專利名稱:煉鐵和煉鋼超低鋅塵泥的回收處理工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種回收煉鐵或煉鋼過(guò)程中產(chǎn)生的含鐵污泥和粉塵中的鐵和鋅的工藝方法,特別涉及煉鐵和煉鋼超低鋅塵泥的回收處理工藝。
煉鐵和煉鋼產(chǎn)生的塵泥含鋅一般在0.1%~5%范圍內(nèi),即使在高爐瓦斯泥返回?zé)Y(jié)循環(huán)使用的情況下,瓦斯泥中的含鋅量一般也不超過(guò)10%,從煉鐵和煉鋼產(chǎn)生的塵泥含鋅量上看,屬超低鋅范疇。分析煉鐵和煉鋼產(chǎn)生的塵泥中鋅、鐵元素的物理化學(xué)特性1)鋅、鐵主要以氧化物形式存在,其氧化物的比重有所不同,但相差不大;2)氧化鋅粒度較氧化鐵粒度小,多小于20μm,氧化鐵粒度多在30~60μm之間;3)鋅、鐵氧化物具有磁性差異;4)高爐瓦斯泥和煉鋼污泥粘性大。
鑒于以上塵泥中鋅、鐵元素的物理化學(xué)特性,世界上分別出現(xiàn)過(guò)磁選和濕法旋流器分選等物理法。但實(shí)踐證明,用磁選和濕法旋流器分選煉鐵和煉鋼產(chǎn)生的塵泥,除鋅不徹底,返回?zé)Y(jié),在高爐冶煉過(guò)程中,仍有鋅富集結(jié)瘤的隱患存在;同時(shí),分選后產(chǎn)生的富含鋅的污泥難以處理,甚至還需堆放,繼續(xù)其對(duì)環(huán)境的污染。目前,以上兩種方法未能得以推廣應(yīng)用。
本發(fā)明的主要原理包括鋅、鐵還原和鋅蒸氣的冷凝。
1、鋅、鐵還原原理分析氧化物標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓ΔG0生成——T圖來(lái)理解鐵、鋅還原。金屬與氧的親和力,氧位越高就越弱,MO就越容易還原;而氧位越低,親和力越強(qiáng),MO就越難還原。
鋅是一種與氧親和力大的重金屬,Zn——ZnO的平衡氧位較低(見(jiàn)圖2)。但在鋅的沸點(diǎn)(1180K)以后,液態(tài)鋅變?yōu)闅怏w鋅的熵增加很大,促使氧位隨溫度變化曲線上升很快,斜率很大,使ZnO在高溫下有可能被碳還原。
ZnO被碳還原,實(shí)際上是由CO還原(1)ΔG0=178020-111.67T另一方面,還原消耗的CO可由碳的氣化反應(yīng)來(lái)補(bǔ)充,即(2)ΔΔG0=170460-174.43T將上述兩反應(yīng)式兩邊相加,便得到如下所示的以碳還原的反應(yīng)式(3)用碳還原揮發(fā)提煉鋅,與氧化鋅還原相競(jìng)爭(zhēng)的氧化物是鐵的氧化物,氧化鐵的還原平衡(4)(5)(6)(7)ZnO的還原反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度越高,即使PCO2/PCO很大,即還原性雖然很弱,但ZnO仍能還原,要在大氣壓下還原ZnO,溫度至少需要1170K。同時(shí),由于煉鐵和煉鋼塵泥中含有一定的CaO,提高了ZnO的活度,有利于ZnO更好地還原。
2、鋅蒸氣的冷凝原理鋅蒸氣的冷凝是含鋅爐氣體從反應(yīng)溫度進(jìn)行冷卻來(lái)完成的,由于碳的氣化反應(yīng)的逆反應(yīng)速度很小,因此離開(kāi)料面后的反應(yīng)氣體中,PCO2/PCO比值無(wú)多大變化。當(dāng)含鋅爐氣冷卻時(shí),其中的CO2將完全與當(dāng)量的鋅蒸氣作用,造成鋅蒸氣的再氧化。所生成的ZnO對(duì)冷凝過(guò)程起著有害的作用,使鋅液滴被一層ZnO裹住,阻礙液滴進(jìn)一步匯合成大滴,減小鋅蒸氣冷凝為液體鋅的冷凝效果。
本發(fā)明的技術(shù)方案煉鐵和煉鋼超低鋅塵泥的回收處理工藝,包括污泥和粉塵的收集,其特征是工藝步驟包括在煉鐵或煉鋼過(guò)程中產(chǎn)生的超低鋅(Zn<10%)、含鐵(Fe為30%~50%)污泥和粉塵中,添加足夠的還原劑、催化劑和成球劑,充分混勻后,壓制成具有一定強(qiáng)度的球團(tuán),利用一種高溫回收爐將此球團(tuán)由燃料直接加熱還原,最終得到鐵水和回收粗鋅產(chǎn)品。
為了補(bǔ)充所需的熱量,使超低鋅含鐵塵泥中的鐵、鋅在高溫回收爐中完全還原,達(dá)到鋅煙化回收和煉出鐵水的工藝目的,在用塵泥造球時(shí),就有意配入過(guò)量的還原劑;另外,塵泥造球后需在873K~973K下烘干待用;同時(shí),將爐料用的焦碳在入爐前預(yù)熱到1073K-1400K左右;并盡可能提高鼓入爐內(nèi)的空氣溫度到1200K~1400K,使粉煤在高溫壓縮空氣輸送下,噴入爐內(nèi)熔池中,由于氣泡通過(guò)熔池上升時(shí),造成一種“熔體柱”的移動(dòng),在氣泡受熱膨脹時(shí),因熔體靜壓力的作用,氣泡被壓破變小,因而,在熔池內(nèi)部形成大量的夾帶有粉煤的氣泡,氣泡被高溫爐料急劇加熱,懸浮其內(nèi)的碳粒迅速燃燒,放出大量的熱量,維持熔池內(nèi)溫度1400~1600K的高溫,并產(chǎn)生大量的CO氣體。
為了防止CO2對(duì)鋅蒸氣冷凝產(chǎn)生不利的影響,本發(fā)明的工藝需注意在“超低鋅含鐵塵泥煙化回收爐”中布料的控制,料層是污泥制成的球團(tuán)與焦碳間隔而置,使?fàn)t內(nèi)氣氛保持還原性,煙氣溫度需保持在1273K以上,爐頂采用高溫密封技術(shù);同時(shí),在煙氣回收系統(tǒng)中,煙氣首先進(jìn)入“石墨電極加熱還原室”,使鋅蒸氣、CO、CO2混合氣體或表面包裹了ZnO的鋅煙塵再進(jìn)一步地還原,盡可能在高溫下直接將蒸氣導(dǎo)入鉛雨冷凝器中,實(shí)現(xiàn)對(duì)含鋅低的爐氣的鋅的冷凝收集。
本發(fā)明的具體工藝步驟是1、將含水90%以上的高爐瓦斯泥水或轉(zhuǎn)爐污泥水,通過(guò)板塊壓濾機(jī)壓濾成含水小于20%污泥,將高爐瓦斯灰或電爐粉塵摻入,使泥料中的水含量控制在12%~15%之間,在攪拌機(jī)中攪拌混合,然后將此泥料輸送到輪輾機(jī)中邊輾邊加入其它相應(yīng)的還原劑C、催化劑CaO和成球絮凝劑等,還原劑C加入量為總量的15-25%、催化劑CaO加入量為總量的7-14%,成球絮凝劑加入量為總量的0.5-2%,輪輾時(shí)間不小于5分鐘,待物料達(dá)到充分混勻后,送至壓球機(jī)壓制成球團(tuán),將球團(tuán)送入烘干爐中,在873K~973K溫度范圍內(nèi)將球團(tuán)水份烘干,再將烘干后的球團(tuán)放到保溫緩沖倉(cāng)中待用。
2、通過(guò)皮帶輸送將待用的中溫球團(tuán)送到“超低鋅含鐵塵泥煙化回收爐”中加熱還原,在爐子下部得到鐵水和鐵渣,鐵、渣分離后,通過(guò)鐵水罐和水淬渣盤(pán)將鐵水澆鑄成鐵塊,替代廢鋼煉鋼,渣子水淬后,可作水泥摻和劑用,在爐子中下部,鋅被完全還原,以鋅蒸氣、CO、CO2等混合氣體的形式向爐體上部流動(dòng),為了保證鋅蒸氣不再被氧化,爐內(nèi)氣氛必須以還原性氣氛為主,因此,料層是污泥制成的球團(tuán)與焦碳間隔而置,至爐子煙氣回收處,煙氣溫度需保持在1273K以上,爐頂采用高溫密封技術(shù),煙氣回收系統(tǒng)中,煙氣首先進(jìn)入“石墨電極加熱還原室”,使鋅蒸氣、CO、CO2混合氣體經(jīng)過(guò)進(jìn)一步還原,當(dāng)氣體通過(guò)“石墨電極加熱還原室”后,混合氣體再通過(guò)由大量循環(huán)的鉛液所形成的飛濺的鉛雨冷凝器,將爐氣急冷至冷凝溫度,利用鋅在液鉛中的一定溶解度,使冷凝下來(lái)的鋅的活度降低,從而保證鋅不被爐氣中的CO2所氧化,得到鉛——鋅混合物,通過(guò)蒸餾分離,制成純鋅,而通過(guò)鉛雨冷凝器洗滌后的氣體,主要含CO高溫氣體,進(jìn)入爐氣回收洗滌系統(tǒng),回收循環(huán)利用。
本發(fā)明的有益效果是能耗低,可實(shí)現(xiàn)煉鐵和煉鋼塵泥的零排放,徹底解決煉鐵和煉鋼塵泥對(duì)環(huán)境污染的問(wèn)題。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例參照附圖
,現(xiàn)場(chǎng)取含水90%以上的高爐瓦斯泥水或轉(zhuǎn)爐污泥水,含鋅3.10%、TFe為42.77%、C為18.44%,通過(guò)板塊壓濾機(jī)壓濾成含水小于20%污泥,將高爐瓦斯灰或電爐粉塵摻入,使泥料中的水含量控制在12%~15%之間,在攪拌機(jī)1中攪拌混合,然后將此泥料輸送到輪輾機(jī)2中邊輾邊加入其它相應(yīng)的催化劑CaO和成球絮凝劑等,催化劑加入量為總量的6%,成球絮凝劑加入量為總量的0.5%,由于污泥中含有18.44%的C,所以不加入還原劑,輪輾時(shí)間10分鐘后送至壓球機(jī)3壓制成球團(tuán),將球團(tuán)送入烘干爐4中,在873K~973K溫度范圍內(nèi)將球團(tuán)水份烘干,再將烘干后的球團(tuán)放到保溫緩沖倉(cāng)5中待用。通過(guò)皮帶輸送將待用的中溫球團(tuán)送到高溫回收爐6中加熱還原,在爐子下部得到鐵水和鐵渣,鐵、渣分離后,將鐵水澆鑄成鐵塊7,替代廢鋼煉鋼,渣子水淬后,可作水泥摻和劑用,在爐子中下部,鋅被完全還原,以鋅蒸氣、CO、CO2等混合氣體的形式向爐體上部流動(dòng),為了保證鋅蒸氣不再被氧化,爐內(nèi)氣氛必須以還原性氣氛為主,因此,料層是污泥制成的球團(tuán)與焦碳間隔而置,至爐子煙氣回收處,煙氣溫度需保持在1273K以上,爐頂采用高溫密封技術(shù),煙氣回收系統(tǒng)中,煙氣首先進(jìn)入“石墨電極加熱還原室”8,使鋅蒸氣、CO、CO2混合氣體經(jīng)過(guò)進(jìn)一步還原,當(dāng)氣體通過(guò)“石墨電極加熱還原室”后,混合氣體再通過(guò)由大量循環(huán)的鉛液所形成的飛濺的鉛雨冷凝器9,將爐氣急冷至冷凝溫度,利用鋅在液鉛中的一定溶解度,使冷凝下來(lái)的鋅的活度降低,從而保證鋅不被爐氣中的CO2所氧化,得到鉛——鋅混合物,待蒸餾分離,而通過(guò)飛濺鉛雨9洗滌后的氣體,約含20%CO,是低熱值的煤氣,通過(guò)爐氣回收洗滌系統(tǒng)10回收作預(yù)熱鼓風(fēng)。經(jīng)過(guò)處理后的球團(tuán),含鋅0.04%、除鋅率達(dá)95.3%。
權(quán)利要求
1.煉鐵和煉鋼超低鋅塵泥的回收處理工藝,包括污泥和粉塵的收集,其特征是工藝步驟包括在煉鐵或煉鋼過(guò)程中產(chǎn)生的超低鋅(Zn<10%)、含鐵(Fe為30%~50%)污泥和粉塵中,添加足夠的還原劑、催化劑和成球劑,充分混勻后,壓制成具有一定強(qiáng)度的球團(tuán),利用一種“超低鋅含鐵塵泥煙化回收爐”將此球團(tuán)由燃料直接加熱還原,最終得到鐵水和回收粗鋅產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的煉鐵和煉鋼超低鋅塵泥的回收處理工藝,其特征是所述的制球工藝具體為①將含水90%以上的高爐瓦斯泥水或轉(zhuǎn)爐污泥水,通過(guò)板塊壓濾機(jī)壓濾成含水小于20%污泥,②將高爐瓦斯灰或電爐粉塵摻入,使泥料中的水含量控制在12%~15%之間,在攪拌機(jī)[1]中攪拌混合,③然后將此泥料輸送到輪輾機(jī)[2]中邊輾邊加入其它相應(yīng)的還原劑C、催化劑CaO和成球絮凝劑等,還原劑C加入量為總量的15-25%、催化劑CaO加入量為總量的7-14%,成球絮凝劑加入量為總量的0.5-2%,輪輾時(shí)間不小于5分鐘,待物料達(dá)到充分混勻后,送至壓球機(jī)[3]壓制成球團(tuán),④將球團(tuán)送入烘干爐[4]中,在873K~973K溫度范圍內(nèi)將球團(tuán)水份烘干,再將烘干后的球團(tuán)放到保溫緩沖倉(cāng)[5]中待用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的煉鐵和煉鋼超低鋅塵泥的回收處理工藝,其特征是所述的球團(tuán)加熱還原工藝具體為①通過(guò)皮帶輸送將待用的中溫球團(tuán)送到“超低鋅含鐵塵泥煙化回收爐”[6]中加熱還原,在爐子下部得到鐵水和鐵渣,鐵、渣分離后,通過(guò)鐵水罐和水淬渣盤(pán)[7]將鐵水澆鑄成鐵塊,替代廢鋼煉鋼,渣子水淬后,可作水泥摻和劑用,②在爐子中下部,鋅被完全還原,以鋅蒸氣、CO、CO2等混合氣體的形式向爐體上部流動(dòng),為了保證鋅蒸氣不再被氧化,爐內(nèi)氣氛必須以還原性氣氛為主,③因此,料層是污泥制成的球團(tuán)與焦碳間隔而置,至爐子煙氣回收處,④煙氣溫度需保持在1273K以上,爐頂采用高溫密封技術(shù),⑤煙氣回收系統(tǒng)中,煙氣首先進(jìn)入“石墨電極加熱還原室”[8],使鋅蒸氣、CO、CO2混合氣體經(jīng)過(guò)進(jìn)一步還原,當(dāng)氣體通過(guò)“石墨電極加熱還原室”〔8〕后,混合氣體再通過(guò)由大量循環(huán)的鉛液所形成的飛濺的鉛雨冷凝器[9],將爐氣急冷至冷凝溫度,利用鋅在液鉛中的一定溶解度,使冷凝下來(lái)的鋅的活度降低,從而保證鋅不被爐氣中的CO2所氧化,得到鉛——鋅混合物,通過(guò)蒸餾分離,制成純鋅,⑥而通過(guò)鉛雨冷凝器〔9〕洗滌后的氣體,主要含CO高溫氣體,進(jìn)入爐氣回收洗滌系統(tǒng)[10],回收循環(huán)利用。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的煉鐵和煉鋼超低鋅塵泥的回收處理工藝,其特征是焦碳在入爐前預(yù)熱到1073K-1400K,鼓入爐內(nèi)的空氣溫度控制在1200K~1400K。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種煉鐵和煉鋼超低鋅塵泥的回收處理工藝,利用氧化鋅和氧化鐵高溫下的可還原性,且還原后的產(chǎn)物——鐵和鋅的物理特性(熔點(diǎn)、沸點(diǎn))的差異很大的特性,在煉鐵或煉鋼過(guò)程中產(chǎn)生的超低鋅(Zn<10%)、含鐵(Fe為30%~50%)污泥和粉塵中,添加足夠的還原劑、催化劑和成球劑,充分混勻后,壓制成具有一定強(qiáng)度的球團(tuán),利用一種“超低鋅含鐵塵泥煙化回收爐”將此球團(tuán)由燃料直接加熱還原,最終得到鐵水和回收粗鋅產(chǎn)品,回收鐵和鋅時(shí)的副產(chǎn)品——CO氣體可作為高溫還原氣體循環(huán)利用,用這種方法對(duì)煉鐵和煉鋼產(chǎn)生的含低鋅污泥進(jìn)行處理,既有效地完成提鋅,又可生產(chǎn)出鐵品位很高的生鐵產(chǎn)品,部分替代廢鋼,對(duì)減少環(huán)境污染,緩解廢鋼和鋅資源緊缺問(wèn)題,具有重要意義。
文檔編號(hào)C22B7/02GK1470657SQ0213619
公開(kāi)日2004年1月28日 申請(qǐng)日期2002年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月25日
發(fā)明者陳素瓊, 鄭越, 張佩盈 申請(qǐng)人:寶鋼集團(tuán)上海梅山有限公司