專利名稱：鈦氨基醇配合物及其制法,及由該配合物生產(chǎn)二氧化鈦溶液、粉末及薄膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種鈦氨基醇配合物，一種生產(chǎn)該鈦氨基醇配合物的方法，用鈦氨基醇配合物作為原料所生產(chǎn)的一種含鈦產(chǎn)品，以及可用作生產(chǎn)含鈦產(chǎn)品前體的一種含鈦氨基醇配合物的溶液。
二氧化鈦?zhàn)鳛橐环N薄膜，常用作有效的光催化劑和半導(dǎo)體電極(見T．Sakata，in Photocatalys is，ed．N．Serepone and E．Pelizzetti，Wiley，New York，1989，P．311；D．E．Scaife，Sol．Energy，1980，25，41)。
TiO2可用作活性劑或者隋性載體。使用TiO2和V2O3的混合物作為在一惰性載體上的催化劑將鄰-二甲苯催化氧化成鄰苯二酸酐是公認(rèn)的工業(yè)方法(見M．S．Wainwright nnd N．R．Foster，《Catal．Rev．Sci．Eng》(1917)，19(2)，211)。
還有一種很有起趣的研究工作，是使用二氧化鈦進(jìn)行水的光催化裂解制取用作燃料的氫(見A．J．Bard，Science，(1980)，209．139；E．Borgarello et al．，J．Am，Chem．(1982)104(11)，2996)。
正如所述，近年來二氧化鈦已引起人們很大注意。二氧化鈦內(nèi)占較高比例的銳鈦型改性是優(yōu)選的光催化劑，表現(xiàn)出高的催化功能。
二氧化鈦的銳鈦型改性比例是隨著用作原料的鈦化合物的類型而改變。
例如，Laine等在“歐洲陶瓷學(xué)會志”1988，287-297中描述了由一種前體所生產(chǎn)的二氧化鈦粉末，前體是由二氧化鈦與三乙醇胺及乙二醇反應(yīng)而得。然而，二氧化鈦產(chǎn)物含有10％至15％的金紅石型二氧化鈦。
因而，這些鈦化合物都具有銳鈦型改性不足的比例。
在最近一些溶膠／凝膠方法中，同樣包括各種鈦化合物的一些產(chǎn)品，均能以粉末、纖維或薄膜形式生產(chǎn)。鈦的醇(酚)鹽如鈦酸異丙酯常用作這種方法的原料。
在這種方法中，添加控制劑如乙酰丙酮化物預(yù)期可改進(jìn)鈦醇(酚)鹽溶膠的穩(wěn)定性。
然而，即使這種方法也不能得到有足夠銳鈦型比例的二氧化鈦。
本發(fā)明的目的是提供一種鈦氨基醇配合物以保證所生產(chǎn)的二氧化鈦具有高比例的銳鈦型改性，提供一種生產(chǎn)鈦氨基醇配合物的方法以及提供由鈦氨基醇配合物所生產(chǎn)的二氧化鈦。
根據(jù)本發(fā)明，所提供的鈦氨基醇配合物可由以下通式(1)來表示Tix〔(OR1)nN〕x〔(OR1)x(R1OH)y〕　　　(1)式中R1代表一個(gè)亞烷基或一個(gè)亞芳基，X是指1至3中的一個(gè)數(shù)字，Y是指3-X的一個(gè)數(shù)字，以及n是指1至3的一個(gè)數(shù)字。


圖1表示由實(shí)施例3的方法所生產(chǎn)的TiO2的XRD光譜圖。
圖2說明由比較例1的方法所生產(chǎn)的TiO2的XRD光譜圖。
圖3說明由比較例2的方法所生產(chǎn)的TiO2的XRD光譜圖。
作為上述通式(1)中的亞烷基R1，可優(yōu)選乙烯基、丙烯基、丁烯基或類似物。亞烷基可以是支鏈基。
作為上述通式(1)中的亞芳基，可優(yōu)選亞苯基、亞芐基、亞萘基或類似化合物。
在本發(fā)明中以通式(1)所表示的化合物中，更可取的是鈦原子與氮原子之比(Ti∶N)為1∶2至3∶4。
本發(fā)明中以通式(1)所表示的化合物，可以部分發(fā)生水解。
用于生產(chǎn)本發(fā)明中以通式(1)所表示的化合物使用的鈦酸，一般可用化學(xué)式TiO(OH)2·PH2O或Ti(OH)4·PH2O來表示，式中P大于零。
本發(fā)明中所使用的鈦酸，一般是由硫酸氧鈦(titanyl sulfonate，TiOSO4)或氯化鈦制得。例如，硫酸氧鈦或氯化鈦與堿性化合物如NH4溶液反應(yīng)來生產(chǎn)鈦酸。
在本發(fā)明中，優(yōu)選鈦酸用作生產(chǎn)二氧化鈦的原料，這種TiO2具有高比例的銳鈦型改性。
本發(fā)明中所使用的氨基醇的一些例子，是由化學(xué)式(HOR1)nNR23-n所表示的一些化合物，式中R1和n與上述通式(1)所限定的相同，和R2代表一氫原子，一亞烷基的基團(tuán)或一亞芳基。
一些優(yōu)選的氨基醇的典型例子包括三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、三異丙醇胺、二異丙醇胺、一異丙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基一乙醇胺、乙基二乙醇胺以及二乙基一乙醇胺。
鈦化合物與氨基醇的反應(yīng)，最好是在溶劑如一元醇、二元醇或三元醇的存在下進(jìn)行。
本發(fā)明所使用的一元醇的若干例子是由化學(xué)式R5OH所表明的一些化合物，式中R5代表有6至10個(gè)碳原子的一線型的或支鏈的烷基，或者有5至10個(gè)碳原子并混雜有一個(gè)或一個(gè)以上氧原子的線型鏈或支鏈烷基。
一些優(yōu)選的醇的典型例子，包括具有沸點(diǎn)為150℃或更高的一些醇類，諸如2-乙基己醇，3，5，5-三甲基-1己醇，辛醇，甲氧基乙氧基乙醇及類似物。
一些二元醇的優(yōu)選例子，是一些由電化式HO(R6)OH所表示的化合物，式中R6代表具有2至12個(gè)碳原子的線型鏈或支鏈的亞烴基。二元醇的優(yōu)選典型若干例子，包括乙二醇、丙二醇、己二醇、1，2-丁二醇以及1，3-丁二醇。
三元醇的例子包括1，2，6-己三醇及類似物。
此外，例如過量的氨基醇可用作溶劑。
當(dāng)鈦酸與氨基醇反應(yīng)時(shí)，對1摩爾的鈦來說加入的氨基醇的比例為0．5至5摩爾，可優(yōu)選1至3摩爾，最好為1．5至2．5摩爾。
在本發(fā)明中，當(dāng)鈦酸與氨基醇反應(yīng)時(shí)，可以使用催化劑如堿金屬。
鈦酸與氨基醇反應(yīng)的溫度范圍可優(yōu)選約90至280℃，較佳為90至260℃，最佳為90至150℃。反應(yīng)時(shí)間可優(yōu)選約1至40小時(shí)，較佳為2至10小時(shí)。反應(yīng)壓力可優(yōu)選約0．01至1．0大氣壓，較佳為0．01至0．2大氣壓。
在使用溶劑的情況下，當(dāng)鈦酸與氨基醇反應(yīng)時(shí)，進(jìn)行反應(yīng)的溫度最好等于或接近于特定壓力下的溶劑的沸點(diǎn)。
反應(yīng)溫度的較好范圍為約90至280℃，更佳為90至260℃，最佳為90至150℃。反應(yīng)時(shí)間可優(yōu)選約1至40小時(shí)，更佳為2至10小時(shí)。反應(yīng)壓力可優(yōu)選約0．01至1．0大氣壓，更佳為0．01至0．2大氣壓。
如果反應(yīng)要在大氣壓下進(jìn)行，則最好將鈦酸和氨基醇在蒸鎦裝置中混合，在此裝置中使用惰性氣體如氬或氮?dú)獾葋泶婵諝?。惰性氣體可以是上述氣體以外的一種已知?dú)怏w。
將鈦酸與氨基醇的混合物加熱發(fā)生反應(yīng)，此時(shí)產(chǎn)生副產(chǎn)物水，水被連續(xù)除去。在此情況下，副產(chǎn)物水從反應(yīng)混合物中除去，可通過連續(xù)蒸發(fā)溶劑而加速。水的除去還可通過在減壓下進(jìn)行反應(yīng)而加速。
在反應(yīng)完成后，除去溶劑并將所得產(chǎn)物通過再結(jié)晶方法或類似方法進(jìn)行精制而制得鈦氨基醇配合物。
由本發(fā)明方法所生產(chǎn)的鈦氨基醇配合物，最好是如下化合物(a)至(c)的混合物。
在本發(fā)明中，最好使用一種鈦氨基醇配合物溶解在溶劑中的溶液，以產(chǎn)生一種含二氧化鈦的產(chǎn)物。
這里，溶劑的例子，包括水和具有1至10個(gè)碳原子的醇溶劑如己二醇、異丙二醇、甲醇、乙醇等。
這些醇類可與非醇溶劑如甲苯、氯仿等一起混合使用。
鈦氨基醇配合物在溶液中的濃度以Ti的濃度計(jì)算，可優(yōu)選為從0．06至2．0摩爾／升，更佳為從0．12至2．0摩爾／升。
相當(dāng)比例的非揮發(fā)性低聚物胺或高聚物胺，聚乙二醇或聚乙烯醇，可加入到鈦氨基醇的溶液中。
通常，鈦氨基醇配合物，在本發(fā)明中加熱之前最好予以水解。
在本發(fā)明中，鈦氨基醇配合物是制成溶液，然后將水加入到該溶液中或者將鈦氨基醇配合物溶解在含有機(jī)溶劑的水中，以此水解鈦氨基醇配合物。
用于水解加入的水量，最好使水與Ti(H2O／Ti)的摩爾比范圍為2／1至200／1，更佳為50／1至150／1。
在水用作溶劑的情況下，加入水來溶解配合物并稀釋所得到溶膠至0．1至1．6摩爾，以TiO2來計(jì)算。
在本發(fā)明中，盡管鈦氨基醇配合物完全水解，氨基醇的存在能穩(wěn)定鈦酸(鹽)，以此來防止氧化物產(chǎn)生沉淀或膠凝作用。
在本發(fā)明中即使用了濃度范圍從0．06至1．5摩爾／升的鈦氨基三乙醇胺，也無凝膠形成發(fā)生。
使用水解了的鈦氨基醇配合物溶液，如果pH值上升到8至14，更佳到9至11及最佳到10，便發(fā)生膠凝作用。加溫高pH值的溶膠到50℃以上便提高了膠凝率。
用來增加pH的堿，可優(yōu)選自含水NH3，(NH4)2CO3，(NH4)HCO3，NaOH，Na2CO3，NaHCO3及其它已知堿類，最好的堿為含水NH3。
以此方式通過添加一種堿到水解了的鈦氨基醇配合物中，可生成凝膠。
反之，如果不加入堿，則溶膠保持穩(wěn)定。
對二乙醇胺或N-甲基二乙醇胺配合物來說，即使不加入堿，最終還會發(fā)生膠凝作用。特別是，當(dāng)加熱溶膠至室溫以上，便會縮短膠凝作用的時(shí)間。為了快速發(fā)生膠凝作用，最好將溶膠加熱到50℃與80℃之間。
以此方式所產(chǎn)生的溶膠或凝膠，被加熱來生成氧化鈦的銳鈦型改性。
在本發(fā)明中，對溶膠或凝膠的加熱溫度是從約500℃至700℃，較佳為600℃至700℃，而最佳為650℃。
從本發(fā)明的鈦氨基醇配合物溶液中得到的一層溶膠或凝膠形成在基質(zhì)上，再加以焙燒以便在諸如玻璃、硅等基質(zhì)上或其它表面上形成無金紅石的二氧化鈦銳鈦型薄膜。
可使用普通方法，諸如浸漬方法、澆注方法、旋轉(zhuǎn)涂布法、輥壓涂布法等，將鈦氨基醇配合物的溶液涂布到基質(zhì)上。
用本發(fā)明的方法所生產(chǎn)的二氧化鈦，含有銳鈦型改性成份比例一般為百分之60以上，更佳為百分之80以上，最佳為百分之95以上。這種銳鈦型改性不會轉(zhuǎn)變成金紅石型，即使焙燒溫度在650℃以上。
由本發(fā)明鈦氨基醇配合物所生產(chǎn)的二氧化鈦形成在各種基質(zhì)上，這些基質(zhì)的例子有各種玻璃，例如鈉玻璃、石英玻璃等，有各種陶瓷類以及金屬類如不銹鋼等。
其上涂布有由本發(fā)明鈦氨基醇配合物生產(chǎn)的二氧化鈦的玻璃可廣泛用于各種運(yùn)輸工具，例如汽車，以及房屋和樓房等建筑物。
下面將以實(shí)施例的方式對本發(fā)明作更詳細(xì)的說明，但這些實(shí)施例的目的不是用來限制本發(fā)明。
參考實(shí)施例將30(重量)％的氨水添加到25．1克的硫酸氧鈦(TiOSO40．016摩爾)中，使pH為9。再把氨水加進(jìn)去，將得到的混合物冷卻16小時(shí)，以形成鈦酸溶膠。
過濾和用純化水沖洗，重復(fù)幾次，用飽和氫氧化鋇溶液檢測證實(shí)不存在殘留的磺(硫)酸根離子。
這樣得到的鈦酸溶膠具有18(重量)％的TiO2含量并且為非(結(jié))晶體形式。
實(shí)施例1將按照以上參考實(shí)施例所得到的40克(按照TiO2計(jì)算為0．087摩爾)的鈦酸溶膠，添加到19．37克(0．13摩爾)的三乙醇胺和80毫升乙二醇中，將得到的混合物使用有機(jī)硅油浴在120℃和6kPa壓力下反應(yīng)3．5小時(shí)。
當(dāng)大約一半量的乙二醇被蒸鎦出來時(shí)，反應(yīng)液體變成透明的，并且全部鈦酸已發(fā)生了反應(yīng)。
將反應(yīng)器中的壓力減少到1．2kPa，并使溫度上升到150℃，以此除去殘留的乙二醇。
這樣便得到量為28．0克的粗制鈦氨基醇配合物，其Ti∶N比為1∶1．5。
實(shí)施例2將4．0克的鈦酸加入到50毫升三乙醇胺和100毫升乙二醇中，再用硅油浴將得到混合物在205℃反應(yīng)3．5小時(shí)。
以約1．0毫升／小時(shí)的速率蒸去乙二醇。
在24小時(shí)后，反應(yīng)混合物須經(jīng)真空蒸鎦以除去乙二醇和過量三乙醇胺的剩余部分。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物溶在無水乙醇中并將所得溶液通過一微孔過濾器進(jìn)行過濾以除去剩余的未反應(yīng)的鈦酸(0．1克以下)。
進(jìn)一步蒸去乙醇而得到鈦三乙醇胺配合物。
實(shí)施例3將按照以上參考實(shí)施例所得到的25克(以TiO2計(jì)算為0．058摩爾)加入到35克(0．23摩爾)三乙醇胺和100毫升甲氧基乙氧基乙醇(methoxyethyoxyethan ol)中，并將得到混合物，用有機(jī)硅油浴加熱，在120℃和6kPa壓力下反應(yīng)4小時(shí)。當(dāng)大約一半乙二醇被蒸鎦除去時(shí)，反應(yīng)液體變成透明的和全部鈦酸參與了反應(yīng)。
在反應(yīng)器中的壓力減低至1．2kPa，溫度上升至150℃，以此除去殘余的甲氧基乙氧基乙醇。
這樣便得到量為28．1克的粗制鈦氨基醇配合物，其Ti∶N的比例為1∶4。
實(shí)施例4將按照以上參考實(shí)施例所得到的25克(以TiO2計(jì)算為0．058摩爾)鈦酸溶膠加入到100毫升N-甲基二乙醇胺和80毫升乙二醇中，將得到的混合物用有機(jī)硅油浴加熱在120℃和6kPa壓力下反應(yīng)6小時(shí)。當(dāng)大約一半乙二醇被蒸鎦除去時(shí)，反應(yīng)液體變成透明的并且全部鈦酸已發(fā)生了反應(yīng)。
在將反應(yīng)器的壓力減低至1．2kPa，和溫度上升至150℃，以此除去殘余的N-甲基乙醇胺。
這樣得到粗制鈦氨基醇配合物為12．5克。
實(shí)施例5將按實(shí)施例1所得到的鈦氨基醇配合物溶解在乙醇中，使Ti的濃度為0．36摩爾／升，以制備氧化鈦的溶膠／凝膠前體。
氧化鈦凝膠的制備是按照以下工序進(jìn)行通過加入25(重量)％NH3溶液將水調(diào)節(jié)至pH值為10，取這樣的水5毫升滴加到5毫升的鈦氨基醇配合物／乙醇溶液中。將此溶膠攪拌30分鐘，然后轉(zhuǎn)移到一扁平的陪替氏培養(yǎng)皿中。在80℃經(jīng)過16小時(shí)蒸去溶劑和水。在此步驟過程中，產(chǎn)生膠凝作用。
得到的凝膠是透明金黃色的，堅(jiān)硬堅(jiān)韌的。然后將此凝膠用乙醇沖洗并干燥。
將此凝膠產(chǎn)物在400℃和600℃兩種溫度內(nèi)焙燒，依此凝膠便發(fā)生結(jié)晶而僅產(chǎn)生TiO2的銳鈦型改性。
實(shí)施例6(1)將按照上述實(shí)施例2得到的鈦氨基醇配合物3克，溶解在10毫升無水乙醇中。將10毫升的50％含水乙醇在攪拌下滴加到此溶液中，以此形成一種溶膠。
(2)將3毫升的28％氨水在攪拌下滴加到如此得到的溶膠中，將得到的混合物經(jīng)70℃1小時(shí)老化而得凝膠。
(3)將得到的凝膠進(jìn)行空氣干燥12小時(shí)，然后在80℃加熱2小時(shí)再干燥。以5℃／每分鐘的速率將溫度從室溫升高到500℃，將此凝膠在500℃保持15分鐘。然后將溫度從500℃升高至650℃，使該凝膠在650℃保持5分鐘而得到二氧化鈦。
(4)當(dāng)把得到的二氧化鈦用具有衍射角2θ(輸出條件400kv×100mA，Cuk波長)的X射線輻照時(shí)，便得到圖1所示的一衍射峰。
當(dāng)銳鈦型比例(f)用以下公式計(jì)算確定時(shí)，則新得二氧化鈦的銳鈦型比例幾乎是100％f=1／(1+1．265×Ir／Ia)式中Ia是2θ=25．3至25．5的X射線衍射峰強(qiáng)度(銳鈦型TiO2)，Ir是2θ=27．5至27．9的一峰強(qiáng)度(金紅石型TiO2)。
即使通過在650℃高溫加熱30分鐘，銳鈦型二氧化鈦也沒有轉(zhuǎn)化成金紅石型。
實(shí)施例7銳鈦型薄膜生產(chǎn)的例子將依照上述實(shí)施例1得到的鈦氨基醇配合物，用含有10(體積)％水的異丙醇稀釋，以此制備具有鈦濃度為0．1摩爾％的一種前體溶液。
將此前體溶液滴到一個(gè)取向&#60100&#62的單晶硅基質(zhì)上(1cm2表面積)，在迅速旋轉(zhuǎn)之前讓此溶液沿基質(zhì)表面擴(kuò)展。然后將質(zhì)和有機(jī)材料以5，000rpm旋轉(zhuǎn)30分鐘，以此在基質(zhì)上便形成一種細(xì)薄的有機(jī)凝膠層。
隨后將硅基質(zhì)以大約10K／秒的速率加熱到650℃，并將基質(zhì)在此溫度下保持15分鐘。在此加熱處理之后，將基質(zhì)以大約50K／秒的速率冷卻到室溫。按照上述方法，再進(jìn)一步在第一層上制作四層涂層。最后將基質(zhì)在此溫度下(350℃)保持15分鐘，然后以大約50K／每秒的速率冷卻到室溫。
將形成在基質(zhì)上的所得薄膜，用標(biāo)準(zhǔn)X射線衍射方法，鑒定二氧化鈦的銳鈦型結(jié)晶形式(按ICDD文件21-1272)。實(shí)驗(yàn)證明，未檢測到其它結(jié)晶相，除基質(zhì)結(jié)晶硅的結(jié)晶相之外。此薄膜的厚度按照一步法為0．3μm。
比較例1按照與實(shí)施例5和6(1)-(3)同樣方法得到二氧化鈦，不同之處僅在于用5毫升的80(重量)％的二異丙氧基鈦雙(三乙醇胺化物)(為Matsumoto Seiyaku co．的一種產(chǎn)品)的異丙醇溶液代替實(shí)施例1中得到的鈦氨基醇配合物的無水乙醇溶液。
按照與實(shí)施例6(4)相同的方法，測量所得二氧化鈦X射線衍射的結(jié)果，得到的衍射峰如圖2所示。
按照實(shí)施例6(4)相同的方法測定銳鈦型比例，其結(jié)果為72．5％。
比較例2按照與實(shí)施例5和6(1)-(3)相同的方法得到二氧化鈦，不同之處僅在于使用5毫升的80(重量)％的二丁氧基鈦雙(三乙醇胺化物)(日本蘇打公司產(chǎn)品)的丁醇溶液代替實(shí)施例1中得到的鈦氨基醇配合物的無水乙醇溶液。然而，在此例中，保留了溶劑甚至在80℃干燥2小時(shí)之后，但未除去溶劑而在500℃加熱。
按照實(shí)施例6(4)相同的方法測定了二氧化鈦的X射線衍射，得到了在圖3中所示的一種衍射峰。
按照實(shí)施例6(4)相同的方法測定銳鈦型比例的結(jié)果，證明只有18．7％。
本發(fā)明提供了一種方法，使用鈦酸作為原料來生產(chǎn)鈦氨基醇配合物。所生產(chǎn)的配合物(前體)的溶液進(jìn)行水解，能夠產(chǎn)生一種含鈦的溶膠和凝膠。含鈦的溶膠或凝膠在高溫加熱便得到含鈦的一些產(chǎn)物，為薄膜或粉末形式，它由二氧化鈦的銳鈦型改性物組成，同時(shí)含有少量的金紅石型成分。
這些含鈦的產(chǎn)品，具有高的光催化功能和優(yōu)良的親水性能，因而可應(yīng)用于建筑物和汽車部件表面改善的領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.一種以下列通式(1)表示的鈦氨基醇的配合物Tix〔(OR1)nN〕x〔(OR1)x(R1OH)y〕(1)式中R1代表一個(gè)亞烷基或一個(gè)亞芳基，X是指1至3中的一個(gè)數(shù)字，Y是指3-X的一個(gè)數(shù)字，以及n是指1至3的一個(gè)數(shù)字。
2.如權(quán)利要求1所述的鈦氨基醇配合物，其特征在于式中的亞烷基R1是選自由乙烯基、丙烯基及丁烯基組成的一組。
3.如權(quán)利要求1所述的鈦氨基醇配合物，其特征在于式中的亞芳基R1是選自亞苯基、亞芐基及亞萘基組成的一組。
4.如權(quán)利要求1所述的鈦氨基醇配合物，其特征在于其中以通式(1)表示的化合物是部分水解的。
5.一種生產(chǎn)鈦氨基醇配合物的方法，其特征在于它包含有鈦酸與氨基醇反應(yīng)的一步驟。
6.一種按照權(quán)利要求5制得的含有鈦氨基醇配合物的溶液，其特征在于鈦氨基醇配合物被溶解在一種溶劑中。
7.如權(quán)利要求6所述的溶液，其特征在于溶劑是選自由水、有機(jī)溶劑及它們的混合物所組成的一組。
8.一種二氧化鈦，其特征是通過加熱權(quán)利要求5中所得到的鈦氨基醇配合物來生產(chǎn)的。
9.如權(quán)利要求8所述的二氧化鈦，其特征在于所說的二氧化鈦形成了一種薄膜。
10.如權(quán)利要求8所述的二氧化鈦，其特征在于所說的二氧化鈦形成了一種粉末。
11.一種其表面上形成有一層二氧化鈦的基質(zhì)，其特征在于所說的二氧化鈦是通過加熱權(quán)利要求5中所制得的一種鈦氨基醇配合物而生產(chǎn)的。
全文摘要
本文披露了一種鈦氨基醇配合物,一種生產(chǎn)鈦氨基醇配合物的方法,一種生產(chǎn)鈦氨基醇配合物作為原料所生產(chǎn)的含鈦產(chǎn)品以及可用作生產(chǎn)含鈦產(chǎn)品的前體的一種含鈦氨基醇配合物溶液。鈦氨基醇配合物可用以下通式(1)來表示:Ti
文檔編號C01G23/00GK1205337SQ9810242
公開日1999年1月20日 申請日期1998年6月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月12日
發(fā)明者蒂莫西·凱米特, 斯蒂芬·艾倫·巴格肖, 馬克·達(dá)格利什, 山田欣司, 勝又秀夫 申請人:工業(yè)研究有限公司