專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種含鈦介孔材料的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種無(wú)機(jī)材料的合成方法，更進(jìn)一步說(shuō)是關(guān)于一種含鈦介孔材料的合成方法。
背景技術(shù)：
：前已合成出的有MFI型結(jié)構(gòu)的Ti-ZSM-5即TS-1,MEL型結(jié)構(gòu)的TS-2,以及具有較大孔結(jié)構(gòu)的TS-48等。其中TS-1分子篩是將過(guò)渡金屬元素鈦引入具有ZSM-5結(jié)構(gòu)的分子篩骨架中所形成的一種具有優(yōu)良定向氧化催化性能的新型鈦硅分子篩。TS-1不但具有鈦的催化氧化作用，而且還具有ZSM-5分子篩的擇形作用和優(yōu)良的穩(wěn)定性。但是Ti-ZSM-5只具有微孔(約0.55納米)結(jié)構(gòu)，大的有機(jī)分子難于在其中擴(kuò)散和被催化氧化，使得其優(yōu)良的催化氧化性能難以在更廣闊的領(lǐng)域尤其是生物和藥物大分子領(lǐng)域發(fā)揮出來(lái)，進(jìn)而促使人們研發(fā)制備更大孔徑的含鈦分子篩材料。美國(guó)的Mobil公司首次報(bào)道了M41S系列的介孔分子篩及其合成方法，該系列材料具有均勻的顆粒度和規(guī)整的介孔結(jié)構(gòu)，吸引了相關(guān)學(xué)術(shù)界的極大關(guān)注，為大分子的催化、分離等方面帶來(lái)了希望。其中代表性的是MCM-41,它的介孔結(jié)構(gòu)特征(Q.Huo等，NATURE,1994，368:317)是其X-射線衍射譜圖在26為2.3°附近、4.0°附近、4.6。附近處有衍射峰。但MCM-41是純硅的介孔Si02,必須在其結(jié)構(gòu)中引進(jìn)雜原子才可能有催化活性。Corma(Corma等，Chem.Commun.，1994,147-148)等于1994年通過(guò)合成手l殳將鈥引入到MCM-41的結(jié)構(gòu)中，成功的得到了含鈦的MCM-41,即Ti-MCM-41分子篩。由于Ti-MCM-41分子篩規(guī)則的均一介孔結(jié)構(gòu)，人們對(duì)其在大分子精細(xì)化工和藥物大分子合成等方面寄予厚望。但是，該材料是非晶態(tài)的，水熱穩(wěn)定性和憎水性均弱于結(jié)晶的鈦硅沸石(TS-1)，在以過(guò)氧化氫水溶液為氧化劑的氧化反應(yīng)中的催化活性比較低，極大地限制了它的應(yīng)用(MicroporousMaterials,1997,9:173和Stud.Surf.Sci.Catal.，1995)。為了克服含鈦微孔分子篩TS-1和含鈦介孔分子篩Ti-MCM-41各自的局限性，人們積極探索合成具有高催化活性的含鈦介孔分子篩材料。近年來(lái)，這方'4面的研究已成為熱點(diǎn)研究課題之一。CN1226187C才艮道了具有上述兩種結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩復(fù)合材料與其制備方法，具有一定的催化活性，但其存在的主要問(wèn)題是其所提到的復(fù)合材料孔道尺寸單一(X-射線衍射譜圖中衍射峰位置限制嚴(yán)格)，且其制備方法中制備步驟較為繁雜、有環(huán)境及成本負(fù)擔(dān)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有合成含鈦介孔材料方面的不足，提供一種含鈦介孔材料的合成方法。該合成方法使水解的鈦與硅及有機(jī)堿和表面活性劑等更好的結(jié)合，消除局部濃度不均，使鈦源團(tuán)聚生成的Ti02盡量少，減少非骨架鈦的產(chǎn)生，使得合成出的含鈦介孔材料具有良好的催化氧化功能，特別對(duì)大分子參與的反應(yīng)效果更好。因此，本發(fā)明提供的合成方法，其特征在于在超聲攪拌下，將硅源滴加到有機(jī)^喊化合物的水溶液中混合均勻后，再加入鈦源，待水解完全后，再與表面活性劑的水溶液混合均勻，得到摩爾組成為硅源鈦源有機(jī)堿表面活性劑水=1:(0.001—0.5):(0,05-0.8):(0.01—0.5):(5—250)的混合物，將混合物在密封反應(yīng)釜水熱晶化，并回收得到介孔含鈦材料，所說(shuō)的硅源以Si02計(jì)，鈦源以Ti02計(jì)，所說(shuō)的介孔鈦硅材料其X-射線衍射譜圖中在26為2.3°附近、4.0°附近、4.6。附近處有衍射峰，其紅外譜圖中，在波數(shù)550cm—1和96Qcm—'附近具有吸收譜帶，其紫外-可見(jiàn)光譜中在波長(zhǎng)為220nm附近有較強(qiáng)的吸收譜帶本發(fā)明方法所得到的含鈦介孔材料，其特征是同時(shí)具有類(lèi)似介孔MCM-41和部分微孔Ti-ZSM-5的特征，具體的說(shuō)是該材料的X-射線衍射語(yǔ)圖中在26為2.3°附近、4.0°附近、4.6°附近處，一般在2.3°±0.3°、4.0°±0.2。、4.6?！?.2。有衍射峰，分別對(duì)應(yīng)著[100]、[110]、[200]晶面的X-射線衍射，是類(lèi)似介孔MCM-41分子篩的結(jié)構(gòu)特征；其紅外光譜中在波數(shù)550cm—1附近和960cm—'附近處有吸收，又說(shuō)明其具有ZSM-5的特征(J.C.Jansen等，Zeolite,1984,4:369),波數(shù)在960cm—1附近的吸收鐠帶則是骨架鈦的特征，說(shuō)明Ti進(jìn)入了骨架。紫外-可見(jiàn)光譜中在波長(zhǎng)為22Qnm附近有較強(qiáng)的吸收譜帶，也說(shuō)明Ti進(jìn)入了骨架。在本發(fā)明提供的合成方法中，所說(shuō)的超聲攪拌混勻是指利用超聲波與機(jī)械攪拌，即利用超聲的空化作用和機(jī)械攪拌相融合的合成技術(shù)使原料混和均勻的技術(shù)。本發(fā)明提供的方法中，所說(shuō)的混合物以摩爾計(jì)，硅源鈦源有積"喊表面活性劑水=1:(0,001—0.5):(0.05—0.8):(0.01-0.5):(5-200)，優(yōu)選1:(0.005-0.5):(0.05-0.5):(。.05-0.5):(20-180)，其中所說(shuō)的珪源以Si02計(jì)，4太源以Ti02計(jì)。所說(shuō)的水熱晶化的反應(yīng)條件是將混合物在密封反應(yīng)釜中于20-190°C、優(yōu)選80-180。C及自生壓力下水熱晶化處理2-360小時(shí)、優(yōu)選24-144小時(shí)；或者先在60-12(TC下預(yù)晶化0.5-10小時(shí)、優(yōu)選1-8小時(shí)，然后再在80-180。C下晶化1小時(shí)至10天、優(yōu)選1小時(shí)-3天，再按常規(guī)方法回收產(chǎn)品。本發(fā)明提供的合成方法中，所說(shuō)的硅源可以是有機(jī)硅源或無(wú)機(jī)硅源，優(yōu)選為有機(jī)硅源；所說(shuō)的無(wú)機(jī)硅源可以是硅膠、硅溶膠、珪酸鈉或各種形式的無(wú)定形二氧化硅；所說(shuō)的有機(jī)硅源優(yōu)選有機(jī)硅酸酯，通式為R、Si04，R'為具有1-4個(gè)碳原子的烷基。本發(fā)明所提供的方法中，所說(shuō)的鈦源可以是無(wú)機(jī)鈥源或有機(jī)鈦源，優(yōu)選為有機(jī)鈦源；所說(shuō)的無(wú)機(jī)鈦源是指TiX4、TiX3、TiOX2或Ti(S0》2等各種形式的含鈦酸、堿或鹽，其中X代表卣素，優(yōu)選氯；所說(shuō)的有機(jī)鈦源選自通式為R2Ji04的有機(jī)鈦酸酯，112為具有1-4個(gè)碳原子的烷基。本發(fā)明提供的方法中，所說(shuō)的表面活性劑是指陽(yáng)離子表面活性劑，優(yōu)選通式為0(31(4服5116)+^的季銨鹽類(lèi)表面活性劑，其中X代表卣素，R3、114和115均為少于3個(gè)碳原子的烷基，R3、W和R5的碳原子數(shù)可以相同或不同，W為具有不少于12個(gè)碳原子、優(yōu)選12-22個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選的季銨鹽類(lèi)表面活性劑為十四烷基三曱基溴化銨或十六烷基三曱基溴化銨。本發(fā)明提供的方法中，所說(shuō)的有機(jī)堿化合物選自脂肪胺類(lèi)化合物、醇胺類(lèi)化合物或者季銨堿類(lèi)化合物，或者是由它們相互混合組成的混合胺類(lèi)化合物。有機(jī)胺除了做堿源外，更重要的是起類(lèi)似分子篩結(jié)構(gòu)模板劑的作用。所說(shuō)的脂肪胺類(lèi)化合物其通式為R7(NH2)n,其中117為具有1-6個(gè)石灰原子的烷基或亞烷基，11=1或2,優(yōu)選的脂肪胺類(lèi)化合物為乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。所說(shuō)的醇胺類(lèi)化合物其通式為(HOR8)mNH(^，其中118為具有1-4個(gè)碳原子的亞烷基，m=l-3;優(yōu)選的醇胺類(lèi)化合物為單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。:所說(shuō)的季銨堿類(lèi)化合物其通式為(R9)4NOH,其中V為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選的季銨堿類(lèi)化合物為四丙基氫氧化銨。在本發(fā)明提供的方法中，所說(shuō)的回收產(chǎn)品的過(guò)程是指晶化產(chǎn)物的洗滌、干燥和焙燒過(guò)程。其中所說(shuō)的干燥過(guò)程可在室溫至200。C之間的溫度下進(jìn)行，所說(shuō)的焙燒可在300至800。C之間先在氮?dú)鈿夥罩?.5-6小時(shí)后在空氣氣氛中3-12小時(shí)進(jìn)行，焙燒前還可以通過(guò)有機(jī)溶劑萃取等手段除去材料孔道內(nèi)的有機(jī)物質(zhì)。本發(fā)明提供的合成方法，具有下述優(yōu)點(diǎn)1、先將硅源水解，再將水解較快的鈦源水解，有利于硅和鈦更好的結(jié)合，而且在硅源和鈦源水解完全后引入表面活性劑，使硅和鈦物種分布的更均勻。2、超聲攪拌促使硅源和鈦源與有機(jī)堿、表面活性劑更好的結(jié)合，使有機(jī)堿、表面活性劑更好的起到模板和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向的作用，減少了模板劑的用量，降低了合成成本；同時(shí)，超聲攪拌技術(shù)消除合成過(guò)程中的局部濃度不均，使鈥源團(tuán)聚生成的Ti02盡量少，減少非骨架鈦的產(chǎn)生。3、合成過(guò)程中不用鹽酸、異丙醇等其它原料，減少成本及環(huán)境負(fù)擔(dān)。4、合成出的的含鈦材料具有良好的催化氧化功能，其催化氧化活性和選擇性與現(xiàn)有技術(shù)相比明顯提高，特別對(duì)大分子參與的反應(yīng)效果更好，也說(shuō)明Ti進(jìn)入了骨架并體現(xiàn)介孔催化大分子參與的反應(yīng)的特性。圖1為實(shí)施例1中合成的含鈥介孔材料的X-射線衍射i普?qǐng)D。圖2為實(shí)施例1中合成的含鈥介孔材料的紅外吸收光譜譜圖。圖3為實(shí)施例1中合成的含鈥介孔材料的紫外-可見(jiàn)吸收光i普語(yǔ)圖。具體實(shí)施例方式以下的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不因此限制本發(fā)明的內(nèi)容。實(shí)施例中所有用到的試劑均為市售的化學(xué)純?cè)噭?，所用超聲波是昆山市超聲儀器有限公司生產(chǎn)的KQ-10ODE型數(shù)控超聲波發(fā)生器(工作電壓220伏特，電壓頻率50赫茲；工作頻率40千赫；超聲電功率100瓦)。實(shí)施例樣品的X-射線衍射(XRD)晶相圖測(cè)定在SiemensD5005型X-射線衍射儀上進(jìn)行，射線源為CuKcc(v=1.5418A),管電壓40kV，管電流40mA，掃描速度0.257min,掃描范圍26=1.5°-10°;傅立葉紅外(FT-IR)譜圖在Nicolet8210型傅立葉紅外光譜儀上進(jìn)行測(cè)定，真空下采用KBr壓片(樣品占1wt%)，測(cè)試范圍400_WOOcm—1;固體紫外-可見(jiàn)漫反射光譜(UV-Vis)在日本SHIMADZUUV-3100型紫外可見(jiàn)光語(yǔ)儀上測(cè)得，測(cè)試范圍200-500nm。只寸比例1按照文獻(xiàn)(J.C.Jansen等,Zeolite,1984,4:369)方法合成Ti-ZSM-5即TS-1。將22.5克正硅酸四乙酯與7.Q克四丙基氬氧化銨混合，并加入59.8克蒸餾水，混合均勻后于常壓及60。C下水解1.0小時(shí)，得到正硅酸四乙酯的水解溶液，在劇烈攪拌下緩慢地加入由1.1克鈦酸四丁酯與5.0克無(wú)水異丙醇所組成的溶液，將所得混合物在75。C下攪拌3小時(shí)，得到澄清透明膠體。將此膠體放入不銹鋼密封反應(yīng)釜，在17Q。C下恒溫放置3天，得到晶化產(chǎn)物的混合物；將此混合物過(guò)濾、用水洗滌，并于ll(TC干燥60分鐘，得到TS-1原粉。將此TS-1原粉于55(TC的溫度下焙燒3小時(shí)，得TS-1分子篩。只t比例2按照文獻(xiàn)(CormaA.等，J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1994，147—148)方法合成硅鈥才更料比為50的Ti-MCM-41。7t比例3按照文獻(xiàn)(CN1226187C)實(shí)施例1合成含鈦介孔分子篩材料。實(shí)施例1先將50克正硅酸四乙酯加入到四丙基氫氧化銨的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，然后在常溫常壓超聲攪拌下滴加適量鈦酸四丁酯與其中，再將混合液加入到十六烷基三曱基溴化銨的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丁酯、四丙基氪氧化銨、十六烷基三曱基溴化銨和水的摩爾比為1:0.02:0.45:0.15:85;將上述體系轉(zhuǎn)移至不^"鋼密封反應(yīng)釜中，先在100。C和自生壓力下晶化5小時(shí)，再在120。C和自生壓力下晶化48小時(shí)，將所得晶化產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌，并于11(TC千燥120分鐘，然后在550。C的溫度下焙燒3小時(shí)，獲得含鈦介孔材料A。A的XRD晶相圖如圖1所示，氮?dú)馕降葴鼐€如圖2所示，孔分布曲線如圖3所示，傅立葉紅外譜圖如圖4所示，可見(jiàn)一紫外光譜如圖5所示。XRD晶相圖1中在小角度即26在2.3°、4.0°和4.6°附近處有衍射峰，表明復(fù)合樣品具有類(lèi)似MCM-41的二維六方中孔結(jié)構(gòu)。傅立葉紅外譜圖2中樣品在960cm一附近處出現(xiàn)全硅分子篩所沒(méi)有的特征吸收峰，是骨架鈦的特征，表明鈦已進(jìn)入樣品骨架?？梢?jiàn)一紫外光譜圖3中220nm左右的吸收是四配位Ti的特征，在340nm附近沒(méi)有出現(xiàn)吸收i普帶，說(shuō)明A的Ti幾乎都在骨架上。實(shí)施例2先將5G克正硅酸四曱酯加入到四丙基氫氧化銨的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，然后在常溫常壓超聲攪拌下緩慢滴加適量鈦酸四乙酯與其中，再將混合液加入到表面活性劑十四烷基三曱基溴化銨的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四曱酯、鈦酸四乙酯、四丙基氫氧化銨、表面活性劑和水的摩爾比為1:0.008:0.15:0.05:25。將此混合液放入不銹鋼密封反應(yīng)蒼，在IO(TC和自生壓力下晶化72小時(shí)，將所得晶化產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌，并于ll(TC烘干120分鐘，然后在55(TC的溫度下焙燒3小時(shí)，獲得含鈥介孔材料B,該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見(jiàn)一紫外光譜表征與實(shí)施例1樣品A的譜學(xué)特征一致。實(shí)施例3先將50克正硅酸四乙酯加入到乙胺的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，然后在常溫常壓超聲攪拌下緩慢滴加適量鈦酸四丁酯與其中，再將混合液加入到十六烷基三曱基溴化銨的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四乙酯、iU臾四丁酯、乙胺、表面活性劑和水的摩爾比為1:0.4:0.35:0.25:150。將此混合液放入不銹鋼密封反應(yīng)釜，先在IO(TC和自生壓力下晶化5小時(shí)，再在16(TC和自生壓力下晶化24小時(shí)，將所得晶化產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌，并于110。C烘干120分鐘，然后在550。C的溫度下焙燒3小時(shí)，獲得含鈦介孔材料C，該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見(jiàn)一紫外光譜表征與實(shí)施例l樣品A的譜學(xué)特征一致。實(shí)施例4先將50克正硅酸四乙酯加入到三乙醇胺的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，然后在常溫常壓超聲攪拌下緩慢滴加適量鈦酸四丙酯與其中，再將混合液加入到十六烷基三曱基溴化銨的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丙酯、三乙醇胺、表面活性劑和水的摩爾比為1:0.2:0.05:0.35:60。將此混合液放入不銹鋼密封反應(yīng)釜，先在IO(TC和自生壓力下晶化5小時(shí)，再在140。C和自生壓力下晶化48小時(shí)，將所得晶化產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌，并于ll(TC烘干120分鐘，然后在55(TC的溫度下焙燒3小時(shí)，獲得含鈦介孔材料D,該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見(jiàn)一紫外光譜表征與實(shí)施例1樣品A的譜學(xué)特征一致。實(shí)施例5先將50克正硅酸四丙酯加入到丁二胺的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，然后在常溫常壓超聲攪拌下緩慢滴加適量鈦酸四丁酯與其中，再將混合液力口入到十六烷基三甲基溴化銨的水溶液中超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四丙酯、鈥酸四丁酯、丁二胺、表面活性劑和水的摩爾比為1:0.12:0.25:0.45:120。將此混合液;改入不lf鋼密封反應(yīng)釜，在16(TC和自生壓力下晶化36小時(shí)，將所得晶化產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌，并于ll(TC烘干120分鐘，然后在550。C的溫度下焙燒3小時(shí)，獲得含鈦介孔材料E，該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見(jiàn)一紫外光譜表征與實(shí)施例1樣品A的譜學(xué)特征一致。實(shí)施例6本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明方法和對(duì)比例的方法所得樣品用于苯酚羥基化的催化氧化反應(yīng)的效果。將上述實(shí)施例和對(duì)比例所制備的樣品按照樣品苯酚丙酮=1:25.0:15.0的重量比在一個(gè)帶有冷凝管的三口燒瓶中混合均勻，升溫至80°C，然后在攪拌狀態(tài)下按照苯酚過(guò)氧化氫=1:0.35的重量比加入質(zhì)量百分濃度為27.5%的過(guò)氧化氬，在此溫度下反應(yīng)6小時(shí)，所得產(chǎn)物在Varian3400色譜儀上使用OV-101毛細(xì)管柱(60mx0.25mm)測(cè)定各產(chǎn)品分布，結(jié)果見(jiàn)表1。10在表l中苯二酚的摩爾數(shù)+苯醌的的摩爾數(shù)苯酚轉(zhuǎn)化率％=-x100%加入苯酚的摩爾數(shù)鄰苯二酚的摩爾數(shù)鄰苯二酚選纟奪性％=產(chǎn)物總的摩爾數(shù)對(duì)苯二酚摩爾數(shù)^100%對(duì)苯二酚選擇性y。=產(chǎn)物總的摩爾數(shù)苯醌摩爾數(shù)x100%苯醌選纟奪性y。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例7本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明方法和對(duì)比例的方法所得分子篩樣品用于2,6—二^又丁基苯酚氧化反應(yīng)的催化氧化反應(yīng)的效果。在裝有回流冷凝器的三口燒瓶中加入3.0克2,6—二叔丁基苯酚、10.0克丁酮、4.5克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.5%的過(guò)氧化氫水溶液和0.IO克催化劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下75。C下反應(yīng)1.5小時(shí)，所得產(chǎn)物在Agilent6890N型氣相色語(yǔ)儀上使用OV-101毛細(xì)管柱(30mx0.25mm)測(cè)定各產(chǎn)品分布，結(jié)果見(jiàn)表2。在表2中加入酚的摩爾數(shù)-反應(yīng)后酚的摩爾數(shù)酚轉(zhuǎn)化率y。=-xioo°/。加入酚的摩爾數(shù)醌摩爾數(shù)醌選擇性％=-x100%產(chǎn)物總的摩爾數(shù)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表1和表2可以看出本發(fā)明提供的材料催化效果明顯好于單一結(jié)構(gòu)的分子篩，在選擇性相當(dāng)?shù)那闆r下，其轉(zhuǎn)化率有大幅度提高。權(quán)利要求1.一種含鈦介孔材料的合成方法，其特征在于在超聲攪拌下，將硅源滴加到有機(jī)堿化合物的水溶液中混合均勻后，再加入鈦源，待水解完全后，將所得混合物與表面活性劑的水溶液混合均勻，得到摩爾組成為硅源∶鈦源∶有機(jī)堿∶表面活性劑∶水＝1∶(0.001-0.5)∶(0.05-0.8)∶(0.01-0.5)∶(5-250)的混合物，將混合物在密封反應(yīng)釜水熱晶化，并回收得到含鈦介孔材料，所說(shuō)的硅源以SiO2計(jì)，鈦源以TiO2計(jì)。2.按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的含鈦介孔材料其X-射線衍射鐠圖中在26為2.3°附近、4.0°附近、4.6°附近處有書(shū)f射峰，其紅外i普?qǐng)D中，在波數(shù)550ci^和960cm—1附近具有吸收鐠帶，其紫外-可見(jiàn)光譜中在波長(zhǎng)為220nm附近有較強(qiáng)的吸收i普帶。3.按照權(quán)利要求1的方法，其中，混合物的組成為硅源鈦源有機(jī)堿化合物表面活性劑水=1:(0.005-0.5):(0.05-0.5):(0.05-0.5):(20-180)。4.按照權(quán)利要求l的方法，其中，硅源選自硅膠、硅溶膠、硅酸；或者無(wú)定形二氧化硅，或者選自通式為R、Si04的有機(jī)硅酸酯，W為具有1-4個(gè)碳原子的烷基。5.按照權(quán)利要求1的方法，其中，鈦源選自TiCh、Ti(S04)2或TiOCl2,或者選自通式為11240^4的有機(jī)鈦酸酯，W為具有1-6個(gè)碳原子的烷基。6.按照權(quán)利要求5的方法，其中，112為具有2-4個(gè)碳原子的烷基。7.按照權(quán)利要求l的方法，其中，表面活性劑選自通式為(R3R4NR5R6)+X—的季銨鹽類(lèi)表面活性劑，式中X代表卣素，R3、114和r均為少于3個(gè)碳原子的烷基，R3、114和R5的碳原子數(shù)相同或不同，W為具有不少于12個(gè)碳原子的烷基。8.按照權(quán)利要求7的方法，其中，116為12-22個(gè)碳原子的烷基。9.按照權(quán)利要求7的方法，其中，表面活性劑為十四烷基三曱基溴化銨或十六烷基三曱基溴化銨。10.按照權(quán)利要求1的方法，其中，有機(jī)堿化合物選自脂肪胺類(lèi)化合物、醇胺類(lèi)化合物或季胺堿類(lèi)化合物，或者由它們所組成的混合物。11.按照權(quán)利要求10的方法，其中，脂肪胺類(lèi)化合物的通式為R7(NH2)n,117為具有1-6個(gè)碳原子的烷基或者亞烷基，n=1或2。12.按照權(quán)利要求10的方法，其中，脂肪胺類(lèi)化合物為乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。13.按照權(quán)利要求10的方法，其中，醇胺類(lèi)化合物的通式為(H0RXNH^),W為具有1-4個(gè)碳原子的烷基，m=l、2或3。14.按照權(quán)利要求10的方法，其中，醇胺類(lèi)化合物為單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。15.按照權(quán)利要求10的方法，所說(shuō)的季銨堿類(lèi)化合物的通式為(R9)4NOH，119為具有1-4個(gè)碳原子的烷基。16.按照權(quán)利要求10的方法，所說(shuō)的季銨堿類(lèi)化合物為四丙基氫氧化銨。17.按照權(quán)利要求1的方法，所說(shuō)的水熱晶化，其條件是在20-19(TC密閉容器中自生壓力下處理2-360小時(shí)；或者是先在60-120。C下預(yù)晶化0.5-10小時(shí)，然后再在80-18(TC下晶化1小時(shí)至10天。全文摘要本發(fā)明提供了一種含鈦介孔材料的合成方法，其特征在于在超聲攪拌下，將硅源滴加到有機(jī)堿化合物的水溶液中混合均勻后，再加入鈦源，待水解完全后，與表面活性劑的水溶液混合均勻，得到摩爾組成為硅源∶鈦源∶有機(jī)堿∶表面活性劑∶水＝1∶(0.001-0.5)∶(0.05-0.8)∶(0.01-0.5)∶(5-250)的混合物，將混合物在密封反應(yīng)釜水熱晶化，并回收得到含鈦介孔材料。該方法合成的含鈦介孔材料具有良好的催化氧化功能，特別對(duì)大分子參與的反應(yīng)效果更好。文檔編號(hào)C01B39/08GK101519213SQ20081010112公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2008年2月28日優(yōu)先權(quán)日2008年2月28日發(fā)明者史春風(fēng),慕旭宏,斌朱,民林,汝迎春,汪燮卿,羅一斌,舒興田申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院