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一種硫酸亞鐵提純除雜廢棄物的綜合利用方法與流程

文檔序號:12390614閱讀:477來源:國知局
本發(fā)明涉及廢棄物綜合利用領(lǐng)域,具體涉及一種利用硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中的硫酸亞鐵提純除雜廢棄物的綜合利用方法。
背景技術(shù)
:硫酸亞鐵是制備鐵系顏料和鐵氧體的重要原料,目前,硫酸亞鐵的最大來源是硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)品七水硫酸亞鐵。該硫酸亞鐵夾雜大量的雜質(zhì),直接影響到后序生產(chǎn)的使用和產(chǎn)品質(zhì)量,因此必須將其夾雜的雜質(zhì)進行去除。硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的硫酸亞鐵雜質(zhì)如表1所述。表1硫酸法鈦白粉副產(chǎn)硫酸亞鐵雜質(zhì)情況化合物FeSO4.7H2OMnSO4.7H2OAl2(SO4)3.18H2OCaSO4.2H2OTiOSO4水不溶物含量%88-9505-1.50.2-0.50.11-0.230.8-3.01-5因此在制備其他鐵系顏料時必須將硫酸亞鐵夾雜的雜質(zhì)進行去除,精制處理1噸硫酸亞鐵,除雜廢棄物大致產(chǎn)生50-60公斤。所以產(chǎn)生的廢棄物必須進行處置,如何處置,變廢為寶,是需要解決的關(guān)鍵問題。表2硫酸亞鐵提純后除雜廢棄物的組成情況元素NaMgAlSiPS含量%0.46990.2180.44090.1560.0311810.25元素ClKCaTiCrMn含量%0.046320.018030.0279649.200.054120.7159元素FeZnZrNbBi含量%38.160.033230.013210.15350.02034∑99.36428按照廢棄物組成進行分析發(fā)現(xiàn),廢棄物組成主要的元素為鈦、鐵和硫。將主要元素折合為氧化物計算得到如下情況:表3廢棄物主要元素折合為氧化物的組成情況項目氧化物%Ti==TiO2TiO2=82.068%S==H2SO4H2SO4=31.39%Fe==FeSO4FeSO4=103.577%因此,將硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的硫酸亞鐵提純后的廢棄物進行綜合利用的關(guān)鍵是鈦硫鐵三元素的利用。但是目前企業(yè)均沒有實現(xiàn)綜合利用或者是資源轉(zhuǎn)化,基本是以堆存為主,因為含有硫酸鹽,堆存的結(jié)果是造成環(huán)境污染,并且存在環(huán)境風(fēng)險,尤其是隨著環(huán)保的加強,進行資源綜合利用迫在眉睫。技術(shù)實現(xiàn)要素:針對現(xiàn)有技術(shù)的不足之處和缺陷,本發(fā)明的目的在于提供一種利用硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中的硫酸亞鐵提純除雜廢棄物的綜合利用方法,消除硫酸鹽的環(huán)境風(fēng)險,得到無害化處理并且變廢為寶,制備出多個化工產(chǎn)品。本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種硫酸亞鐵提純除雜廢棄物的綜合利用方法,包括以下步驟:(1)廢棄物經(jīng)酸化分離得人造金紅石;(2)濾液經(jīng)沉淀分離、焙燒得氧化鐵紅;(3)上一工序所得濾液經(jīng)濃縮烘干得氯化銨。所述步驟(1)中將廢棄物置于稀鹽酸罐中,充分攪拌后打入板框內(nèi)進行固液分離,所得濾餅經(jīng)烘干脫水、煅燒、粉碎得人造金紅石,濾液進入下一工序備用。所述步驟(1)中用自來水配置質(zhì)量濃度為20-25%的稀鹽酸1000L,加入廢棄物300kg,用槳葉式攪拌充分攪拌40-80min,攪拌速度控制在20-50轉(zhuǎn)/min。所述步驟(1)中濾餅經(jīng)烘干脫水后,采用馬弗爐或回轉(zhuǎn)窯繼續(xù)升溫至800-860℃,保溫30-60min,待物料自然冷卻后,粉碎至200目通過率大于95%即得人造金紅石。所述步驟(2)中向前一工序濾液中加入氨水,充分沉淀濾液中的鐵離子,采用空氣攪拌進行氧化后,經(jīng)板框過濾,所得濾餅烘干焙燒得氧化鐵紅,濾液備用。所述步驟(2)中氨水的質(zhì)量濃度為10-15%,進行氧化攪拌時間為30-60min。所述步驟(2)中濾餅進入馬弗爐,溫度控制在100-130℃,進行低溫脫水后,繼續(xù)升溫至600-650℃,保持溫度30-60min,自然降溫冷卻,得到氧化鐵紅。所述步驟(3)中將上一工序備用的濾液進行加熱濃縮后,自然降至室溫,使氯化銨結(jié)晶析出。所述步驟(3)中加熱濃縮溫度控制在90-100℃,時間控制在90-120min以內(nèi),加熱濃縮至氯化銨的濃度為200-300g/L。本發(fā)明考慮到廢棄物主要組成為二氧化鈦、硫酸鐵鹽,利用二氧化鈦不溶于稀鹽酸的性質(zhì),通過加入稀鹽酸使二氧化鈦與其他雜質(zhì)分離,分離后的濾液加入氨水沉淀得到氫氧化鐵,烘干焙燒得到氧化鐵紅,濾液濃縮烘干得到氯化銨產(chǎn)品。本發(fā)明的有益效果在于:利用硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中的硫酸亞鐵提純除雜廢棄物進行綜合利用,實現(xiàn)了固體廢棄物的綜合利用和產(chǎn)品價值的提升,使硫酸法鈦白粉生產(chǎn)過程中的硫酸亞鐵提純除雜廢棄物進行增值,由單一的固體廢物,通過分離沉淀合成得到三種化工產(chǎn)品,易于實施,變廢為寶。附圖說明圖1為本發(fā)明所述工藝流程圖。具體實施方式實施例1用自來水配置質(zhì)量濃度為20%的稀鹽酸1000L,稱量廢棄物300kg放置于已經(jīng)配置好的稀鹽酸罐中,用槳葉式攪拌充分攪拌40min后,攪拌速度控制在20轉(zhuǎn)/min。將料液通過泵打入板框內(nèi),進行固液分離,濾餅進行烘干脫水后,可以采用馬弗爐或者回轉(zhuǎn)窯,繼續(xù)升溫至800℃,然后保溫30min后,物料自然冷卻后,進行粉碎至200目通過率大于95%,即得人造金紅石產(chǎn)品,濾液進入下一工序備用。向前一工序濾液中加入質(zhì)量濃度10%左右的氨水,充分沉淀濾液中的鐵離子,然后采用空氣攪拌進行氧化,進行氧化攪拌30min,停止攪拌,進行板框過濾,濾餅進入馬弗爐,溫度控制在100℃,進行低溫脫水后,繼續(xù)升溫至600℃后,保持溫度30min,自然降溫冷卻,得到氧化鐵紅產(chǎn)品,濾液備用。將上一工序備用的濾液加熱濃縮,溫度控制在90℃,時間控制在90min以內(nèi),加熱濃縮到氯化銨的濃度為200g/L后,自然降至室溫,使氯化銨結(jié)晶析出,即得氯化銨產(chǎn)品。實施例2用自來水配置質(zhì)量濃度為25%的稀鹽酸1000L,稱量廢棄物300kg放置于已經(jīng)配置好的稀鹽酸罐中,用槳葉式攪拌充分攪拌60min后,攪拌速度控制在30轉(zhuǎn)/min。將料液通過泵打入板框內(nèi),進行固液分離,濾餅進行烘干脫水后,可以采用馬弗爐或者回轉(zhuǎn)窯,繼續(xù)升溫至840℃,然后保溫40min后,物料自然冷卻后,進行粉碎至200目通過率大于95%,即得人造金紅石產(chǎn)品,濾液進入下一工序備用。向前一工序濾液中加入質(zhì)量濃度13%左右的氨水,充分沉淀濾液中的鐵離子,然后采用空氣攪拌進行氧化,進行氧化攪拌40min,停止攪拌,進行板框過濾,濾餅進入馬弗爐,溫度控制在110℃,進行低溫脫水后,繼續(xù)升溫至620℃后,保持溫度40min,自然降溫冷卻,得到氧化鐵紅產(chǎn)品,濾液備用。將上一工序備用的濾液加熱濃縮,溫度控制在95℃,時間控制在100min以內(nèi),加熱濃縮到氯化銨的濃度為230g/L后,自然降至室溫,使氯化銨結(jié)晶析出,即得氯化銨產(chǎn)品。實施例3用自來水配置質(zhì)量濃度為23%的稀鹽酸1000L,稱量廢棄物300kg放置于已經(jīng)配置好的稀鹽酸罐中,用槳葉式攪拌充分攪拌70min后,攪拌速度控制在40轉(zhuǎn)/min。將料液通過泵打入板框內(nèi),進行固液分離,濾餅進行烘干脫水后,可以采用馬弗爐或者回轉(zhuǎn)窯,繼續(xù)升溫至820℃,然后保溫50min后,物料自然冷卻后,進行粉碎至200目通過率大于95%,即得人造金紅石產(chǎn)品,濾液進入下一工序備用。向前一工序濾液中加入質(zhì)量濃度14%左右的氨水,充分沉淀濾液中的鐵離子,然后采用空氣攪拌進行氧化,進行氧化攪拌50min,停止攪拌,進行板框過濾,濾餅進入馬弗爐,溫度控制在120℃,進行低溫脫水后,繼續(xù)升溫至640℃后,保持溫度50min,自然降溫冷卻,得到氧化鐵紅產(chǎn)品,濾液備用。將上一工序備用的濾液加熱濃縮,溫度控制在90℃,時間控制在110min以內(nèi),加熱濃縮到氯化銨的濃度為260g/L后,自然降至室溫,使氯化銨結(jié)晶析出,即得氯化銨產(chǎn)品。實施例4用自來水配置質(zhì)量濃度為24%的稀鹽酸1000L,稱量廢棄物300kg放置于已經(jīng)配置好的稀鹽酸罐中,用槳葉式攪拌充分攪拌80min后,攪拌速度控制在50轉(zhuǎn)/min。將料液通過泵打入板框內(nèi),進行固液分離,濾餅進行烘干脫水后,可以采用馬弗爐或者回轉(zhuǎn)窯,繼續(xù)升溫至860℃,然后保溫60min后,物料自然冷卻后,進行粉碎至200目通過率大于95%,即得人造金紅石產(chǎn)品,濾液進入下一工序備用。向前一工序濾液中加入質(zhì)量濃度15%左右的氨水,充分沉淀濾液中的鐵離子,然后采用空氣攪拌進行氧化,進行氧化攪拌60min,停止攪拌,進行板框過濾,濾餅進入馬弗爐,溫度控制在130℃,進行低溫脫水后,繼續(xù)升溫至650℃后,保持溫度60min,自然降溫冷卻,得到氧化鐵紅產(chǎn)品,濾液備用。將上一工序備用的濾液加熱濃縮,溫度控制在100℃,時間控制在120min以內(nèi),加熱濃縮到氯化銨的濃度為300g/L后,自然降至室溫,使氯化銨結(jié)晶析出,即得氯化銨產(chǎn)品。表4所得化工產(chǎn)品的質(zhì)量情況表4-1人造金紅石質(zhì)量情況指標(biāo)實施例1實施例2實施例3實施例4TiO2%95.394.696.795.5Fe%2.322.412.552.33表4-2氧化鐵紅質(zhì)量情況指標(biāo)實施例1實施例2實施例3實施例4Fe2O3%98.398.197.399.0pH8.18.48.28.6顏色不低于標(biāo)樣近似于標(biāo)樣不低于標(biāo)樣不低于標(biāo)樣表4-3氯化銨質(zhì)量情況指標(biāo)實施例1實施例2實施例3實施例4NH4Cl%98.599.099.298.2Fe%0.120.210.230.09pH4.35.65.14.8當(dāng)前第1頁1 2 3 
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