本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，具體涉及一種包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒及其制備方法。
背景技術(shù)：
一般合成的農(nóng)藥常常是順、反異構(gòu)體或左、右旋體的混合物，通常需經(jīng)過順反異構(gòu)體的差向異構(gòu)分離、左右旋體的物理化學(xué)法拆分或定向合成來制備高效立體異構(gòu)農(nóng)藥。由于差向異構(gòu)化機(jī)理與有機(jī)化合物的光學(xué)（和幾何）異構(gòu)體在堿性或酸性催化劑作用下的異構(gòu)機(jī)理相同，在適當(dāng)強(qiáng)度的堿（或酸）作用下，取代乙烯基環(huán)丙烷羧酸酯類由于醇位上與氰基相連的碳原子較活潑，就容易發(fā)生構(gòu)型變化，相對而言，環(huán)丙烷上的不對稱碳原子先受到攻擊而發(fā)生消旋。消旋后的順式構(gòu)型分子就可溶于溶劑中，此時溶液里只含無旋光活性的消旋體。只要反應(yīng)條件控制得當(dāng)，這種構(gòu)型消旋化就僅發(fā)生在醇部分的不對稱碳原子上，而環(huán)上的不對稱碳原子則無作用。消旋體在反應(yīng)體系中隨之進(jìn)行質(zhì)子化，進(jìn)而導(dǎo)致可溶部分形成等分子比的2個非對映體［s和r］醇的酯。
氯氰菊酯原油是八種異構(gòu)體的混合物，即1rcisr/1sciss或1rtransr/1stranss（低效順、反體），1rciss/1scisr或1rtranss∕1stransr（高效順、反體），其中高效異構(gòu)體只有兩種，包括其對映體在內(nèi)僅占總酯的35%-45%，其余則相對低效或幾乎無效。氯氰菊酯差向異構(gòu)化產(chǎn)物是一種全新的化合物，其組成、物化性質(zhì)、殺蟲效力等均與氯氰菊酯原藥和任何一種單一異構(gòu)體不同，并比原藥的毒性低、殺蟲譜廣、殺蟲效力提高一倍，而且對害蟲的天敵和蜂類很安全，具有很高的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
作者許祥靜等人在《氯氰菊酯的差向異構(gòu)化研究》一文中，以氯氰菊酯工業(yè)原油為起始原料，三乙胺為催化劑，應(yīng)用差向異構(gòu)化技術(shù)制備了高效氯氰菊酯，工藝流程簡便可行，經(jīng)濟(jì)合理，但是時間長。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種安全低毒的包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒及其制備方法。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：
一種包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒，其特征在于，其由如下重量份的原料制備而成：氯氰菊酯原油20-30份、環(huán)己烷120-150份、1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽10-12份、三乙醇胺12-15份、異丙醇40-50份、硅藻土25-30份、草木灰12-15份、粉煤灰15-20份、納米碳酸鈣12-15份、硬脂酸鋅6-8份、羧甲基纖維素3-4份、十二烷基苯磺酸鈉5-6份、尿素30-35份、氯化鉀25-30份、磷酸二氫銨20-25份、復(fù)合氨基酸1-2份、鹽酸溶液適量、去離子水適量。
所述的包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒，其特征在于，其由如下的步驟制備而成：
（1）將氯氰菊酯原油加入到環(huán)己烷中，緩慢加熱至40-50℃，充分混合使之溶解，過濾除去不溶物，冷卻至室溫；邊攪拌邊加入1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺，控制溫度為30-35℃，磁力攪拌反應(yīng)20-24h后逐漸降到12-15℃，繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)20-30h，再加入異丙醇，降溫至0-5℃，繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)18-20h；邊攪拌邊緩慢加入鹽酸溶液，調(diào)節(jié)體系的ph為3-4，靜置分層留有機(jī)相，加入去離子水，水洗至中性，攪拌15-20min，靜止分層，除去水相，干燥有機(jī)層；
（2）將硅藻土、草木灰、粉煤灰和納米碳酸鈣混合均勻后，升溫至350-400℃保溫3-4h，冷卻至室溫，加入硬脂酸鋅、羧甲基纖維素和十二烷基苯磺酸鈉共同研磨50-60min，加入相當(dāng)于硅藻土重量份2-3倍的去離子水，70-80℃磁力攪拌3-4h，干燥后再次研磨60-80min；
（3）將步驟（1）的產(chǎn)物、步驟（2）的產(chǎn)物、尿素、氯化鉀、磷酸二氫銨、復(fù)合氨基酸混合均勻后，研磨粉碎30-40min，按固液比5:1-4:1，加入去離子水，50-60℃磁力攪拌1-2h，加入濕法造粒機(jī)中造粒得到濕顆粒，80-90℃真空干燥24-36h，即得。
所述的包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒，其特征在于，所述的鹽酸溶液的濃度為2-3mol/l。
所述的包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒，其特征在于，所述的環(huán)己烷和異丙醇已經(jīng)預(yù)先做過干燥處理。
所述的包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒的制備方法，其特征在于，步驟（1）中所使用的儀器設(shè)備都是預(yù)先干燥過的。
采用上述的技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果為：
本發(fā)明采用1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺作為氯氰菊酯異構(gòu)化反應(yīng)的復(fù)合催化劑；1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽既具有良好的催化作用，又同時兼?zhèn)溆袡C(jī)堿、無機(jī)堿的雙重特性，再與三乙醇胺協(xié)同作用，提高了轉(zhuǎn)位的反應(yīng)溫度，加快了反應(yīng)速率，大大縮短了反應(yīng)時間，并且提高了產(chǎn)物中高效體的比例。本發(fā)明加入硅藻土、粉煤灰和草木灰等原料，不僅提高了本發(fā)明的復(fù)合藥肥顆粒的粘結(jié)成粒的能力，而且降低了成本。本發(fā)明的復(fù)合藥肥顆粒，包含高效氯氰菊酯，不但對蠐螬、小地老虎等地下害蟲有極高的殺滅活性，且篩選出有利作物生長的最佳氮磷鉀配比，在施用過程中具有安全、低毒、高效、穩(wěn)定且在施用時省工省時等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
本實(shí)施例的包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒，其由如下重量份的原料制備而成：氯氰菊酯原油30份、環(huán)己烷150份、1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽12份、三乙醇胺15份、異丙醇50份、硅藻土30份、草木灰15份、粉煤灰20份、納米碳酸鈣15份、硬脂酸鋅8份、羧甲基纖維素4份、十二烷基苯磺酸鈉6份、尿素35份、氯化鉀30份、磷酸二氫銨25份、復(fù)合氨基酸2份、鹽酸溶液適量、去離子水適量。
本實(shí)施例的包含高效氯氰菊酯的復(fù)合藥肥顆粒，其由如下的步驟制備而成：
（1）將氯氰菊酯原油加入到環(huán)己烷中，緩慢加熱至50℃，充分混合使之溶解，過濾除去不溶物，冷卻至室溫；邊攪拌邊加入1，1-二甲基雙胍鹽酸鹽和三乙醇胺，控制溫度為35℃，磁力攪拌反應(yīng)24h后逐漸降到12℃，繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)30h，再加入異丙醇，降溫至5℃，繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)20h；邊攪拌邊緩慢加入鹽酸溶液，調(diào)節(jié)體系的ph為3-4，靜置分層留有機(jī)相，加入去離子水，水洗至中性，攪拌20min，靜止分層，除去水相，干燥有機(jī)層；
（2）將硅藻土、草木灰、粉煤灰和納米碳酸鈣混合均勻后，升溫至400℃保溫4h，冷卻至室溫，加入硬脂酸鋅、羧甲基纖維素和十二烷基苯磺酸鈉共同研磨60min，加入相當(dāng)于硅藻土重量份3倍的去離子水，80℃磁力攪拌4h，干燥后再次研磨80min；
（3）將步驟（1）的產(chǎn)物、步驟（2）的產(chǎn)物、尿素、氯化鉀、磷酸二氫銨、復(fù)合氨基酸混合均勻后，研磨粉碎40min，按固液比4:1，加入去離子水，60℃磁力攪拌2h，加入濕法造粒機(jī)中造粒得到濕顆粒，90℃真空干燥36h，即得。