一種碳納米管表面炔基改性的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種碳納米管表面炔基改性的制備方法；通過Pschorr-type芳基化方法對碳納米管表面改性，得到表面鹵素修飾的碳納米管，再通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)將碳納米管表面鹵素轉(zhuǎn)化成炔基；通過Pschorr-type芳基化和Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的聯(lián)合運用，實現(xiàn)碳納米管表面炔基改性，為碳納米管進一步通過點擊化學(xué)引入到生物傳感器電極或生物納米材料的制備提供了一條簡單的途徑。本發(fā)明方法簡單，副產(chǎn)物少，原料易得，可大量制備。
【專利說明】一種碳納米管表面炔基改性的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉化學(xué)、材料的【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其是一種碳納米管表面炔基改性的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]碳納米管是一種具有特殊結(jié)構(gòu)的一維量子材料，主要由呈六邊形排列的碳原子組成的單層到數(shù)十層的同軸圓管構(gòu)成。這種獨特的結(jié)構(gòu)使其表現(xiàn)出優(yōu)異的機械和電子性能，在電子和傳感器，能量轉(zhuǎn)換，復(fù)合材料的制備和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。然而，由于難以在碳納米管表面枝接高度工程化的分子，碳納米管的應(yīng)用仍然是受到限制的。這個棘手的問題主要有兩個起源:分子上的功能基團和碳納米管功能化所需要的條件之間的不兼容，或者是碳納米管功能化需要大量的過剩的試劑，這個試劑是很難或者不可能循環(huán)利用的。所以通過一些簡單的方法對碳納米管進行功能化是很有必要的。
[0003]“點擊化學(xué)”這個新興領(lǐng)域的出現(xiàn)為準(zhǔn)備碳納米管基的功能材料提供了一種簡便的方法?！包c擊化學(xué)”是一類多樣性的，高選擇性的，易于實現(xiàn)的，產(chǎn)物易純化(無副產(chǎn)品)的，能在溶液中進行(綠色化學(xué))的組合化學(xué)新方法。其中，銅(I)催化的Huisgenl，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)被認(rèn)為是這一系列有機“點擊化學(xué)”有機反應(yīng)中最成熟有效的反應(yīng)。
[0004]用點擊化學(xué)修飾碳納米管主要途徑是預(yù)先對碳納米管表面炔基修飾，目前對碳納米管炔基修飾主要有兩種方法:1.先對碳納米管進行羧基化或羥基化修飾再進一步枝接帶有炔基的化合物，這種方法枝接率低且對碳納米管破壞性大；2.用Pschorr-type芳基化的方法直接將苯基炔丙基醚或者4-(三甲基硅乙炔基)苯胺修飾在碳納米管表面。但這兩種化合物的合成復(fù)雜且產(chǎn)率低，且在Pschorr-type芳基化反應(yīng)中，由于強氧化劑的使用，炔基很可能被破壞，導(dǎo)致此方法不能廣泛應(yīng)用。本發(fā)明提供了一種碳納米管表面炔基改性方法。通過Pschorr-type芳基化和Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)的聯(lián)合運用，實現(xiàn)碳納米管表面炔基改性，為碳納米管進一步通過點擊化學(xué)引入到生物傳感器電極或生物納米材料的制備提供了一條簡單的途徑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]現(xiàn)有技術(shù)不能滿足人們的需要，為彌補現(xiàn)有技術(shù)不足，本發(fā)明旨在提供一種碳納米管表面炔基改性的制備方法。
[0006]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:一種碳納米管表面炔基改性的制備方法，首先通過Pschorr-type芳基化方法對碳納米管表面改性,得到表面鹵素修飾的碳納米管，再通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)將碳納米管表面鹵素轉(zhuǎn)化成炔基。
[0007]本發(fā)明具體方法如下:
[0008]—,表面鹵素改性的碳納米管的制備:本反應(yīng)采用Pschorr-type芳基化的方法，將碳納米管和鹵素的4取代苯胺加入帶有回流裝置的反應(yīng)容器中，以1，2_ 二氯苯和乙腈(2: I)作為溶劑或者無溶劑的條件下，在惰性氣體的保護下，緩緩地加入氧化劑，加熱到50-75°C，攪拌并回流條件下反應(yīng)5-12h。用有機溶劑稀釋，抽濾并反復(fù)洗滌直至濾液為無色，即得到表面帶有鹵素修飾的碳納米管。將洗滌后的碳納米管超聲分散在有機溶劑中以備下一步反應(yīng)使用。
[0009]二,表面炔基改性的碳納米管的制備:本反應(yīng)采用Sonogashira偶聯(lián)的方法,將上述步驟得到的鹵素修飾的碳納米管分散液加入無水無氧通惰性氣體保護的舒侖克管(Schlenk tube)或其他反應(yīng)容器內(nèi)，逐滴依次加入堿性試劑、催化劑和三甲基娃基乙炔，0-120°C下攪拌反應(yīng)5min-24h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾并用有機溶劑反復(fù)洗滌直至濾液為無色。加入硅烷的去保護試劑洗滌，抽濾并在50-120°C下真空干燥l_72h，得到表面炔基改性的碳納米管。
[0010]本發(fā)明中:所用的碳納米管為單壁、雙壁或多壁碳納米管。
[0011]本發(fā)明中:Pschorr-type芳基化反應(yīng)所用的鹵素的4取代苯胺包括對碘苯胺或?qū)︿灞桨分械囊环N，所用摩爾量為碳納米管的0.1-10倍。
[0012]本發(fā)明中:Pschorr_type芳基化反應(yīng)所用的氧化劑為亞硝酸異戍酯、硫酸、亞硝酸鈉、乙酸中的一種，所用摩爾量為鹵素的4取代苯胺的1-2倍。
[0013]本發(fā)明中:Pschorr_type芳基化反應(yīng)中用于稀釋洗漆的有機溶劑為無水乙醇、N,N- 二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的一種。
[0014]本發(fā)明中:Pschorr_type芳基化反應(yīng)完成后用于分散鹵素修飾的碳納米管的溶劑為四氫呋喃或乙醚中的一種。
[0015]本發(fā)明中:Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的三甲基娃基乙炔和Pschorr-type芳基化反應(yīng)所用的鹵素的4取代苯胺的摩爾比為2: 1-1: 2。
[0016]本發(fā)明中=Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的催化劑為二價鈕配合物/碘化亞銅催化體系、二價鈀配合物/鹵化鋅催化體系、8-羥基喹啉/碘化亞銅體系或三乙酰丙酮鐵/碘化亞銅催化體系的其中一種，各種催化體系催化劑用量為反應(yīng)物的0.01-10倍摩爾量，每種催化體系中兩種催化劑用量比例為0.1-10倍。
[0017]本發(fā)明中=Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的堿性試劑為碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鈉、四丁基溴化銨、正丁胺、三乙胺、二乙胺、或三丁胺的一種或幾種。
[0018]本發(fā)明中=Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)中用于稀釋洗滌的有機溶劑為四氫呋喃或乙醚中的一種。
[0019]本發(fā)明中=Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的三甲基硅基的去保護試劑為氫氧化鈉甲醇溶液、鹽酸甲醇溶液、氟化四正丁基胺、碳酸鉀甲醇溶液、檸檬酸甲醇溶液或者氯化銨溶液的其中一種。
[0020]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:與現(xiàn)有的通過先對碳納米管進行羧基化或羥基化修飾再進一步枝接帶有炔基的化合物比，本發(fā)明所述的碳納米管表面炔基改性辦法具有簡單易行，對碳納米管破壞少，枝接率高，所需反應(yīng)條件溫和等特點。
[0021]與現(xiàn)有的用Pschorr-type芳基化的方法直接將苯基炔丙基醚或者4_(三甲基娃乙炔基)苯胺修飾在碳納米管表面比，本發(fā)明所述的碳納米管表面炔基改性辦法具有原料易得，不破壞炔基，副產(chǎn)物少，重復(fù)性好，可大量生產(chǎn)等特點。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0022]圖1為本發(fā)明的碳納米管修飾前后熱重分析(TGA)圖；
[0023]圖2為本發(fā)明的碳納米管修飾前后傅利葉變換紅外光譜分析(FT-1R)圖。

【具體實施方式】
[0024]下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其它實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。
[0025]請參閱圖1-2，本發(fā)明實施例中，一種碳納米管表面炔基改性的制備方法，它通過Pschorr-type芳基化方法對碳納米管表面改性,得到表面鹵素修飾的碳納米管，再通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)將碳納米管表面鹵素轉(zhuǎn)化成炔基。
[0026]—,表面鹵素改性的碳納米管的制備:本反應(yīng)采用Pschorr-type芳基化的方法，將碳納米管和鹵素的4取代苯胺加入帶有回流裝置的反應(yīng)容器中，以1，2_ 二氯苯和乙腈(2: I)作為溶劑或者無溶劑的條件下，在惰性氣體的保護下，緩緩地加入氧化劑，加熱到50-75°C，攪拌并回流條件下反應(yīng)5-12h。用有機溶劑稀釋，抽濾并反復(fù)洗滌直至濾液為無色，即得到表面帶有鹵素修飾的碳納米管。將洗滌后的碳納米管超聲分散在有機溶劑中以備下一步反應(yīng)使用。
[0027]二，表面炔基改性的碳納米管的制備:本反應(yīng)采用Sonogashira偶聯(lián)的方法，將上述步驟得到的鹵素修飾的碳納米管分散液加入無水無氧通惰性氣體保護的舒侖克管(Schlenk tube)或其他反應(yīng)容器內(nèi)，逐滴依次加入堿性試劑、催化劑和三甲基娃基乙炔，0-120°C下攪拌反應(yīng)5min-24h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾并用有機溶劑反復(fù)洗滌直至濾液為無色。加入硅烷的去保護試劑洗滌，抽濾并在50-120°C下真空干燥l_72h，得到表面炔基改性的碳納米管；所用的碳納米管為單壁、雙壁或多壁碳納米管。
[0028]進一步，Pschorr-type芳基化反應(yīng)所用的鹵素的4取代苯胺包括對碘苯胺或?qū)︿灞桨分械囊环N，所用摩爾量為碳納米管的0.1-10倍；Pschorr-type芳基化反應(yīng)所用的氧化劑為亞硝酸異戊酯、硫酸、亞硝酸鈉、乙酸中的一種，所用摩爾量為鹵素的4取代苯胺的1-2倍；Pschorr-type芳基化反應(yīng)中用于稀釋洗漆的有機溶劑為無水乙醇、N, N- 二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的一種；Pschorr_type芳基化反應(yīng)完成后用于分散鹵素修飾的碳納米管的溶劑為四氫呋喃或乙醚中的一種；Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的三甲基娃基乙炔和Pschorr-type芳基化反應(yīng)所用的齒素的4取代苯胺的摩爾比為2: 1-1: 2 ；Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的催化劑為二價鈀配合物/碘化亞銅催化體系、二價鈀配合物/鹵化鋅催化體系、8-羥基喹啉/碘化亞銅體系或三乙酰丙酮鐵/碘化亞銅催化體系的其中一種，各種催化體系催化劑用量為反應(yīng)物的0.01% -10倍摩爾量，每種催化體系中兩種催化劑用量比例為0.1-10倍fonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的堿性試劑為碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鈉、四丁基溴化銨、正丁胺、三乙胺、二乙胺、或三丁胺的一種或幾種Jonogashira偶聯(lián)反應(yīng)中用于稀釋洗漆的有機溶劑為四氫呋喃或乙醚中的一種；Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的三甲基娃基的去保護試劑為氫氧化鈉甲醇溶液、鹽酸甲醇溶液、氟化四正丁基胺、碳酸鉀甲醇溶液、檸檬酸甲醇溶液或者氯化銨溶液的其中一種。
[0029]具體實施例:
[0030]實施例1:將60mg多壁碳納米管和4.38g對碘苯胺加入帶有回流裝置的反應(yīng)容器中，無溶劑的條件下，在氮氣的保護下，緩緩地加入3.33ml亞硝酸異戊酯，加熱到65°C，攪拌并回流條件下反應(yīng)5h。用N，N- 二甲基甲酰胺稀釋，抽濾并反復(fù)洗滌至濾液無色，即得到碘修飾的碳納米管，取1mg真空干燥后做熱重分析表征，如圖1所示。取上述步驟得到的碘修飾的碳納米管17mg超聲分散在5ml四氫呋喃溶液中,加入無水無氧氮氣保護的舒侖克管(Schlenk tube)內(nèi)，逐滴依次加入0.003ml三乙胺，4mg雙(三苯基膦)二氯化鈀，0.03ml三甲基硅基乙炔，室溫下攪拌8h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾并用四氫呋喃反復(fù)洗滌直至濾液為無色。加入硅烷的去保護試劑2mol/l的氯化銨試劑洗滌，抽濾并在75°C下真空干燥36h，得到表面炔基改性的碳納米管，做熱重分析表征，如圖1所示。做紅外光譜表征如圖2所示。
[0031]實施例2:將60mg多壁碳納米管和3.44g對溴苯胺加入帶有回流裝置的反應(yīng)容器中，無溶劑的條件下，在氮氣的保護下，緩緩地加入3.33ml亞硝酸異戊酯，加熱到65°C，攪拌并回流條件下反應(yīng)5h。用四氫呋喃稀釋，抽濾并反復(fù)洗滌直至濾液為無色，即得到溴修飾的碳納米管，將洗滌后的碳納米管超聲分散在15ml四氫呋喃溶液中，加入無水無氧氮氣保護的舒侖克管(Schlenk tube)內(nèi)，逐滴依次加入0.003ml三乙胺,4mg雙(三苯基膦)二氯化鈀，0.03ml三甲基硅基乙炔，室溫下攪拌8h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾并用四氫呋喃反復(fù)洗滌直至濾液為無色。加入硅烷的去保護試劑2mol/l的氯化銨試劑洗滌，抽濾并在75°C下真空干燥36h，得到表面炔基改性的碳納米管。
[0032]實施例3:將60mg多壁碳納米管和2.29g對碘苯胺加入帶有回流裝置的反應(yīng)容器中，無溶劑的條件下，在氬氣的保護下，緩緩地加入2.22ml亞硝酸異戊酯，加熱到65°C，攪拌并回流條件下反應(yīng)7h。用四氫呋喃稀釋，抽濾并反復(fù)洗滌直至濾液為無色，即得到碘修飾的碳納米管，將洗滌后的碳納米管超聲分散在15ml四氫呋喃溶液中，加入無水無氧氮氣保護的舒侖克管(Schlenk tube)內(nèi)，逐滴依次加入0.003ml三乙胺,4mg雙(三苯基膦)二氯化鈀，0.03ml三甲基硅基乙炔，室溫下攪拌8h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾并用四氫呋喃反復(fù)洗滌直至濾液為無色。加入硅烷的去保護試劑lmol/1的氫氧化鈉甲醇溶液洗滌，抽濾并在75°C下真空干燥36h，得到表面炔基改性的碳納米管。
[0033]實施例4:將60mg多壁碳納米管和5.84g對碘苯胺加入帶有回流裝置的反應(yīng)容器中，無溶劑的條件下，在氬氣的保護下，緩緩地加入4.44ml亞硝酸異戊酯，加熱到65°C，攪拌并回流條件下反應(yīng)7h。用四氫呋喃稀釋，抽濾并反復(fù)洗滌直至濾液為無色，即得到碘修飾的碳納米管，將洗滌后的碳納米管超聲分散在15ml四氫呋喃溶液中，加入無水無氧氮氣保護的舒侖克管(Schlenk tube)內(nèi)，逐滴依次加入0.003ml三乙胺,4mg雙(三苯基膦)二氯化鈀0.03ml三甲基硅基乙炔，室溫下攪拌8h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾并用四氫呋喃反復(fù)洗滌直至濾液為無色。加入硅烷的去保護試劑lmol/1的氫氧化鈉甲醇溶液洗滌，抽濾并在75°C下真空干燥36h，得到表面炔基改性的碳納米管。
[0034]實施例5:將1mg單壁碳納米管和2.29g對碘苯胺加入帶有回流裝置的反應(yīng)容器中，無溶劑的條件下，在氬氣的保護下，緩緩地加入2.22ml亞硝酸異戊酯，加熱到65°C，攪拌并回流條件下反應(yīng)7h。用四氫呋喃稀釋，抽濾并反復(fù)洗滌直至濾液為無色，即得到碘修飾的碳納米管，將洗滌后的碳納米管超聲分散在15ml四氫呋喃溶液中，加入無水無氧氮氣保護的舒侖克管(Schlenk tube)內(nèi)，逐滴依次加入0.003ml三乙胺,4mg雙(三苯基膦)二氯化鈀0.03ml三甲基硅基乙炔，室溫下攪拌8h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾并用四氫呋喃反復(fù)洗滌直至濾液為無色。加入硅烷的去保護試劑lmol/1的氫氧化鈉甲醇溶液洗滌，抽濾并在75°C下真空干燥36h，得到表面炔基改性的碳納米管。
[0035]對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其它的具體形式實現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點來看，均應(yīng)將實施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。不應(yīng)將權(quán)利要求中的任何附圖標(biāo)記視為限制所涉及的權(quán)利要求。
[0036]以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例，并不用以限制本發(fā)明，凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何細(xì)微修改、等同替換和改進，均應(yīng)包含在本發(fā)明技術(shù)方案的保護范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種碳納米管表面炔基改性的制備方法，其特征在于:通過Pschorr-type芳基化方法對碳納米管表面改性，得到表面鹵素修飾的碳納米管，再通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)將碳納米管表面鹵素轉(zhuǎn)化成炔基；具體方法如下: 一，表面鹵素改性的碳納米管的制備:本反應(yīng)采用Pschorr-type芳基化的方法，將碳納米管和鹵素的4取代苯胺加入帶有回流裝置的反應(yīng)容器中，以1，2_ 二氯苯和乙腈(2: 1)作為溶劑或者無溶劑的條件下，在惰性氣體的保護下，緩緩地加入氧化劑，加熱到50-75°C，攪拌并回流條件下反應(yīng)5-12h。用有機溶劑稀釋，抽濾并反復(fù)洗滌直至濾液為無色，即得到表面帶有鹵素修飾的碳納米管。將洗滌后的碳納米管超聲分散在有機溶劑中以備下一步反應(yīng)使用。 二，表面炔基改性的碳納米管的制備:本反應(yīng)采用Sonogashira偶聯(lián)的方法，將上述步驟得到的鹵素修飾的碳納米管分散液加入無水無氧通惰性氣體保護的舒侖克管(Schlenktube)或其他反應(yīng)容器內(nèi)，逐滴依次加入堿性試劑、催化劑和三甲基硅基乙炔，0-120°C下攪拌反應(yīng)5min-24h，反應(yīng)結(jié)束后，抽濾并用有機溶劑反復(fù)洗滌直至濾液為無色。加入硅烷的去保護試劑洗滌，抽濾并在50-120°C下真空干燥l_72h，得到表面炔基改性的碳納米管。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:所用的碳納米管為單壁、雙壁或多壁碳納米管。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Pschorr-type芳基化反應(yīng)所用的鹵素的4取代苯胺包括對碘苯胺或?qū)︿灞桨分械囊环N，所用摩爾量為碳納米管的0.1-10倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Pschorr-type芳基化反應(yīng)所用的氧化劑為亞硝酸異戊酯、硫酸、亞硝酸鈉、乙酸中的一種，所用摩爾量為鹵素的4取代苯胺的1-2倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Pschorr-type芳基化反應(yīng)中用于稀釋洗滌的有機溶劑為無水乙醇、N，N- 二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Pschorr-type芳基化反應(yīng)完成后用于分散鹵素修飾的碳納米管的有機溶劑為四氫呋喃或乙醚中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的三甲基娃基乙炔和Pschorr-type芳基化反應(yīng)所用的齒素的4取代苯胺的摩爾比為2: 1-1: 2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的催化劑為二價鈕配合物/碘化亞銅催化體系、二價鈕配合物/鹵化鋅催化體系、8-羥基喹啉/碘化亞銅體系或三乙酰丙酮鐵/碘化亞銅催化體系的其中一種，各種催化體系催化劑用量為反應(yīng)物的0.01% -10倍摩爾量，每種催化體系中兩種催化劑用量比例為0.1-10倍。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的堿性試劑為碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鈉、四丁基溴化銨、正丁胺、三乙胺、二乙胺、或三丁胺的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)中用于稀釋洗滌的有機溶劑為四氫呋喃或乙醚中的一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳納米管表面炔基改性的的制備方法，其特征在于:Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)所用的三甲基硅基的去保護試劑為氫氧化鈉甲醇溶液、鹽酸甲醇溶液、氟化四正丁基胺、碳酸鉀甲醇溶液、檸檬酸甲醇溶液或者氯化銨溶液的其中一種。
【文檔編號】C01B31/02GK104310378SQ201410538363
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年10月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月14日
【發(fā)明者】永遠, 吳桐 申請人:成都柏森松傳感技術(shù)有限公司