīng)生成與所述酸的陰離子共軛堿抗衡的質(zhì)子化的氟芳基配體取代的銨陽離子。然后使所得鹽[R’iArF-ER2-H]+[X]-與包含如上所述適合NCA的第1或2族金屬鹽反應(yīng)，除去包含所述布朗斯臺德酸的共軛堿和所述第1或2族金屬的鹽。例如，可使四(五氟苯基)硼酸鋰與質(zhì)子化的氯化芳基銨化合產(chǎn)生四(五氟苯基)硼酸質(zhì)子化芳基銨化合物和副產(chǎn)物L(fēng)iCl。
一個Q基或配體還可與含官能團(tuán)的金屬氧化物、準(zhǔn)金屬氧化物或聚合載體相連。參見例如US 5 427 991和5 939 347，引入本文供參考。適用的金屬或準(zhǔn)金屬載體包括所有金屬或準(zhǔn)金屬氧化物。一些實施方案使用pKa等于或小于非晶形氧化硅的即pKa小于或等于約11的有表面羥基的載體。因此，脫水后保留有羥基的任何傳統(tǒng)已知的氧化硅載體均適用于本發(fā)明。一些實施方案使用諸如金屬氧化物、氧化硅、氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、粘土等載體。最典型的是氧化硅顆粒、凝膠和玻璃珠。
聚合載體典型地含有羥基官能團(tuán)。此外，可使用其它官能團(tuán)包括任何伯烷基胺和仲烷基胺等，這些基團(tuán)摻入聚合鏈結(jié)構(gòu)中，能使所述第13族陰離子的配體之一質(zhì)子化或代替之。參見例如US 5 288 677的含官能團(tuán)的聚合物、US 5 427 991的官能化聚合物和USSN 09/277 339(1999年3月26日申請)及其同族WO99/50311中所述。也參見WO98/55518，其中質(zhì)子化銨鹽散布在用于制備負(fù)載型烯烴聚合催化劑的聚合物粒中。均引入本文供參考。
有NCA助催化劑的催化劑體系的其它已知負(fù)載方法也適用于負(fù)載本發(fā)明催化劑配合物。因此，本發(fā)明催化劑配合物也可物理地沉積或固定在適合的載體材料上。參見例如WO91/09882、WO93/11172、WO96/35726、US 4 463 135和US5 610 115中的教導(dǎo)。
本發(fā)明活化劑可活化所述催化劑前體時，適用于本發(fā)明的過渡金屬烯烴聚合催化劑包括適用于傳統(tǒng)齊格勒-納塔型聚合的那些化合物和已知適用于聚合的金屬茂化合物。這些典型地包括其中至少一個金屬配體可被所述活化劑質(zhì)子化的第3-11族過渡金屬化合物。典型地，那些配體包括氫負(fù)離子、烷基和甲硅烷基、及其低級烷基取代的(C1-C10)衍生物。能被奪取的配體和包括這些配體的過渡金屬化合物包括背景技術(shù)中所述的那些，參見例如US5 198 401和WO92/00333。從所述公開文獻(xiàn)中公知這些化合物的合成。此外，所述金屬配體包括不能用本發(fā)明助催化劑奪取的鹵離子、氨基或烷氧基部分(例如二氯·二環(huán)戊二烯基合鋯)時，可用諸如氫化或烷基鋰或鋁、烷基鋁氧烷、或格利雅試劑等通過已知的烷基化反應(yīng)使這些配體轉(zhuǎn)化成可奪取的配體。也參見EP-A1-0 570 982在加入活化陰離子之前使有機(jī)鋁化合物與二鹵基取代的金屬茂化合物反應(yīng)。所有文獻(xiàn)均引入本文供參考。
專利文獻(xiàn)包含對包括或可使之烷基化以包括至少一個能被奪取形成催化活性陽離子的配體的金屬茂化合物的其它描述，例如EP-A-0 129368、US 4 871 705、4 937 299、5 324 800、EP-A-0 418 044、EP-A-0591 756、WO-A-92/00333、WO-A-94/01471和WO97/22635。本發(fā)明將這種金屬茂化合物描述成單-或雙-環(huán)戊二烯基取代的第3、4、4或6族化合物，其中所述配體本身可被一或多個基團(tuán)取代，可彼此橋連，也可通過雜原子與所述過渡金屬橋連。所述配體和橋連元素的大小和組成對制備本發(fā)明催化劑體系無關(guān)緊要，但應(yīng)以文獻(xiàn)所述方式選擇以提高聚合活性和產(chǎn)生要求的聚合物特性。彼此橋連時，所述環(huán)戊二烯基環(huán)(包括取代的環(huán)戊二烯基稠環(huán)體系如茚基、芴基、甘菊環(huán)基、及其取代的類似物)優(yōu)選在2-位被低級烷基(C1-C6)取代(所述稠環(huán)體系中有或沒有類似的4-位取代基)，可還包括烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基取代基，后者為線型、支化、或環(huán)狀結(jié)構(gòu)包括多環(huán)結(jié)構(gòu)，例如US5 278264和5 304 614的那些。那些取代基應(yīng)有烴基特征，典型地含有最多30個碳原子，但可以是含雜原子的，有1-5個非氫非碳原子，如N、S、O、P、Ge、B和Si。所有文獻(xiàn)均引入本文供參考。
適用于制備線型聚乙烯或含乙烯共聚物(這里共聚物意指由至少兩種不同單體形成的)的金屬茂化合物基本上是本領(lǐng)域已知的任何金屬茂化合物，參見WO-A-92/00333和US5 001 205、5 198 401、5 324 800、5 304 614和5 308 816具體列舉的。用于制備全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯的金屬茂催化劑的選擇及相應(yīng)催化劑的合成為本領(lǐng)域公知(專利文獻(xiàn)和學(xué)術(shù)文獻(xiàn))，參見例如Journal of Organometallic Chemistry 369，359-370(1989)。典型地，那些催化劑是立體剛性、不對稱、手性或橋連手性金屬茂。參見例如US4 892 851、US5 017 714、US5 296 434、US5 278 264、WO-A-(PCT/US92/10066)、WO-A-93/19103、EP-A2-0 577581、EP-Al-0 578 838、和學(xué)術(shù)文獻(xiàn)“The Influence of AromaticSubstituents on the Polymerization Behavior of BridgedZirconocene Catalysts”，Spaleck，W.，et al.，Organometallics1994，13，954-963、和“ansa-Zirconocene Polymerization Catalystswith Annelated Ring Ligands-Effects on Catalytic Activity andPolymer Chain Lengths”，Brinzinger，H.，et al.，Organometallics1994，13，964-970及其中的參考文獻(xiàn)。雖然上面列舉的許多參考文獻(xiàn)涉及有鋁烷氧活化劑的催化劑體系，但本發(fā)明活化劑可使類似的金屬茂活化，條件是所述含鹵離子、氨、或烷氧基的金屬配體(存在時)被可奪取的配體置換，例如通過上述烷基化反應(yīng)，而且另一配體是所述乙烯基-C＝C-可插入其中的基團(tuán)，例如氫負(fù)離子、烷基或甲硅烷基。所有文獻(xiàn)均引入本文供參考。
一些實施方案中，典型的金屬茂化合物有下式LALBLCiMDE其中LA為與M相連的取代的環(huán)戊二烯基或雜環(huán)戊二烯基配體；LB為針對LA定義的此類配體或為與M相連的雜原子配體；LA和LB可通過第14族連接基橋連在一起；LCi為可選的與M相連的中性不氧化配體(i等于0至3)；M為第4或5族金屬；D和E獨立地為不穩(wěn)定的單陰離子配體，均與M相連，可選地彼此橋連、與LA或LB橋連。可通過奪取使D-M或E-M斷裂。同樣，單體或可聚合大分子單體可插入D-M或E-M中?？纱嬖跀?shù)量減少的不穩(wěn)定配體，甚至不存在。相信所述還原價態(tài)的化合物將反應(yīng)形成催化活性陽離子，事實上其功能與由飽和結(jié)構(gòu)的化合物制備的基本相同。
非限制性的代表性的金屬茂化合物包括單環(huán)戊二烯基化合物如異丙氧基·五甲基環(huán)戊二烯基合鈦、三芐基·五甲基環(huán)戊二烯基合鈦、二氯·二甲基甲硅烷基-四甲基環(huán)戊二烯基-叔丁氨基合鈦、三甲基·五甲基環(huán)戊二烯基合鈦、二甲基·二甲基甲硅烷基-四甲基環(huán)戊二烯基-叔丁氨基合鋯、二氫·二甲基甲硅烷基-四甲基環(huán)戊二烯基-十二烷氨基合鉿、二甲基·二甲基甲硅烷基-四甲基環(huán)戊二烯基-十二烷氨基合鉿；未橋連的雙環(huán)戊二烯基化合物如二甲基·雙(1，3-丁基，甲基-環(huán)戊二烯基)合鋯、二甲基·(四甲基環(huán)戊二烯基)·(正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯；橋連的雙環(huán)戊二烯基化合物如二氯·二甲基甲硅烷基-雙(四氫茚基)合鋯和二甲基·硅雜環(huán)丁基-(四甲基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯；橋連的雙茚基化合物如二氯·二甲基甲硅烷基-雙茚基合鋯、二甲基·二甲基甲硅烷基-雙茚基合鉿、二氯·二甲基甲硅烷基-雙(2-甲基苯并茚基)合鋯、二甲基·二甲基甲硅烷基-雙(2-甲基苯并茚基)合鋯；和含芴基配體的化合物例如二甲基·二苯基甲基-(芴基)(環(huán)戊二烯基)合鋯；和其它單-和雙-環(huán)戊二烯基化合物如US5 017 714、5 324800和EP-A-0 591 756中所列舉的那些。所有文獻(xiàn)均引入本文供參考。
代表性的傳統(tǒng)齊格勒-納塔型過渡金屬化合物包括四芐基鋯、四(二(三甲基甲硅烷基)甲基)鋯、氧代三(三甲基甲硅烷基甲基)釩、三芐基鉿、四芐基鈦、二(六甲基-二硅疊氮基)二甲基鈦、三(三甲基甲硅烷基甲基)二氯化鈮、三(三甲基甲硅烷基甲基)二氯化鉭。這些組合物的重要聚合特征是所述可奪取配體和所述乙烯(烯屬)基可插入其中的配體。這些特征能從所述金屬化合物中奪取配體，形成伴生的發(fā)明催化劑。
適合用作本發(fā)明烯烴聚合催化劑的其它有機(jī)金屬化合物是可通過配體奪取轉(zhuǎn)化成催化活性陽離子并由可被烯屬不飽和單體如乙烯置換的非配位或弱配位陰離子穩(wěn)定在活性電子狀態(tài)的任何第3-11族有機(jī)金屬化合物。
典型的化合物包括所述專利文獻(xiàn)中所述的那些。WO96/23010、WO97/48735和Gibson，et al.，Chem.Comm.，pp.849-850(1998)公開了適用于活化和烯烴聚合的第8-10族化合物的二亞胺基配體。也參見WO97/48735。US5 502 124及其分案US5 504 049中描述了來自第5-10族金屬的聚合催化劑體系，其中所述活性金屬中心被高度氧化，由低配位數(shù)的多陰離子配體體系穩(wěn)定。也參見US5 851 945的第5族有機(jī)金屬催化劑和共同待審的USSN 09/302243(1999年4月29日申請)及其同族PCT/US99/09306的含三齒配體的第4-9族有機(jī)金屬催化劑。WO99/30822及其優(yōu)先權(quán)文件(包括1997年12月16日申請的USSN08/991 160)中描述并列舉了用離子化助催化劑活化的適用于烯烴和含乙烯基的極性單體聚合的第11族催化劑前體化合物。這些文獻(xiàn)均引入本文供參考。
US5 318 935描述了能使α-烯烴聚合的第4族金屬的橋連和未橋連的雙氨基催化劑化合物。D.H.McConville等在Organometallics 1995，14，5478-5480中描述了用于烯烴聚合的橋連雙(芳氨基)第4族化合物。給出了合成方法和化合物表征。進(jìn)一步描述了是活性1-己烯催化劑的橋連雙(芳氨基)第4族化合物。參見D.H.McConville，et al.，Macromolecules 1996，29，5241-5243；也參見WO98/37109。適用于本發(fā)明的其它化合物包括WO96/40805中所述的那些。共同待審的USSN09/408050(1999年9月29日申請)及其同族PCT/US99/22690中公開了用于烯烴聚合的第3族或鑭系金屬陽離子配合物。所述前體金屬化合物由一個單陰離子雙齒配體和兩個單陰離子配體穩(wěn)定，可用本發(fā)明助催化劑活化。這些文獻(xiàn)均引入本文供參考。
適用的有機(jī)金屬催化劑前體化合物的其它描述可在文獻(xiàn)中找到，包括或能烷基化以包括可從有機(jī)金屬化合物中奪取的配體的任何有機(jī)金屬催化劑前體化合物均適用。參見例如V.C.Gibson，et al.，“TheSearch for New-Generation Olefin Polymerization CatalystsLifeBeyond Metallocenes”，Angew.Chem.Int.Ed.，38，428-447(1999)，引入本文供參考。
使用本發(fā)明催化劑時，特別是固定在載體上時，所述總催化劑體系可還包含一或多種清除化合物。本文所用術(shù)語“清除化合物”包括能有效地從反應(yīng)中除去極性雜質(zhì)的那些化合物。所有聚合反應(yīng)物都可能向所述反應(yīng)中帶入雜質(zhì)，特別是溶劑、單體和催化劑進(jìn)料。這些雜質(zhì)降低催化劑的活性和穩(wěn)定性。它們的存在可能降低或消除催化活性，特別是在離子化陰離子前體活化的催化劑體系的情況下。這些雜質(zhì)或毒物包括水、氧、金屬雜質(zhì)等。典型地在反應(yīng)物加入反應(yīng)容器之前從反應(yīng)物中除去雜質(zhì)，但在聚合過程中通常使用一些清除化合物。
所述清除化合物是已知的有機(jī)金屬化合物如US5 153 157、5 241 025、5 767 587和WO-A-91/09882、WO-A-94/03506、WO-A-93/14132和WO95/07941的第13族化合物。典型的化合物包括三乙基鋁、三乙基硼烷、三異丁基鋁、甲基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷和三正辛基鋁。有與金屬或準(zhǔn)金屬中心相連的龐大的或C6-C20線型烴基取代基的那些清除化合物與所述活性催化劑的相互作用最小。例子包括三乙基鋁和龐大的化合物如三異丁基鋁、三異戊烯基鋁、和長鏈線型烷基取代的鋁化合物如三正己基鋁、三正辛基鋁或三正十二烷基鋁。與本發(fā)明催化劑一起使用的清除劑減少至提高活性的量，如果進(jìn)料和聚合介質(zhì)足夠純，則可完全避免。
本發(fā)明催化劑配合物適用于聚合已知可用金屬茂配位聚合的單體。此條件是公知的，包括溶液、淤漿、氣相、和高壓聚合。如果本發(fā)明催化劑是負(fù)載型的，它們將特別適用于在單一反應(yīng)器、串聯(lián)或并聯(lián)反應(yīng)器中進(jìn)行的采用固定床、移動床、流化床、淤漿或溶液法的已知操作方式。此外，負(fù)載型本發(fā)明催化劑的預(yù)聚可控制通常的淤漿或氣相反應(yīng)中聚合物粒子的形態(tài)。
液相(溶液、淤漿、懸浮液、本體相或組合)、高壓液相、超臨界流體相、或氣相法中采用不同的本發(fā)明催化劑體系實施方案。這些過程都可在單一反應(yīng)器、并聯(lián)或串聯(lián)反應(yīng)器中進(jìn)行。所述液相法包括使所述催化劑體系與烯烴單體在適合的稀釋劑或溶劑中接觸足夠長時間以產(chǎn)生本發(fā)明聚合物。本發(fā)明方法中可使用脂族和芳族烴溶劑。特別適用的是己烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷及其烷基化衍生物。其它典型溶劑包括有4至20個碳原子、優(yōu)選5至10個碳原子的線型或環(huán)狀脂族烴。典型的溶劑還包括6-12個碳原子的芳烴。在本體和淤漿法中，所述催化劑典型地與液態(tài)單體漿液接觸。在此情況下所述催化劑體系通常是負(fù)載型的。氣相法典型地使用負(fù)載型催化劑，以適用于乙烯聚合的任何已知方式進(jìn)行。說明性實例可見US4 543 399、4 588 790、5 028 670、5 382 638、5 352 749、5 408 017、5 436 304、5 453 471、5 463 999、5 767 208和WO95/07942。均引入本文供參考。
一些實施方案中，與本文所述催化劑組合物一起使用的單體包括2-20個碳原子的烯烴。其它實施方案中，用本發(fā)明催化劑制備的烯烴聚合物包含至少50％(摩爾)的乙烯或丙烯。因此，可制備各種乙烯或丙烯聚合物。
用于不同實施方案的代表性反應(yīng)溫度和壓力示于表1中。
表1反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力

通過在低壓(典型地＜50bar)下在40-250℃的典型溫度下向裝有懸浮于溶劑如己烷或甲苯中的本發(fā)明催化劑的反應(yīng)容器中加入乙烯和可選的一或多種其它單體生產(chǎn)線型聚乙烯，包括高和超高分子量聚乙烯，包括均聚物和與其它α-烯烴單體或α-烯屬或非共軛二烯烴的共聚物。本發(fā)明一些實施方案中用其它α-烯烴如C3-C20烯烴、二烯烴、乙烯基芳烴(如苯乙烯)或環(huán)烯烴作為單體。典型地通過冷卻除去聚合熱。例如，氣相聚合可在2000-3000kPa和60-160℃下操作的連續(xù)流化床氣相反應(yīng)器中用作為反應(yīng)改性劑的氫氣(100-200ppm)、C4-C8共聚單體原料流(0.5-1.2mol％)和C2原料流(25-35mol％)進(jìn)行。參見US 4 543 399、4 588 790、5 028 670、5 405 922和5 462 999，均引入本文供參考。
用本發(fā)明催化劑在傳統(tǒng)的溶液聚合法中或用α-烯烴或環(huán)烯烴或其與其它化合物或單體的混合物作為懸浮本發(fā)明催化劑的稀釋劑通過將乙烯氣體引入漿液中可制備高分子量、低結(jié)晶度的乙烯-α-烯烴彈性體(包括乙烯-環(huán)烯烴和乙烯-α-烯烴-二烯烴)。典型的乙烯壓力在10和1000psig(69-6895kPa)之間，稀釋劑溫度典型地在40和160℃之間。所述過程可在攪拌釜式反應(yīng)器或多于一個串聯(lián)或并聯(lián)操作的反應(yīng)器中進(jìn)行。參見US5 001 205中公開的一般工藝條件。也參見WO96/33227和WO97/22639。所有文獻(xiàn)關(guān)于聚合方法、金屬茂的選擇和適合的清除化合物的描述均引入本文供參考。
除上面具體描述的那些之外，其它烯烴不飽和單體也可用本發(fā)明催化劑聚合。例如，苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、異丁烯和其它偕二取代的烯烴、亞乙基降冰片烯、降冰片二烯、二環(huán)戊二烯、和其它烯屬不飽和單體包括其它環(huán)烯烴如環(huán)戊烯、降冰片烯和烷基取代的降冰片烯都可用本發(fā)明催化劑聚合。參見例如US 5 635 573和5 763 556。此外，也可使高達(dá)多于1000基體單元的α-烯屬大分子單體(marchers)聚合產(chǎn)生含支鏈的烯烴聚合物。
本發(fā)明催化劑組合物可如前面所述單獨地用于聚合，也可與其它烯烴聚合催化劑混合制備聚合物共混物。選擇催化劑共混物和單體可在與使用單個催化劑類似的條件下制備共混物。從而可獲得MWD增加從而加工性改善的聚合物和來自用混合催化劑體系制備的聚合物的其它傳統(tǒng)益處。
聚乙烯均聚物或共聚物可有利地有0.87至0.95的密度?？墒褂弥辽?.88、優(yōu)選至少0.90、特別是至少0.915的密度。所述密度可低于0.94，優(yōu)選低于0.925。MI可在0.1至10、特別是0.5至8的范圍內(nèi)改變以在流延和吹塑薄膜過程中形成薄膜。所述丙烯均聚物和共聚物可用能形成全同立構(gòu)、間同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)序列的金屬茂制備，MFR可為0.1至800，共聚單體含量為0至15％(摩爾)，熔點為170至90℃，所述聚丙烯的共聚單體可選自乙烯、C4-C12α-烯烴、和C5-C12非共軛二烯烴之一或多種。
可在場外通過機(jī)械共混或現(xiàn)場用混合催化劑體系形成共混聚合物。一般相信現(xiàn)場共混提供更均勻的產(chǎn)品，可一步生產(chǎn)所述共混物。在現(xiàn)場共混中，使多于一種催化劑在同一反應(yīng)器中混合同時產(chǎn)生不同的聚合物產(chǎn)品。此方法需要附加的催化劑合成。還需要各催化劑組分的活性、在特定條件下產(chǎn)生的聚合物產(chǎn)品、及其對聚合條件變化的響應(yīng)匹配。
適用于實施本發(fā)明的化合物典型的氟芳基配體取代的胺和膦(1-氟聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(乙基)胺；(1-氟聯(lián)苯基)(丁基)(氟甲基)胺；(1-氟聯(lián)苯基)(二氟甲基)胺；(1-氟聯(lián)苯基)(甲基)(全氟乙基)胺；(1-氟聯(lián)苯基)(丙基)(己基)胺；(1-氟聯(lián)苯基)(甲基)(六氟壬基)胺；(1-氟苯基)(2-甲基苯基)(全氟乙基)胺；(1-氟苯基)(己基)(全氟甲基)胺；(1-氟苯基)(壬基)(全氟乙基)胺；(1-氟苯基)(甲基)(氟甲基)胺；(1-氟苯基)(氟甲基)(丁基)胺；(1-氟苯基)(全氟乙基)(甲基)胺；(1-氟苯基)(甲基)(全氟丁基)胺；(1-氟苯基)(己基)(全氟丁基)胺；(1-氟苯基)(甲基)(丙基)胺；(2，3-二氟苯基)(乙基)(氟甲基)胺；(2，3-二氟苯基)(全氟丁基)(氟甲基)胺；(2，3-二氟苯基)(全氟甲基)(甲基)胺；(2，3-二氟苯基)(壬基)(全氟乙基)胺；(2，3-二氟苯基)(壬基)(丙基)胺；(2，3-二氟苯基)(乙基)(全氟丁基)胺；(2，3-二氟苯基)(壬基)(丙基)胺；(2，3-二氟苯基)(全氟乙基)(2-甲基-5-丙基-己基)胺；(2，3-二氟苯基)(2-甲基苯基)(全氟乙基)胺；(2，3-二氟苯基)(甲基)(2-甲基戊基)胺；(2，3-二氟苯基)(丙基)(己基)胺；(2，4-二氟苯基)(全氟甲基)(2-甲基-5-丙基-己基)胺；(2，4-二氟苯基)(3-乙基庚基)(全氟乙基)胺；(2，4-二氟苯基)(全氟乙基)(氟甲基)胺；(2，4-二氟苯基)(壬基)(全氟丁基)胺；(2，4-二氟苯基)(己基)(氟甲基)胺；(2，4-二氟苯基)(乙基)(丁基)胺；(2，4-二氟苯基)(全氟乙基)(丁基)胺；(2，4-二氟苯基)(二甲基)胺；(2，4-二氟苯基)(乙基)(丙基)胺；(2，4-二氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(乙基)胺；(2，4-二氟苯基)(甲基)(乙基)胺；(2，4-二氟苯基)(3-乙基庚基)(己基)胺；(2，4-二氟苯基)(己基)(全氟乙基)胺；(2，5-二氟苯基(二氟甲基)胺；(2，5-二氟苯基)(全氟乙基)(氟丁基)胺；(2，5-二氟苯基)(丙基)(壬基)胺；(2，5-二氟苯基)(2-甲基苯基)(乙基)胺；(2，5-二氟苯基)二(2，2，2-三氟乙基)胺；(2，5-二氟苯基)(丙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)胺；(2，5-二氟苯基)(丁基)(2-甲基-5-丙基-庚基)胺；(2，5-二氟苯基)(丙基)(氟甲基)胺；(2，5-二氟苯基)(全氟乙基)(乙基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(氟丁基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(甲基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(己基)(甲基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(甲基)(全氟乙基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(全氟乙基)(丁基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(丁基)(全氟乙基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(全氟乙基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(全氟甲基)(己基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(壬基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(甲基)(己基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(己基)(丁基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(二氟丁基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(丁基)(全氟丁基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(二己基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(丁基)(丙基)胺；(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(乙基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(氟甲基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(二氟丁基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(甲基)(乙基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(甲基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(全氟乙基)(全氟甲基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(二己基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(全氟丁基)(丁基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(全氟丁基)(丁基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(全氟丁基)(乙基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(丁基)(甲基)胺；(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(二丙基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(己基)(全氟乙基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(六氟壬基)(氟甲基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(乙基)(2-甲基戊基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(乙基)(丙基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(氟甲基)(氟乙基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(丙基)(氟甲基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(己基)(全氟乙基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(丁基)(乙基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(丙基)(氟甲基)胺；(3-甲基-全氟苯基)(己基)(丙基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(丙基)(氟甲基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(己基)(全氟乙基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(全氟乙基)(全氟甲基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(全氟丁基)(己基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(乙基)(全氟丁基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(二丙基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(甲基)(六氟壬基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(全氟乙基)(丙基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(氟甲基)(丁基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(全氟丁基)(2-甲基戊基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(全氟甲基)(乙基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(全氟丁基)(丙基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(丙基)(丁基)胺；(3-全氟乙基-三氟苯基)(六氟壬基)(己基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(六氟壬基)(丁基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(氟甲基)(丙基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(乙基)(2-甲基戊基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(全氟丁基)(丙基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(乙基)(氟甲基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(氟甲基)(甲基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(丙基)(乙基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(丁基)(全氟乙基)胺；(3-全氟甲基-三氟苯基)(己基)(氟甲基)胺；(聯(lián)苯基)(壬基)(全氟乙基)胺；(聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(全氟乙基)胺；(聯(lián)苯基)(丙基)(乙基)胺；(聯(lián)苯基)(乙基)(丙基)胺；(聯(lián)苯基)(乙基)(氟甲基)胺；(聯(lián)苯基)(丁基)(乙基)胺；(聯(lián)苯基)(乙基)(丁基)胺；(聯(lián)苯基)(氟甲基)(甲基)胺；(聯(lián)苯基)(全氟乙基)(己基)胺；(聯(lián)苯基)(丁基)(乙基)胺；(聯(lián)苯基)(甲基)(壬基)胺；(聯(lián)苯基)(2-甲基戊基)(全氟丁基)胺；(聯(lián)苯基)(丙基)(氟甲基)胺；(聯(lián)苯基)(全氟乙基)(丙基)胺；(聯(lián)苯基)(全氟甲基)(乙基)胺；(聯(lián)苯基)(全氟甲基)(丙基)胺；(聯(lián)苯基)(二甲基)胺；(聯(lián)苯基)(甲基)(全氟丁基)胺；(聯(lián)苯基)(氟甲基)(3-乙基庚基)胺；(聯(lián)苯基)(甲基)(乙基)胺；(聯(lián)苯基)(2-甲基戊基)(全氟丁基)胺；(聯(lián)苯基)(丙基)(甲基)胺；(聯(lián)苯基)(乙基)(全氟乙基)胺；(聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(全氟丁基)胺；(聯(lián)苯基)(氟甲基)(2-甲基-5-丙基-庚基)胺；(聯(lián)苯基)(二甲基)胺；(聯(lián)苯基)(全氟乙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)胺；(聯(lián)苯基)(丙基)(全氟乙基)胺；(聯(lián)苯基)(全氟丁基)(3-乙基庚基)胺；(聯(lián)苯基)(丁基)(3-乙基庚基)胺；(聯(lián)苯基)(二氟甲基)胺；(聯(lián)苯基)(丙基)(甲基)胺；(聯(lián)苯基)(全氟乙基)(己基)胺；(聯(lián)苯基)(丙基)(3-乙基庚基)胺；(六氟聯(lián)苯基)(丁基)(氟甲基)胺；(六氟聯(lián)苯基)(全氟乙基)(壬基)胺；(六氟聯(lián)苯基)(乙基)(己基)胺；(六氟聯(lián)苯基)(己基)(2-甲基-5-丙基-庚基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(乙基)(全氟丁基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(殊途同歸基)(全氟甲基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(2-甲基戊基)(全氟甲基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(丁基)(全氟乙基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(二丙基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(乙基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(乙基)(丙基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(2-甲基-5-丙基-庚基)胺；(八氟聯(lián)苯基)(全氟甲基)(氟丁基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(全氟甲基)(丁基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(丁基)(六氟壬基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(乙基)(2-甲基戊基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(乙基)(己基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(乙基)(全氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(丙基)(全氟乙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(己基)(甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(2-甲基戊基)(全氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(甲基)(氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(二甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(壬基)(乙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(壬基)(氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(全氟丁基)(氟乙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(二丁基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(全氟乙基)(丙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(乙基)(丁基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(丙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(二乙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(全氟乙基)(己基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(壬基)(全氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(己基)(丁基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(壬基)(氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(全氟丁基)(甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(3-乙基己基)(甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(壬基)(丙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(己基)(丙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(全氟丁基)(氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(丙基)(全氟乙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(丁基)(全氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(二丁基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(乙基)(丙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(丁基)(甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(丙基)(己基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(壬基)(丙基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(甲基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(2-甲基戊基)胺；(全氟聯(lián)苯基)(丁基)(氟甲基)胺；(全氟聯(lián)苯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典型的氟芳基配體取代的環(huán)狀胺和膦N-(1-氟聯(lián)苯基)吲哚；N-(1-氟苯基)吲哚；N-(2，3-二氟苯基)吲哚；N-(2，4-二氟苯基)吲哚；N-(2，5-二氟苯基)吲哚；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)吲哚；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)吲哚；N-(3-甲基-全氟苯基)吲哚；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)吲哚；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)吲哚；N-(聯(lián)苯基)吲哚；N-(六氟聯(lián)苯基)吲哚；N-(八氟聯(lián)苯基)吲哚；N-(全氟聯(lián)苯基)吲哚；N-(全氟苯基)吲哚；N-(苯基)吲哚；N-(四氟苯基)吲哚；N-(1-氟聯(lián)苯基)二氫吲哚；N-(1-氟苯基)二氫吲哚；N-(2，3-二氟苯基)二氫吲哚；N-(2，4-二氟苯基)二氫吲哚；N-(2，5-二氟苯基)二氫吲哚；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)二氫吲哚；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)二氫吲哚；N-(3-甲基-全氟苯基)二氫吲哚；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)二氫吲哚；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)二氫吲哚；N-(聯(lián)苯基)二氫吲哚；N-(六氟聯(lián)苯基)二氫吲哚；N-(八氟聯(lián)苯基)二氫吲哚；N-(全氟聯(lián)苯基)二氫吲哚；N-(全氟苯基)二氫吲哚；N-(苯基)二氫吲哚；N-(四氟苯基)二氫吲哚；N-(1-氟聯(lián)苯基)二氫異吲哚；N-(1-氟苯基)二氫異吲哚；N-(2，3-二氟苯基)二氫異吲哚；N-(2，4-二氟苯基)二氫異吲哚；N-(2，5-二氟苯基)二氫異吲哚；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)二氫異吲哚；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)二氫異吲哚；N-(3-甲基-全氟苯基)二氫異吲哚；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)二氫異吲哚；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)二氫異吲哚；N-(聯(lián)苯基)二氫異吲哚；N-(六氟聯(lián)苯基)二氫異吲哚；N-(八氟聯(lián)苯基)二氫異吲哚；N-(全氟聯(lián)苯基)二氫異吲哚；N-(全氟苯基)二氫異吲哚；N-(苯基)二氫異吲哚；N-(四氟苯基)二氫異吲哚；N-(1-氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷；N-(1-氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(2，3-二氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(2，4-二氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(2，5-二氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷；N-(3-甲基-全氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷；N-(六氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷；N-(八氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷；N-(全氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷；N-(全氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(苯基)磷雜吡咯烷；N-(四氟苯基)磷雜吡咯烷；N-(1-氟聯(lián)苯基)磷雜吲哚；N-(1-氟苯基)磷雜吲哚；N-(2，3-二氟苯基)磷雜吲哚；N-(2，4-二氟苯基)磷雜吲哚；N-(2，5-二氟苯基)磷雜吲哚；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)磷雜吲哚；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)磷雜吲哚；N-(3-甲基-全氟苯基)磷雜吲哚；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)磷雜吲哚；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)磷雜吲哚；N-(聯(lián)苯基)磷雜吲哚；N-(六氟聯(lián)苯基)磷雜吲哚；N-(八氟聯(lián)苯基)磷雜吲哚；N-(全氟聯(lián)苯基)磷雜吲哚；N-(全氟苯基)磷雜吲哚；N-(苯基)磷雜吲哚；N-(四氟苯基)磷雜吲哚；N-(1-氟聯(lián)苯基)磷雜二氫吲哚；N-(1-氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(2，3-二氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(2，4-二氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(2，5-二氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)磷雜二氫吲哚；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)磷雜二氫吲哚；N-(3-甲基-全氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(聯(lián)苯基)磷雜二氫吲哚；N-(六氟聯(lián)苯基)磷雜二氫吲哚；N-(八氟聯(lián)苯基)磷雜二氫吲哚；N-(全氟聯(lián)苯基)磷雜二氫吲哚；N-(全氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(苯基)磷雜二氫吲哚；N-(四氟苯基)磷雜二氫吲哚；N-(1-氟聯(lián)苯基)哌啶；N-(1-氟苯基)哌啶；N-(2，3-二氟苯基)哌啶；N-(2，4-二氟苯基)哌啶；N-(2，5-二氟苯基)哌啶；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)哌啶；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)哌啶；N-(3-甲基-全氟苯基)哌啶；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)哌啶；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)哌啶；N-(聯(lián)苯基)哌啶；N-(六氟聯(lián)苯基)哌啶；N-(八氟聯(lián)苯基)哌啶；N-(全氟聯(lián)苯基)哌啶；N-(全氟苯基)哌啶；N-(苯基)哌啶；N-(四氟苯基)哌啶；N-(1-氟聯(lián)苯基)吡咯；N-(1-氟苯基)吡咯；N-(2，3-二氟苯基)吡咯；N-(2，4-二氟苯基)吡咯；N-(2，5-二氟苯基)吡咯；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)吡咯；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)吡咯；N-(3-甲基-全氟苯基)吡咯；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)吡咯；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)吡咯；N-(聯(lián)苯基)吡咯；N-(六氟聯(lián)苯基)吡咯；N-(八氟聯(lián)苯基)吡咯；N-(全氟聯(lián)苯基)吡咯；N-(全氟苯基)吡咯；N-(苯基)吡咯；N-(四氟苯基)吡咯；N-(1-氟聯(lián)苯基)吡咯烷；N-(1-氟苯基)吡咯烷；N-(2，3-二氟苯基)吡咯烷；N-(2，4-二氟苯基)吡咯烷；N-(2，5-二氟苯基)吡咯烷；N-(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)吡咯烷；N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)吡咯烷；N-(3-甲基-全氟苯基)吡咯烷；N-(3-全氟乙基-三氟苯基)吡咯烷；N-(3-全氟甲基-三氟苯基)吡咯烷；N-(聯(lián)苯基)吡咯烷；N-(六氟聯(lián)苯基)吡咯烷；N-(八氟聯(lián)苯基)吡咯烷；N-(全氟聯(lián)苯基)吡咯烷；N-(全氟苯基)吡咯烷；N-(苯基)吡咯烷；N-(四氟苯基)吡咯烷；適用于烯烴聚合的典型的非配位陰離子四(五氟萘基)硼酸根；四(2-甲基-5-丙基-庚基)鋁酸根；四(2-甲基-5-丙基-庚基)硼酸根；四(2-甲基戊基)鋁酸根；四(2-甲基戊基)硼酸根；四(3-乙基庚基)鋁酸根；四(3-乙基庚基)硼酸根；四丁基鋁酸根；四丁基硼酸根；四(乙基六氟萘基)鋁酸根；四(乙基六氟萘基)硼酸根；四(七氟芴基)鋁酸根；四(七氟芴基)硼酸根；四庚基鋁酸根；四庚基硼酸根；四(六氟茚基)鋁酸根；四(六氟茚基)硼酸根；四(六氟萘基)鋁酸根；四(六氟萘基)硼酸根；四(六氟壬基)鋁酸根；四(六氟壬基)硼酸根；四己基鋁酸根；四己基硼酸根；四(甲基八氟聯(lián)苯基)鋁酸根；四(甲基八氟聯(lián)苯基)硼酸根；四(甲基全氟萘基)鋁酸根；四(甲基全氟萘基)硼酸根；四壬基鋁酸根；四壬基硼酸根；四(八氟聯(lián)苯基)鋁酸根；四(八氟聯(lián)苯基)硼酸根；四辛基鋁酸根；四辛基硼酸根；四(五氟茚基)鋁酸根；四(五氟茚基)硼酸根；四(五氟萘基)鋁酸根；四(五氟萘基)硼酸根；四戊基鋁酸根；四戊基硼酸根；四全氟蒽基鋁酸根；四全氟蒽基硼酸根；四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸根；四(全氟聯(lián)苯基)硼酸根；四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)鋁酸根；四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)硼酸根；四全氟芴基鋁酸根；四全氟芴基硼酸根；四(全氟己基全氟苯基)鋁酸根；四(全氟己基全氟苯基)硼酸根；四(全氟茚基)鋁酸根；四(全氟茚基)硼酸根；四(全氟甲基全氟萘基)鋁酸根；四(全氟甲基全氟萘基)硼酸根；四(全氟萘基)鋁酸根；四(全氟萘基)硼酸根；四(全氟戊基全氟聯(lián)苯基)鋁酸根；四(全氟戊基全氟聯(lián)苯基)硼酸根；四全氟菲基鋁酸根；四全氟菲基硼酸根；四全氟苯基鋁酸根；四全氟苯基硼酸根；四(全氟芘基)鋁酸根；四(全氟芘基)硼酸根。
典型的本發(fā)明第13族助催化劑配合物[四庚基鋁酸][(2，4-二氟苯基)(氟甲基)(乙基)銨]；[四(六氟壬基)硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(二己基)磷鎓]；[四(全氟己基全氟苯基)硼酸][(2，3-二氟苯基)(丙基)(甲基)銨]；[四全氟苯基鋁酸][(聯(lián)苯基)(甲基)(六氟壬基)銨]；[四(六氟茚基)鋁酸][(3-甲基-全氟苯基)(壬基)(丙基)銨]；[四(六氟壬基)鋁酸][(聯(lián)苯基)(全氟乙基)(丙基)銨]；[四全氟芴基硼酸][(八氟聯(lián)苯基)(二乙基)銨]；[四(全氟萘基)硼酸][(2，3-二氟苯基)(乙基)(六氟壬基)磷鎓]；[四(八氟聯(lián)苯基)鋁酸][(苯基)(己基)(全氟乙基)銨]；[四(六氟茚基)硼酸][(全氟苯基)(己基)(2-甲基戊基)銨]；[四庚基硼酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(乙基)(六氟壬基)磷鎓]；[四戊基硼酸][(2，5-二氟苯基)(3-乙基庚基)(丙基)磷鎓]；[四丁基鋁酸][(2，5-二氟苯基)(丙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)硼酸][N-(2，5-二氟苯基)吡咯鎓]；[四全氟菲基硼酸][(3-甲基-全氟苯基)(全氟乙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)磷鎓]；[四(乙基六氟萘基)硼酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(丁基)(2-甲基戊基)銨]；[四(全氟甲基全氟萘基)硼酸][N-(3-全氟甲基-三氟苯基)二氫異吲哚鎓]；[四庚基硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(丁基)(乙基)磷鎓]；[四辛基硼酸][N-(2，4-二氟苯基)磷雜吲哚鎓]；[四(六氟壬基)硼酸][(2，4-二氟苯基)(2-甲基戊基)(六氟壬基)銨]；[四全氟蒽基鋁酸][(全氟苯基)(己基)(壬基)銨]；[四全氟茚基硼酸][(全氟聯(lián)苯基)(壬基)(己基)銨]；[四全氟菲基硼酸][(聯(lián)苯基)(丙基)(氟甲基)磷鎓]；[四全氟芴基鋁酸][N-(2，3-二氟苯基)磷雜吲哚鎓]；[四壬基硼酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(乙基)磷鎓]；[四(六氟茚基)硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四全氟菲基硼酸][(2，3-二氟苯基)(全氟乙基)(氟甲基)磷鎓]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)硼酸][(2，5-二氟苯基)(3-乙基庚基)(丙基)磷鎓]；[四(六氟壬基)鋁酸][(1-氟聯(lián)苯基)(己基)(2-甲基戊基)銨]；[四(全氟萘基)硼酸][(全氟聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(甲基)銨]；[四全氟菲基鋁酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(丙基)(甲基)銨]；[四(乙基六氟萘基)硼酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(己基)(3-乙基庚基)銨]；[四(七氟芴基)鋁酸][(全氟苯基)(六氟壬基)(丁基)銨]；[四(七氟芴基)鋁酸][(四氟苯基)(六氟壬基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四(全氟萘基)鋁酸][(八氟聯(lián)苯基)(二己基)銨]；[四(3-乙基庚基)鋁酸][(2，4-二氟苯基)(乙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)磷鎓]；[四全氟芴基硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(壬基)(乙基)銨]；[四全氟苯基硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(全氟乙基)磷鎓]；[四(七氟芴基)鋁酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(乙基)磷鎓]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)鋁酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(丁基)(己基)磷鎓]；[四辛基鋁酸][(全氟聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(3-乙基庚基)銨]；[四(六氟壬基)硼酸][(2，5-二氟苯基)(丙基)(全氟乙基)銨]；[四(甲基全氟萘基)鋁酸][(2，4-二氟苯基)(氟甲基)(乙基)銨]；[四(2-甲基戊基)鋁酸][(全氟苯基)(氟甲基)(壬基)銨]；[四(八氟聯(lián)苯基)鋁酸][(全氟苯基)(甲基)(丙基)磷鎓]；[四丁基硼酸][N-(聯(lián)苯基)磷雜吲哚鎓]；[四(五氟萘基)硼酸][(八氟聯(lián)苯基)(甲基)(乙基)銨]；[四庚基鋁酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(3-乙基庚基)(全氟乙基)銨]；[四壬基硼酸][(2，5-二氟苯基)(甲基)(3-乙基庚基)磷鎓]；[四(全氟戊基全氟聯(lián)苯基)硼酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(丙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(乙基)(3-乙基庚基)銨]；[四丁基鋁酸][(1-氟苯基)(二壬基)磷鎓]；[四(全氟己基全氟苯基)硼本][(3-甲基-全氟苯基)(2-甲基戊基)(甲基)銨]；[四(全氟萘基)鋁酸][(全氟聯(lián)苯基)(2-甲基戊基)(3-乙基庚基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(2，5-二氟苯基)(3-乙基庚基)(己基)銨]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(乙基)(壬基)磷鎓]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)硼酸][N-(1-氟苯基)吲哚鎓]；[四全氟茚基鋁酸][(2，5-二氟苯基)(己基)(甲基)銨]；[四戊基硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(2-甲基戊基)(壬基)磷鎓]；[四(六氟萘基)鋁酸][(2，3-二氟苯基)(己基)(氟甲基)銨]；[四(2-甲基戊基)鋁酸][(四氟苯基)(己基)(甲基)銨]；[(四全氟芴基硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(丁基)(己基)銨]；[四(六氟萘基)硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(壬基)(丙基)銨]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(甲基)磷鎓]；[四全氟菲基鋁酸][(六氟聯(lián)苯基)(乙基)(己基)銨]；[四全氟苯基硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(乙基)(3-乙基庚基)銨]；[四(六氟萘基)硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(2-甲基戊基)(全氟乙基)銨]；[四(五氟茚基)硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(乙基)(2-甲基戊基)銨]；[四庚基鋁酸][(2，3-二氟苯基)(壬基)(丁基)銨]；[四庚基硼酸][(2，5-二氟苯基)(丁基)(己基)銨]；[四(六氟茚基)硼酸][(1-氟苯基)(甲基)(六氟壬基)磷鎓]；[四(全氟萘基)硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(六氟壬基)(壬基)銨]；[四(全氟甲基全氟萘基)鋁酸][(六氟聯(lián)苯基)(丙基)(壬基)磷鎓]；[四丁基硼酸][(2，3-二氟苯基)(丙基)(己基)磷鎓]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)鋁酸][(2，4-二氟苯基)(3-乙基庚基)(壬基)銨]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)硼酸][(2，4-二氟苯基)(氟甲基)(己基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)硼酸][(八氟聯(lián)苯基)(乙基)(丙基)銨]；[四全氟苯基硼酸][(2，3-二氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(丁基)銨]；[四全氟苯基硼酸][(六氟聯(lián)苯基)(二丙基)磷鎓]；[四(甲基全氟萘基)鋁酸][(2，4-二氟苯基)(壬基)(乙基)磷鎓]；[四壬基硼酸][(2，3-二氟苯基)(丙基)(全氟乙基)磷鎓]；[四(全氟己基全氟苯基)鋁酸][(全氟聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(甲基)銨]；[四(五氟茚基)鋁酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(壬基)(丙基)銨]；[四(甲基全氟萘基)硼酸][(四氟苯基)(3-乙基庚基)(2-甲基戊基)銨]；[四(五氟萘基)硼酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(甲基)(3-乙基庚基)磷鎓]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(全氟苯基)(二丁基)銨]；[四(五氟萘基)鋁酸][(1-氟苯基)(氟甲基)(己基)銨]；[四全氟苯基硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(己基)磷鎓]；[四(3-乙基庚基)硼酸][(2，4-二氟苯基)(乙基)(甲基)銨]；[四庚基硼酸][(八氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(2-甲基戊基)銨]；[四(2-甲基戊基)鋁酸][(2，3-二氟苯基)(二己基)磷鎓]；[四(甲基全氟萘基鋁酸][(聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四辛基硼酸][(四氟苯基)(乙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四(全氟己基全氟苯基)鋁酸][(八氟聯(lián)苯基)(2-甲基戊基)(壬基)銨]；[四氟芴基鋁酸][(八氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(甲基)銨]；[四丁基鋁酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(壬基)(六氟壬基)銨]；[四(全氟萘基)硼酸][(2，4-二氟苯基)(丙基)(氟甲基)銨]；[四(六氟茚基)硼酸][N-(1-氟聯(lián)苯基)磷雜二氫吲哚鎓]；[四(七氟芴基)硼酸][(2，3-二氟苯基)(壬基)(甲基)銨]；[四辛基硼酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(乙基)銨]；[四(全氟芘基)硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(3-乙基庚基)(甲基)銨]；[四(乙基六氟萘基)硼酸][(全氟苯基)(3-乙基庚基)(丙基)磷鎓]；[四辛基硼酸][(六氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(丁基)銨]；[四(五氟茚基)鋁酸][(2，3-二氟苯基)(甲基)(壬基)磷鎓]；[四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(乙基)(壬基)磷鎓]；[四(乙基六氟萘基)鋁酸][(1-氟苯基)(丁基)(己基)銨]；[四全氟菲基硼酸][(全氟苯基)(甲基)(3-乙基庚基)銨]；[四(八氟聯(lián)苯基)硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(丁基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四(五氟萘基)硼酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四(全氟甲基全氟萘基)鋁酸][(2，3-二氟苯基)(己基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四(五氟萘基)硼酸][(2，4-二氟苯基)(2-甲基戊基)(甲基)磷鎓]；[四(七氟芴基)硼酸][(2，4-二氟苯基)(甲基)(丙基)銨]；[四(3-乙基庚基)硼酸][(全氟苯基)(丙基)(甲基)銨]；[四己基硼酸][(六氟聯(lián)苯基)(乙基)(壬基)銨]；[四己基硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(乙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四(全氟芘基)鋁酸][(全氟苯基)(乙基)(2-甲基戊基)銨]；[四壬基鋁酸][N-(八氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷鎓]；[四丁基鋁酸][(2，3-二氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(乙基)磷鎓]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)硼酸][N-(2，3-二氟苯基)吡咯烷鎓]；[四(乙基六氟萘基)鋁酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(3-乙基庚基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四全氟苯基硼酸][N-(四氟苯基)吡咯鎓]；[四(3-乙基庚基)鋁酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(甲基)(六氟壬基)銨]；[四全氟苯基硼酸][N-(3-全氟乙基-三氟苯基)吲哚鎓]；[四戊基硼酸][N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷鎓]；[四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(1-氟苯基)(己基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四辛基硼酸][(3-甲基-全氟苯基)(乙基)(丙基)銨]；[四(全氟萘基)鋁酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(己基)(3-乙基庚基)銨]；[四丁基硼酸][(2，3-二氟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；[四全氟菲基鋁酸][N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)吡咯鎓]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)硼酸][(2，5-二氟苯基)(全氟乙基)(氟甲基)銨]；[四全氟芴基硼酸][(2，4-二氟苯基)(全氟乙基)(乙基)磷鎓]；[四全氟菲基鋁酸][(四氟苯基)(六氟壬基)(丁基)磷鎓]；[四(3-乙基庚基)硼酸][(四氟苯基)(2-甲基戊基)(己基)銨]；[四(五氟萘基)硼酸][(聯(lián)苯基)(壬基)(丙基)銨]；[四戊基硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(3-乙基庚基)(2-甲基戊基)銨]；[四(全氟甲基全氟萘基)硼酸][(四氟苯基)(3-乙基庚基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)硼酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(甲基)(己基)銨]；[四全氟茚基硼酸][(四氟苯基)(己基)(氟甲基)磷鎓]；[四(3-乙基庚基)硼酸][N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)磷雜吡咯烷鎓]；[四全氟芴基鋁酸][(苯基)(乙基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)硼酸][(苯基)(全氟乙基)(甲基)銨]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)硼酸][N-(3-全氟甲基-三氟苯基)磷雜二氫吲哚鎓]；[四(乙基六氟萘基)硼酸][(2，3-二氟苯基)(二-2-甲基戊基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(2，3-二氟苯基)(氟甲基)(丁基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(2，5-二氟苯基)(3-乙基庚基)(己基)銨]；[四全氟蒽基鋁酸][(六氟聯(lián)苯基)(己基)(壬基)磷鎓]；[四(乙基六氟萘基)硼酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(全氟乙基)(丙基)銨]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)硼酸][(3-甲基-全氟苯基)(丙基)(氟甲基)銨]；[四丁基鋁酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(3-乙基庚基)銨]；[四丁基硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(六氟壬基)磷鎓]；[四壬基硼酸][(2，4-二氟苯基)(丁基)(3-乙基庚基)磷鎓]；[四(五氟茚基)硼酸][(2，4-二氟苯基)(二全氟乙基)磷鎓]；[四(五氟萘基)鋁酸][(1-氟聯(lián)苯基)(壬基)(2-甲基戊基)銨]；[四(乙基六氟萘基)硼酸][(全氟苯基)(氟甲基)(全氟乙基)銨]；[四(五氟茚基)鋁酸][(1-氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四(五氟茚基)鋁酸][(全氟苯基)(丙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四全氟苯基鋁酸][(2，3-二氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(乙基)銨]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)硼酸][(2，5-二氟苯基)(氟甲基)(乙基)銨]；[四(六氟茚基)硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(壬基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四辛基鋁酸][N-(1-氟苯基)吡咯鎓]；[四(全氟甲基全氟萘基)鋁酸][(1-氟苯基)(壬基)(全氟乙基)磷鎓]；[四(全氟戊基全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(氟甲基)(乙基)銨]；[四全氟蒽基硼酸][(全氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(全氟乙基)銨]；[四(五氟茚基)鋁酸][(六氟聯(lián)苯基)(丙基)(氟甲基)銨]；[四(五氟萘基)鋁酸][(1-氟苯基)二(六氟壬基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(3-乙基庚基)(2-甲基戊基)銨]；[四(全氟萘基)硼酸][(2，3-二氟苯基)(氟甲基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四全氟芴基硼酸][(1-氟苯基)(2-甲基戊基)(丙基)磷鎓]；[四全氟芴基硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(乙基)銨]；[四全氟芴基硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(己基)(乙基)磷鎓]；[四全氟聯(lián)苯基鋁酸][(全氟苯基)(丙基)(壬基)銨]；[四全氟芴基鋁酸][(1-氟苯基)(己基)(六氟壬基)磷鎓]；[四(七氟芴基)鋁酸][(1-氟苯基)(己基)(氟甲基)銨]；[四(五氟萘基)硼酸][(全氟聯(lián)苯基)(丁基)(全氟乙基)銨]；[四全氟蒽基鋁酸][(2，5-二氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(2-甲基戊基)磷鎓]；[四辛基鋁酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(丁基)銨]；[四(五氟萘基)鋁酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(乙基)(六氟壬基)銨]；[四全氟茚基鋁酸][(1-氟苯基)(甲基)(己基)磷鎓]；[四(七氟芴基)硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(壬基)(2-甲基-5-丙基-庚基)磷鎓]；[四庚基硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(乙基)(3-乙基庚基)銨]；[四(五氟萘基)硼酸][(全氟苯基)(丙基)(己基)磷鎓]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(3-甲基-全氟苯基)(2-甲基戊基)(氟甲基)銨]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)硼酸][(八氟聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(全氟乙基)磷鎓]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)硼酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(壬基)(丙基)磷鎓]；[四壬基硼酸][N-(1-氟聯(lián)苯基)吡咯鎓]；[四庚基硼酸][(六氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(壬基)磷鎓]；[四全氟苯基鋁酸][(六氟聯(lián)苯基)(二-2-甲基戊基)磷鎓]；[四(全氟甲基全氟萘基)硼酸][(苯基)(二氟甲基)磷鎓]；[四庚基硼酸][(3-甲基-全氟苯基)(3-乙基庚基)(甲基)銨]；[四戊基硼酸][(全氟聯(lián)苯基)(氟甲基)(六氟壬基)銨]；[四(全氟萘基)硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(3-乙基庚基)(甲基)銨]；[四全氟芴基硼酸][N-(全氟聯(lián)苯基)吡咯烷鎓]；[四丁基硼酸][(八氟聯(lián)苯基)(丁基)(乙基)銨]；[四戊基硼酸][(3-甲基-全氟苯基)(丁基)(甲基)銨]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(乙基)(甲基)銨]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)鋁酸][(2，5-二氟苯基)(壬基)(乙基)銨]；[四全氟苯基鋁酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(六氟壬基)(氟甲基)銨]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)硼酸][(2-甲基-6-全氟甲基-全氟聯(lián)苯基)(二丁基)銨]；[四戊基鋁酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(二己基)銨]；[四(六氟茚基)鋁酸][N-(2，3-二氟苯基)磷雜吲哚鎓]；[四全氟芴基硼酸][(苯基)(3-乙基庚基)(壬基)磷鎓]；[四丁基鋁酸][(1-氟苯基)(氟甲基)(六氟壬基)銨]；[四(全氟萘基)硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(氟甲基)(壬基)銨]；[四庚基鋁酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(氟甲基)(甲基)磷鎓]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)硼酸][(3-全氟甲基-三氟苯基)(乙基)(3-乙基庚基)磷鎓]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)鋁酸][(2，3-二氟苯基)(乙基)(2-甲基戊基)銨]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)硼酸][(2，4-二氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(丙基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(1-氟聯(lián)苯基)(甲基)(丁基)銨]；[四全氟芴基鋁酸][(聯(lián)苯基)(3-乙基庚基)(己基)銨]；[四辛基鋁酸][(1-氟苯基)(乙基)(丙基)磷鎓]；[四(3-乙基庚基)硼酸][(苯基)(二壬基)銨]；[四(全氟戊基全氟聯(lián)苯基)硼酸][(全氟聯(lián)苯基)(乙基)(2-甲基-5-丙基-庚基)磷鎓]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)鋁酸][(聯(lián)苯基)(甲基)(六氟壬基)銨]；[四(全氟己基全氟苯基)硼酸][(苯基)(丁基)(2-甲基-5-丙基-庚基)銨]；[四全氟茚基硼酸][(聯(lián)苯基)(六氟壬基)(己基)磷鎓]；[四全氟茚基鋁酸][(四氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(壬基)磷鎓]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(六氟聯(lián)苯基)(全氟乙基)(壬基)磷鎓]；[四(全氟芘基)硼酸][(2，3-二氟苯基)(二丁基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)硼酸][N-(1-氟苯基)吡咯鎓]；[四(甲基八氟聯(lián)苯基)鋁酸][(聯(lián)苯基)(六氟壬基)(己基)磷鎓]；[四全氟蒽基硼酸][N-(四氟苯基)吡咯鎓]；[四(五氟茚基)鋁酸][(2，3-二氟苯基)(丙基)(己基)銨]；[四壬基硼酸][N-(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)吡咯鎓]；[四全氟蒽基硼酸][(2，4-二氟苯基)(丁基)(壬基)磷鎓]；[四全氟蒽基硼酸][(2，4-二氟苯基)(丁基)(壬基)磷鎓]；[四壬基硼酸][(全氟聯(lián)苯基)(丁基)(甲基)銨]；[四辛基硼酸][(四氟苯基)(己基)(甲基)銨]；[四辛基鋁酸][(1-氟苯基)(2-甲基戊基)(全氟乙基)銨]；[四庚基硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(乙基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)鋁酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(二-3-乙基庚基)銨]；[四(六氟壬基)鋁酸][(2，5-二氟苯基)(3-乙基庚基)(己基)銨]；[四(全氟乙基全氟聯(lián)苯基)硼酸][(1-氟聯(lián)苯基)(丁基)(甲基)磷鎓]；[四(七氟芴基)硼酸][(聯(lián)苯基)(六氟壬基)(丁基)銨]；[四庚基鋁酸][(全氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(乙基)銨]；[四(甲基全氟萘基)鋁酸][(2，5-二氟苯基)(氟甲基)(六氟壬基)銨]；[四(3-乙基庚基)硼酸][(八氟聯(lián)苯基)(丁基)(2-甲基戊基)銨]；[四(全氟聯(lián)苯基)硼酸][(2-全氟甲基-6-全氟乙基-全氟聯(lián)苯基)(丁基)(氟甲基)磷鎓]；[四(2-甲基-5-丙基-庚基)硼酸][(3-全氟乙基-三氟苯基)(2-甲基-5-丙基-庚基)(己基)磷鎓]；[四(五氟萘基)硼酸][(2，5-二氟苯基)(六氟壬基)(己基)銨]；[四(全氟己基全氟苯基)硼酸][(八氟聯(lián)苯基)(二丁基)銨]；[四(2-甲基戊基)硼酸][(六氟聯(lián)苯基)(己基)(壬基)磷鎓]；[四(全氟芘基)鋁酸][(1-氟苯基)(甲基)(六氟壬基)磷鎓]。
以下實施例說明以上論述。除非另有說明，所有份數(shù)、比例和百分率均基于重量。所有實施例都在干燥無氧的環(huán)境和溶劑中進(jìn)行。雖然這些實施例涵蓋本發(fā)明的某些實施方案，但不在任何方面限制本發(fā)明。實施例除非另有說明，所有分子量都是重均分子量。除非另有說明，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)都是用配有示差折光指數(shù)(DRI)和小角光散射(LS)檢測器并用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)校正的Waters 150凝膠滲透色譜儀通過凝膠滲透色譜法測量。用三個聚合物試驗、PC凝膠、串聯(lián)的混合B柱在1，2，4-三氯苯(135℃)中測試試樣。此技術(shù)描述在“Liquid Chromatography of Poylmers and Related Materials III”，J.Cazes current regime Ed.，Marcel Decker，1981，p207中，引入本文供參考。未采用柱分布校正；但按公認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)例如National Bureauof Standards Poylethylene 1475證明由洗脫時間計算的Mw/Mn的精度為0.2單位。
實施例1C6F5-N(CH2CH2)2的合成向六氟苯(30g)的二甲亞砜(100ml)溶液中加入吡咯烷(10.9g)。加熱攪拌反應(yīng)1小時。倒入碳酸氫鈉水溶液中使反應(yīng)熄滅后，產(chǎn)品用氯仿(100ml)萃取。分離有機(jī)層，經(jīng)硫酸鎂干燥。過濾除去硫酸鎂，在減壓下除去溶劑。剩下橙色油。在10-3托下蒸餾(55-60℃)得到無色透明的液體產(chǎn)品產(chǎn)量＝19.19g，53％。1H NMR(DMSO-d6，25℃)δ3.44(m，4H)，1.85(m，4H)。19F NMR(CDCl3，25℃)δ-155.4(m，2F)，-165.5(t，1F)，-172.1(m，2F)。
實施例2C6F5-N(CH2CH2)2HCl的合成向C6F5-N(CH2CH2)2(1.55g)的戊烷(100ml)溶液中加入無水HCl。所述HCl是通過將濃硫酸加入氯化鈉中并通過套管轉(zhuǎn)移氣體現(xiàn)場制備。加入HCl時所述產(chǎn)物立即沉淀。加完HCl后，將所述懸浮液放回手套箱中，過濾收集產(chǎn)品。將所述產(chǎn)品在減壓下干燥產(chǎn)量＝1.48g，82％。1H NMR(CDCl3，25℃)δ12.9(s，1H)，3.71(m，4H)，2.17(m，4H)。
實施例3[C6F5-N(CH2CH2)2(H)][(C6F5)4B]的合成將[Li(二乙醚)2][(C6F5)4B](1.52g)的二氯甲烷(100ml)溶液用C6F5-N(CH2CH2)2HCl(0.5g)的二氯甲烷溶液處理。加入所述銨鹽時立即生成白色沉淀。攪拌反應(yīng)1小時后，過濾除去所述LiCl副產(chǎn)物。使濾液體積減少約80％。向所述濾液中加入約10ml戊烷，將混合物冷卻15小時。過濾收集產(chǎn)品，用戊烷洗滌。剩下白色晶體產(chǎn)品產(chǎn)量＝1.480g。1H NMR(CD2Cl2，25℃)δ7.95(bs，2H)，3.94(bt，2H)，2.68(bt，2H)，2.43(bt，2H)。19F NMR(CD2Cl2，25℃)δ-133.8(m，8F)，-145.2(m，1F)，-145.5(m，2F)，-155.3(m，2F)，-163.9(t，4F)，-168.0(m，8F)。
間歇聚合反應(yīng)丙烯聚合反應(yīng)在充分?jǐn)嚢璧?.5L間歇反應(yīng)器中進(jìn)行，在惰性烴溶劑(己烷)存在下在高達(dá)500psig的壓力和高達(dá)150℃的溫度下進(jìn)行配位聚合。所述氣-液聚合體系中，在液相中發(fā)生聚合，加入催化劑溶液之前向反應(yīng)器中供入丙烯。所有試驗中，通過電動控制加入反應(yīng)器夾套的蒸汽量使反應(yīng)器溫度固定在60℃。一典型試驗中，向所述干燥的反應(yīng)器中供入己烷(125ml)。將TIBAL的甲苯溶液(20ml，25wt％)加入反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中加入丙烯(125ml)。催化劑溶液(溶于40ml甲苯中的催化劑和活化劑)通過催化劑進(jìn)料泵加入反應(yīng)器中。添加催化劑時立即開始聚合，使聚合在控制的溫度下持續(xù)所示時間。所示時間后，使反應(yīng)達(dá)到室溫并放空。將聚合溶液倒入甲醇中導(dǎo)致沉淀。收集聚合物，在環(huán)境條件下干燥16小時。在真空下于60℃使所述聚合物進(jìn)一步干燥。
表2說明用現(xiàn)有技術(shù)活化劑(A)活化的手性雙環(huán)戊二烯基鉿茂制備的全同立構(gòu)聚丙烯產(chǎn)品和用本發(fā)明活化劑(B)制備的產(chǎn)品的活性和聚合物分子量特征的對比。
雖然以上描述了本發(fā)明特定的實施方式，但本領(lǐng)域技術(shù)人員不難看出，根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)思和范圍可有許多改換形式。這些改換都包含在權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.下式物質(zhì)的組合物[R’iArF-ER2-H]+[An]-，其中(a)ArF為氟芳基；(b)E為氮或磷；(c)每個R獨立地為C1-C20烴基或烴基甲硅烷基，或者兩個R可連成未取代或取代的C2-C20脂環(huán)基；(d)R’為C1-C20烴基或鹵代烴基；(e)i為0、1或2；和(f)[An]-為強(qiáng)布朗斯臺德酸陰離子。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中[An]-為氟離子、溴離子、氯離子或triflate陰離子。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中ArF為氟代或全氟代芳基，是苯基、聯(lián)苯基、取代的苯基、取代的聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、或取代的三聯(lián)苯基之一。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中-R2-為取代或未取代的C2-C20脂環(huán)基。
5.上述權(quán)利要求之任一的組合物，其中-E為氮。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中i為1，Ar為苯基，R’-在Ar的對位上。
7.一種組合物，是以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)下式的氟芳基配體取代的胺或膦R’iArF-ER2-，其中(i)ArF為氟芳基；(ii)E為氮或磷；(iii)每個R獨立地為C1-C20烴基或烴基甲硅烷基，或者兩個R可連成未取代或取代的C2-C20脂環(huán)基；(iv)R’為C1-C20烴基或鹵代烴基；(v)i為0、1或2；和(b)氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸、或triflic acid至少之一。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中ArF為氟代或全氟代芳基，是苯基、聯(lián)苯基、取代的苯基、取代的聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、或取代的三聯(lián)苯基之一。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中-R2-為取代或未取代的C2-C20脂環(huán)基。
10.權(quán)利要求6-9之任一的組合物，其中-E為氮。
11.權(quán)利要求7的組合物，其中i為1，Ar為苯基，R’-在Ar的對位上。
12.下式物質(zhì)的組合物[ArF-NR2-H]+[An]-，其中(a)ArF為氟芳基；(b)每個R獨立地為C1-C20烴基或烴基甲硅烷基，或者兩個R可連成未取代或取代的C2-C20脂環(huán)基；(c)[An]-為強(qiáng)布朗斯臺德酸陰離子。
13.權(quán)利要求13的組合物，其中ArF為氟代或全氟代芳基，是苯基、聯(lián)苯基、取代的苯基、取代的聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、或取代的三聯(lián)苯基之一。
14.權(quán)利要求12或13的組合物，其中ArF-NR2為以下物質(zhì)之一N-五氟苯基吡咯烷、N-對九氟聯(lián)苯基吡咯烷、N-五氟苯基吡咯、N-對九氟聯(lián)苯基吡咯、N-五氟苯基哌啶、N-對九氟聯(lián)苯基哌啶、N-五氟苯基二氫吲哚、N-對九氟聯(lián)苯基二氫吲哚、N-五氟苯基吲哚、N-對九氟聯(lián)苯基吲哚、N-五氟苯基氮雜環(huán)丁烷、和N-對九氟聯(lián)苯基氮雜環(huán)丁烷。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中ArF-NR2為N-五氟苯基哌啶。
16.一種催化劑組合物，是以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)一種有機(jī)金屬催化劑化合物，有(i)至少一個穩(wěn)定配體，和(ii)至少一個適用于烯烴插入且能被奪取形成活性金屬中性的不穩(wěn)定配體；和(b)一種助催化劑化合物，包含(i)包含氟芳基配體取代的仲胺或膦的陽離子，其中所述芳基部分是苯基、取代的苯基、聯(lián)苯基、取代的聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基和取代的三聯(lián)苯基之一；和(ii)包含第13族元素的陰離子，其中所述陰離子是基本上非配位的。
17.權(quán)利要求16的催化劑組合物，其中所述助催化劑化合物由下式表示[R’iArF-ER2-H]+[(M’)Q1Q2…Qn]-，其中(a)ArF為氟芳基；(b)E為氮或磷；(c)每個R獨立地為C1-C20烴基或烴基甲硅烷基，或者兩個R可連成未取代或取代的C2-C20脂環(huán)基；(d)R’為C1-C20烴基或鹵代烴基；(e)i為0、1或2；(f)M’為至少一種第13族元素；(g)n為至少1；和(h)Q與M相連，使[(M’)Q1Q2…Qn]-是基本上非配位的。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中每個Q配體包含至少一個氟代芳基或至少一個取代的芳基，其中所述取代基包括氟代烴基。
19.權(quán)利要求18的催化劑組合物，其中每個Q配體在稠環(huán)或側(cè)環(huán)體系中包含5至20個碳原子。
20.權(quán)利要求18的催化劑組合物，其中每個Q配體都是全氟代的。
21.權(quán)利要求17或18的催化劑組合物，其中R’iArF-ER2為選自N-五氟苯基吡咯烷、N-對九氟聯(lián)苯基吡咯烷、N-十三氟三聯(lián)苯基吡咯烷、N-五氟苯基吡咯、N-對九氟聯(lián)苯基吡咯、N-十三氟三聯(lián)苯基吡咯、N-五氟苯基哌啶、N-對九氟聯(lián)苯基哌啶、N-十三氟三聯(lián)苯基哌啶、N-五氟苯基二氫吲哚、N-對九氟聯(lián)苯基二氫吲哚、N-十三氟三聯(lián)苯基二氫吲哚、N-五氟苯基吲哚、N-對九氟聯(lián)苯基吲哚、N-十三氟三聯(lián)苯基吲哚、N-五氟苯基氮雜環(huán)丁烷、N-對九氟聯(lián)苯基氮雜環(huán)丁烷、N-十三氟三聯(lián)苯基氮雜環(huán)丁烷、N-五氟苯基氮丙啶、N-對九氟聯(lián)苯基氮丙啶、和N-十三氟三聯(lián)苯基氮丙啶。
22.權(quán)利要求16-20之任一的催化劑組合物，其中所述催化劑化合物是能活化成陽離子用于烯烴聚合的第3-11族化合物。
23.權(quán)利要求21的催化劑組合物，其中所述催化劑化合物是能活化成陽離子用于烯烴聚合的第3-11族化合物。
24.權(quán)利要求22的催化劑組合物，其中所述催化劑化合物是下式的第3-6族金屬茂LALBLCiMDE，其中(a)LA與M相連，為取代或未取代的環(huán)戊二烯基或雜環(huán)戊二烯基配體；(b)LB與M相連，為取代或未取代的環(huán)戊二烯基或雜環(huán)戊二烯基或為雜原子配體；其中LA和LB任選地通過含第14族元素的連接基連在一起；(c)LCi為可選的與M相連的中性不氧化配體(i等于0至3)；(d)M為第3-6族金屬；(e)D和E為與M相連的不穩(wěn)定配體，可選地彼此相連、與LA或LB相連，其中D或E可被所述助催化劑配合物從M中以單陰離子形式奪取，單體或可聚合大分子單體可插入M-D或M-E中用于聚合。
25.權(quán)利要求24的催化劑組合物，其中M為鈦，LB為與M相連的雜原子。
26.權(quán)利要求24的催化劑組合物，其中M為鋯或鉿，LB為與M相連的取代或未取代的環(huán)戊二烯基或雜環(huán)戊二烯基配體。
27.一種用于烯烴聚合的催化劑體系，包括(a)有至少一個穩(wěn)定配體和一個適用于烯烴插入的不穩(wěn)定配體的有機(jī)金屬催化劑陽離子，其中所述催化劑陽離子對于烯烴聚合是活性的；(b)中性的氟芳基配體取代的仲胺或膦；和(c)基本上非配位的第13族陰離子。
28.權(quán)利要求27的催化劑，有權(quán)利要求16-20之任一所述特征。
29.由一或多種單體制備聚烯烴的方法，包括使所述單體在聚合條件下與烯烴聚合催化劑混合，所述烯烴聚合催化劑是以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)有至少一個穩(wěn)定配體和至少一個適用于烯烴插入且可被奪取留下陽離子金屬中心的不穩(wěn)定配體的有機(jī)金屬催化劑化合物；和(b)基于第13族元素的助催化劑配合物，包含(i)有質(zhì)子化的氟芳基配體取代的仲胺或膦的陽離子和(ii)基本上非配位的陰離子。
30.權(quán)利要求29的方法，其中Q包括氟代芳基或有氟代烴基取代基的芳基。
31.權(quán)利要求29或30的方法，其中所述催化劑化合物是能活化成陽離子用于烯烴聚合的第3-11族化合物。
32.權(quán)利要求29或30的方法，其中所述烯烴聚合條件包括在大于或等于30℃至小于或等于300℃的溫度和大于或等于0至小于或等于2000巴的壓力下進(jìn)行的溶液、超臨界壓力、本體、淤漿或氣相法。
33.權(quán)利要求32的方法，其中所述方法是本體、淤漿或氣相法，所述活化的催化劑化合物負(fù)載或固定在粒狀載體之上。
34.有氟芳基配體取代的仲胺或膦用于制備包含基本上非配位的陰離子的基于第13族元素的助催化劑配合物的用途。
35.一種前體用于制備聚烯烴的用途，其中所述前體包括基于第13族元素的助催化劑配合物，包含有氟芳基配體取代的仲胺或膦的陽離子和基本上非配位的陰離子。
36.一種前體用于制備烯烴聚合催化劑的用途，其中所述前體包括基于第13族元素的助催化劑配合物，包含有氟芳基配體取代的仲胺或膦的陽離子和基本上非配位的陰離子。
全文摘要
公開了氟化胺化合物R’
文檔編號C07D207/32GK1413217SQ00817575
公開日2003年4月23日 申請日期2000年12月11日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月9日
發(fā)明者G·羅德里圭茲 申請人:?？松瘜W(xué)專利公司