本發(fā)明屬于分子篩的制備領(lǐng)域，特別涉及一種有機(jī)添加物輔助合成分子篩EMT的方法。

背景技術(shù)：

具有三維12元環(huán)交叉直孔道體系的分子篩EMT，作為一個(gè)催化性能優(yōu)越的催化材料，在催化裂解、加氫裂解等催化領(lǐng)域中起著至關(guān)重要的作用。EMT分子篩很容易產(chǎn)生質(zhì)子酸并與反應(yīng)物相接觸，質(zhì)子化的EMT與Y沸石具有相似的鋁含量，但酸性上有所不同，與HY相比，HEMT沸石的酸性位較多并且酸的強(qiáng)度較高，是較好的催化材料，前景廣闊。

有關(guān)分子篩EMT的研究方面，自1990年Delprato等人以18-冠-6醚為模板劑首次合成出純六方晶系的EMT分子篩后，1995年Karim等人改變冠醚模板劑用量，并加入氟化物合成出不同形貌和大小的EMT分子篩，其中氟離子促進(jìn)了分子篩晶核的形成。1999年Wendelbo等人提出新的合成方法，即在整個(gè)溶膠陳化和結(jié)晶期內(nèi)，對(duì)原料采用連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)方式，但仍然使用18-冠-6醚。2001年Matsukata等人仍然以冠醚為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，以氣相輔助結(jié)晶法合成高硅六角八面沸石EMT。2002年，CN1093086C以表面活性劑輔助合成，使昂貴的18-冠-6模板劑的相對(duì)用量減少40-50 %。2004年，CN1161274C公布了一種添加無機(jī)鹽乳化劑減少冠醚用量。

綜上所述，現(xiàn)有的合成分子篩EMT的研究仍局限于使用冠醚模板劑，雖然減少模板劑的相對(duì)用量，但仍擺脫不了模板劑的使用。昂貴冠醚模板劑的使用導(dǎo)致分子篩EMT在工業(yè)上的應(yīng)用受到了極大的限制。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，克服合成分子篩EMT方法的不足，提供一種不使用冠醚或聚乙二醇有機(jī)模板劑，以小分子有機(jī)胺或鹽作為添加物輔助合成分子篩EMT的方法；達(dá)到減少成本、縮短晶化時(shí)間、降低消耗、環(huán)境友好的目的。

一種有機(jī)添加物輔助合成分子篩EMT的方法，以硅酸鈉作為硅源，鋁酸鈉作為鋁源，有機(jī)小分子胺為添加物，按照原料摩爾配比SiO₂/Al₂O₃=2～100，Na₂O/Al₂O₃=3～100，H₂O/Al₂O₃=6～1000，小分子有機(jī)胺/Al₂O₃=0.1～3，將硅源、鋁源、氫氧化鈉和有機(jī)添加物充分混合后，室溫10～100℃晶化12～168 h，經(jīng)過濾、洗滌、烘干即得分子篩EMT。

上述各原料摩爾比的較好范圍如下：SiO₂/Al₂O₃=5～70，Na₂O/Al₂O₃=5～60，H₂O/Al₂O₃= H₂O/Al₂O₃=100～650。

上述有機(jī)添加物的較好添加摩爾量范圍是小分子有機(jī)胺或鹽/Al₂O₃=0.1～1.5。

上述晶化溫度的較好范圍是20～60℃。晶化溫度降低會(huì)使晶化時(shí)間延長(zhǎng)，而晶化溫度提高會(huì)有少量雜晶出現(xiàn)，使分子篩EMT的純度降低。

上述晶化時(shí)間的較好范圍是16～108 h。晶化時(shí)間延長(zhǎng)同樣可得到分子篩EMT，但降低了合成效率。

本發(fā)明使用的有機(jī)添加物輔助合成EMT的方法獲得如下效果：本發(fā)明在懸浮聚集陳化合成過程中不引入模板劑，直接合成出EMT晶體，減少消耗，成本降低，利于環(huán)境保護(hù)，綠色可行。合成EMT工藝過程簡(jiǎn)單，晶化時(shí)間大大縮短，操作條件不苛刻，利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1以三乙胺為有機(jī)添加物合成分子篩EMT的XRD譜圖。

圖2是本發(fā)明實(shí)施例1以三乙胺為有機(jī)添加物合成分子篩EMT的SEM照片。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)辦法做進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明不局限于所列出的實(shí)施例。

實(shí)施例1：首先將一定量的硅酸鈉（SiO₂，19.3～22.8 %）、鋁酸鈉（Al₂O₃，45.0 %）、氫氧化鈉和三乙胺有機(jī)添加物混合，所得混合物的摩爾組成為5SiO₂：1Al₂O₃：30Na₂O：200H₂O：0.1三乙胺。將混合物在低溫下攪拌30 min后，然后20℃晶化120 h，所得混合物經(jīng)過濾、洗滌和烘干等步驟合成了分子篩EMT。

實(shí)施例2：首先將一定量的硅酸鈉（SiO₂，19.3～22.8 %）、鋁酸鈉（Al₂O₃，45.0 %）、氫氧化鈉和二乙胺有機(jī)添加物混合，所得混合物的摩爾組成為10SiO₂：1Al₂O₃：35Na₂O：300H₂O：0.3二乙胺。將混合物在低溫下攪拌30 min后，然后加熱到40℃晶化100 h，所得混合物經(jīng)過濾、洗滌和烘干等步驟合成了分子篩EMT。

實(shí)施例3：首先將一定量的硅酸鈉（SiO₂，19.3～22.8 %）、鋁酸鈉（Al₂O₃，45.0 %）、氫氧化鈉和一乙胺有機(jī)添加物混合，所得混合物的摩爾組成為35SiO₂：1Al₂O₃：20Na₂O：400H₂O：0.5一乙胺。將混合物在低溫下攪拌30 min后，然后加熱到50℃晶化48 h，所得混合物經(jīng)過濾、洗滌和烘干等步驟合成了分子篩EMT。

實(shí)施例4：首先將一定量的硅酸鈉（SiO₂，19.3～22.8%）、鋁酸鈉（Al₂O₃，45.0 %）、氫氧化鈉和四乙基氫氧化銨有機(jī)添加物混合，所得混合物的摩爾組成為20SiO₂：1Al₂O₃：15Na₂O：600H₂O：0.4四乙基氫氧化銨。將混合物在低溫下攪拌30 min后，然后加熱到60℃晶化64 h，所得混合物經(jīng)過濾、洗滌和烘干等步驟合成了分子篩EMT。

實(shí)施例5：首先將一定量的硅酸鈉（SiO₂，19.3～22.8%）、鋁酸鈉（Al₂O₃，45.0 %）、氫氧化鈉和三乙胺有機(jī)添加物混合，所得混合物的摩爾組成為50SiO₂：1Al₂O₃：25Na₂O：640H₂O：1.2三乙胺鹽。將混合物在低溫下攪拌30 min后，然后加熱到35℃晶化96 h，所得混合物經(jīng)過濾、洗滌和烘干等步驟合成了分子篩EMT。

實(shí)施例6：首先將一定量的硅酸鈉（SiO₂，19.3～22.8%）、鋁酸鈉（Al₂O₃，45.0 %）、氫氧化鈉和一乙胺有機(jī)添加物混合，所得混合物的摩爾比為15SiO₂：1Al₂O₃：50Na₂O：540H₂O：0.8一乙胺。將混合物在低溫下攪拌30 min后，然后加熱到45℃晶化54 h，所得混合物經(jīng)過濾、洗滌和烘干步驟等步驟合成了分子篩EMT。

實(shí)施例7：首先將一定量的硅酸鈉（SiO₂，19.3～22.8%）、鋁酸鈉（Al₂O₃，45.0 %）、氫氧化鈉和二乙胺有機(jī)添加物混合，所得混合物的摩爾組成為60SiO₂：1Al₂O₃：12Na₂O：580H₂O：1二乙胺。將混合物在低溫下攪拌30 min后，然后加熱到50℃晶化40 h，所得混合物經(jīng)過濾、洗滌和烘干步驟等步驟合成了分子篩EMT。

實(shí)施例8：首先將一定量的硅酸鈉（SiO₂，19.3～22.8%）、鋁酸鈉（Al₂O₃，45.0 %）、氫氧化鈉和四乙基氫氧化銨有機(jī)添加物混合，所得混合物的摩爾組成為40SiO₂：1Al₂O₃：28Na₂O：180H₂O：1.5四乙基氫氧化銨。將混合物在低溫下攪拌30 min后，然后加熱到60℃晶化84 h，所得混合物過濾、洗滌和烘干步驟的合成分子篩EMT。