一種回收銀鋅渣中有價金屬的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，其特征是采用NaClO3-NaCl-HCl體系對銀鋅渣進行氧化浸出，銀鋅渣浸出采用預(yù)浸出、浸出兩段逆流浸出工藝。鉍、鋅等賤金屬進入溶液中，用水解沉淀得到氯氧鉍，氯化鋅溶液與純堿沉淀得到堿式碳酸鋅；而金和銀富集于渣中，再進一步提取。本發(fā)明工藝合理，流程簡短可行，金屬回收率高，綜合回收好，經(jīng)濟效益顯著。
【專利說明】ー種回收銀鋅渣中有價金屬的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，屬于有色金屬濕法回收工藝【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]銀鋅渣是火法精煉鉍時用鋅做捕集劑，捕收金、銀等雜質(zhì)而形成的浮渣。銀鋅渣中含銀鉍較高，一般含銀1~10%，鉍的含量大于50%，另外含有ー些鋅、銅、鉛及少量的金等，具有很高的綜合利用價值。目前，銀鋅渣的處理有許多方法:大致可分為火法、火法-濕法及全濕法三種處理方式?；鸱ㄌ幚戆?1、熔析脫鉍后，直接返回到銀轉(zhuǎn)爐配料或送至鼓風(fēng)爐單獨處理；2、銀鋅渣真空蒸餾?；鸱ㄌ幚砣秉c在于操作復(fù)雜、金屬回收率低、環(huán)境污染嚴(yán)重、而且鋅帶入銀轉(zhuǎn)爐后，惡化了爐況，増加稀渣的粘度，從而增加銀的損失?；鸱?濕法聯(lián)合處理是將銀鋅渣經(jīng)熔析分離出部分鉍，然后再氧化浸出進ー步分離鉍，貴金屬富集于渣中進ー步提??；或者將銀鋅渣先經(jīng)氯酸鹽氧化浸出分離出鉍等賤金屬，浸出渣還原熔煉在提取貴金屬。此法缺點是銀鉍分離效果差、回收工序多、流程長。全濕法一般是先氧化浸出分離鉍和其他賤金屬，金和銀富集于渣中，再通過濕法處理。此處理方式有采用硝酸浸出銀鋅渣，其缺點是耗酸量大、操作環(huán)境惡劣并嚴(yán)重污染環(huán)境、硝酸鉍進入電解液影響電解銀的質(zhì)量。還有采用三氯化鐵溶液浸出銀鋅渣，此法缺點是溶液中會有大量鐵離子，不利于鉍化工產(chǎn)品的凈化。
[0003]最近有文獻(“全濕法處理回收銀鋅渣中有價金屬”，龔竹青等，中南工業(yè)大學(xué)學(xué)報，第5期，第506,507,508頁，
【公開日】為2013年3月)公開了采用NaC lO3-NaC 1-HCl體系進行浸出銀鋅渣工藝，該工藝只是注重金銀渣和鉍的回收，大量的鋅金屬作廢液排出，對環(huán)境污染依然嚴(yán)重。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的為了克服上述工藝的不足之處，而提供一種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，除具有較好銀鉍分離效果外，流程和設(shè)備比較簡單，金屬回收率也較高，生產(chǎn)環(huán)境友好等特點。
[0005]為了現(xiàn)實上述發(fā)明目的，本發(fā)明ー種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，采用的具體生產(chǎn)方法如下:
(1)將球磨后銀鋅渣，依靠逆流返回的二次濾液進行預(yù)浸出，待銀鋅渣反應(yīng)完成后，沉清過濾，得到一次浸出液和一次渣；
(2)將步驟(1)中得到的一次渣采用NaC103-NaCl-HCl體系進行浸出，液固體積質(zhì)量比4~10:1，浸出溫度為70~80°C，反應(yīng)時間為4~5h ;浸出完成后，過濾得到金銀渣和二次濾液，金銀渣再進ー步提取金銀；二次濾液逆流返回預(yù)浸出步驟；
(3)在攪拌一次浸出液的同時，用堿液調(diào)節(jié)pH值2.5~3，常溫攪拌，進行1~3h水解沉淀得到氯氧鉍；用純堿對氯化鋅溶液進行直接沉淀，控制pH在6~7，40~60°C溫度下攪拌反應(yīng)I~3h，沉清過濾，得到堿式碳酸鋅和廢液；
(4)將步驟(3)中得到廢液經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶之后得到エ業(yè)鹽和母液，エ業(yè)鹽返回步驟(2)作配料用。
[0006]其中，銀鋅渣與逆流返回的二次濾液常溫攪拌，反應(yīng)時間為3~4h，終點pH控制在
0.5。
[0007]所述步驟(2)中，浸出過程中，NaClO3用量為10~15g/L，并且按總量分4~5批次加入，每批次加入間隔控制IOmin ；HC1用量為:質(zhì)量百分比濃度為37%的HCl 80~120mL/L ；NaCl 用量為 20 ~60g/L。
[0008]所述步驟(3)中，堿液為氫氧化鈉溶液或氨水，堿液濃度為20~30%。
[0009]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點:
本發(fā)明是一種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，最大的亮點是銀鋅渣的浸出采用預(yù)浸出、浸出兩段逆流浸出エ藝。不但充分利用浸出液中殘酸、氧化劑，降低原料材料消耗；還利用新加入的銀鋅渣中鉍、鋅等賤金屬還原溶液中的金銀，減少金銀的損失。還對廢液中エ業(yè)鹽進行回收循環(huán)利用，降低原料材料消耗。本發(fā)明分步回收銀鉍，金屬回收率較高，銀鉍回收率大于98%，有效的回收了貴金屬和其他有價金屬。
[0010]本發(fā)明采用全濕法流程處理銀鋅渣，エ藝合理，流程簡短可行，操作簡單，工作環(huán)境友好。與其他處理方法比較，金屬回收率高，綜合回收好，經(jīng)濟效益顯著。本發(fā)明原則上適用于各類以金屬形態(tài)存在的富銀物料的濕法處理。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]附圖1是本發(fā)明所述ー種回收銀鋅渣中有價金屬方法的エ藝流程示意圖。
【具體實施方式】
[0012]下面將結(jié)合具體實施例來詳細說明本發(fā)明，對本發(fā)明進ー步的闡明。
[0013]實施例1
按照下列步驟回收銀鋅渣中鉍和銀:
(1)、將球磨后銀鋅渣lOOOg，分析渣中主要成份為:鉍65.21%、銀4.18%、鋅5.82%、鉛
1.07%。采用NaC103-NaCl-HCl體系進行浸出，反應(yīng)溫度控制在70°C，液固比4: l，NaC103用量為10g/L，NaCl用量為20g/L，HCl用量為80mL/L。待銀鋅渣反應(yīng)4h后，沉清過濾，分別收集浸出液和濾渣。得到濾渣74.65g，含銀量為60.08% ；
(2)、在攪拌浸出液同時用濃度為20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其pH值到2.5，常溫攪拌Ih后，放置沉清過濾，得到含鉍為54.37%氯氧鉍濾渣1102g和氯化鋅溶液；再將氯化鋅溶液用純堿調(diào)節(jié)其PH值到6，在40°C溫度下攪拌反應(yīng)Ih后沉清過濾，得到堿式碳酸鋅和廢液；
(3)、將步驟(1)中濾渣進一步提取金銀；步驟(2)中廢液經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶得到エ業(yè)鹽，再返回浸出エ序,而母液循環(huán)利用；
(4)、按以上步驟實施，鉍回收率為86.07%、銀回收率為90.17%。
[0014]實施例2
(I)、將球磨后銀鋅渣lOOOg，分析渣中主要成份為:鉍65.21%、銀4.18%、鋅5.82%、鉛
1.07%。采用NaC103-NaCl-HCl體系進行浸出，反應(yīng)溫度控制在75°C，液固比6: 1，NaClO3用量為10g/L，NaCl用量為40g/L，HCl用量為100mL/L。待銀鋅渣反應(yīng)4h后，沉清過濾，分別收集浸出液和濾渣。得到濾渣73.05g，含銀量為63.17% ；
(2)、在攪拌浸出液同時用濃度為20%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其pH值到3，常溫攪拌2h后，放置沉清過濾，得到含秘為59.64%氯氧秘濾洛1089.6g和氯化鋅溶液。將氯化鋅溶液用純堿調(diào)節(jié)其PH值到6.5，在50°C溫度下攪拌反應(yīng)2h后沉清過濾，得到堿式碳酸鋅和廢液；
(3)、將步驟(1)中濾渣進一步提取金銀；步驟(2)中廢液經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶得到エ業(yè)鹽，再返回浸出エ序,而母液循環(huán)利用；
(4)、按以上步驟實施，鉍回收率為92.34%、銀回收率為93.68%。
[0015]實施例3
(1)、將球磨后銀鋅渣lOOOg，分析渣中主要成份為:鉍65.21%、銀4.18%、鋅5.82%、鉛1.07%。采用NaC103-NaCl-HCl體系進行浸出，反應(yīng)溫度控制在80°C，液固比8: 1，NaClO3用量為15g/L，NaCl用量為60g/L，HCl用量為120mL/L。待銀鋅渣反應(yīng)4h后，沉清過濾，分別收集浸出液和濾渣。得到濾渣70.07g，含銀量為68.82% ；
(2)、在攪拌浸出液同時用濃度為30%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其pH值到2.5，常溫攪拌3h后，放置沉清過濾，得到含鉍為68.2%氯氧鉍濾渣1009.2g和氯化鋅溶液。將氯化鋅溶液用純堿調(diào)節(jié)其PH值到7，在60°C溫度下攪拌反應(yīng)3h后沉清過濾，得到堿式碳酸鋅和廢液；
(3)、將步驟(1)中濾渣進一步提取金銀；步驟(2)中廢液經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶得到エ業(yè)鹽，再返回浸出エ序,而母液循環(huán)利用；
(4)、按以上步驟實施，鉍·回收率為98.09%、銀回收率為98.3%。
【權(quán)利要求】
1.一種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將球磨后銀鋅渣，依靠逆流返回的二次濾液進行預(yù)浸出，待銀鋅渣反應(yīng)完成后，沉清過濾，得到一次浸出液和一次渣； (2)將步驟(1)中得到的一次渣采用NaC103-NaCl-HCl體系進行浸出，液固體積質(zhì)量比4~10:1，浸出溫度為70~80°C，反應(yīng)時間為4~5h ;浸出完成后，過濾得到金銀渣和二次濾液，金銀渣再進ー步提取金銀；二次濾液逆流返回預(yù)浸出步驟； (3)在攪拌一次浸出液的同時，用堿液調(diào)節(jié)pH值2.5~3，常溫攪拌，進行I~3h水解沉淀得到氯氧鉍；用純堿對氯化鋅溶液進行直接沉淀，控制pH在6~7，40~60°C溫度下攪拌反應(yīng)I~3h，沉清過濾，得到堿式碳酸鋅和廢液； (4)將步驟(3)中得到廢液經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶之后得到エ業(yè)鹽和母液，エ業(yè)鹽返回步驟(2)作配料用。
2.根據(jù)權(quán)利要求書I所述的ー種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，其特征是:所述步驟(1)銀鋅渣與逆流返回的二次濾液常溫攪拌，反應(yīng)時間為3~4h，終點pH控制在0.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求書I所述的ー種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，其特征是:所述步驟(2)中，浸出過程中，NaClO3用量為10~15g/L，并且按總量分4~5批次加入，每批次加入間隔控制I Omin ；HC1用量為:質(zhì)量百分比濃度為37%的HCl 80~120mL/L ；NaCl用量為20 ~60g/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求書I所述的ー種回收銀鋅渣中有價金屬的方法，其特征是:所述步驟(3)中，堿液為氫氧化鈉溶液或氨水，堿液濃度為20~30%。
【文檔編號】C22B30/06GK103589873SQ201310609901
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2013年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月27日
【發(fā)明者】柴承平, 謝兆鳳, 劉萬里, 黃海飛, 蔣朝金 申請人:郴州市金貴銀業(yè)股份有限公司