本發(fā)明涉及一種不溶性硫磺的生產(chǎn)方法，尤其是一種利用提供碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑進(jìn)行封端反應(yīng)生產(chǎn)高熱穩(wěn)定性不溶性硫磺的方法。
背景技術(shù)：
：不溶性硫磺是普通硫磺的一種同素異形體，它是由大量硫原子聚合而成的線性高分子，具有不溶于二硫化碳的性質(zhì)，也不溶于橡膠，所以稱之為不溶性硫磺或聚合硫磺，學(xué)名為高分子聚合硫(英文名稱是INSOLUBIESULFUR,簡稱IS)，它主要作為一種橡膠工業(yè)的硫化劑被廣泛應(yīng)用于輪胎等橡膠制品的生產(chǎn)制造中。生產(chǎn)IS通常是將熔融的液體硫磺加熱氣化后噴入冷卻介質(zhì)中，經(jīng)淬冷、洗滌、干燥、粉碎、充油得不溶性硫磺成品。具體的生產(chǎn)方法參見本公司專利200810139262.0，本法生產(chǎn)的不溶性硫磺產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)都很好，但是120℃/15min的熱穩(wěn)定性只在42％到45％之間。不溶性硫磺由于高熱穩(wěn)定性較差，容易在混煉膠的過程中發(fā)生返原，從而造成噴霜。為解決以上問題，本發(fā)明進(jìn)行了技術(shù)改進(jìn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明為了彌補(bǔ)原有技術(shù)的不足，提供了一種利用提供碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑制備不溶性硫磺的方法，該方法大幅度提高120℃/15min熱穩(wěn)定性；封端劑使用量小，減少后續(xù)穩(wěn)定劑的加入量，降低了生產(chǎn)成本；經(jīng)洗滌處理后殘留在料中的量甚微，對后序使用性能沒有影響。本申請是在現(xiàn)有的方法的基礎(chǔ)上的改進(jìn)，具體的生產(chǎn)方法參見本公司先前專利200810139262.0和201110203772.1。本申請是上述兩專利申請技術(shù)的延伸，本發(fā)明未涉及的內(nèi)容參見上述兩專利申請。本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：在生產(chǎn)不溶性硫磺的淬冷液中，加入提供碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑，在淬冷過程中對在高溫下形成的長鏈不穩(wěn)定聚合硫進(jìn)行封端反應(yīng)，得到高熱穩(wěn)定性的不溶性硫磺。提供碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑制備不溶性硫磺的方法，其特征在于：在淬冷液中，加入提供碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑，再加入一定的強(qiáng)酸，脫去相應(yīng)的基團(tuán)，得到碳正離子，與長鏈不穩(wěn)定硫進(jìn)行封端反應(yīng)，得到高熱穩(wěn)定的不溶性硫磺。其中所述提供碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑為：三苯基磷、三苯基硫醇、三苯甲醇等物質(zhì)。其中所述的強(qiáng)酸為濃硫酸、濃硝酸、濃鹽酸等，所述的淬冷液為二硫化碳；其中所述提供碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑與強(qiáng)酸是加入到淬冷液中的；其中所述含有碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑的加入量為0.1％-1.5％，最優(yōu)范圍為0.3％-1.0％；所述的加入量均以淬冷液為基準(zhǔn)。其中所述的路易斯酸的量為0.05％-1.0％，其中最優(yōu)范圍為0.1％-0.8％；所述的加入量均以淬冷液為基準(zhǔn)。其中所述經(jīng)芳烴封端劑封端反應(yīng)后得到高熱穩(wěn)定性不溶性硫磺。本發(fā)明的有益效果是：該方法大幅度提高120℃/15min熱穩(wěn)定性；封端劑使用量小，減少后續(xù)穩(wěn)定劑的加入量，降低了生產(chǎn)成本；經(jīng)洗滌處理后殘留在料中的量甚微，對后序使用性能沒有影響。附圖說明 圖1為本發(fā)明流程示意圖。具體實(shí)施方式下面通過實(shí)施例一至三和對比例一進(jìn)一步說明本發(fā)明的效果。實(shí)施例一、將0.1％(相對于淬冷液)的三苯基磷加入到淬冷液中，混合均勻，加入0.05％的濃硝酸，混合30min。進(jìn)行封端反應(yīng)，然后進(jìn)行洗滌、干燥、充油處理，得到不溶性硫磺成品。實(shí)施例二、將1.0％(相對于淬冷液)的三苯甲醇加入到淬冷液中，混合均勻，加入0.5％的濃硫酸，混合30min。進(jìn)行封端反應(yīng)，然后進(jìn)行洗滌、干燥、充油處理，得到不溶性硫磺成品。實(shí)施例三、將1.5％(相對于淬冷液)的三苯硫醇加入到淬冷液中，混合均勻，加入1.0％的濃鹽酸，混合30min。進(jìn)行封端反應(yīng)，然后進(jìn)行洗滌、干燥、充油處理，得到不溶性硫磺成品。對比例一、淬冷液中不添加提供碳正離子結(jié)構(gòu)的芳烴封端劑和路易斯酸制備的不溶性硫磺初產(chǎn)品。實(shí)施例一至三和對比例一的高熱穩(wěn)定性比較具體參見下表1。表1IS高熱穩(wěn)定性對比封端劑加入量添加酸酸加入量120℃/15min穩(wěn)定性/％實(shí)施例一三苯基磷0.1％濃硝酸0.05％51.7實(shí)施例二三苯甲醇0.8％濃硫酸0.3％52.6實(shí)施例三三苯硫醇1.5％濃鹽酸1.0％52.3對比例一----42.7當(dāng)前第1頁1 2 3