本發(fā)明涉及環(huán)境催化領(lǐng)域,尤其是一種有序介孔鈰鋯固溶體儲(chǔ)氧材料的制備方法。

背景技術(shù)：

近10年，我國(guó)大氣霧霾問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重，人們對(duì)控制霧霾的呼聲越來(lái)越高。汽車尾氣排放是霧霾的重要成因，利用三效催化劑（twc）將汽車尾氣中的co，hc和nox同時(shí)轉(zhuǎn)化成co2、h2o和n2，是減少霧霾形成的重要手段。傳統(tǒng)的三效催化劑的活性組分主要是pt、pd和rh等，但三效催化劑只有在理論空燃比下才能發(fā)揮最大的功效。因此，將儲(chǔ)氧材料作為載體或者助劑添加劑應(yīng)用于三效催化劑中，可以使催化劑在不同空燃比下依舊發(fā)揮良好的催化活性。傳統(tǒng)的儲(chǔ)氧材料主要是氧化鈰，但是氧化鈰儲(chǔ)氧材料的主要問(wèn)題是熱穩(wěn)定性差，在高溫條件下易發(fā)生燒結(jié)和團(tuán)聚，從而使其比表面積大幅下降。鈰鋯固溶體是一種新型的儲(chǔ)氧材料，它比傳統(tǒng)的氧化鈰儲(chǔ)氧材料具有更高的熱穩(wěn)定性。雖然，鈰鋯固溶體具有較好的熱穩(wěn)定性，但是合成比表面積高及熱穩(wěn)定性好的儲(chǔ)氧材料依舊具有很大的挑戰(zhàn)。zhao等（jece,2013,1,534-543）發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在鈰鋯固溶體中引入第二種稀土元素，可以提高固溶體的催化活性和熱穩(wěn)定性。joo等(naturemater.，2009，8，126-131)通過(guò)在貴金屬表明包裹一層二氧化硅來(lái)避免催化劑的燒結(jié)，但這種制備方法得到的材料中，貴金屬核通常比較大。較小的貴金屬核載高溫條件下依舊會(huì)發(fā)生燒結(jié)和團(tuán)聚。還有一種方法是通過(guò)合成介孔鈰鋯固溶體來(lái)提高材料的熱穩(wěn)定性。鈰鋯固溶體中的介孔，一方面提高催化劑暴露活性位點(diǎn)數(shù)目，另一方面降低了材料的傳熱性能，避免材料內(nèi)部溫度過(guò)高，進(jìn)而引起材料的燒結(jié)。

專利cn101920207a以三甲基烷基溴化銨為模板劑，制備了介孔鈰鋯固溶體。專利cn104607187a利用三嵌段共聚物作為介孔模板劑，膠體晶體作為大孔模板劑，制備了三維有序大孔-介孔結(jié)構(gòu)鈰鋯固溶體。專利cn105664909a以利用三嵌段共聚物作為軟模板劑，聚甲基丙烯酸甲酯微球?yàn)橛材０鍎?，制備了有序大孔和介孔?fù)合孔道鈰鋯固溶體，該催化劑載體在400°c下焙燒后，比表面積高達(dá)70~90m²/g。專利cn101112683a以十六烷基三甲基氯化銨為模板劑，制備了鈰鋯鋁復(fù)合物，該復(fù)合物在400~500°c下焙燒后，比表面積高達(dá)200~250m²/g。專利cn102407164a在無(wú)模板劑的條件下，制備了介孔鈰鋯鋁復(fù)合物，該復(fù)合物在600°c下焙燒后，比表面積高達(dá)240m²/g。專利cn104525180a在介孔模板劑的作用下，制備了鈰鋯鋁鑭及摻雜其它稀土元素復(fù)合物。專利cn101966451a利用沉積沉淀法，在十六烷基三甲基溴化銨的輔助作用下，制備了介孔鈰鋯固溶體。上述介紹的專利都是利用堿液調(diào)節(jié)鈰、鋯、鑭、鐠、鋁等元素的混合鹽溶液的ph，通過(guò)一步沉淀法，并適當(dāng)?shù)倪M(jìn)行老化和焙燒，制備介孔鈰鋯固溶體。

除了常規(guī)的一步沉淀法，專利cn103495418a利用浸漬法，并在檸檬酸、膠體晶體和介孔模板劑的作用下，制備具有規(guī)則介孔的鈰鋯復(fù)合物。專利cn102807252a利用蒸發(fā)誘導(dǎo)多元組裝的方法，將鈰鋯硅等元素共同沉淀，之后將二氧化硅硬模板劑去除，最終的到介孔鈰鋯固溶體。

專利cn102489281a，cn102489281a，cn105905943a等在硬模板劑和軟模板劑的作用下，合成介孔氧化鋯，所得氧化鋯的比表面積為140~400m²/g。專利cn104718155a等將氧化鈰和氧化鋯前驅(qū)體的混合氣溶膠熱解，得到鈰鋯復(fù)合物，該復(fù)合物在1050°c下老化后，比表面積為8~23m²/g。trobareli等以ceo和zro兩種粉末作為原料，按所需化學(xué)計(jì)量比混合后，將原料粉與磨球置于球磨罐中研磨，可獲得不同比表面積及顆粒尺寸的產(chǎn)物。高能球磨通過(guò)碰撞產(chǎn)生的高壓力使原料粉末破碎并擴(kuò)散互溶成為固溶體，因此所得產(chǎn)物晶粒較細(xì)，并具有高密度的位錯(cuò)。但該方法獲得的粉末成分不均勻，在球磨過(guò)程中容易引入雜質(zhì)（j.catal.,1997,169:490-502）。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種介孔鈰鋯固溶體的制備方法，可以有效提升產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性，可以用作為三元催化劑的載體材料。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用以下技術(shù)方案，一種介孔鈰鋯固溶體的制備方法，包括以下步驟：

a.制備介孔zro2前驅(qū)體：向鋯鹽溶液中加入無(wú)機(jī)酸，再向其中加入介孔模板劑，控制溫度在0～80℃，反應(yīng)0.2～24h后，調(diào)節(jié)ph至7～9，洗滌過(guò)濾得到介孔zro2前驅(qū)體；

b.稀土元素負(fù)載：將介孔zro2前驅(qū)體均勻分散在含稀土鹽的溶液中，再調(diào)節(jié)溶液ph至7~10，最后再加入雙氧水，最后經(jīng)過(guò)濾洗滌，得到介孔鈰鋯固溶體前驅(qū)體，所述稀土鹽為包括ce在內(nèi)的一種或多種稀土鹽溶液；

c.焙燒：介孔鈰鋯固溶體前驅(qū)體在500~1000℃下焙燒1~6小時(shí)，得到產(chǎn)品。

進(jìn)一步，鋯鹽為氯化鋯、硝酸鋯、硫酸鋯、氯化氧鋯中的一種或多種組合。

進(jìn)一步，所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硫酸、硝酸中的一種或多種組合。

進(jìn)一步，所述步驟a中，按質(zhì)量份計(jì)，鋯鹽：無(wú)機(jī)酸：介孔模板劑=1：0.1~1：0.01~1。

進(jìn)一步，所述步驟a或b中調(diào)節(jié)ph使用氨水、lioh、naoh、koh中的一種或多種組合。

進(jìn)一步，所述步驟b中，調(diào)節(jié)ph時(shí)，控制溫度為0～80℃，時(shí)間為0.1～24h。

進(jìn)一步，所述步驟b中，雙氧水與ce的摩爾比為0.5~2。

進(jìn)一步，所述產(chǎn)品分子式為zrxceymzo2，其中x的取值范圍是0.6~0.8，y的取值范圍是0.15~0.25。m代表除鈰外的一種或幾種稀土元素，若m為一種稀土元素，z的取值范圍是0.05~0.1，若m代表多種稀土元素，這幾種稀土元素的總和為0.05~0.1。

本發(fā)明所述的方法工藝簡(jiǎn)單、易于操作，通過(guò)先合成介孔氧化鋯前驅(qū)體，再利用氧化鋯前驅(qū)體和稀土鹽為原料，合成介孔鈰鋯固溶體。該介孔鈰鋯固溶體在xrd廣角衍射區(qū)只有鈰鋯固溶體的晶體衍射峰，且在小角衍射區(qū)具有明顯的衍射峰。具有很高的熱穩(wěn)定性，可以用作為三元催化劑的載體材料。

附圖說(shuō)明

圖1為對(duì)比例2中在600℃下焙燒所制得鈰鋯固溶體樣品的小角(左)和廣角(右)xrd譜圖；

圖2為對(duì)比例2中在1000℃下焙燒所制得鈰鋯固溶體樣品的廣角xrd譜圖；

圖3為實(shí)施例2中在600℃下焙燒所制得鈰鋯固溶體樣品的小角(左)和廣角(右)xrd譜圖；

圖4為實(shí)施例2中在1000℃下焙燒所制得鈰鋯固溶體樣品的廣角xrd譜圖。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體的實(shí)施例與對(duì)比例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)描述。

對(duì)比例1：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）和60gce(no3)3?6h2o溶于3000g水中。再向上述溶液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在60℃下老化0.5h，多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到目標(biāo)鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為82m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)樣品的比表面積為9m²/g。

對(duì)比例2：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）、60gce(no3)3?6h2o和88mlla(no3)3（lao2104g/l）溶于3000g水中。再向上述溶液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在60℃下老化0.5h，多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到目標(biāo)鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，圖1為該鈰鋯固溶體樣品的小角(左)和廣角(右)xrd譜圖，該樣品廣角區(qū)的衍射峰與鈰鋯固溶體的標(biāo)準(zhǔn)衍射峰一致，說(shuō)明該樣品為鈰鋯固溶體，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為89m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，圖2為該鈰鋯固溶體樣品的廣角xrd譜圖，該樣品廣角區(qū)的衍射峰與鈰鋯固溶體的標(biāo)準(zhǔn)衍射峰一致，說(shuō)明該樣品為鈰鋯固溶體，此時(shí)的樣品的比表面積為11m²/g。

實(shí)施例1：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）溶于2515g水中，之后將114gh2so4和20gp123溶液(h2so425.6wt%)加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。zrocl2在55℃下發(fā)生緩慢的自水解，待水解完全，再向漿液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為7.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在55℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將60gce(no3)3?6h2o溶于2000ml水中，配制ce(no3)3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到ce(no3)3溶液中。在35℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為9.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在67℃下老化5min。再向其中緩慢加入100ml雙氧水溶液（5.3%h2o2），并老化30min，得到目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為10.3，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體的比表面積為213m²/g。將鈰鋯固溶體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)的樣品的比表面積為34m²/g。

實(shí)施例2：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）溶于3000g水中，之后將100gh2so4和30gp123溶液(h2so425.6wt%)加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。zrocl2在50℃下發(fā)生緩慢的自水解，待水解完全，再向漿液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在50℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將60gce(no3)3?6h2o溶于2000ml水中，添加88mlla(no3)3（lao2104g/l）溶液，配制ce(no3)3+la(no3)3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到ce(no3)3+la(no3)3溶液中。在50℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為9.0。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在50℃下老化5min。再向其中緩慢加入100ml雙氧水溶液（5.3%h2o2），并老化30min，得到目標(biāo)鈰鋯鑭復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為10.0，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯鑭復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，得到目標(biāo)鈰鋯固溶體，其比表面積為204m²/g。圖3為該鈰鋯固溶體樣品的小角(左)和廣角(右)xrd譜圖，該樣品廣角區(qū)的衍射峰與鈰鋯固溶體的標(biāo)準(zhǔn)衍射峰一致，說(shuō)明該樣品為鈰鋯固溶體，該樣品在小角區(qū)有明顯的衍射峰，說(shuō)明它有規(guī)則的介孔。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，圖4為該鈰鋯固溶體樣品的廣角xrd譜圖，該樣品廣角區(qū)的衍射峰與鈰鋯固溶體的標(biāo)準(zhǔn)衍射峰一致，說(shuō)明該樣品為鈰鋯固溶體，此時(shí)的樣品的比表面積為35m²/g。

實(shí)施例3：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）溶于4000g水中，之后將100ghno3和40gp123溶液(hno328.6wt%)加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。向上述溶液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在60℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將60gce(no3)3?6h2o溶于2000ml水中，添加88mlla(no3)3（lao2104g/l）溶液，配制ce(no3)3+la(no3)3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到ce(no3)3+la(no3)3溶液中。在45℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為9.6。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在67℃下老化5min。再向其中緩慢加入100ml雙氧水溶液（5.3%h2o2），并老化30min，得到目標(biāo)鈰鋯鑭復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為10.0，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯鑭復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為186m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)的樣品的比表面積為29m²/g。

實(shí)施例4：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）溶于4000g水中，之后將100ghno3和60gp123溶液(hcl21.6wt%)加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。向上述溶液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在60℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將60gce(no3)3?6h2o溶于2000ml水中，添加88mlla(no3)3（lao2104g/l）溶液，配制ce(no3)3+la(no3)3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到ce(no3)3+la(no3)3溶液中。在45℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為9.9。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在67℃下老化5min。再向其中緩慢加入100ml雙氧水溶液（5.3%h2o2），并老化30min，得到目標(biāo)鈰鋯鑭復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為10.0，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯鑭復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為179m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)的樣品的比表面積為27m²/g。

實(shí)施例5：

將227gzr(no3)4?5h2o溶于3000g水中，之后將100gh2so4和30gp123溶液(h2so425.6wt%)加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。zr(no3)4在60℃下發(fā)生緩慢的自水解，待水解完全，再向漿液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在60℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將60gcecl3?6h2o溶于2000ml水中，添加88mllacl3（lao2104g/l）溶液，配制cecl3+lacl3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到cecl3+lacl3溶液中。在45℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為10.3。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在67℃下老化5min。再向其中緩慢加入100ml雙氧水溶液（5.3%h2o2），并老化30min，得到目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯鑭復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為10.0，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯鑭復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為184m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)的樣品的比表面積為26m²/g。

實(shí)施例6：

將227gzr(so4)2?4h2o溶于3000g水中，之后將50ghcl溶液(hcl35.6wt%)和30gp123溶液加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。zr(so4)2?4h2o在40℃下發(fā)生緩慢的自水解，待水解完全，再向漿液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在40℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將70gce(so4)2·4h2o溶于2000ml水中，添加88mlla(no3)3（lao2104g/l）溶液，配制ce(so4)2+la(no3)3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到ce(so4)2+la(no3)3溶液中。在55℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為9.4。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在55℃下老化5min，得到目標(biāo)鈰鋯鑭復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為10.0，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯鑭復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為144m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)的樣品的比表面積為25m²/g。

實(shí)施例7：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）溶于3000g水中，之后將50gh2so4和38gp123溶液(h2so425.6wt%)加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。zrocl2在45℃下發(fā)生緩慢的自水解，待水解完全，再向漿液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.4。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后45℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將50gce(no3)3?6h2o溶于2000ml水中，添加80mlla(no3)3（lao2104g/l）溶液，配制ce(no3)3+la(no3)3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到ce(no3)3+la(no3)3溶液中。在70℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為9.7。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在67℃下老化5min。再向其中緩慢加入100ml雙氧水溶液（5.3%h2o2），并老化30min，得到目標(biāo)鈰鋯鑭復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為9.5，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯鑭復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為207m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)的樣品的比表面積為39m²/g。

實(shí)施例8：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）溶于3000g水中，之后將100gh2so4和30gp123溶液(h2so425.6wt%)加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。zrocl2在40℃下發(fā)生緩慢的自水解，待水解完全，再向漿液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為8.4。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在40℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將60gce(no3)3?6h2o溶于2000ml水中，添加30mlla(no3)3（lao2104g/l）溶液和40mlnu(no3)3（nuo2133g/l），配制ce(no3)3+la(no3)3+nu(no3)3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到ce(no3)3+la(no3)3+nu(no3)3溶液中。在72℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為9.8。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在67℃下老化5min。再向其中緩慢加入100ml雙氧水溶液（5.3%h2o2），并老化30min，得到目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯鑭釹復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為9.9，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯鑭釹復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為235m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)的樣品的比表面積為44m²/g。

實(shí)施例9：

將227gzrocl2水合晶體（zrocl2，53.34wt%）溶于3000g水中，之后將100gh2so4和30gp123溶液(h2so425.6wt%)加入其中，此時(shí)溶液的ph小于0.5。zrocl2在60℃下發(fā)生緩慢的自水解，待水解完全，再向漿液中緩慢滴加氨水（14.5%nh3?h2o），直至ph為7.5。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在60℃下老化0.5h，得到含目標(biāo)氧化鋯的漿液。將目標(biāo)氧化鋯多次打漿洗滌和過(guò)濾，得到氧化鋯前驅(qū)體。

將60gce(no3)3?6h2o溶于2000ml水中，添加30mlla(no3)3（lao2104g/l）溶液和40mlpr(no3)3（nuo2133g/l），配制ce(no3)3+la(no3)3+pr(no3)3溶液。將上述氧化鋯前驅(qū)體加入到ce(no3)3+la(no3)3+pr(no3)3溶液中。在55℃下攪拌0.5h，使氧化鋯均勻分散在溶液中。再逐滴加入氨水，以調(diào)節(jié)ph為10.1。ph調(diào)節(jié)結(jié)束后，在67℃下老化5min。再向其中緩慢加入100ml雙氧水溶液（5.3%h2o2），并老化30min，得到目標(biāo)鈰鋯復(fù)合物。將目標(biāo)鈰鋯鑭鐠復(fù)合物兩次打漿洗滌和過(guò)濾。在打漿過(guò)程中，調(diào)節(jié)ph為10.5，每次打漿消耗的氨水約為100ml。最后一次過(guò)濾洗滌時(shí)，需要再加熱水沖洗，直至ph接近中性。將洗滌后的濾餅在90℃烘箱中干燥12h，干燥后將鈰鋯鑭鐠復(fù)合物粉碎，得到鈰鋯固溶體前驅(qū)體。

將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于600℃下焙燒3h，升溫速度為2℃/min，此時(shí)目標(biāo)鈰鋯固溶體比表面積為213m²/g。將鈰鋯固溶體前驅(qū)體置于1000℃下焙燒4h，升溫速度為5℃/min，此時(shí)的樣品的比表面積為38m²/g。

以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在本發(fā)明的精神和原則內(nèi)可以有各種更改和變化，這些等同的變型或替換等，均包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。