專利名稱：：多色光亮珠光顏料的制作方法多色光亮珠光顏料相關(guān)申請(qǐng)的交叉參考本申請(qǐng)?jiān)诖艘笤?007年10月31日提交的部分繼續(xù)專利申請(qǐng)序號(hào)11/931534、11/931415、11/931473、11/931658以及在2007年6月20日提交的非臨時(shí)專利申請(qǐng)序號(hào)11/765614的權(quán)益，它們的公開內(nèi)容通過引用以其全部內(nèi)容并入本文。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明一般涉及多色光亮珠光顏料。與寶石(如鉆石、紅寶石、翡翠、黃玉、蛋白石、玉石)和貴金屬(如金、銀、鉬)一起，珍珠在黃金時(shí)代人類最珍貴的財(cái)產(chǎn)(或奢侈品)之列。除了其天然的美麗、明亮的顏色和光澤外，它們通常與社會(huì)地位和幸福水平聯(lián)系在一起。因此，并且毫不驚訝地，化妝品的趨勢是用不太昂貴的材料如干涉顏料(如金屬氧化物涂布的云母)模仿或再造珍珠、寶石和貴金屬的這些"天然的"且"美感的"外觀。最常見的珠光顏料類型是微粉化的二氧化鈦、金屬氧化物涂布的云母、金屬氧化物涂布的氧化鋁、金屬氧化物涂布的二氧化硅、堿性碳酸鉛、氯氧化鉍和天然的魚銀(fishsilver)。金屬氧化物涂布的云母顏料特征在于優(yōu)良的光學(xué)、化學(xué)、機(jī)械、毒物學(xué)和環(huán)境特性。天然或合成的云母以及可選的載體，如薄鋁片或Si(^片，可單獨(dú)使用，或者作為二氧化鈦、氧化鐵(Fe^3或Fe30》、亞鐵氰化鐵(鐵藍(lán)或普魯士藍(lán))、氧化錫和氧化鉻的載體。這些涂布的云母基顏料所限定的色空間是基于所用的涂料類型(如金屬氧化物、著色劑等)、層厚和涂層的數(shù)目。在天然珍珠中，最昂貴的是黑珍珠，其伴隨著各種底色和側(cè)視色(colorflop)。在化妝品中準(zhǔn)確地模仿這種美感的光學(xué)效果是化妝用顏料制造者和配方設(shè)計(jì)師所面臨的最高挑戰(zhàn)之一。這些顏料的傳統(tǒng)方法是將純黑色無機(jī)顏料(如炭黑)與白色片狀珠光顏料(如Ti02涂布的云母、Ti02涂布的硼硅酸鹽、Ti02涂布的氧化鋁)混合。片狀干涉顏料提供光澤、亮度(反射)、透明度和視野深度。純色顏料(一種或多種)提供黑色的底色和表面覆蓋。然而，相比天然珍珠，這種混合物通?？雌饋砀?臟"、"缺少光澤"以及"缺少透明度"。主要原因是白色珠光顏料的光滑表面被純色顏料顆粒弄臟，這導(dǎo)致光散射以及光干涉的擾亂。金屬氧化物涂布的片狀顏料可具有磁性或者呈現(xiàn)磁化性。當(dāng)置入液體涂料中時(shí)，涂布顏料的區(qū)域可以通過外部施加的磁場排列并且產(chǎn)生角色差或者取決于角度的光學(xué)效果。這種效果可被用于產(chǎn)生兩維或三維圖象的印象。在顏料排列后，涂料可被固化以穩(wěn)固光學(xué)效果。顏料的實(shí)例和將它們排列的方法在US6589331、US6902807、US5223360、US6759097和US7258900中討論。然而，就色空間而言，磁性顏料非常有限。可得到的典型顏色是金屬黑色、灰色調(diào)或重鉻色調(diào)，其特征在于黑或紅棕吸收色結(jié)合淡干涉色。需要采用允許對(duì)顏色和不透明度進(jìn)行光學(xué)控制的處理方法將金屬氧化物涂布的顏料的現(xiàn)存色空間擴(kuò)大至更鮮明、光亮的色澤以及仿古黑色珠光色澤。此外，需要更富色彩的磁性顏料，其在排列的和未排列的顏料之間具有較大的色差。8
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的上述和其它缺陷，這是通過提供包括基底和第一層的珠光顏料實(shí)現(xiàn)的，其中第一層包括氧化鐵，其中氧化鐵中的鐵包括大約10%至大約20%的Fe(II)以及大約80^至大約90^的Fe(ni)。本發(fā)明的另一方面是珠光顏料，其中該顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量時(shí)該顏料均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，lu，從大約50至大約80度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于22;CIELAB色相角，hab，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10;和CIELAB色相角，lu，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。本發(fā)明的另一方面是珠光顏料，其中珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量時(shí)該顏料均勻涂層的顏色具有大約30或更少的CIELABL*值和大約3或更少的色度值。本發(fā)明的另一方面是珠光顏料，其中顏料是通過用金屬氧化物涂布基底形成第一層并且還原第一層的金屬氧化物而制備的，其中還原了僅僅大約10%至大約20%的金屬。本發(fā)明的另一方面是珠光顏料，其中均勻的珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量時(shí)磁性排列和未排列顏料之間的AE*不小于20。本發(fā)明的另一方面是在貴金屬催化劑的存在下用氫源還原金屬氧化物涂布的基底的方法。本發(fā)明的另一方面是制備珠光顏料的方法，其包括用氫源還原氧化鐵涂布的基底，其中還原了僅僅大約1%至大約30%的鐵。本發(fā)明的另一方面是高活性的催化劑，其包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)聚合物或其它聚合物中的納米顆粒貴金屬。本發(fā)明的另一方面是包含珠光顏料的化妝用制劑，該珠光顏料包括基底和第一層，其中第一層包括氧化鐵，其中氧化鐵中的鐵包括大約10^至大約20^的Fe(n)以及大約80%至大約90%的Fe(III)。本發(fā)明的另一方面是包含珠光顏料的化妝用組合物，該珠光顏料包括基底和第一層，其中第一層包括氧化鐵，其中氧化鐵中的鐵具有大約lX至大約30^的Fe(n)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。本發(fā)明的另一方面是包含珠光顏料的油漆或油墨組合物，該珠光顏料包括基底和第一層，其中第一層包括氧化鐵，其中氧化鐵中的鐵具有大約lX至大約30^的Fe(n)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。本發(fā)明的另一方面是包含珠光顏料的塑料組合物，該珠光顏料包括基底和第一層，其中第一層包括氧化鐵，其中氧化鐵中的鐵具有大約lX至大約30^的Fe(n)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。本發(fā)明的這些和其它目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)從附圖和其說明中應(yīng)當(dāng)變得顯而易見。圖1是實(shí)施例14-16相對(duì)于黑色背景所測量的CIELABa*和b*顏色坐標(biāo)的圖。圖2是在實(shí)施例18中檢測的顏料濾液的可見光譜。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及具有受控的不透明度的光亮珠光顏料，其包括基底和第一層，其中第一層包括氧化鐵，其中氧化鐵中的鐵具有大約1%至大約30%的Fe(II)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。氧化鐵涂布的基底呈現(xiàn)出具有高光澤的色彩強(qiáng)烈的珠光顏料。改變基底、氧化鐵層厚度以及該層中Fe(II)和Fe(III)的量將改變?cè)擃伭系念伾?、發(fā)光度和透明度。第一層的平均厚度可以是大約lnm至大約350nm，大約10nm至大約350nm或者大約10nm至大約250nm。在一種實(shí)施方式，該顏料可包括位于基底和第一層之間的第二層，其中第二層具有大于約1.6或小于約1.4的折射率。第二層可具有等于或大于約1.8的折射率。可被用作第二層的化合物的實(shí)例是Ti02、Fe203、Zr02、Sn02、Cr203、BiOCl和ZnO。第二層可包括一種或多種材料。第二層可以是Ti02。第二層可以是氧化鐵，如Fe203、Fe304、FeOOH、FeO和Fe(OH)3。第二層的平均厚度可以是大約50nm至大約800nm，或者大約lOOnm至大約600nm。在另一實(shí)施方式中，氧化鈦涂布的云母顏料呈現(xiàn)出反射和光干涉引起的珠光效果。干涉顏色和光澤取決于1102表層的厚度以及其相應(yīng)的表面粗糙度。在涂布第一層之前，該顏料的初始干涉色當(dāng)相對(duì)于黑色背景觀察時(shí)是明顯的。出乎意料地發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)eOOH沉淀之后還原導(dǎo)致干涉色推進(jìn)以及Ti02涂布的片狀顏料的不透明度明顯增加。該方法將透明的、Ti02涂布的云母轉(zhuǎn)變成不透明度增加的亮色珠光顏料。沉淀的FeOOH層的厚度控制顏色推進(jìn)的程度和不透明度。對(duì)于相對(duì)厚的FeOOH層，干涉色推進(jìn)到下一色調(diào)并且顏料接近于完全不透明。為了提高亮度、防水性、耐候性、質(zhì)感和分散能力，使最終的顏料經(jīng)受表面處理通常是可取的，這取決于應(yīng)用領(lǐng)域。表面處理的實(shí)例是甲基硅油(聚甲基聚硅氧烷)、金屬皂、脂肪酸、氫化卵磷脂、二甲基硅油(聚二甲基硅氧烷)、氟化化合物、氨基酸、N-?；被?、松脂酸甘油酯、硅烷和組合物。許多方法被描述在美國專利號(hào)6，790，452;美國專利號(hào)5，368，639;美國專利號(hào)5，326，392;美國專利號(hào)5，486，631;美國專利號(hào)4，606，914;美國專利號(hào)4，622，074;德國專利2215191;DE-A3151354;DE-A3235017;DE-A3334598;DE4030727Al;EPO649886A2;WO97/29059;WO99/57204;美國專利號(hào)5，759，255;EP0090259;EP0634459;WO99/57204;WO96/32446;WO99/57204;美國專利號(hào)5，759，255;美國專利號(hào)5，571，851;WO01/92425;美國專利號(hào)5，472，491;J.J.Ponjee，PhilipsTechnicalReview,Vol.44，No.3，81ff;禾PP.H.HardingJ.C.Berg，J.AdhesionSci.Technol.Vol.11No.4，pp.471-493中。這種后涂布可進(jìn)一步增加該顏料的化學(xué)穩(wěn)定性或者簡化該顏料的處理，尤其是結(jié)合到各種介質(zhì)中。為了提高與使用者介質(zhì)的潤濕性、分散性和/或相容性，A1203或Zr02或其混合物的功能涂層可被施加到顏料表面。在一種實(shí)施方式中，偶聯(lián)劑可被用于形成珠光顏料上的外層。合適的偶聯(lián)劑被公開在EP632109中。實(shí)例包括硅烷、鋁酸鋯、鋯酸鹽和鈦酸鹽。硅烷可具有結(jié)構(gòu)Y-(CH》n-SiX3，其中n是2-8，Y是有機(jī)官能團(tuán)，如氨基、甲基丙烯酸基、乙烯基、烷基、芳基、鹵素和/或環(huán)氧基，并且X是硅官能團(tuán)，在其水解后與無機(jī)基底的活性位反應(yīng)或者通過與其它硅化合物縮合而反應(yīng)。該基團(tuán)Y可包括例如羥基、鹵基或烷氧基。除了這些基本親水性偶聯(lián)劑外，使用親水性硅烷也是可能的，尤其是芳基-、烷基_和氟代烷基_取代的二甲氧基硅烷和三甲氧基硅烷。這些包括例如苯乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、lH，lH，2H，2H-全氟癸基三甲氧基硅烷和(3，3，3-三氟丙基)甲基二甲氧基硅烷。偶聯(lián)劑的濃度相對(duì)于基礎(chǔ)顏料按重量計(jì)可為0.2-1.2%。在一種實(shí)施方式中，基底是片狀的并且可具有大約0.05至大約1.5iim的平均厚度和大約1至大約750iim的平均寬度?；椎钠骄鶎挾瓤蔀榇蠹s10至大約60ym，大約5至大約25iim，大約10至大約100iim，大約40至大約250ym，或者大約95至大約730ym。作為實(shí)例，當(dāng)閃光藍(lán)色Ti02涂布的薄層基底(如SunChemical的SunPearlIridescentBlue)上相對(duì)薄的FeOOH涂層通過氫化還原時(shí)，產(chǎn)生了半透明閃光藍(lán)綠或綠松色珠光顏料(參見實(shí)施例26)。然而，使用這種相同的閃光藍(lán)色基底，當(dāng)采用相似的氫化條件還原時(shí)，更厚的FeOOH涂層將導(dǎo)致不透明度增加的閃光綠色或橄欖色珠光色調(diào)(參見實(shí)施例27)。這種顏色推進(jìn)趨勢可適用于1102涂布的薄層基底的許多色調(diào)。因此，較不透明的藍(lán)色珠光色調(diào)可通過還原包含厚FeOOH涂層的閃光紫色Ti02涂布的基底(如SunChemical的SunPearlIridescentViolet)而產(chǎn)生(參見實(shí)施例23)。同樣地，不透明度較小的綠色色調(diào)可通過還原具有相對(duì)薄的FeOOH表層的閃光綠色Ti02涂布的基底(如SunChemical的SunPearlIridescentGreen)而產(chǎn)生(參見實(shí)施例8)。具體的有色珠光顏料的合成開始于選擇合適的基底材料。該基底可包括天然云母、合成云母、玻璃片、A1203片、Si02片、BiOCl、硼硅酸鹽、合成氧化鋁和氮化硼。這樣的基底可以是多層材料，即包括不同折射指數(shù)的材料?；卓砂ㄔ颇?。珠光顏料可包括不同基底的混合物。此外，基底可由顆粒尺寸不同的相同或不同薄片制成。形成有色珠光顏料的第一步是用一層非退火的FeOOH涂布該基底或金屬氧化物涂布的基底，其顏色通常是淡黃色。由于減小的結(jié)晶度和較高的表面積(多孔微觀結(jié)構(gòu))，相比于更結(jié)晶的？6203，非退火的FeOOH可在更溫和的反應(yīng)條件下還原成氧化鐵(FeO、FeO_Fe203、Fe304)。FeOOH或Fe(OH)3沉積(或沉淀)到基底上的方法在文獻(xiàn)中是已知的，例如在DyesandPigments,58(2003)，239-244;US3926659中以及在許多尤其是Merck、Engelhard和BASF的科技論文和專利中所示。從預(yù)涂布的基底開始并且用金屬氧化物涂布基底是可能的?？蛇x地，該方法可始于基底本身并且單一涂層可被用于達(dá)到正確量的氧化鐵。除了FeOOH外的金屬氧化物可被用于涂布該基底或金屬氧化物涂布的基底。沉積的基本原理如下Fe3+前體如氯化鐵、硫酸鐵或兩者溶解在包含該基底的酸性介質(zhì)中。隨著PH通過加入堿如KOH、NaOH、LiOH和氨水增加，F(xiàn)e"離子根據(jù)pH控制曲線、溫度和濃度以及在一些情況下電場的存在而作為膠狀FeOOH顆?；蛑旅艿木奂w沉淀出來。在與FeOOH具有親和性的基底存在下，膠狀顆粒可在基底上迅速形成均勻的薄膜。沉積層和基底之間的鍵合通常是金屬氧化物共價(jià)鍵和氫鍵的組合。例如，在制成仿古深紅色珠光顏料的情況下，該基底是赤鐵礦(紅色的煅燒Fe^》涂布的云母，其具有與FeOOH極好的親和性。利用KOH和NaOH的傳統(tǒng)沉淀方法被稱為多相水解方法。然而，最近，被稱為均相水解的更新方法利用脲作為原位產(chǎn)生的堿。該方法據(jù)說產(chǎn)生如DyesandPigments1158(2003)239-244禾PMaterialsResearchBulletin(1999)，vol.34，no.6，905-914中所示的更滑且更透明的金屬氧化物膜。硫酸鐵的使用可產(chǎn)生較粗糙的顆粒以及比氯化鐵更弱的光澤。計(jì)算機(jī)程序化速率控制加熱器可被用于較好地控制脲的分解速率，其又控制氨水(堿)的產(chǎn)生速率。當(dāng)堿生成速率是零級(jí)(即恒定的)時(shí)，F(xiàn)eOOH膠體將成核并且以恒定速度生長，并且也以恒定速度沉淀到基底上。因此，可產(chǎn)生高度均勻的膜。在8(TC-9(TC，脲水解幾乎是零級(jí)。該溫度范圍可被用作該方法的平臺(tái)(保持)溫度。為了使留在溶液中的游離Fe3+前體的量最小化，所用脲的量僅僅足以將最終水解溶液pH保持在6和8之間。已知Fe3+在pH8左右處于其最低的溶解度。通過Fe(III)-脲均相水解沉積Fe00H可在二氧化鈦涂布的云母基底表面上產(chǎn)生均勻的FeOOH層，其導(dǎo)致目前商業(yè)上不可得到的氖色調(diào)的珠光顏料(氖綠金色、氖粉紅色、氖銀金色等)。在薄層FeOOH沉積到有色基底上后，顏料通過過濾從溶液中回收。顏料用去離子水洗滌多次以去除殘余的脲，接著通過干燥以去除殘余的濕氣。充分干燥后，干顏料準(zhǔn)備還原。氫化可被用于還原FeOOH層。所得氧化鐵(Fe0、Fe0-Fe203、Fe304)層通常顏色較黑，這取決于還原程度、層厚和任何其它的層。一般來講，氫化條件越猛烈或者該層越厚，最終的顏料越深。然而，過厚的氧化鐵(Fe0、Fe0-Fe203、Fe304)層將導(dǎo)致?lián)p失一些透明度和光澤。進(jìn)行還原以便氧化鐵的鐵通常包括大約lX至大約30^的Fe(n)和大約70%至大約99%的Fe(III)。可進(jìn)行還原以便氧化鐵的鐵包括大約12%至大約18X的Fe(n)以及大約82%至大約88^的Fe(ni)。可進(jìn)行還原以便氧化鐵的鐵包括大約14%至大約16X的Fe(n)以及大約84%至大約86%的Fe(III)。在一種實(shí)施方式中，氧化鐵中鐵的量為珠光顏料重量的大約1%至大約15%。其它金屬氧化物可通過該過程而還原?？蛇M(jìn)行還原以便金屬氧化物中大約1%至大約30%的金屬已經(jīng)被還原?？蛇M(jìn)行還原以便金屬氧化物中大約12%至大約18%的金屬已經(jīng)被還原?？蛇M(jìn)行還原以便金屬氧化物中大約14%至大約16%的金屬已經(jīng)被還原。在一種實(shí)施方式中，金屬氧化物中金屬的量為珠光顏料重量的大約1%至大約15%。相比于在還原(H2/N2)氣氛中傳統(tǒng)的高溫煅燒，包含金屬氧化物涂布的云母基顏料的懸浮液的均相氫化允許對(duì)沉積的氧化鐵層的氧化態(tài)進(jìn)行更大的控制。因此，該處理技術(shù)可允許對(duì)顏料顏色和光澤更精確的控制。此外，相比于現(xiàn)有的方法(如混合物等)，金屬氧化物沉積然后液相氫化這兩步過程可產(chǎn)生具有光滑紋理和改進(jìn)的耐磨擦性的珠光顏料?？杀贿€原的金屬氧化物的實(shí)例是FeOOH?！N還原方法利用由下列三個(gè)主要部件組成的液相氫化裝置1)氫存儲(chǔ)器(裝備有N2清洗)；2)加壓的反應(yīng)室(帶有45°傾斜的攪動(dòng)片和電加熱罩)；和3)在超壓情形下爆出物收集存儲(chǔ)器。該系統(tǒng)被完全封閉以最小化氣體爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。該顏料被首先分散在無氧化性(或溫和還原性)液體中，其具有合理的^氣體溶解度。一般而言，氣壓越高，運(yùn)輸介質(zhì)中H2濃度越高，并且因此還原反應(yīng)越快。較高的溫度和貴金屬催化劑的加入也加快了該反應(yīng)。還原程度，或者最終顏料的亮度(或暗度)最有效地受到還原時(shí)間長度和催化劑裝載量的控制。溶劑的一些實(shí)例是PEG400(分子量425g/mol的聚乙二醇)和NMP(N_甲基妣咯烷酮)。其它溶劑或液體如乙二醇、PEG200、二甲基甲酰胺和水也可被使用。PEG400是最受歡迎的，這是由于其高的化學(xué)穩(wěn)定性(即可再用許多次)、高沸點(diǎn)(即能夠高溫還原)、低的蒸汽壓、低的易燃性、高的4溶解度、對(duì)顏料好的潤濕能力(即優(yōu)良的分散性和對(duì)112最大的表面暴露)、對(duì)催化劑良好的潤濕能力(即使催化表面最大化)和易于加工的中等粘度(45cP)，粘度應(yīng)當(dāng)足夠高以抑制云母顏料即使在溫和攪拌下沉降，并且足夠低以在溫和的真空過濾條件下被過濾。也可使用NMP。氫化壓力可為大氣壓或大氣壓以上至大約70巴。該壓力可為大約10巴至大約40巴，或大約10至大約25巴。溫度可為室溫至大約220°C，或200-22(TC，在溶劑的分解溫度之下。攪動(dòng)通常保持在大約300RPM下以避免使顏料破碎。云母基顏料通常非常易碎并且可在高的剪切力下破裂。破裂通常導(dǎo)致不透明度上升和光澤降低。催化劑的濃度可為每千克液體介質(zhì)大約0.001至大約0.2g催化劑。在一種實(shí)施方式中，催化劑的濃度可為每千克液體介質(zhì)大約0.01至大約0.08g催化劑。貴金屬催化劑的實(shí)例包括但不限于Pd、Pt、Pt02(亞當(dāng)斯催化劑)、Rh、Au、Ag和Ta。催化劑可以是貴金屬的氧化物、氫氧化物和其它衍生物。催化劑可以載體上的或無載體的形式出現(xiàn)。載體上的形式的實(shí)例包括但不限于沉積到木炭或炭基載體(椰子殼等)、氧化鋁、沸石或其它無機(jī)基底(載體)上的Pd和Pt金屬。載體的尺寸范圍可為幾毫米至10-20微米那么小。由于較高的表面體積比，較小載體上的催化劑可具有較高的金屬負(fù)載量以及因此較高的催化活性。然而，由于與干涉顏料的尺寸和密度相似性(即25-75微米，SG3-5)，小載體的催化劑可難于與顏料分離、回收和再利用。尺寸大約lmm及以上的載體上的催化劑的使用可通過利用80-120目大小的篩子干燥篩分而與珠光顏料容易地分離。包括但不限于Escat⑧3mm(氧化鋁上的Pt)的大載體催化劑容易分離；它們具有相對(duì)低的效率，因此用于較淺的氫化，其產(chǎn)生較淺顏色的仿古珍珠如仿古銅和仿古青銅。納米顆粒金屬催化劑被用于深度氫化以獲得極黑的顏色。在一種實(shí)施方式中，商業(yè)上獲得的塊狀Pt02粉末(直徑通常10-50微米)在利用0.5mm氧化鋯介質(zhì)的強(qiáng)力介質(zhì)研磨機(jī)中與PEG400—起濕磨8至16小時(shí)。最終的顆粒尺寸是亞微米(即膠體大小)，并且Pt02可懸浮在PEG400液體中兩天而沒有沉降。因?yàn)榇蟛糠指缮骖伭蠈⒃?小時(shí)左右在PEG400中沉降，沉降可被用作分離過程以從顏料漿體中回收膠體Pt02。大部分膠體Pt02將保持在上清液相中以被傾析和再利用。這樣的方法提供金屬氧化物涂布云母顏料的有效液相氫化。在一種實(shí)施方式中，催化劑納米顆粒具有大約53至大約55nm的平均直徑。中值顆粒大小可為大約40nm。穩(wěn)定的金屬納米顆粒如Pt納米顆粒(Pt-NP)的膠狀流體可被用作氫化的催化劑。Pt-NP催化流體通過聚合物穩(wěn)定的直接還原方法制備。Pt納米顆粒為大小2-5nm，并且通過聚乙烯吡咯烷酮(PVP)聚合物進(jìn)行穩(wěn)定。相比上面提及的微粉化PtOj崔化劑和工業(yè)上可得到的氫化催化劑，該實(shí)施方式提供了幾點(diǎn)好處。第一，認(rèn)為Pt膠體的極大表面積允許使用較少的催化劑以及催化劑和基底之間更加緊密接觸。第二，小的顆粒尺寸和潤滑聚合物(PVP)的存在有助于減少基底和催化劑之間的摩擦，其可導(dǎo)致更好地保持該顏料的表面平滑度和光澤。第三，這種催化劑流體是熱力學(xué)穩(wěn)定的。相比于微粉化的PtOj崔化劑——其需要周期性再研磨以維持催化效率，長的貯存壽命是一大優(yōu)勢。氫化后，顏料經(jīng)歷可選的洗滌步驟以去除Pt殘余物。PVP，已知的Pt螯合劑和鉑鹽的還原劑，被用作10%PVP洗滌水溶液，以去除上清液中游離的Pt-NP、被吸附到基底上的Pt-NP和可能存在的任何痕量Pt離子。Fe00H沉積接著氫化可被用于使與珠光Ti02涂布的云母基顏料相關(guān)的干涉色推進(jìn)。透明的珠光1102涂布顏料可利用所述的方法轉(zhuǎn)變成光亮有色珠光顏料。對(duì)于相對(duì)薄的FeOOH沉積，氫化形成了特征為相同干涉色而不透明度增加的顏料。通過還原相對(duì)厚的FeOOH涂層，干涉色可推進(jìn)至下一色調(diào)(例如從紫至藍(lán)或者藍(lán)至綠)。該方法也顯著增加了所得珠光顏料的不透明度。因此，各種鮮明的多色顏料可在CIELAB色空間的所有象限中產(chǎn)生，其具有受控的不透明度，允許制劑可塑性顯著提高。在黑色/仿古珠光顏料的一種實(shí)施方式中，合成開始于選擇合適的基底?；椎倪x擇影響黑色/仿古珠光干涉顏料的底色和透明度。例如，為了產(chǎn)生仿古深紅外觀，重要的是選擇深紅或深栗色的基底，如赤鐵礦(即高溫煅燒的Fe^》涂布的云母。這種底色與氧化鐵(FeO、FeO-Fe203、Fe304)頂層組合將產(chǎn)生各種色調(diào)的深紅色。Fe203或Ti02涂布的合成或天然云母具有范圍從紅至黃以及藍(lán)至綠的顏色?；最伾珱Q定最終珍珠外觀的底色。也期望選擇具有高透明度的基底，以便它可精確地模仿高質(zhì)量天然珍珠的"輕柔的"外觀。一般而言，由于較高的透明度，相比天然云母，合成云母(如CQV制備的那些)、玻璃片層(例如來自Ni卯onSheetglass)、硼硅酸鹽和合成氧化鋁基底是優(yōu)選的。這樣的基底可以是多層材料，即包括不同折射指數(shù)的材料。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是無機(jī)材料，并且在白色背景上測量時(shí)均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，lu，從大約50至大約80度，其中l(wèi)/不大于大約85，并且色度值大于22;CIELAB色相角，hab，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10;和CIELAB色相角，lu，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是無機(jī)材料，并且在白色背景上測量的均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，lu，從大約50至大約80度，其中l(wèi)/不大于大約85，并且色度值大于22。！/可不大于大約80、大約75或大約70。色度值可大于大約24，大約26或大約28。在一種實(shí)施方式中，CIELAB色相角，hab為從大約50至大約65度。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是無機(jī)材料，并且在白色背景上測量的均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，lu，從大約80至大約275度，其中i;不大于大約80，并且色度值大于IO。！/可不大于大約75、大約70或大約65。色度值可大于大約12，大約14或大約16。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是無機(jī)材料，并且在白色背景上測量的均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，hab，從不小于大約275至不大于大約50度，其中i;不大于大約85，并且色度值大于大約9。！/可不大于大約80、大約75或大約70。色度值可大于大約11，大約13或大約15。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是藍(lán)色的，其中利用D65光源和10度觀測器在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從大約170至大約275度。可產(chǎn)生不包含鐵藍(lán)(亞鐵氰化鐵)的藍(lán)色珠光顏料，其允許該顏料被用在涉及唇區(qū)域的化妝應(yīng)用中，如潤唇膏、唇棒和其它唇制劑。此外，藍(lán)色珠光顏料比亞鐵氰化鐵更穩(wěn)定，亞鐵氰化鐵在堿性pH下分解，這導(dǎo)致顏料滲出以及顏料顏色顯著變化。藍(lán)色珠光顏料的另一優(yōu)勢是它們沒有將該顏料限于亞鐵氰化鐵所限定的色空間。鐵藍(lán)是有效的著色劑，其僅允許顏料設(shè)計(jì)者在適當(dāng)限定的窄的14色空間內(nèi)配制顏料并且限制制劑的可塑性，參見DyesandPigments56(2003)93-98。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是綠色的，其中利用D65光源和10度觀測器在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從大約80至大約170度?？僧a(chǎn)生不包含氧化鉻的綠色珠光顏料，其允許該顏料被用在涉及唇區(qū)域的化妝應(yīng)用中，如潤唇膏、唇棒和其它唇制劑。商業(yè)上最常用的綠色珠光顏料是基于氧化鉻沉淀，US6485556。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是紅色、粉紅色或紫色的，其中利用D65光源和10度觀測器在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從不小于大約275至不大于大約50度?？僧a(chǎn)生不包含胭脂紅的紅色、粉紅色或紫色云母基珠光顏料。胭脂紅是在化妝品工業(yè)上廣泛地直接或者與珠光顏料(如Engelhard/BASF的Cloisonne⑧Red)組合使用的著色劑。它對(duì)UV暴露極其敏感并且可隨著時(shí)間而褪色。胭脂紅在酸性環(huán)境下也是不穩(wěn)定的。它通常的特征為化妝制劑如指甲油的著色劑滲出。此外，胭脂紅(其提取自昆蟲)已經(jīng)與許多包括過敏性反應(yīng)在內(nèi)的過敏反應(yīng)的報(bào)道聯(lián)系在一起。無胭脂紅的紅色、粉紅色或紫色色調(diào)的開發(fā)是特別有利的，因?yàn)樗o配方設(shè)計(jì)師提供更穩(wěn)定且衛(wèi)生的選擇。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料不包含胭脂紅。在另一實(shí)施方式中，當(dāng)在由丙烯酸釉質(zhì)中10wt^顏料制成的76iim后的薄膜上測量時(shí)，珠光顏料的HPI小于大約1。HPI可小于大約0.5。HPI的范圍可為大約0.05至大約0.5。目前在市場上提供的黑色(或仿古外觀)的珠光顏料相對(duì)少，這樣的實(shí)例是Engelhard/BASF的Timica⑧和Cloisonn6Nu-Antique⑧.系列。市場上現(xiàn)有的黑色珠光產(chǎn)品太不透明且太陰暗(即不夠亮)，并且不夠黑以模仿天然黑珍珠效果(如Tahiti黑珍珠)。此外，當(dāng)應(yīng)用于和擦在皮膚上時(shí)它們呈現(xiàn)出不期望的變黑效果。解決這些問題的一種方法是將黑色層作為光滑膜施加在干涉層的頂部或下面以使光散射最小化，并且因此保持該顏料的光澤和透明度。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是無機(jī)材料，并且在白色背景上測量的該顏料均勻涂層的顏色具有大約30或更小的CIELAB!/值，以及大約3或更小的色度值。1/可不大于大約28、大約25或大約22。色度值可小于大約2.5、大約2或大約1.5。這些方法已經(jīng)被用于產(chǎn)生非常黑的仿古/黑色珍珠干涉顏料?；谠谙趸w維清漆中5%顏料刮涂(pigmentdrawdown)所達(dá)到的最黑色按照亮度值(在CIE1976色空間中的L*值，利用10度觀測器，包括鏡面反射光的光源D65進(jìn)行測量)來說在大約29至大約32的范圍內(nèi)，其非常接近于具有非常低色度(通常小于3)的參照LENETA卡的黑色(L*=28)。TitanST的范圍為L*=64至65，Engelhard'sCloisonn6NU-AntiqueSeries的范圍為L*=37至60。在所有情況下，這些比由該方法制成的顏料更亮并且光澤更少。所述方法可產(chǎn)生具有更好遮蓋力且保持高光澤的顏料。所述顏料在高和低pH下可具有比現(xiàn)有顏料更好的穩(wěn)定性，并且不太可能滲出。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的該顏料均勻涂層的堿穩(wěn)定性的A『為小于大約2。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的該顏料均勻涂層的堿穩(wěn)定性的A『為小于大約4。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的該顏料磁性排列和未排列的均勻涂層的A『為不小于20。在一種實(shí)施方式中，珠光顏料的磁化率為大約0.IX10—5至7.5X10—5m3/kg。該顏料可以是磁性的或者呈現(xiàn)出磁化性。在流體基系統(tǒng)中——如包含這些顏料的液體涂層或未固化的塑性制劑，所施加的磁場可被用于使涂層特定區(qū)域中的顏料排列以產(chǎn)生似乎三維的圖像。在顏料被排列后，涂層可被固化以使圖像凝固。三維效果是由相對(duì)于涂層表面非水平或成中間角度地排列的顏料顆粒產(chǎn)生的。在所施加的電場中，高縱橫比片將使自身排列，從而片的最長尺寸(即片寬)使其自身沿著磁場線排列。使有色顆粒重定方位的能力允許它們被操縱到特定角度，形成受控的三維外觀。在磁場線與觀察者垂直的區(qū)域，片顆粒將垂直于觀測者，形成煙黑外觀。這種極黑外觀是由于顆粒邊緣處的光散射以及不存在反射面。在沒有所施加的磁力的區(qū)域，顆粒與所施加的涂層表面基本上更平行地排列，導(dǎo)致濃色外觀。與涂層表面水平地施加磁場將使更多的顏料與表面平行地定向，導(dǎo)致甚至更濃顏色的外觀。在一種實(shí)施方式中，化妝組合物包含珠光顏料?；瘖y組合物可用于皮膚、眼睛或頭發(fā)的化妝產(chǎn)品。意圖作為皮膚化妝品的組合物的實(shí)例包括眼影、眼線、睫毛油、爽身粉或撲面粉、粉底、腮紅、彩霜、指甲油、唇棒、潤唇膏、發(fā)膠或美體露、洗發(fā)液或沐浴液、遮瑕筆(coversticks)、洗液、遮瑕筆(concealer)和粉底。涉及唇區(qū)域的化妝應(yīng)用的實(shí)例是潤唇膏、唇棒和其它唇組合物。指甲油(Nailpolish)可被稱為指甲油(nailvarnish)或指甲油(nailenamel)。珠光顏料可被用于生產(chǎn)US6663852、US6451294和6280714中所述的化妝品。在一種實(shí)施方式中，組合物的顏料在該組合物施加期間或之后排列。將該組合物的顏料排列的實(shí)例是通過施加具有施磁器的組合物。施磁器可被用于使化妝品中的磁性顆粒排列，以控制其外觀?！愕幕瘖y組合物可包含防腐劑、穩(wěn)定劑、中和劑、水相增稠劑(多糖生物高聚物、合成聚合物)或脂肪相增稠劑，如粘土礦物、填料、香水、親水性或親油性活性物質(zhì)、表面活性劑、抗氧化劑、成膜聚合物和其混合物。這些各種成份的量為在所涉及領(lǐng)域中通常應(yīng)用的那些量，并且，舉例來說，可為該組合物總重量的0.01%至30%。在一種實(shí)施方式中，化妝組合物可進(jìn)一步包括粘合劑，其中顏料占該組合物的大約0.5%至大約99.5%。唇部化妝組合物可包括在所涉及領(lǐng)域中通常所用的任何成分，如水，優(yōu)選地其量占該組合物總重量的0至95%;水溶性或脂溶性染料；抗氧化劑；精油；防腐劑；香料；中和試劑；脂溶性聚合物，尤其是基于烴的聚合物，如聚烯烴或聚月桂酸乙烯酯；水相的膠凝劑；液態(tài)脂肪相的膠凝劑；蠟；樹膠；表面活性劑；另外的化妝用或皮膚病學(xué)活性試劑，例如，舉例來說，潤膚劑、保濕劑(例如甘油)、維生素、液態(tài)羊毛脂、必需脂肪酸、親油性或親水性遮光劑和其混合物。組合物也可包括離子和/或非離子型脂質(zhì)泡囊。這些成分(除了水之外)可以組合物中總重量的0至20%的比例存在于組合物中。在一種實(shí)施方式中，涂料或油墨組合物包含珠光顏料。在另一實(shí)施方式中，制品包括珠光顏料。涂料、油墨或制品可進(jìn)一步包括粘合劑，其中該顏料占組合物的大約0.5%至大約99.5%、大約0.1%至大約70%或者大約0.2%至大約10%。涂料或油墨可以是印刷油墨、表面涂料、激光標(biāo)記用涂料、顏料制劑、干制劑、食品色料、紡織涂料、建筑涂料、合成纖維或纖維基產(chǎn)品。涂料可作為液體、蒸汽或固體施加到目標(biāo)物上。施加涂料方法的實(shí)例是通過印刷、涂漆、聚合涂布或噴射。涂料可以是粉末、釉質(zhì)、氣溶膠、油漆、環(huán)氧樹脂或聚合物。油墨可以是磁性墨粉。磁性墨粉的實(shí)例是用于MagneticInkCharacterRecognition(MICR)的那種。這些墨粉可被用于在票據(jù)上印刷安全碼并且通過低成本閱讀器讀出。許多用于MICR的墨粉是黑色的。MICR油墨的顏色和磁化率可通過利用不同的珠光顏料進(jìn)行調(diào)節(jié)。制備涂料和油墨的技術(shù)，以及各種印刷方法(即凹板印刷、苯胺印刷、絲網(wǎng)印刷、平版印刷、照相凹版印刷)在文獻(xiàn)中是熟知的，所以在此不再重復(fù)[參見〃ThePrintingInkManual"，5thedition,R.H.Leach，ed.Taylor&Francis,Inc.]。其它不太常見的印刷方法包括數(shù)字式平版印刷方案，如Hewlett-PackardIndigo印刷機(jī)。除了局部應(yīng)用如印刷或涂布外，顏料可在形成階段直接結(jié)合到基底以制成制品。例如，對(duì)于紙來說，顏料可在造紙期間與其它普通紙?zhí)盍先绶浇馐?、滑石一起引入，以填充紙靠近表面的開孔。如果制品是塑料，顏料可在基底擠壓期間引入。制品的實(shí)例是塑料、玻璃、陶瓷材料、混凝土、壓制木材、丸、紙、牙膏、食品或農(nóng)用產(chǎn)品。術(shù)語閃色(goniochromatic)、閃光(iridescent)禾口珠光(pearlescent)可交互使用以指依賴于視角的顏色變化。除非另外指明，顏料的堿穩(wěn)定性被測定為AE其是利用實(shí)施例32中所述方法相對(duì)于白色背景測量的。除非另外指明，顏料的酸穩(wěn)定性被測定為AE其是利用實(shí)施例33中所述方法相對(duì)于白色背景測量的。除非另外指明，顏料的HPI、CIELAB坐標(biāo)、色相角hab、L*、a*、b*和色度是利用D65光源和10度觀測器、采用具有白色或黑色背景的、實(shí)施例32中所述的顏料刮涂測量的。顏料的均勻涂層是僅包含一種著色成份的涂層，它不是著色成份的混合物。不形成均勻涂層的顏料的實(shí)例是Cloisonn6(DNuAntiqueGold顏料，該顏料包含彩色顏料和氧化鐵。實(shí)施例實(shí)施例1:用于沉積易還原Fe00H層的FeClr脲均相水解方法將0.1MHC1溶液(356.9g)加入到500ml圓柱形反應(yīng)容器槳片(對(duì)于輕輕攪拌和無粘性特性來說)。溶液在175RPM下進(jìn)行攪拌。將7.lg45%wtFeCl3儲(chǔ)備液(Riedel12322,45%wtFeCl3，55X水)滴加到反應(yīng)器中。脲(16g)在攪動(dòng)下慢慢加入到反應(yīng)器中。將SkyChemicalRussetPigment(20g)加入到反應(yīng)器中，并且攪拌5分鐘。溫度以2°C/min升至8(TC并且維持4小時(shí)。該顏料通過過濾進(jìn)行回收并且用蒸餾水進(jìn)行洗滌。實(shí)施例2:固_固催化的水相氫化方法步驟1-催化劑的濕微粉化氧化鉬粉末(200mg，10-50微米級(jí)，Aldrich206032)在100gPEG400(即2mgPt02/g流體)中攪拌。，槳體被裝載到具有0.5mm氧化鋯介質(zhì)和水冷卻夾套的Eiger-Mill裝置中。功率被設(shè)置成最大并且運(yùn)行6小時(shí)。最終的漿體是墨綠色并且大約1至2天沒有沉降。顆粒尺寸用動(dòng)態(tài)光散射(HoribaDLLSParticleSizer)和0M(光學(xué)顯微鏡，Nikon)進(jìn)行檢查以確保沒有留下比1微米大的顆粒。步驟2-氫化.將PEG400(100g)、Fe00H(20g)涂布的紅色珍珠般顏料(即SkyChemicalSuperRusset)和3g來自步驟1的微粉化Pt02漿體(2mg催化劑/g流體)加入鋼構(gòu)造的氫化室中。攪拌器被下放到該室中。關(guān)閉該室且將其連接到H2儲(chǔ)蓄器。氣體管線用N2吹掃幾次。該室用H2加壓至大約10-14巴。打開攪動(dòng)器并且加熱罩被設(shè)定到200°C。反應(yīng)運(yùn)行6小時(shí)。，去除加熱罩以讓該室冷卻。該室頂部空間和管線用N2氣吹掃以去除任何殘余的H2。打開該室并且漿體被倒進(jìn)一容器中。步驟3-催化劑回收和顏料洗滌，槳體在容器中沉降。珍珠般顏料將比膠體Pt02更快地沉到底部。大部分顏料一沉降，就傾倒出上清液，其富含Pt02，并且放到旁邊以再用。*沉降的顏料在網(wǎng)狀過濾器(網(wǎng)孔20微米)上用水洗滌幾次并且用工業(yè)酒精洗滌一次以去除PEG和殘余的膠狀Pt02。顏料在適度的真空下進(jìn)行干燥。實(shí)施例3:均相鉑膠狀納米顆粒催化劑的制備聚乙烯吡咯烷酮(PVP)還原劑溶液無水乙二醇(80g)和K15PVP(10g，F(xiàn)luka81390或ISP)用Hauschild混合器在3000RPM下進(jìn)行混合直至溶解。該混合物被加入到具有2〃PTFE涂布的3-葉槳片和氮吹掃管線的1L3.5〃特氟隆涂布的圓柱形反應(yīng)器中。前體溶液將無水乙二醇(80g)和H2PtCl6-6H20鹽(0.5g，SAC3044)加入到帶有磁力攪拌棒的4盎司罐中，并且攪拌直至溶解。液體被超聲振蕩IO分鐘以去除氧，然后加入到PVP還原劑溶液中。前體和還原劑的混合將無水乙二醇(80g)加入到反應(yīng)容器中，接著在大約200RPM攪動(dòng)以在室溫下輕輕地將前體與還原劑混合。N2吹掃管線降低至剛好到液面下方以提供惰性氣體保護(hù)層。熱活化該混合物在大約100分鐘內(nèi)從2(TC加熱至120°C。關(guān)掉加熱前該混合物被保持在12(TC下1小時(shí)。該溶液在油浴中冷卻回室溫。回收將(PVP+EG)中Pt液體倒入玻璃罐并且將罐密封。實(shí)施例4:利用均相催化劑的液相氫化方法步驟l-氫化將PEG400(100g)、FeOOH涂布的紅色珍珠般顏料(20g，即SkyChemicalSuperRusset)和來自實(shí)施例3的Pt膠體溶液(8g)(300ppm水平的Pt，被歸一化成顏料的干含量)加入鋼構(gòu)造的氫化室。將攪拌器下放到該室。關(guān)閉該室且將其連接到H2儲(chǔ)蓄器。氣體管線用N2吹掃幾次。該室用H2加壓至大約10-14巴。打開攪動(dòng)器并且加熱罩被設(shè)定到200°C。反應(yīng)運(yùn)行6小時(shí)。，去除加熱罩以讓該室冷卻。該室頂部空間和管線用N2氣吹掃以去除任何殘余的打開該室并且漿體被倒進(jìn)容器中。步驟2-催化劑回收和顏料洗滌在讓膠體在容器中沉降后，倒出上清液。沉積的顏料然后在網(wǎng)狀過濾器(網(wǎng)孔20微米)上用水中10%PVP洗滌幾次并且用工業(yè)酒精洗滌一次以去除PEG和殘余的膠狀Pt02。顏料在適度的真空下進(jìn)行干燥。實(shí)施例5-縞瑪瑙黑色珠光顏料步驟1-通過FeCl3_脲均相水解的Fe00H沉積.將O.1MHC1溶液(誦7g)加入到15L圓柱形反應(yīng)容器中。溶液在175RPM下進(jìn)行攪拌。向反應(yīng)器中加入213gFeCl3儲(chǔ)備液(Riedell2322，45%wtFeCl3，55X水)。將脲(1440g)在攪動(dòng)下慢慢加入反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中加入SudarshanRusset顏料(600g)，并且攪拌5分鐘。這種沉淀技術(shù)對(duì)于SudarshanRusset顏料不是唯一的。其它片狀基底可被使用，其包括包含合成云母(未涂布的或金屬氧化物涂布的)或薄片玻璃載體的那些。這些基底可包含多個(gè)吸收層，如包含不同折射率材料的那些。重要的是要注意，F(xiàn)e吸收的當(dāng)量水平(gFe/g云母)可通過再沉淀或通過調(diào)整反應(yīng)條件，利用預(yù)先涂布的或未涂布的載體實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)溫度以2°C/min升至90。C并且維持4小時(shí)。涂布的顏料然后利用10微米過濾器通過真空過濾進(jìn)行回收。濾餅用5L的水洗滌三次。涂布的顏料然后在6(TC下干燥過夜。步驟2-氫化.將PEG400(1920g)、FeOOH涂布的紅色珍珠般顏料(400g，即SudarshanRusset)和來自實(shí)施例3的Pt膠體溶液(80g)加入到鋼構(gòu)造的氫化室中。攪拌器被下放到該室中。關(guān)閉該室且將其連接到H2儲(chǔ)蓄器。氣體管線用N2吹掃幾次。該室用H2加壓至大約340-380psig。打開攪動(dòng)器并且加熱罩被設(shè)定到200°C。反應(yīng)運(yùn)行6小時(shí)。，去除加熱罩以讓該室冷卻。該室頂部空間和管線用N2氣吹掃以去除任何殘余的打開該室并且漿體被倒進(jìn)容器中。，氫化的顏料然后利用10微米過濾器通過真空過濾回收。濾餅用4L水接著用2L乙醇進(jìn)行洗滌。該顏料然后在6(TC下的烤箱中放置24小時(shí)。步驟3-顏料刮涂制劑在為DAC150FVZ-K型(HauschildEngineering)高速混合器設(shè)計(jì)的最大15半b*C*h-0.010.32357.88-0.070.35349.26-0.190.33325.25測器和包括鏡面反射光透明罐中，氫化顏料(0.5g)被分散在4.5gPPGDelstarPMR499丙烯酸釉質(zhì)中。0144]將玻璃珠(2g)加入到分散的懸浮液中。0M5]顏料懸浮液(10%顏料)然后利用DAC150FVZ-K型高速混合器在3000rpm下混合3分鐘。0146]三種相同10%顏料懸浮液制劑采用上述步驟進(jìn)行制備。在混合后，緊接著將各個(gè)顏料懸浮液利用1.5、3或6密爾Bird涂布器施加到Form2CLeneta卡上。0147]*讓每個(gè)刮涂在室溫下干燥30分鐘，然后在6(TC下的烤箱中放置另外的30分鐘。0148]干膜的比色參數(shù)(CIELW)是相對(duì)于白色和黑色參照背景，利用10度觀測器和D65光源(包括鏡面反射光和排除鏡面反射光)進(jìn)行測量的。這些測量的結(jié)果列在下面的表中。0149]表1.利用黑色背景參照，在不同的膜厚度下，利用IO度觀測器和包括鏡面反射光SCI)的D65光源的縞瑪瑙黑色(實(shí)施例5)刮涂(10%顏料)的比色參數(shù)(CIEL*aV)。0150]黑色背景上的樣品未涂布的黑色背景厚度a*(fHa*1.5密爾29.341.01-1.822.08299.0327.320.323.0密爾29.751.58-2.162.68306.1427.400.356.0密爾28.891.29-2.032.41302.527.190.27表2.利用白色背景參照，在不同的膜厚度下，利用10度gSCI)的D65光源的縞瑪瑙黑色(實(shí)施例5)刮涂(10%顏料)的比色參數(shù)(CIEL*aV)。0156]白色背景上的樣品未涂布的白色背景厚度L*a*b*C*HL*a*b*C*h1.5密爾43.141.21-0.701.40329.9793.36-0.803.233.33103.893.0密爾30.871.57-1.892.46309.7893.41-0.773.183.27103.646.0密爾28.881.27-2.032.39301.9393.44-0.633.333.39100.76表3.利用黑色背景參照，在不同的膜厚度下，利用IO度觀測器和排除鏡面反射光SCE)的D65光源的縞瑪瑙黑色(實(shí)施例5)刮涂(10%顏料)的比色參數(shù)(CIEL*aV)。0162]黑色背景上的樣品未涂布的黑色背景厚度L*a*b*C*HL*a*b*C*h1.5密爾11.171.71-2.483.01304.598.151.031.852.1260.923.0密爾13.892.82-2.944.07313.87.901.172.152.4561.596.0密爾14.882.27-2.623.46310.908.120.931.721.9561.62表4.利用白色背景參照，在不同的膜厚度下利用IO度觀測器和排除鏡面反射光SCE)的D65光源的縞瑪瑙黑色(實(shí)施例5)刮涂(10%顏料)的比色參數(shù)(CIELW)。0168]白色背景上的樣品未涂布的白色背景厚度L*a*b*C*HL*a*b*C*h1.5密爾36.281.020.091.024.7991.74-0.803.303.390151]0152]0153]0154]0155]0157]0158]0159]0160]0161]0163]0164]0165]0166]0167]0169]0170]03.650171]03.073.0密爾16.842.61-2.283.47318.8591.58-0.773.333.426.0密爾15.142.36-2.703.59311.0591.69-0.753.263.34103.03實(shí)施例6-氖綠-金色(NeonGreen-Gold)珠光顏料HCl(O.1M溶液中706.2g)、FeCl3(45wt^溶液中14.2g)、脲(96g)和1102涂布的天然云母顏料(40g，SunPearlIridescentGreen，顆粒大小10-60iim)在180rpm下的攪動(dòng)下加入到1L帶夾套的罐式反應(yīng)器中?；旌衔锞哂写蠹s1.8的pH?；旌衔锶缓蟊患訜嶂?0°C。當(dāng)脲分解導(dǎo)致溶液pH升至大約6.3和6.5之間時(shí)，顏料是完全的。在9(TC下大約2小時(shí)后，顏料被過濾，用去離子水進(jìn)行漂洗并且在60-8(TC下干燥。得到具有與金黃色吸收色相結(jié)合的綠色干涉色的氖樣閃亮顏料。如利用PerkinElmer5100PCAtomicAbsorptionSpectrophotometer(原子吸收分光光度計(jì))所測，所得顏料包含大約6.5wt^元素鐵。用SpectraflashSF600Plus分光光度計(jì)測量的該顏料和初始基底的CIELAB值列于表5。實(shí)施例7-氖金色珠光顏料除了如表6所示，除了向反應(yīng)容器中初始加入的每種試劑的量不同外，氖金色珠光顏料經(jīng)由實(shí)施例1中所示相同的技術(shù)進(jìn)行制備。如表6所示，涂布所用的FeCl3量為實(shí)施例l所用的兩倍，其中采用相同的脲/Fe摩爾比40.6以及相同的初始基底。過濾、洗滌并且干燥后，獲得具有金色干涉色的氖樣閃光顏料(CIELAB值參見表5)。所得顏料包含大約10.7wt^元素鐵。該實(shí)施例闡明Ti(^涂布的片狀基底上FeOOH層的較厚涂層可被用于使干涉色推進(jìn)至下一色調(diào)。通過比較涂布的基底和初始材料在黑色背景上所測的色相角(參見表5)，這是明顯的。未涂布的基底具有綠色干涉色，其中色相角205.1。Fe00H涂布使色相角隨著厚度增加順時(shí)針推進(jìn)。如反應(yīng)Fe/顏料質(zhì)量比0.055(或者最終顏料中6.5wt%Fe)所示，色相角從綠色干涉色(色相角=205.1)推進(jìn)至綠-金色干涉色(色相角=108.6)。在大約兩倍的反應(yīng)Fe/顏料質(zhì)量比(其導(dǎo)致最終顏料中10.7wt%Fe)下，色相角進(jìn)一步推進(jìn)至更金色干涉色(色相角=83.0)。如表5所示，增加的Fe00H沉積導(dǎo)致基底變黑或者l/值下降。隨著沉積中所用的Fe/顏料質(zhì)量比增加，白色和黑色背景的初始材料的L*值減小。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表5.利用10°觀測器和包括鏡面反射光的D65光源測量的實(shí)施例6和7的CIELab值。顏料刮涂(3密爾Bird涂抹器)通過將0.75g顏料分散在5g載體(乙酸正丁酯中10%CAB531-1(EastmanChemical))中制備。0182]實(shí)施例基底商標(biāo)名0183]0.1MHC1(g)0184]6顏料(g)45wt%FeC"(g)脲(g)706.2706.2706.2706.2706.2706.2706.2706.2706.2706.2706.2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>實(shí)施例8-閃亮,、半誘明綠色珠光顏料將實(shí)施例6中制備的顏料(20g，云母+Ti0^Fe(0H)3，顆粒大小10-60ym)以及乙二醇中PVP穩(wěn)定的Pt催化劑(4g)(實(shí)施例3中制備的)分散在聚乙二醇400(96g，PEG400，EMDChemical，CAS25322-68-3)中，并且加入到600mL帶有兩個(gè)斜度45度葉片的鋼制帕爾反應(yīng)器中?；旌衔镌诖蠹s800rpm下進(jìn)行攪拌。反應(yīng)溶液通過用氮加壓該容器并且然后在真空下排氣進(jìn)行吹掃幾次。充分吹掃后，該混合物被加熱至22(TC，用氫加壓至10.3巴并且在這些條件下保持6小時(shí)。該顏料被過濾，用4L去離子水和1L乙醇進(jìn)行漂洗，并且在60-8(TC下進(jìn)行干燥。獲得深的且濃顏色的、半透明、綠色珠光顏料(相應(yīng)的CIELab色值參見表7)。在表8中給出了最終顏料中Fe(II)和Fe(III)的重量分?jǐn)?shù)?？傝F和Fe(II)含量分別經(jīng)由原子吸收光譜和用0.lN重鉻酸鉀的氧化/還原滴定進(jìn)行測定。氫化導(dǎo)致還原了大約15.4%的沉積鐵(從Fe(III)到Fe(II))。如表7所示，該還原過程將重鉻初始物質(zhì)(實(shí)施例6)轉(zhuǎn)變成具有更均一色坐標(biāo)的更加不透明顏料，如利用白色和黑色背景所測得。不透明度水平或者遮蓋力可以采用如下所定義的遮蓋力指數(shù)(HPI)進(jìn)行描述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中，l/(黑色)和1/(白色)是分別在黑色和白色背景上所測的亮度或l/值。完全不透明是在l/(黑色)等于1Z(白色)時(shí)獲得的，其使得遮蓋力指數(shù)等于無窮大。與該顏料相關(guān)的HPI列在表7中。表7.利用10。觀測器和包括鏡面反射光的D65光源測量的實(shí)施例8和9的CIELab值。顏料刮涂(3密爾Bird涂抹器)通過將0.75g顏料分散在5g載體(乙酸正丁酯中10%CAB531-1(EastmanChemical))中制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>〔0202〕謝8.實(shí)施例8和9所測量的Fe(II)和Fe(III)的總組成〔Q203U實(shí)施例總FeFe(II)Fe(III)Fe(II)/扭FeFe(lll)/扭Fe(g/g)(g/g)(g/g)(g/g)(g/g)40.0650.010.0550.150.8550.1070.0170.090.160.84輔你l9-鵬稀日月賴王朱細(xì)M除了沉淀中使用的Fe/顏料質(zhì)量比增加兩倍外——導(dǎo)致在最終顏料中更高重量分?jǐn)?shù)的Fe(參見表7和8)，相比實(shí)施例8不透明度增加的濃色調(diào)金色珠光顏料是按照實(shí)施例8的步驟制備的。如表7中所列的CIELAB值所示，閃色金色珠光顏料是在氫化后獲得的。相比實(shí)施例8(50.O，相比實(shí)施例3的1.56)，所得顏料具有較高的不透明度或者較高的遮蓋力指數(shù)，如表7所示。Ti02-涂布的片狀基底的干涉色的推進(jìn)和不透明度可通過Fe/顏料質(zhì)量比進(jìn)行精確控制。如下面實(shí)施例所示，兩步法(涂布和還原)可適用于具有下列各種干涉色的1102涂布的韻母顏料，諸如金色、紅色、紫色、藍(lán)色、綠色和銀色。可以產(chǎn)生橫跨CIELAB色坐標(biāo)體系的所有四個(gè)象限的無數(shù)閃亮有色珠光顏料，同時(shí)控制不透明度以適合預(yù)期的應(yīng)用。顏色和不透明度可通過初始Ti02和沉積的Fe00H層的厚度直接控制。對(duì)于半透明色調(diào)(如實(shí)施例8所述)，薄FeOOH層的還原導(dǎo)致顏料的特征是初始干涉色或色相角的簡單推進(jìn)，如表7所示。較厚FeOOH層的還原導(dǎo)致干涉色或色相角的進(jìn)一步推進(jìn)并且可使干涉色推進(jìn)至下一色調(diào)(在實(shí)施例5的情況下，從綠到黃)同時(shí)增加了不透明度或HPI。實(shí)施例10審13-利用具有佘色干渉色的Ti(^涂布的云母開發(fā)閃亮珠光顏料上述方法可適用于特征在于黃色或金色干涉色的1102涂布的云母基底。除了所用的基底材料是S皿PearlIridescentGold(10-60lim)而不是S皿PearlIridescentGreen之外，實(shí)施例10和11類似于6和7。實(shí)施例10和11的反應(yīng)溶液的組成顯示在表6中，其中所得顏料的CIELAB在表9中給出。如前所示，F(xiàn)eOOH沉積導(dǎo)致初始基底的色相角(在黑色背景上)順時(shí)針推進(jìn)(參見表9)。初始金色干涉色(色相角=93.4)在低Fe載量下推進(jìn)至橙金色(實(shí)施例6，色相角=68.6)并且在增加的FeOOH層厚下進(jìn)一步推進(jìn)至粉紅色(色相角=24.2)。沉積后，這些顏料是閃色的，或者特征是在一些視角下特定的干涉色(在該情況下，橙色、金色或粉紅色)，而在其它視角下為金色至黃色的吸收色。金色至黃色的吸收色是由于沉積的黃色氧化鐵或FeOOH層。隨著FeOOH厚度增加，涂布的顏料的暗度增加，如表9中所測定的L*值所示。通過實(shí)施例8中所述的氫化方法還原實(shí)施例10和11分別產(chǎn)生實(shí)施例12和13。實(shí)施例12是HPI為0.267的閃亮半透明橙色顏料。由于相對(duì)薄的FeOOH層，還原導(dǎo)致色相角小的推進(jìn)，將干涉色從金色移至橙色。盡管實(shí)施例12和13之間的還原條件相當(dāng)，但是實(shí)施例13產(chǎn)生更不透明(HPI=1.099)、較暗的閃亮暗紫色顏料。較大的色移，色相角從49.2(實(shí)施例12，在黑色背景上)至354.7(實(shí)施例13，在黑色背景上)，以及不透明度的增加是由于涂布的FeOOH層的厚度增加。室表9.利用10。觀測器和包括鏡面反射光的D65光源測量的實(shí)施例10-13的CIELab值。顏料刮涂(3密爾Bird閣涂抹器)通過將0.75g顏料分散在5g載體(乙酸正丁酯中10%CAB531-1(EastmanChemical))中制備。白色背景黑色背是。反應(yīng)楚實(shí)施例Fe/fg料比迪(g/g)浙第，PSunPearlIridescent0Gold10銀11扭W(12坊S'13艦紫來0.0550.1100.0550.110最終的千鮑透明金色透明格-金色透明粉紅色半透明格色半透明瞎紫色HPIt:^色度色相角sir色度色相角值值值誼值值'0.09493.S-1.39.69—6997.982.5917.617.693.<10.11S76.816.246.849.670.968.414.336.439.163.60.09167.026.729.139.547.556.024.210.926.524.20—26759.628.934.845-250.355.95.629.739.249.21,0效37.915.6-0.515.6358.037.014.9-1.415.0354.;CN101795974A勢s步20/60a〔0217u薪7Ti02-茶身苦^:箱^/^(sunpearlIridescentRed,10—60ym)s眾培併w27〔0215U〔0216U粉紅色至紅色干涉色外，實(shí)施例14至19是按照實(shí)施例6所述的方法制備的。反應(yīng)Fe/顏料質(zhì)量比顯示在表6中。所制備的每種顏料的CIELAB值顯示在表10中。為了清楚起見，相對(duì)于黑色背景測量的實(shí)施例14-16的3*和l/坐標(biāo)在圖1中進(jìn)行作圖。實(shí)施例14-16的顏料刮涂(3密爾Bird涂抹器)通過將0.75g顏料分散在5g載體(乙酸正丁酯中腦CAB531-1(EastmanChemical))中制備。圖1顯示在非常低的Fe/顏料比下，尤其對(duì)于Fe/顏料比小于大約0.055的沉積，導(dǎo)致b*坐標(biāo)初始增加，對(duì)a*值影響較小。這可能是由于Fe00H特有的黃色吸光度。就是從這一點(diǎn)，圖1中點(diǎn)2，隨著FeOOH層厚度增加，色相角的順時(shí)針移動(dòng)開始。如所示，色相角開始推進(jìn)穿過在Fe/顏料比大約0.055下的載體材料的初始色相角。對(duì)于實(shí)施例16(Fe/顏料比=0.055)，干涉色很明顯是紫色，這表明向下一色調(diào)充分推進(jìn)(紅至紫)。實(shí)施例8中描述的實(shí)施例14-16通過氫化方法的還原分別產(chǎn)生實(shí)施例17-19。如表10中所述的CIELAB值所述，還原產(chǎn)生粉紅至淡紫色的閃亮珠光顏料，并且與這些顏料相關(guān)的遮蓋力指數(shù)或HPI隨著Fe/顏料質(zhì)量比增加而增加。妝Bird涂抹器)通過將0.75g顏料分散在5g載體(乙酸正丁酯中10%CAB531-1(EastmanChemical))中制備,SH的鄉(xiāng)例Fe鵬比干蹄(S/g)油加浙SunP幼ri'ridesceniRed難築床苦h.銀扭1415160.013750.02750.055翻辦工色系工色翻辦工色翻辦工色翻辦工色-紫色HP,0.0470.0690.0730.059值白色背景黑色背景3，值^爐色相角值值《I^色相角91.91."4.364-5175.370.717.36.618.5339.383,2".921.624.761.268.S17.33,017.59.S79.417.021.127.151.065.718.71-618.84.870.723.11么726.428.S53.719.1-14.524.0322.3坊姊艦勢暨辨17化190.013750.02750.055翻辦工色翻辦工色半翻汰紫色0.06872.62315.327.633.658.026.24.326.6349.40.09563.431.59.532.916.852.927.8"6.928.7346.20.30547.718.2-12.922.3324.644.418.4-17.425.3316.6CN101795974A絡(luò)sA22/605t〔0222u薪71102薬奇浮5扭加浙^位^.鄰改(sunpearlIridescentViolet,10160um)29〔0220〕〔0221〕表11.利用10°觀測器和包括鏡面反射光的D65光源測量的實(shí)施例20-23的CIELab值。顏料刮涂(3密爾Bird涂抹器)通過將0.75g顏料分散在5g載體(乙酸正丁酯中10%CAB531-1(EastmanChemical))中制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實(shí)施例20和21的顏料顯示出特有的色相角順時(shí)針移動(dòng)，導(dǎo)致Fe/顏料比增加時(shí)逐漸從紫色至藍(lán)色干涉色。利用實(shí)施例8中所述條件，實(shí)施例20和21的還原分別產(chǎn)生實(shí)施例22和23。如表11所示，薄Fe00H表層的還原(如實(shí)施例22)產(chǎn)生半透明珠光顏料，其特征在于顏色類似于Ti02涂布的云母載體的干涉色。在這種情況下，實(shí)施例22產(chǎn)生閃亮暗紫色珠光顏料。較厚FeOOH層的還原，如實(shí)施例23中產(chǎn)生的顏料，導(dǎo)致干涉色推進(jìn)至下一色調(diào)(在該情況下從紫色至藍(lán)色)并且不透明度或HPI增加。實(shí)施例24審27-利用具有藍(lán)色干渉色的Ti02涂布的云母開發(fā)閃亮珠光顏料除了1102涂布的云母具有藍(lán)色干涉色(SunPearlIridescentBlue,10-60ym)以及分別如表6中所示使用反應(yīng)Fe/顏料比0.055和0.110之外，實(shí)施例24和25按照實(shí)施例6中所述的方法進(jìn)行制備。CIELAB值在表12中給出。實(shí)施例24和25的顏料顯示出特有的色相角順時(shí)針移動(dòng)，導(dǎo)致Fe/顏料比增加時(shí)逐漸從藍(lán)色至綠色干涉色。利用實(shí)施例6中所述條件，實(shí)施例24和25的還原分別產(chǎn)生實(shí)cel."cu-rsff.921-9.91寸.的l6.6-s.芽o卜rzt.s-075S卜-|.卜_-9.SS-Ls-i§6哦瑟楚鵬h帳攀酺..geE.gE9,9t-.l.iC-L.os.o-S.SL-0.Z9ze.s9.91s.si.9卜SJL.O.i-S.卜SLe.6.0O.T2.sa§.0掣鵬、班罱a*駔鵬細(xì)窓駔，n驟IdH9雜霞脊霜麗*幽霞s謠cul-.o髮-oCHLdso-0^囊￡壞93寸22-一mIJSd§s豕漂。碌泰4"((ls一usq3U2U1SB3)I.Ksv〕％2fr暨卜囚觀7)長躺幼S坩^^ir糸疆wsz..o實(shí)婦楚(lt^錄PJ一a長點(diǎn)￡)錄展實(shí)鬆。班qdlWI〕s5-寸z翠提械s咖募驟^S9ds^寂必賠l!st頃^鵡震^。01^薪Tl彬施例26和27。如表12所述，薄Fe00H表層的還原(如實(shí)施例26)產(chǎn)生半透明珠光顏料，其特征在于顏色類似于Ti02涂布的云母載體的干涉色。在這種情況下，實(shí)施例26產(chǎn)生閃亮青綠色珠光顏料。較厚Fe00H層的還原，如實(shí)施例27中產(chǎn)生的顏料，導(dǎo)致干涉色推進(jìn)至下一色調(diào)(在該情況下從閃亮藍(lán)色至不透明橄欖綠色)并且不透明度或HPI增加。上述實(shí)施例表明幾乎無數(shù)個(gè)具有控制的不透明度的閃亮閃色珠光色調(diào)可通過本文所述方法進(jìn)行制備。潛在的顏色范圍橫跨CIELAB色空間。實(shí)施例28審31-利用具有銀色干渉色的Ti(^涂布的云母開發(fā)閃亮珠光顏料除了1102涂布的云母具有銀色干涉色(SunPearlSilverWhite,10-60iim)以及分別如表13中所示使用反應(yīng)Fe/顏料比0.055和0.110之外，實(shí)施例28和29按照實(shí)施例6中所述的方法進(jìn)行制備。CIELAB值在表14中給出。表13.用于在商業(yè)上可得到的Ti(^涂布的天然云母基底上FeOOH沉積的試劑的量初始反應(yīng)溶液組成實(shí)施例基底商標(biāo)名顏料(g)45wt%FeCl3(g)脲(g)0.1MHC1(g)28SunPearlSilverWhite4014.296706.229SunPearlSilverWhite4028.4192706.233表14.利用10°觀測器和包括鏡面反射光的D65光源測量的實(shí)施例28-31的CIELab值。顏料刮涂(3密爾<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>〔0239u$口，14Blf鄰，F(xiàn)eooH窩黨咖婢/A線溫識(shí)s位眾滑戰(zhàn)^位。效頓FeOOH咖忍貸黨咖婢網(wǎng)，忍臥位糸ta.M蝌網(wǎng)Bts^灣(效京忍IZ疏)。逮油將薪逢8i^溪^豐頃鈿將讓逢28和29分別產(chǎn)生實(shí)施例30和31。實(shí)施例30是HPI為0.862的閃亮半透明香檳色珠光顏料。如實(shí)施例31所用，在增加的反應(yīng)Fe/顏料質(zhì)量比時(shí)產(chǎn)生具有更暗外觀的更不透明(HPI=1.852)金屬灰色珠光顏料(較低的L*值，參見表14)。輔你l32-M穩(wěn)、謹(jǐn)則i式-靜廉細(xì)M測試實(shí)施例23和六種商業(yè)上可得到的藍(lán)色珠光顏料的堿穩(wěn)定性。所測試的樣品和其相應(yīng)的成份列在表15中。表15.測試堿(pH12.5)穩(wěn)定性的顏料樣品說口桿PB產(chǎn)品鵬艦SunChemical瑰，1102,Fe30410—60Duocrom幼BYEngelhard226C6-50Duocrom幼BREngelhard426C6—50DuocromeBVEngelhard526C瑰，Ti02，鄉(xiāng)6—50Duocrom幼BGEngelhard826C魂Tia,賊6—50Cosmic勸BlueEngelhardMCB27械鄉(xiāng)6—48Qoisonn幼BlueEngelhard626C琉TiOz,賊6—48堿性溶液(pH12.5，蒸餾水中的NaOH)與2wt^顏料(參見表15)混合以制備懸浮液。對(duì)懸浮液進(jìn)行混合，并且讓其沉降大約5小時(shí)。顏料然后被過濾，用去離子水進(jìn)行漂洗，并且在8(TC下進(jìn)行干燥。顏料刮涂(3密爾Bird涂抹器)是通過將0.5g各種顏料分散在4.5g載體中(PPGDelstarDMR499AcrylicEnamel)，接著將該混合物施加到LenetaForm2C不透明卡上而制備的。處理和未處理樣品的CIELAB色坐標(biāo)(10°觀測器和包括鏡面反射光的D65光源)是在90°視角下利用SpectraflashSF600Plus分光光度計(jì)測量的。遮蓋力指數(shù)(處理前后)以及處理和未處理樣品之間的色差或AE*(AE*=((AL*)2+(Aa*)2+(Ab*)2)1/2)是相對(duì)于黑色和白色背景測量的，參見表16。表16.堿性處理(pH12.5、5小時(shí))前后藍(lán)色珠光顏料樣品的遮蓋力指數(shù)(HPI)以及色差值(AE*)。樣品hpi《^UtiS>hpi(*wn)戰(zhàn)*(^iw5MHS>白色蹄累色綠嫩230.4690-4081.711.40Duocrom幼BY0.2940.06839,6621.82DuocFom幼BR0.1100.03646.0115.29DuocromeBV0.0910.03350.7513.26Duocrom幼BG0.3150.06345.9920.84Cosmica^Blue0.6490.11914.232.79CloisonneBlue0.1690.03956.5016.94所有測試的商業(yè)上可得到的藍(lán)色珠光顏料顯示在浸沒在堿性溶液中后顏色和不透明度顯著改變。所測的色差是由于鐵藍(lán)在堿性溶液中的不穩(wěn)定性。從堿穩(wěn)定性來說，在藍(lán)色珠光顏料制劑中不存在鐵藍(lán)或亞鐵氰化鐵顯示出顯著的優(yōu)勢。對(duì)于在實(shí)施例23中所述的藍(lán)色珠光顏料，處理的和未處理的樣品顯示出相對(duì)小的色差(AE*<2)以及不透明度小的下降(HPI從0.469降至0.408)。實(shí)施例33-酸穩(wěn)定件測li式-紅色/粉紅色珠光顏料測試實(shí)施例18和六種商業(yè)上可得到的紅色/粉紅色云母基珠光顏料的酸穩(wěn)定性。所測試的樣品和其對(duì)應(yīng)成份列在表17中。35表17.測試酸(pH1.5)穩(wěn)定性的顏料樣品<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>酸性溶液(蒸餾水中的濃HCl，pH1.5)與2wt^顏料(參見表17)混合以制備懸浮液。對(duì)懸浮液進(jìn)行混合，并且讓其沉降大約20小時(shí)。顏料然后被過濾，用去離子水進(jìn)行漂洗，并且在8(TC下進(jìn)行干燥。刮涂制備和顏色分析如前面實(shí)施例中所述進(jìn)行。相對(duì)于黑色和白色背景測量的遮蓋力指數(shù)(處理前后)以及處理和未處理的樣品之間的色差或AE*顯示在表18中。如表18所示，實(shí)施例18的粉紅色珠光顏料在暴露于酸性條件后顯示出相對(duì)于白色背景的最低色差(或較低的AE*)。只有Cosmica⑧Red顯示出對(duì)于黑色背景測量的較低AE*。對(duì)于Cosmica⑧Red樣品所測的這種AEM氐值是由于其l/值(L*=27.25)與黑色背景匸值(L*=27.20)的相似性，如表19中所示。實(shí)際上，Cosmica⑧Red樣品顯示出明顯的分解，這通過相對(duì)于白色背景測量的色坐標(biāo)的顯著變化明顯可見，如表20所述(AE*=16.258)。表18酸性處理(pH1.5，20小時(shí))前后紅色珠光顏料樣品的遮蓋力指數(shù)(HPI)以及色差值(AE*)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表19利用10°觀測器和包括鏡面反射光的D65光源相對(duì)于黑色背景測量的CIELab值。顏料刮涂(3密爾Bird涂抹器)通過將0.5g顏料分散在4.5g載體(PPGDelstarDMR499AcrylicE謹(jǐn)el)中制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>45.80除了干燥形式的提高顏色一致性外，實(shí)施例18的顏料是沒有表現(xiàn)出著色劑向酸性溶液滲漏跡象的唯一樣品。酸性懸浮液過濾后，在可見光區(qū)域分析濾液的著色劑滲漏(參見圖2)。如圖2所示，本發(fā)明制備的顏料是在可見光區(qū)域沒有顯示出明顯吸收的唯一濾液樣品。所有包含商業(yè)顏料的酸性懸浮液外觀是紅色的，這表明胭脂紅著色劑在酸性環(huán)境中的不穩(wěn)定性。表20利用10°觀測器和包括鏡面反射光的D65光源相對(duì)于白色背景測量的CIELab值。顏料刮涂(3密爾Bird涂抹器)通過將0.5g顏料分散在4.5g載體(PPGDelstarDMR499AcrylicE謹(jǐn)el)中制備。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實(shí)施例34-堿穩(wěn)定件測l試_綠色珠光顏料測試實(shí)施例27和三種商業(yè)上可得到的綠色云母基珠光顏料的堿穩(wěn)定性。所測試樣品和其相應(yīng)的成份列在表21中。表21測試堿(pH12.5)穩(wěn)定性的顏料樣品<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>堿性溶液(pH12.5，蒸餾水中的Na0H)與2wt^顏料(參見表21)混合以制備懸浮液?；旌蠎腋∫?，并且讓其沉降大約55小時(shí)。然后顏料被過濾，用去離子水進(jìn)行漂洗，并且在8(TC下進(jìn)行干燥。刮涂制備和顏色分析如實(shí)施例32所述進(jìn)行。相對(duì)于黑色和白色背景測量的遮蓋力指數(shù)(處理前后)以及處理和未處理樣品之間的色差或A『顯示在表22中。表22堿性處理(pH12.5，55小時(shí))前后綠色珠光顏料樣品的遮蓋力指數(shù)(HPI)以及色差值(AE*)。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表21由三種綠色珠光顏料組成云母-Ti02+Cr203(Cloisonn6GreenandBlueGreen)，與氧化鐵顆粒混合的云母-Ti02+Cr203(Cloisonn6NuAntiqueGreen)和實(shí)施例27。實(shí)施例27的顏料與表21中所示的商業(yè)上可得到的綠色誅光顏料的差別是不存在0203。含鉻化合物的自由選擇允許在更多的化妝組合物中使用這些綠色珠光顏料，尤其在涉及唇部區(qū)域的應(yīng)用中。如表22所示，實(shí)施例27中所述的綠色珠光顏料在堿環(huán)境中的顏色穩(wěn)定性(相對(duì)于白色背景AE*=2.49以及相對(duì)于黑色背景AE*=1.78)與實(shí)施例23和32中所述的藍(lán)色珠光顏料所測的值(相對(duì)于白色背景AE*=1.71以及相對(duì)于黑色背景AE*=1.40)相一致。除了無鉻外，所述的綠色珠光顏料可以被制成透明(低HPI)和不透明(高HPI)種類。包含一層Cr203的Ti02涂布的云母顏料一般限于表22中所述的透明珠光顏料(HPI=0.099)。另一方面，實(shí)施例27比Cloisonn6GreenandBlueGreen更不透明(HPI=0.505)。當(dāng)考慮實(shí)施例27的粒徑分布稍高于(參見表21)Cloisonn6系列顏料時(shí)，這是有意義的。該特性允許相比于Cr203涂布的云母基顏料具有改進(jìn)遮蓋力或不透明度的更閃亮綠色珠光顏料。為了改進(jìn)遮蓋力或不透明度，傳統(tǒng)的&203涂布的云母基顏料可以與松敷的氧化鐵顆粒組合以產(chǎn)生不透明綠色珠光顏料，如用于制備Cloisonn6NuAntiqueGreen的技術(shù)(參見表21)。如表22所示，這導(dǎo)致遮蓋力或表面覆蓋率顯著增加(HPI=1.351)。然而，這種方法的明顯缺點(diǎn)是由于過量光散射而損失光澤以及由這些松散的非片狀顆粒的存在所導(dǎo)致的整體臟的外觀。該方法也引起液體制劑中顏色穩(wěn)定性的顯著降低(如表22中所示的高AE*所顯示)，這是由于松散的氧化鐵顆粒與Cr203涂布的云母基顏料分離。輔你l35-^綱、，月旨會(huì)窗怖朱細(xì)M比較了五種無胭脂紅和七種含胭脂紅的紅色珠光顏料，參見表23。顏料刮涂的顏色是紅色，并且具有不小于大約275至不大于大約50度的色相角。刮涂制備和顏色分析如實(shí)施例32所述進(jìn)行。各個(gè)樣品的CIELAB色坐標(biāo)和遮蓋力指數(shù)被描述在表24中。實(shí)施例18的珠光顏料是HPI小于大約1的唯一不含胭脂紅的紅色珠光顏料。表23-紅色珠光顏料<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表24-紅色珠光顏料的HPI<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實(shí)施例36-光亮凝膠潤唇膏制劑表25中所示的光亮凝膠潤唇膏底霜的成分被均勻混合并且加熱至80°C。充分冷卻至室溫后，來自實(shí)施例8的顏料以2wt%加入到基礎(chǔ)凝膠中并且充分混合。相似的潤唇膏制劑使用來自實(shí)施例18U9、23、24、25、27和31的顏料。表25.光亮凝膠潤唇膏底霜的組成。成分重量百分?jǐn)?shù)(％)VersagelME750(Penreco)81.5Cer即hyl368(Sblack，ISP)10Cer即hyl55(ISP)5異硬脂酸異硬脂酯(Mosselman)3Germaben(Clariant)0.5預(yù)言件實(shí)施例47-指甲油包括珠光顏料的指甲漆膜的化妝組成可由下列表中所示的成分制成。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>預(yù)言件實(shí)施例49-潤唇膏包括珠光顏料的潤唇膏的化妝組成可由下列表中所示的成分制成。成分_量(g)羥基硬脂酸1.46三羥甲基丙垸三異硬脂酸酯10.93聚丁烯59礦物油5.37硬脂酸異十六烷酯8.02蘋果酸二異硬脂酸酯8.38FD&CBlue1(鋁色淀)0.01D&CRed7(鈣色淀)0.02聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯0.2珠光顏料_§_總計(jì)_101.39預(yù)言性實(shí)施例50-睫毛油包括珠光顏料的睫毛油的化妝組成可由下列表中所示的成分制成。成分_量(g)石油餾出物68聚乙烯12二氫揪醇5Ffv3m，小燭樹蠟2.4硬脂酸鋁0.05尼泊金丁酯0.1氧化鐵黑4珠光顏料_§_總計(jì)_99.95預(yù)言性實(shí)施例51-撲面粉包括珠光顏料的撲面粉的化妝組成可由下列表中所示的成分制成。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>預(yù)言件實(shí)施例52-眼影包括珠光顏料的眼影的化妝組成可由下列表中所示的成分制成c<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>預(yù)言性實(shí)施例53-腮紅包括珠光顏料的腮紅的化妝組成可由下列表中所示的成分制成:成分量(g)硬脂酸鋅3氧化鈦2氧化鐵9云母24公司ATOCHEM售出的名稱為ORGASOL⑧的尼龍粉末15珠光顏料5凡士林油3.26油醇0.6肉豆蔻酸異丙脂0.43對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.12滑石qs.100總計(jì)_162.41預(yù)言件實(shí)施例54-發(fā)膠和美體露包括珠光顏料的發(fā)膠和美體露的化妝組成可由下列表中所示的成分制成c成分量(％)去離子水卡波姆珠光顏料甘油乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物三乙醇胺Germaben-l1總計(jì)8427.82.52.510.2100預(yù)言性實(shí)施例55-洗液包括珠光顏料的洗液的化妝組成可由下列表中所示的成分制成c43<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>成分wt%水(適量至100%)64.20%硅酸鎂鋁1.00%黃原膠0.30%相B成分wt%三乙醇胺(TEA99%)0.30%丙二醇8.00%防腐劑(水溶性)適量相C成分wt%珠光顏料20.00%相D成分wt%硬脂酸(硬脂酸94%)4.00%硬脂酸甘油酯0.80%油醇0.50%步驟將黃原膠和硅酸鎂鋁利用高剪切力混合分散到去離子水中，直至混合物調(diào)勻以形成相A。向相A的均勻膠質(zhì)混合物中加入三乙醇胺、丙二醇和水溶性防腐劑并且混合直至調(diào)勻。硬脂酸、硬脂酸甘油脂和油醇在輕輕攪拌下加熱至75±5°C，以形成相D。在輕輕攪拌下向相A-B混合物中加入珠光顏料物質(zhì)，并且維持在75士5t:溫度下。在輕輕攪拌下向相A-B-C混合物中加入相D，同時(shí)維持溫度在75±5°CT。維持持續(xù)攪拌并且將整個(gè)混合物冷卻至35±5°C。當(dāng)將該眼影霜?jiǎng)┦┘釉谄つw上時(shí)，觀察到下列結(jié)果46<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>實(shí)施例58-眼影凝膠相A<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>相C<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>步驟將丙烯酸酯/丙烯酸ClO-30烷酯交聯(lián)共聚物利用高剪切力混合分散到去離子水中直至混合物調(diào)勻。將甘油、三乙醇胺和水溶性防腐劑分散在相B的部分去離子水中，然后加入到相A的混合物中，并且混合直至調(diào)勻。于室溫在輕輕攪拌下向相A-B混合物中加入珠光顏料物質(zhì)。兩者放入眼影凝膠的容器中并且在將它施加到皮膚上時(shí)，觀察到下列結(jié)果珠光顏料結(jié)果實(shí)施例70在乙烯作用下，取決于視角，發(fā)出深且暖的亮黑色，帶有黃褐色以及多閃色的白色、金色、紅色、紫色、藍(lán)色和綠色閃爍點(diǎn)實(shí)施例25取決于視角，發(fā)出金屬金色，帶有綠色閃亮雙色效應(yīng)以及小的紅色、綠色和青綠色閃爍點(diǎn)實(shí)施例59-粉餅相A成分wt%滑石45-80%(適量至100)二甲基硅油和二甲基硅油交聯(lián)聚合物5.00%防腐劑(適量至100)相B<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>步驟將滑石、二甲基硅油和二甲基硅油交聯(lián)聚合物和防腐劑在適當(dāng)?shù)母苫?分散設(shè)備中充分混合和分散。向該干混成分中加入相B的珠光顏料物質(zhì)并且混合直至均勻。當(dāng)將不透明的粉餅眼影施加皮膚上時(shí)，觀察到下列顏色移動(dòng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>實(shí)施例60-指甲油指甲油底油<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>步驟將珠光顏料(5份)與指甲油底油(95份)在安裝有Lightning型螺旋槳混合器的合適體積的容器中混合。將這些成分混合至均勻。在清澈的指甲釉質(zhì)以及清漆中都觀察到下列強(qiáng)的顏色移動(dòng)結(jié)果珠光顏料<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>實(shí)施例60-亮,光彩色唇膏相A<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>攪拌這些成分直至它們?nèi)刍⑶揖鶆颉⑾郆的珠光顏料分散在相A的蓖麻油中，然后在膠體或滾筒研磨機(jī)中進(jìn)行研磨。然后加入分散的顏料并且與相A的其它部分進(jìn)行混合。然后加入相C的香料，并且在持續(xù)的攪拌下進(jìn)行混合。組合物在75士5t:下灌注，然后模制、冷卻并且燒制成唇棒。在不透明亮光彩色唇棒中觀察到下列結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>實(shí)施例61-亮光唇棒相A<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>相B<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>步驟將蓖麻油、異壬酸異壬酯、季戊四醇四辛酸酯/四癸酸酯、辛基十二烷醇、羊毛脂油、辛酸/癸酸/硬脂酸甘油三酯、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、聚丁烯H-100、地蠟、羊毛脂蠟、防腐劑和抗氧化劑全部稱重并且放入加熱的容器中。將溫度升至85士3t:。攪拌這些成分直至它們?nèi)刍⑶揖鶆?。將相B的珠光顏料分散在相A的蓖麻油中，然后在膠體或滾筒研磨機(jī)中進(jìn)行研磨。然后加入分散的顏料并且與相A的其它部分進(jìn)行混合。然后加入相C的香料，并且在持續(xù)的攪拌下進(jìn)行混合。組合物在75士5t:下灌注，然后模制、冷卻并且燒制成唇棒。在不透明亮光彩色唇棒中觀察到下列結(jié)果珠光顏料結(jié)果實(shí)施例24取決于視角，發(fā)出透明淺米色的唇棒，帶有強(qiáng)青綠色閃爍效應(yīng)實(shí)施例19取決于視角，發(fā)出深紫色的唇棒，帶有紅色、藍(lán)色和紫色閃爍效應(yīng)實(shí)施例62-誘明凝膠潤唇膏木目A氫化聚異丁烯和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物以及丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物73.35%棕櫚酸乙基己酯9.00%新戊酸十三烷酯4.50%異硬脂酸異硬脂酯2.70%防腐劑適量相B52<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>步驟除了SunPearlMaroon代替SunPearlIridescentGreen使用夕卜，珠光顏料如實(shí)施例6所述制備。除了在20(TC的溫度下外，采用實(shí)施例8中所述的步驟還原顏料。獲得深和濃顏色的不透明暗紫色珠光顏料并且用作相B。將氫化聚異丁烯、乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物以及丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、棕櫚酸乙基己酯、新戊酸十三烷酯、異硬脂酸異硬脂酯和防腐劑全部稱重并且放入加熱的容器中。將溫度升至50士3t:。攪拌這些成分直至它們?nèi)刍⑶揖鶆颉Ｔ谑覝叵?，將相B的珠光顏料加入到相A中并且混合直至所有的珠光顏料分散良好。如果需要的話，可以加入香料，并且在持續(xù)攪拌下混合。組合物在室溫下進(jìn)行澆鑄。在透明凝膠潤唇膏中觀察到下列結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>實(shí)施例63-沐浴膠相A<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>相B<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>相C成分wt%珠光顏料0.10%步驟向去離子水中加入丙烯酸共聚物，接著在輕輕混合下加入月桂基乙醚硫酸鈉。混合物的pH用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至6.5。將相B的成分在混合的同時(shí)加入到混合物中。如果必要的話，pH用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至6.5。將相C在輕輕攪拌下加入到混合物中直至均勻。在色澤效果洗發(fā)劑中觀察到下列結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>實(shí)施例65-色澤效果定型膠相A<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>步驟將相A的成分在合適的容器中進(jìn)行混合。相B的成分在混合下依次加入。形成透明凝膠后，加入相C，接著在攪拌下加入相D。繼續(xù)攪拌直至均勻。在頭發(fā)定型膠中觀察到下列結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>實(shí)施例66-磁件珠光顏料將SunPearlBronze(20g，C84_6281，SunChemical)如實(shí)施例8所述進(jìn)行還原，以形成深濃色金米色珠光顏料(相應(yīng)的CIELAB色度值請(qǐng)參見表7)。所得顏料以及初始顏料的磁化率由位于力口利福尼亞州SantaCruz的AppliedPaleomagnetics利用BartingtonMS2磁化率計(jì)進(jìn)行測量。表26-實(shí)施例66的磁化率<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>實(shí)施例67-利用磁場將實(shí)施例66顆粒排列實(shí)施例66中制備的顏料以及SunPearlBronze的初始顏料的顏料刮涂如實(shí)施例32中所述制備。將四個(gè)圓鈕扣形磁體(13mmProMAG,MagneticSpecialtyLLC,釹(35級(jí)，12300高斯)磁體)放置在保持在5(TC下的烤箱中的托盤上。放置磁體后，將0.64cm厚的玻璃板直接放置在磁體上。在施加顏料懸浮液后，緊接著，將不透明度卡放置在玻璃板上，以便每個(gè)圓形磁鐵緊接放置在實(shí)施例66的初始顏料和實(shí)施例66中制備的顏料的白色和黑色背景下。實(shí)施例66中制備的顏料(磁化率=5.056X10—5m3/kg)瞬時(shí)定向成三維圓形圖案，其中在白色和黑色背景上具有唯一的感知深度。來自實(shí)施例66的初始物質(zhì)，S皿PearlBronze(磁化率=0.019X10—5m3/kg)放置在磁場上后沒有呈現(xiàn)出變化，這表明質(zhì)量磁化率太低而不能使顏料在該磁場中定向。在烤箱中10-15分鐘后，三維圖象被固化并且固定在該涂層中。涂層的CIELAB值如實(shí)施例32所述進(jìn)行測量。排列的顏料是在由磁體形成的圓形圖像中心進(jìn)行測量的。三維磁性圖像的中心部分在白色和黑色背景上呈現(xiàn)黑色(L*30)。黑色外觀可能是由于與表面垂直的片狀顏料的定向。與表面垂直的排列明顯減少了可用于反射的面積，這導(dǎo)致黑色外觀。圓形圖像的中心部分(與涂布表面垂直的最大排列)與無所施加的磁場的區(qū)域之間的所測量的色差(AE*)相對(duì)于白色和黑色背景分別為25.9和27.2，如表27所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>輔你l68-,廉細(xì)纖石茲'隨如實(shí)施例25所述制備珠光顏料，形成具有綠色干涉色和金亮顏料(實(shí)施例68a)。該顏料然后采用實(shí)施例27所述的步驟進(jìn)行還原以形成不透明橄欖綠閃亮珠光顏料(實(shí)施例68b)。氫化前后所測量的顏料的磁化率在表28中給出。如所示，磁化率在氫化后增加了大約三個(gè)數(shù)量級(jí)。表28-實(shí)施例68的磁化率<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>兩種顏料的顏料刮涂如實(shí)施例67所述進(jìn)行制備和測量。圓形圖像的中心部分(與涂布表面垂直的最大排列)與無所施加的磁場的區(qū)域之間的所測量的色差(AE*)相對(duì)于白色和黑色背景分別為24.1和28.3。<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>亮珠光顏料。該顏料的顏料刮涂如實(shí)施例67所述進(jìn)行制備和測量，并且在表30中顯示。圓形圖像的中心部分(與涂布表面垂直的最大排列)與無所施加磁場的區(qū)域之間的所測量的色差(AE*)相對(duì)于白色和黑色背景分別為21.43和21.33。<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>實(shí)施例70-磁性黑色珠)如實(shí)施例68所述制備珠:必瞎avisos實(shí)驛pi乾灣-oe彬用實(shí)施例8中所述的步驟進(jìn)行還原以形成質(zhì)量磁化率14.017Xl(T5m3/kg的不透明瑪瑙黑珠光顏料。該顏料的顏料刮涂如實(shí)施例67所述進(jìn)行制備和測量，并且在表31中所示。圓形圖像的中心部分(與涂布表面垂直的最大排列)與無所施加磁場的區(qū)域之間的所測量的色差(AE*)相對(duì)于白色和黑色背景分別為4.2和5.0。<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>實(shí)施例70中三，^g圖像的中心動(dòng)分，按重量計(jì)55份)、鄰苯二甲酸二異癸酯增塑劑(按實(shí)施例71-PVC中的珠光l將透明塑料溶膠(Geon:必鬆HV13I3S1r條驛「l^載操，IC彬重量計(jì)44份)和Mark4152穩(wěn)定劑(按重量計(jì)1份)的PVC基料混合直至均勻。實(shí)施例66的顏料與該P(yáng)VC基料進(jìn)行混合(PVC基料的lwt%)。未固化的聚合物利用6密爾涂抹器刮涂在玻璃板上(厚度=0.32cm)。該玻璃板然后置于在18(TC下加熱的烤箱中的8個(gè)圓形磁體上。5分鐘后，增塑的PVC刮涂從烤箱中取下并且讓其冷卻。所得塑料膜具有暖米色外觀，其包含具有唯一深度的三維圓形圖像。實(shí)施例72-化妝指甲釉質(zhì)應(yīng)用實(shí)施例66的顏料以4wt^加入到指甲釉質(zhì)基料(Tevco，Product8711)中并且利用DAC150FVZ-K型(HauschildEngineering)高速混合器在3000rpm下混合3分鐘。該指甲釉質(zhì)然后利用3密爾(76微米)Bird涂抹器施加到不透明度卡(LenetaForm3B)上。將四個(gè)圓鈕扣形磁體(13mmProMAG⑧，MagneticSpecialtyLLC)放置在保持在5(TC下的烤箱中的托盤上。放置磁體后，將0.64cm厚的玻璃板直接放置在磁體上。在施加指甲釉質(zhì)后，緊接著，將不透明度卡放置在玻璃板上，以便將兩個(gè)圓形磁鐵直接放置在白色和黑色背景下。放置該卡后，實(shí)施例66中制備的顏料瞬時(shí)定向成三維圓形圖案，其中在白色和黑色背景上具有唯一的感知深度。比'棘翻73-齢卜.胃,口口口,翻來由驗(yàn)M測試了商業(yè)上可得的彩色珠光顏料的質(zhì)量磁化率，以及涂層中排列和未排列顏料的CIELAB顏色。表32-磁化率和組成<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>實(shí)施例67中采用的刮涂步驟適用于表32中所列的顏料。將磁場施加到Cloisonn^DNuAntiqueGold顏料沒有呈現(xiàn)出產(chǎn)生三維效果的顯著的片狀重排，相反該涂層只是變暗。該顏料可由沒有結(jié)合于片狀基底的磁性氧化鐵顆粒制成。因此，磁場的施加沒有使該片排列以產(chǎn)生三維效果。其它涂層的CIELAB值如實(shí)施例67所述進(jìn)行測量。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表34表明實(shí)施例的磁排列區(qū)域與無磁場的區(qū)域之間所測量的色差(AE"比商業(yè)上可得的顏料的色差高。必鬆avl曰3S^璲M乾站攆Iee彬表34.無施加外部磁場的區(qū)域與排列的三維圓形圖像的中心部分之間的色差(AE*)變化。<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>權(quán)利要求一種珠光顏料，其中所述顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色選自CIELABL*值，大約30或更小，以及色度值，大約3或更??；CIELAB色相角，hab，從大約50至大約80度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于22；CIELAB色相角，hab，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10；和CIELAB色相角，hab，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。2.權(quán)利要求1所述的珠光顏料，其中所述顏料具有小于大約1的HPI。3.權(quán)利要求1所述的珠光顏料，其中在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的堿穩(wěn)定性的AEA小于大約2。4.權(quán)利要求1所述的珠光顏料，其中在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的酸穩(wěn)定性的AEA小于大約4。5.權(quán)利要求1所述的珠光顏料，其磁化率大約0.1X10—5至大約20X10—5m3/kg。6.權(quán)利要求1所述的珠光顏料，其包括基底和第一層，其中所述第一層包括氧化鐵，其中所述氧化鐵中的鐵具有大約lX至大約30^的Fe(n)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。7.權(quán)利要求6所述的珠光顏料，其還包括位于所述基底和所述第一層之間的第二層，其中所述第二層具有大于大約1.6或小于大約1.4的折射指數(shù)。8.權(quán)利要求6所述的珠光顏料，其還包括位于所述基底和所述第一層之間的第二層，其中所述第二層具有選自Ti02、Fe203、Zr02、Sn02、Cr203、BiOCl和ZnO的氧化物。9.權(quán)利要求6所述的珠光顏料，其中所述顏料具有外部防護(hù)涂層。10.權(quán)利要求6所述的珠光顏料，其中所述基底選自天然云母、合成云母、玻璃片1203片、Si(^片、BiOCl、硼硅酸鹽、合成氧化鋁和氮化硼。11.權(quán)利要求6所述的珠光顏料，其中所述第一層的平均厚度為大約lnm至大約350歷。12.—種珠光顏料，其中所述顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的磁性排列和未排列均勻涂層的AE*為不小于20。13.權(quán)利要求12所述的珠光顏料，其中所述顏料具有小于大約1的HPI。14.權(quán)利要求12所述的珠光顏料，其中在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的堿穩(wěn)定性的AEA小于大約2。15.權(quán)利要求12所述的珠光顏料，其中在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的酸穩(wěn)定性的AEA小于大約4。16.權(quán)利要求12所述的珠光顏料，其包括基底和第一層，其中所述第一層包括氧化鐵，其中所述氧化鐵中的鐵具有大約lX至大約30^的Fe(n)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。17.權(quán)利要求16所述的珠光顏料，其還包括位于所述基底和所述第一層之間的第二層，其中所述第二層具有大于大約1.6或小于大約1.4的折射指數(shù)。18.權(quán)利要求16所述的珠光顏料，其中所述基底選自天然云母、合成云母、玻璃片、A1203片、Si02片、BiOCl、硼硅酸鹽、合成氧化鋁和氮化硼。19.一種珠光顏料，其中所述顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的堿穩(wěn)定性的AEA小于大約2。20.權(quán)利要求19所述的珠光顏料，其包括基底和第一層，其中所述第一層包括氧化鐵，其中所述氧化鐵中的鐵具有大約lX至大約30^的Fe(n)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。21.權(quán)利要求20所述的珠光顏料，其還包括位于所述基底和所述第一層之間的第二層，其中所述第二層具有大于大約1.6或小于大約1.4的折射指數(shù)。22.—種珠光顏料，其中所述顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的酸穩(wěn)定性的AEA小于大約4。23.權(quán)利要求22所述的珠光顏料，其包括基底和第一層，其中所述第一層包括氧化鐵，其中所述氧化鐵中的鐵具有大約lX至大約30^的Fe(n)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。24.權(quán)利要求23所述的珠光顏料，其還包括位于所述基底和所述第一層之間的第二層，其中所述第二層具有大于大約1.6或小于大約1.4的折射指數(shù)。25.—種珠光顏料，其磁化率大約0.1X10—5至7.5X10—5m3/kg。26.—種制備珠光顏料的方法，其包括在液體介質(zhì)中貴金屬催化劑的存在下用氫源還原金屬氧化物涂布的基底。27.權(quán)利要求26所述的方法，其中在還原過程前，通過在堿存在下從溶液中沉積金屬而使所述基底涂布金屬氧化物。28.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述還原的壓力在大氣壓之上。29.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述貴金屬催化劑的濃度為每千克液體介質(zhì)大約0.001g至大約0.2g貴金屬催化劑。30.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述貴金屬催化劑的濃度為每千克液體介質(zhì)大約0.Olg至大約0.08g貴金屬催化劑。31.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述貴金屬催化劑包括選自Pt、Pd、Rh、Au、Ag和Ta的金屬。32.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述貴金屬催化劑包括Pt。33.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述基底包括天然或合成云母。34.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述基底包括涂布有Ti02或Fe203的天然或合成云母。35.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述催化劑顆粒大小為亞微米。36.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述催化劑包括納米顆粒。37.權(quán)利要求26所述的方法，其中膠態(tài)懸浮液包括所述催化劑。38.權(quán)利要求37所述的方法，其中所述膠態(tài)懸浮液包括Pt和聚乙烯吡咯烷酮聚合物。39.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述金屬氧化物是？6203。40.權(quán)利要求39所述的方法，其中大約1%至大約30X的Fe(ni)被還原成Fe(II)。41.一種制備珠光顏料的方法，其包括用氫源還原氧化鐵涂布的基底，其中僅有大約(1%至大約30%的鐵被還原。42.權(quán)利要求41所述的方法，其中所述還原是在貴金屬催化劑的存在下。43.權(quán)利要求42所述的方法，其中所述貴金屬催化劑包括選自Pt、Pd、Rh、Au、Ag和Ta的金屬。44.權(quán)利要求41所述的方法，其中所述氧化鐵是Fe203并且還原后的氧化鐵是Fe0。45.—種珠光顏料，其包括基底和第一層，其中所述第一層包括氧化鐵，其中所述氧化鐵中的鐵具有大約1%至大約30X的Fe(n)以及大約70X至大約99^的Fe(ni)。46.權(quán)利要求45所述的珠光顏料，其中所述氧化鐵中的鐵為所述顏料的重量的大約(1%至大約15%。47.權(quán)利要求45所述的珠光顏料，其中氧化鐵層的平均厚度為大約10nm至大約(350歷。48.權(quán)利要求45所述的珠光顏料，其中所述基底選自天然云母、合成云母、玻璃片、A1203片、Si02片、BiOCl、硼硅酸鹽、合成氧化鋁和氮化硼。49.權(quán)利要求48所述的珠光顏料，其中所述珠光顏料還包括位于所述基底和所述第一層之間的第二層，其中所述第二層包括選自Ti02、Fe203、Zr02、Sn02、Cr203、BiOCl和ZnO的氧化物。50.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述液體介質(zhì)包括水。51.—種化妝組合物，其包含珠光顏料，所述珠光顏料包括基底和第一層，其中所述第一層包括氧化鐵，其中所述氧化鐵中的鐵具有大約1^至大約30^的Fe(n)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。52.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其還包括粘合劑，其中所述顏料占所述組合物的大約0.5%至大約99.5%。53.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述第一層的所述氧化鐵的鐵為所述顏料的重量的大約1%至大約15%。54.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述化妝組合物是指甲油。55.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述化妝組合物是唇棒或潤唇膏。56.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述化妝組合物是睫毛油。57.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述化妝組合物是爽身粉或撲面粉。58.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述化妝組合物是眼影。59.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述化妝組合物是發(fā)膠或美體露、或者洗發(fā)液或沐浴液。60.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述化妝組合物是洗劑。61.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述化妝組合物是粉底。62.—種施加權(quán)利要求51所述的化妝組合物的方法，其中所述組合物的所述顏料在施加所述組合物期間或之后被排列。63.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述顏料的均勻涂層的顏色是綠色，其在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從大約80至大約170度，并且其中在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的堿穩(wěn)定性的AE*小于大約3。64.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述顏料的均勻涂層的顏色是紅色、粉紅色或紫色，其在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從不小于大約275至不大于大約50度，并且其中在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的酸穩(wěn)定性的AE*小于大約4。65.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述顏料的均勻涂層的顏色是藍(lán)色，其在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從大約170至大約275度，并且其中在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的堿穩(wěn)定性的AE*小于大約2。66.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述顏料的均勻涂層的顏色是綠色，其在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從大約80至大約170度，并且所述顏料不包含Cr203。67.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述顏料的均勻涂層的顏色是紅色、粉紅色或紫色，其在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從不小于大約275至不大于大約50度，并且所述顏料不包含胭脂紅。68.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述顏料的均勻涂層的顏色是藍(lán)色，其在白色背景上測量的CIELAB色相角，hab，從大約170至大約275度，并且所述顏料不包含亞鐵氰化鐵。69.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色具有大約30或更小的CIELABL*值，以及大約3或更小的色度值。70.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，hab，從大約50至大約80度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于22;CIELAB色相角，lu，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10;和CIELAB色相角，lu，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。71.權(quán)利要求51所述的化妝組合物，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的磁性排列和未排列的均勻涂層的AE*為不小于20。72.—種化妝組合物，其包括珠光顏料，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色具有大約30或更小的CIELABL*值，以及大約3或更小的色度值。73.—種化妝組合物，其包括珠光顏料，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，hab，從大約50至大約80度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于22;CIELAB色相角，lu，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10;和CIELAB色相角，lu，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。74.—種化妝組合物，其包括珠光顏料，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且所述顏料的均勻涂層的顏色是紅色、粉紅色或紫色，其在白色背景上測量的CIELAB色相角，lu，從不小于大約275至不大于大約50度，并且其中在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的堿穩(wěn)定性的AEA小于大約4。75.—種化妝組合物，其包括珠光顏料，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且所述顏料的均勻涂層的顏色是藍(lán)色，其在白色背景上測量的CIELAB色相角，lu，從大約170至大約275度，并且其中在白色背景上測量的所述顏料均勻涂層的堿穩(wěn)定性的AE*小于大約2。76.—種涂料或油墨組合物，其包含珠光顏料，所述珠光顏料包括基底和第一層，其中所述第一層包括氧化鐵，其中所述氧化鐵中的鐵具有大約1%至大約30%的Fe(II)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。77.權(quán)利要求76所述的涂料或油墨組合物，其還包括粘合劑，其中所述顏料占所述組合物的大約0.5%至大約99.5%。78.權(quán)利要求76所述的涂料或油墨組合物，其中所述第一層的所述氧化鐵的鐵為所述顏料的重量的大約1%至大約15%。79.權(quán)利要求76所述的涂料或油墨組合物，其中所述顏料還包括位于所述基底和所述第一層之間的第二層，其中所述第二層具有大于大約1.6或小于大約1.4的折射指數(shù)。80.權(quán)利要求76所述的涂料或油墨組合物，其中所述顏料的所述第一層的平均厚度為大約10nm至大約350nm。81.權(quán)利要求76所述的涂料或油墨組合物，其中所述組合物是印刷油墨、表面涂料、激光標(biāo)記用涂料、顏料制劑、干制劑、食品色料、紡織涂料、建筑涂料、合成纖維、纖維基產(chǎn)品或MICR墨粉。82.權(quán)利要求76所述的涂料或油墨組合物，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述珠光顏料的顏色具有大約30或更小的CIELABL*值，以及大約3或更小的色度值。83.權(quán)利要求76所述的涂料或油墨組合物，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述珠光顏料的顏色選自CIELAB色相角，hab，從大約50至大約80度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于22;CIELAB色相角，lu，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10;和CIELAB色相角，lu，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。84.權(quán)利要求76所述的涂料或油墨組合物，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的磁性排列和未排列的均勻涂層的AE*為不小于20。85.—種制品，其包含珠光顏料，所述珠光顏料包括基底和第一層，其中所述第一層包括氧化鐵，其中所述氧化鐵中的鐵具有大約1%至大約30%的Fe(II)以及大約70%至大約99%的Fe(III)。86.權(quán)利要求85所述的制品，其還包括粘合劑，其中所述顏料占所述組合物的大約0.1%至大約70%。87.權(quán)利要求86所述的制品，其所述制品是包括塑料并且所述顏料占所述組合物的大約0.2%至大約10%。88.權(quán)利要求85所述的制品，其中所述顏料還包括位于所述基底和所述第一層之間的第二層，其中所述第二層具有大于大約1.6或小于大約1.4的折射指數(shù)。89.權(quán)利要求85所述的制品，其中所述顏料的所述第一層的平均厚度為大約10nm至大約350nm。90.權(quán)利要求85所述的制品，其中所述組合物是塑料、玻璃或陶瓷材料。91.權(quán)利要求85所述的制品，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色具有大約30或更小的CIELABL*值，以及大約3或更小的色度值。92.權(quán)利要求85所述的制品，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，hab，從大約50至大約80度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于22;CIELAB色相角，lu，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10;和CIELAB色相角，lu，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。93.權(quán)利要求85所述的制品，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的磁性排列和未排列的均勻涂層的AE*為不小于20。94.一種涂料或制品，其包含珠光顏料，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色具有大約30或更小的CIELABL*值，以及大約3或更小的色度值。95.—種涂料或制品，其包含珠光顏料，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色選自CIELAB色相角，hab，從大約50至大約80度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于22;CIELAB色相角，lu，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10;和CIELAB色相角，lu，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。96.權(quán)利要求95所述的涂料或制品，其中當(dāng)在白色背景上測量堿穩(wěn)定性時(shí)均勻珠光顏料的AE*小于大約2。97.權(quán)利要求96所述的涂料或制品，其中當(dāng)在白色背景上測量酸穩(wěn)定性時(shí)均勻珠光顏料的AEA小于大約4。98.—種涂料或制品，其包含珠光顏料，其中所述珠光顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的磁性排列和未排列的均勻涂層的AE*為不小于20。99.權(quán)利要求98所述的涂料或制品，其中當(dāng)在白色背景上測量堿穩(wěn)定性時(shí)均勻珠光顏料的AE*小于大約2。100.權(quán)利要求98所述的涂料或制品，其中當(dāng)在白色背景上測量酸穩(wěn)定性時(shí)均勻顏料的AEA小于大約4。全文摘要珠光顏料，其中所述顏料是無機(jī)材料并且在白色背景上測量的所述顏料的均勻涂層的顏色選自CIELABL*值，大約30或更小，以及色度值，大約3或更??；CIELAB色相角，hab，從大約50至大約80度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于22；CIELAB色相角，hab，從大約80至大約275度，其中L*不大于大約80，并且色度值大于大約10；和CIELAB色相角，hab，從不小于大約275至不大于大約50度，其中L*不大于大約85，并且色度值大于大約9。該顏料可用于各種應(yīng)用中，包括化妝品、塑料、汽車或建筑涂料。文檔編號(hào)C01G49/08GK101795974SQ200880103438公開日2010年8月4日申請(qǐng)日期2008年5月20日優(yōu)先權(quán)日2007年6月20日發(fā)明者奧雷利·安托諾維茨,斯特凡·尼古拉斯,林輝海,菲利普·斯科特蘭,阿倫·M·霍爾曼,馬奎利特·德貝克申請(qǐng)人:太陽化學(xué)公司