專利名稱：光反射片材及其制備方法和由其制備的模塑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光反射片材及其制備方法和模塑制品。更具體地講，本發(fā)明涉及厚度很薄的光反射片材及其制備方法和模塑制品，所述光反射片材使用聚碳酸酯樹脂組合物且阻燃性和光反射特性優(yōu)異，適用于液晶的背光和照明設(shè)備的光源部件、家用和各種設(shè)備用的熒光燈、LED(發(fā)光二極管)、EL(電致發(fā)光)、等離子體和激光的反射板。
背景技術(shù)：
通常光反射材料的用途包括標志牌、顯示器和液晶背光。至今光反射片材的用途包括用于金屬板、金屬箔、塑料片材、塑料片材上淀積金屬的產(chǎn)品以及發(fā)泡和取向的PET薄膜。但是，過去常有的問題是上述片材不能很容易地形成模塑制品，且加工(例如彎曲)成本較高。
近年來已大量地使用液晶，液晶不但可常規(guī)用于筆記本個人電腦的圖象平面，并且預(yù)期在液晶電視方面的使用會有很大程度的增長。在用于液晶電視的情況下，為了使中等大小的圖象平面和等于或大于508mm(20英寸)的大尺寸的圖象平面的亮度高且細度好，使用直下型背光(direct under type back light)作為光源，并且建議使用各種的材料用作反射板。使用直下型液晶直接背光的情況下，使用發(fā)泡PET薄膜或發(fā)泡PP薄膜和鋁板的層壓材料和超臨界發(fā)泡PET片材作為反射板。其中，在許多情況下通過折疊(fold)發(fā)泡PET薄膜/鋁板層壓材料制得制品。
此外，近年來提出許多關(guān)于光反射材料的技術(shù)，例如與經(jīng)特殊的表面處理的二氧化鈦共混以充分利用聚碳酸酯樹脂的優(yōu)異的機械特性(特別是抗沖擊性)、電特性、透明性、尺寸穩(wěn)定性和阻燃性(例如參見日本專利申請公開207092/1994(第1頁)、日本專利申請公開316314/1997(第1頁)和日本專利申請公開316315/1997(第1頁))；與特定的無機填料共混(例如參見日本專利申請公開242810/1995(第1頁))；與其他聚合物共混(例如參見日本專利申請公開242781/1995(第1頁)、日本專利申請公開242804/1995(第1頁)、日本專利申請公開12869/1996(第1頁)、日本專利申請公開302959/2000(第1頁)和日本專利申請公開12757/2000(第1頁))以及與發(fā)泡產(chǎn)品混合。
但是，上述使用聚碳酸酯樹脂的光反射材料主要研究了在注塑零件中的應(yīng)用，而對在使用液晶背光的情況下，需要減小厚度且增大表面積的可熱塑片材方面沒有充分的研究。
此外，當將上述聚碳酸酯樹脂組合物擠出以制備模塑片材時，在光反射用途(例如用作液晶顯示器背光的反射板)中的光學(xué)特性方面需要反射率高且遮光性能好，因此必須以高濃度共混二氧化鈦。但是，如果以高濃度共混二氧化鈦會導(dǎo)致聚碳酸酯樹脂基體劣化，從而引起該樹脂模塑制品的反射率降低的問題。
此外，如果大量共混了二氧化鈦，則聚碳酸酯的分子量有很大程度的降低，則不可避免地降低機械強度。建議將聚碳酸酯樹脂組合物與二氧化鈦共混，這樣可改進上述問題且具有良好的機械強度，并能賦予優(yōu)異的光學(xué)特性(例如參見日本專利申請公開320519/1993(第1頁))。但是，必須進一步改進上述特性以滿足用于液晶顯示器中背光的反射板的市場需求。
此外，含有大量二氧化鈦的聚碳酸酯樹脂在制備片材和產(chǎn)品時易帶來以下問題破損(例如拉伸共振)、表面粗糙、在擠出步驟中粘輥和在熱塑過程中起泡且厚度不均勻。因此，越來越需要建立一種制備方法來改進上述問題，以減小液晶顯示器的光反射片材和反射板時的厚度并增加表面積。
在各種熱塑性樹脂中，聚碳酸酯樹脂具有較高的需氧指數(shù)，通常稱為自熄性樹脂。已知比起聚碳酸酯樹脂，聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物或聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物和聚碳酸酯樹脂的混合物通常阻燃性更高。但是，以UL94標準來看，光反射領(lǐng)域所需的阻燃性的水平通常高達V-0級，為了得到滿足上述要求的阻燃性，通常加入阻燃劑和阻燃助劑。通常認為在液晶顯示器的背光用反射板所需的等于或小于1mm厚的薄的模塑制品中，難以實現(xiàn)既阻燃又反射率高。
因此，需要改進使用聚碳酸酯樹脂組合物的可熱塑薄片材、熱塑制品及其制備方法，使得所述可熱塑薄片材在不加入磷基阻燃劑和鹵基阻燃劑時具有阻燃性，同時保持耐熱性、反射率高、遮光性能好且光反射特性優(yōu)異。
此外，近年來提出許多關(guān)于光反射材料(注塑制品)的技術(shù)，例如與特定的無機填料共混、與其他聚合物共混以及與發(fā)泡產(chǎn)品組合以充分利用聚碳酸酯樹脂(PC樹脂)的優(yōu)異特性。比起那些常規(guī)的PET薄膜/鋁板折疊方法加工的制品，PC樹脂熱塑反射板的優(yōu)越性在于加工樹脂比加工金屬更易設(shè)計反射板的形狀、易設(shè)計光學(xué)反射、重量輕和加工費用有優(yōu)勢。
在使用直下型液晶背光的情況下，反射板通常接近多光源(冷的陰極管)，因此反射板在光源的波長范圍內(nèi)需要具有耐光性。從冷的陰極管發(fā)出的用作液晶光源的光除了可見光區(qū)的光以外，還有波長為200-400nm的紫外線，這種紫外線加速了反射部件的光降解。隨著光降解的進行，組成反射板的樹脂變黃，且反射板的反射特性下降。因此，建議在白色PET薄膜中使用提供耐光性的混合型光穩(wěn)定劑并使用涂布技術(shù)(例如參考日本專利申請公開228313/2001、日本專利申請公開40214/2002和日本專利申請公開90515/2002)。
另一方面，迄今為止，通過涂覆以得到耐光性的技術(shù)已很好地應(yīng)用于由PC樹脂制備的反射片材，但是熱塑常規(guī)PC時，因加熱導(dǎo)致表面變形且不均勻，使得涂層開裂，因而難以涂覆于光反射板。此外，從PC的耐化學(xué)性角度出發(fā)，可用于PC的涂料試劑的范圍比用于PET薄膜的范圍窄，這使得難以施用PET薄膜技術(shù)。
此外，在使用直下型液晶背光的情況下，反射板通常接近多光源(冷的陰極管)，根據(jù)鏡面反射(也稱為正常反射，反射角分布窄，也就是說，反射光是定向的)強的材料中的光源的位置易產(chǎn)生亮處和暗處，因此當通過液晶圖像平面(image plate)觀察時，可引起亮度不均勻。一種消除上述亮度不均勻度的方法為除了降低反射板的鏡面反射率以外，還通過設(shè)計反射板和背光單元的結(jié)構(gòu)來消除亮度的不均勻度。當降低鏡面反射率時，易降低反射系數(shù)。使用者對反射特性的需求各不相同，因此，降低鏡面反射率的方法不能滿足所有的使用者。
另一方面，建議在白色PET薄膜中向耐光涂層中加入顆粒來增強光散射反射率(例如參考日本專利申請公開40214/2002)。通常，由PC樹脂制備的反射片材比白色PET薄膜的鏡面反射率高，因此對于由PC樹脂制備的反射片材難以使用用于白色PET薄膜的技術(shù)。此外，熱塑時涂層延展，因此由PC樹脂制備的反射片材比白色PET薄膜更難以控制其涂層表面。
發(fā)明公開本發(fā)明的一個目標為提供一種厚度很薄的光反射片材(I)及其模塑制品，所述光反射片材解決了常規(guī)技術(shù)中的上述問題，并且使用聚碳酸酯樹脂，該片材具有阻燃性、反射率高、遮光性能好且光反射特性優(yōu)異，本發(fā)明的另一個目標為提供一種制備上述光反射片材的方法，所述光反射片材在厚度等質(zhì)量方面偏差較小。
本發(fā)明的另一個目標為提供一種光反射片材(II)及其模塑制品，即使在長時間使用后，所述光反射片材不易變黃且反射特性下降較少，可與使用包含聚碳酸酯樹脂組合物的單層片材的情況一樣進行熱塑。
此外，本發(fā)明的一個目標為提供一種光反射片材(III)及其模塑制品，所述光反射片材改進了光散射反射率，當以直下型液晶背光形式使用時可形成亮度不均勻度較小的液晶圖像平面，且可與使用包含聚碳酸酯樹脂組合物的單層片材的情況一樣進行熱塑。
對于上述情況，本發(fā)明者通過廣泛的研究發(fā)現(xiàn)，在限定的生產(chǎn)條件下，使用特定的聚碳酸酯樹脂組合物是有效的。
本發(fā)明者還發(fā)現(xiàn)通過在包含特定的聚碳酸酯樹脂組合物的基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供耐光層來阻斷或吸收紫外線可制得光反射片材(II)，即使在長時間使用后所述光反射片材不易變黃且反射特性下降較少，可與使用包含聚碳酸酯樹脂組合物的單層片材的情況一樣進行熱塑。
此外，本發(fā)明者還發(fā)現(xiàn)通過在包含特定的聚碳酸酯樹脂組合物的基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供光散射層來散射和反射光可制得光反射片材(III)，所述光反射片材改進了光散射反射率，當以直下型液晶背光形式使用時可形成亮度不均勻度較小的液晶圖像平面，且可與使用包含聚碳酸酯樹脂組合物的單層片材的情況一樣進行熱塑。
本發(fā)明完全以上述知識為基礎(chǔ)。
也就是說，本發(fā)明涉及以下內(nèi)容要點。
一種光反射片材(I)，所述光反射片材的厚度為0.4-2mm，且所述光反射片材包含含有(B)二氧化鈦的聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述片材的光反射率等于或大于98％，光透過率小于1％。
上述第[1]項所述的光反射片材，其中所述聚碳酸酯樹脂組合物包含85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦。
上述第[1]項或第[2]項所述的光反射片材，根據(jù)UL94方法，在垂直阻燃試驗中所述0.8mm厚的光反射片材的阻燃等級為V-0級。
一種制備上述[1]-[3]項中任一項所述的光反射片材的方法，所述方法包括以下步驟步驟(1)于120-140℃下將含有85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦的聚碳酸酯樹脂組合物干燥2-10小時；步驟(2)使用配備揮發(fā)物除去裝置的擠出機將其擠出；和步驟(3)于模頭溫度為200-260℃、輥溫為120-180℃下將其模塑成片材。
一種模塑制品，所述制品通過于160-200℃下加熱上述[1]-[3]項中任一項所述的光反射片材并隨后以延展1.1-2倍熱塑來制備。
一種模塑制品，所述制品通過熱塑上述[1]-[3]項中任一項所述的光反射片材制備，其中反射表面厚度的不均勻度等于或小于0.2mm。
一種光反射片材(II)，所述光反射片材通過在0.4-2mm厚的基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供0.5-20μm厚的阻斷或吸收紫外線的耐光層來制備，所述基礎(chǔ)片材包含含有85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦的組合的聚碳酸酯樹脂組合物。
上述第[7]項所述的光反射片材，其中所述耐光層由與至少一種選自可聚合的光穩(wěn)定劑組分和可聚合的紫外吸收劑組分共聚的基于丙烯酰基的樹脂或基于甲基丙烯?；臉渲M成。
上述第[8]項所述的光反射片材，其中所述可聚合的光穩(wěn)定劑組分和可聚合的紫外吸收劑組分包含至少一種選自受阻胺基化合物、苯并三唑基化合物和二苯酮基化合物的化合物。
上述第[7]-[9]項中任一項所述的光反射片材，其中用可見光區(qū)波長的光照射所述耐光層的表面測定的反射率等于或大于90％。
上述第[7]-[10]項中任一項所述的光反射片材，其中使用高壓汞燈，以20J/cm2能量的紫外線照射所述耐光層的表面時，發(fā)現(xiàn)照射前后的色差(ΔE)為10或更小，對可見光的反射率下降5％或更少。
一種模塑制品，所述制品通過熱塑上述第[7]-[11]項中任一項所述的光反射片材制得。
一種光反射片材(III)，所述光反射片材通過在0.4-2mm厚的基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供0.5-20μm厚的散射和反射光的光散射層來制備，所述基礎(chǔ)片材包含含有85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦的組合的聚碳酸酯樹脂組合物。
上述第[13]項所述的光反射片材，其中在所述光散射層中選自有機顆粒和無機顆粒的平均粒徑為1-20μm的顆粒分散在基于丙烯酰基的樹脂或基于甲基丙烯?；臉渲?。
上述第[14]項所述的光反射片材，其中所述有機顆粒選自基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒和基于苯乙烯的交聯(lián)的顆粒，所述無機顆粒選自二氧化硅和二氧化鈦，上述顆粒的含量占所述光散射層質(zhì)量的0.5-50％。
上述第[13]-[15]項中任一項所述的光反射片材，其中用可見光區(qū)波長的光照射所述光散射層的表面測定的反射率等于或大于90％。
上述第[13]-[16]項中任一項所述的光反射片材，其中用可見光區(qū)波長的光照射所述光散射層的表面測定的全反射率(SCI)與從全反射中消除鏡面反射得到的反射率(SCE)的差值為4％或更少。
上述第[13]-[17]項中任一項所述的光反射片材，其中所述光散射層包含至少一種選自可聚合的光穩(wěn)定劑組分和可聚合的紫外吸收劑組分的組分，上述組分選自受阻胺基化合物、苯并三唑基化合物和二苯酮基化合物。
上述第[13]-[18]項中任一項所述的光反射片材，其中使用高壓汞燈，以20J/cm2能量的紫外線照射所述光散射層的表面，發(fā)現(xiàn)照射前后的色差(ΔE)為10或更小，對可見光的反射率下降5％或更少。
一種模塑制品，所述制品通過熱塑上述第[13]-[19]項中任一項所述的光反射片材制得。
附圖簡述

圖1為用于直下型光照的反射板模塑制品的反射表面的部分垂直截面圖。
圖2為實施例19和實施例27中制備的熱塑制品形式的透視圖。
數(shù)字1表示反射板；2表示光源接受槽；3表示多彎曲表面；4表示彎曲部分。
實施本發(fā)明的最佳方式首先說明本發(fā)明的光反射片材(I)。用于本發(fā)明的光反射片材(I)的優(yōu)選的聚碳酸酯樹脂組合物(下文中簡稱為PC樹脂組合物)由以下物質(zhì)組成(A)85-60％質(zhì)量的聚碳酸酯基聚合物；(B)15-40％質(zhì)量的二氧化鈦；(C)0-1.0質(zhì)量份的能形成原纖的聚四氟乙烯；和(D)0.05-2質(zhì)量份的有機聚硅氧烷(organopolysiloxane)，其中(A)+(B)為100質(zhì)量份。
優(yōu)選所述聚碳酸酯基聚合物(A)為(A-1)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物和(A-2)聚碳酸酯樹脂的混合物。所述聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-1)(下文中簡稱為PC-POS共聚物)包括各種共聚物，優(yōu)選所述共聚物包含具有用下式(1)表示的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚碳酸酯部分和具有用下式(3)表示的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚有機硅氧烷部分， [其中R1和R2均為鹵原子(例如氯、氟和碘)或具有1-8個碳原子的烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、各種丁基(正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基)、各種戊基、各種己基、各種庚基和各種辛基)；m和n均為0-4的整數(shù)；當m為2-4時，R1可相同或互不相同，當n為2-4時，R2可相同或互不相同；Z表示具有1-8個碳原子的烷撐基或具有2-8個碳原子的烷叉基(例如甲撐基、乙撐基、丙撐基、丁撐基、戊撐基、己撐基、乙叉基和異丙叉基)、具有5-15個碳原子的環(huán)烷撐基或具有5-15個碳原子的環(huán)烷叉基(例如環(huán)戊撐基、環(huán)己撐基、環(huán)戊叉基和環(huán)己叉基)、單鍵、-SO2-、-SO-、-S-、-O-、-CO-鍵或用下式(2)或式(2′)表示的鍵 [其中R3、R4和R5均為氫原子、具有1-5個碳原子的烷基(例如甲基、乙基、丙基、正丁基和異丁基)或苯基；p和q均為0或1或更大的整數(shù)，p和q的總和為1或更大的整數(shù)]。在這種情況下，聚碳酸酯部分的聚合度優(yōu)選為3-100，聚有機硅氧烷部分的聚合度優(yōu)選為2-500。
上述PC-POS共聚物為嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含具有用上述式(1)表示的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚碳酸酯部分和具有用上述式(3)表示的結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的聚有機硅氧烷部分，其粘均分子量優(yōu)選為10,000-40,000，更優(yōu)選為12,000-35,000。上述PC-POS共聚物可如下制備，例如將預(yù)先制備的組成聚碳酸酯部分的聚碳酸酯低聚物(下文中簡稱為PC低聚物)和端位具有活性基團并組成聚有機硅氧烷部分的聚有機硅氧烷(例如聚二烷基硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷)溶解于溶劑(例如二氯甲烷、氯苯和氯仿)中，隨后往其中加入雙酚A的氫氧化鈉水溶液，使用三乙胺和三甲基芐基氯化銨作為催化劑，進行界面縮聚反應(yīng)。此外，還可使用采用日本專利公開30105/1969所述的方法和日本專利公開20510/1970所述的方法制備的PC-POS共聚物。
在這種情況下，具有用式(1)表示的重復(fù)單元的PC低聚物可很容易地采用溶劑法制備，也就是說，在公知的酸受體和分子量控制劑的存在下，在溶劑(例如二氯甲烷)中將用下式(4)表示的二元苯酚[R1、R2、Z、m和n與上述式(1)中的相同]與碳酸酯前體(例如光氣)反應(yīng)。也就是說，在公知的酸受體和分子量控制劑的存在下，在溶劑(例如二氯甲烷)中將二元苯酚與碳酸酯前體(例如光氣)反應(yīng)可制備PC低聚物。還可通過二元苯酚與碳酸酯前體(例如碳酸酯化合物)的酯交換反應(yīng)制備PC低聚物。
多種化合物可用作上述式(4)表示的二元苯酚。特別優(yōu)選2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(通常稱為雙酚A)。除了雙酚A，所述二元苯酚的實例還有二(4-羥基苯基)烷烴(例如二(4-羥基苯基)甲烷、1，1-二(4-羥基苯基)乙烷和1，2-二(4-羥基苯基)乙烷)、二(4-羥基苯基)環(huán)烷烴(例如1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷和1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)癸烷)、4，4′-二羥基聯(lián)苯、二(4-羥基苯基)醚(oxide)、二(4-羥基苯基)硫醚、二(4-羥基苯基)砜、二(4-羥基苯基)亞砜、二(4-羥基苯基)醚和二(4-羥基苯基)酮。除此以外，所述二元苯酚還包括氫醌。上述二元苯酚可單獨使用或使用其中的兩種或多種的混合物。
所述碳酸酯化合物的實例有碳酸二芳基酯(例如碳酸二苯酯)和碳酸二烷基酯(例如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯)。在上述二元苯酚與上述碳酸酯前體反應(yīng)制備聚碳酸酯的情況下，如果需要，可使用分子量控制劑。不特別限定所述分子量控制劑，可使用目前常規(guī)用于制備聚碳酸酯的各種化合物。這些化合物的實例有一元苯酚，例如苯酚、對甲酚、對-叔丁基苯酚、對-叔辛基苯酚、對-枯基苯酚、對-癸基苯酚和對-十二烷基苯酚。
在本發(fā)明中，用于制備所述PC-POS共聚物的PC低聚物可為由一種上述二元苯酚制備的均聚物或使用其中的兩種或多種二元苯酚制備的共聚物。此外，使用多官能的芳族化合物與上述二元苯酚一起可制備熱塑性無規(guī)支化的聚碳酸酯。
為了制備在正己烷中可溶內(nèi)含物等于或小于1.0％質(zhì)量的PC-POS共聚物，優(yōu)選將所述共聚物中的聚有機硅氧烷的含量控制在等于或小于10％質(zhì)量，優(yōu)選使用式(3)表示的重復(fù)單元數(shù)等于或大于100的共聚物，上述共聚反應(yīng)優(yōu)選在存在3×10-3摩爾/(kg低聚物)的催化劑(例如三乙胺)下進行。
其次，為組成本發(fā)明的PC樹脂組合物的組分(A-2)的聚碳酸酯樹脂可很容易地通過二元苯酚與光氣或碳酸酯化合物反應(yīng)制備。也就是說，所述聚碳酸酯樹脂可如下制備，例如在公知的酸受體和分子量控制劑的存在下、在溶劑(例如二氯甲烷)中將二元苯酚與碳酸酯前體(例如光氣)反應(yīng)制備，或者在存在溶劑或不存在溶劑的情況下、通過二元苯酚與碳酸酯前體(例如碳酸酯化合物)的酯交換反應(yīng)制備。在這種情況下，所述二元苯酚可與上述式(4)表示的化合物相同或不同。
可使用上述相同的化合物用作碳酸酯化合物和分子量控制劑。
所述聚碳酸酯樹脂(A-2)可為由一種上述二元苯酚制備的均聚物或使用其中的兩種或多種二元苯酚制備的共聚物。此外，使用多官能的芳族化合物與上述二元苯酚一起可制備熱塑性無規(guī)支化的聚碳酸酯樹脂。通常，所述多官能的芳族化合物稱為支化劑，其具體的實例有1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、α，α′，α″-三(4-羥基苯基)-1，3，5-三異丙基苯、1-[α-甲基-α-(4′-羥基苯基)乙基]-4-[α′，α′-二(4″-羥基苯基)乙基]苯、fluoroglucine、偏苯三酸和二氫吲哚二酮雙(鄰甲酚)(isatinbis(o-cresol))。
從機械強度(特別是懸臂梁式?jīng)_擊強度)和模塑加工性的角度出發(fā)，優(yōu)選所述聚碳酸酯樹脂(A-2)的粘均分子量為13,000-30,000，特別優(yōu)選15,000-25,000。所述粘均分子量(Mv)為由方程式[η]＝1.23×10-5Mv0.83計算的值，其中使用烏氏粘度計測定20℃下二氯甲烷溶液的粘度，由此確定特性粘度[η]。
具有上述特性的聚碳酸酯樹脂有市售的，其形式例如有芳族聚碳酸酯樹脂，例如Tarflon FN3000A、FN2500A、FN2200A、FN1900A、FN1700A和FN1700A(商標名，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)。
在本發(fā)明的光反射片材(I)中，對于每總計100質(zhì)量份的組分(A)+(B)，組分(A)中的組分(A-1)的共混比例為5-85質(zhì)量份，優(yōu)選10-58質(zhì)量份，組分(A-2)的共混比例為0-80質(zhì)量份，優(yōu)選10-75質(zhì)量份。如果組分(A-1)的共混比例少于5質(zhì)量份，則聚有機硅氧烷的分散性變差，且不能得到令人滿意的阻燃性。與此相反，如果組分(A-1)和組分(A-2)的共混比例在優(yōu)選的范圍內(nèi)，則得到具有良好阻燃性的片材。可根據(jù)最終樹脂組合物所需的阻燃性來選擇PC-POS共聚物中的聚有機硅氧烷部分的含量。組分(A-1)中的聚有機硅氧烷部分的含量優(yōu)選占組分(A-1)和組分(A-2)總質(zhì)量的0.3-10％，更優(yōu)選0.5-5％。關(guān)于這一點，如果聚有機硅氧烷部分的含量少于0.3％質(zhì)量，則可能不能得到令人滿意的需氧指數(shù)，并且不能顯現(xiàn)出預(yù)期的阻燃性。另一方面，如果聚有機硅氧烷部分的含量超過10％質(zhì)量，則所述樹脂的耐熱性會顯著下降，這會導(dǎo)致所述樹脂的成本增加。如果聚有機硅氧烷部分的含量在優(yōu)選的范圍內(nèi)，則得到更合適的需氧指數(shù)，且得到具有優(yōu)異阻燃性的片材。在這種情況下，包含在為后述組分(D)的有機硅氧烷中的聚有機硅氧烷組分不包括在“聚有機硅氧烷”中而是排除在外。
為了得到具有高反射率和低透明性(也就是遮光性能好)的聚碳酸酯樹脂，在本發(fā)明中為組分(B)的二氧化鈦使用精細的粉末形式。可采用氯法或硫酸法制備具有各種粒徑的精細粉末的二氧化鈦。用于本發(fā)明的二氧化鈦可為金紅石型或銳鈦礦型，考慮到熱穩(wěn)定性和耐候性，優(yōu)選金紅石型。不特別限定所述精細粉末顆粒的形式，可適當?shù)剡x擇并使用片狀、球狀或無定形的顆粒。
優(yōu)選用作組分(B)的二氧化鈦使用鋁和/或硅的氫氧化物水合物(hydroxide hydrate)進行表面處理，此外還可用胺化合物和多元醇化合物處理表面。這種處理提高了PC樹脂組合物(I)分散程度的均勻性和分散態(tài)的穩(wěn)定性，此外還增加了與加入的阻燃劑的親合力，因此在制備均勻的組合物方面，優(yōu)選進行表面處理。上述鋁和硅的氧化物水合物、胺化合物和多元醇化合物的實例有水合氧化鋁、水合二氧化硅、三乙醇胺和三羥甲基乙烷。不特別限定上述表面處理方法，可采用任選的方法。不特別限定用于上述處理的二氧化鈦的顆粒表面的表面處理劑的用量，考慮到二氧化鈦的光反射率和PC樹脂組合物(I)的模塑加工性，所述表面處理劑合適的用量占二氧化鈦質(zhì)量的0.1-10.0％。
在本發(fā)明的PC樹脂組合物(I)中，不特別限定上述用作組分(B)的二氧化鈦粉末的粒徑，平均粒徑為0.1-0.5μm的粉末適合有效地達到上述效果。對于每總計100質(zhì)量份的組分(A)+(B)，本發(fā)明的PC樹脂組合物(I)中的二氧化鈦的共混量為15-40質(zhì)量份，優(yōu)選20-40質(zhì)量份。如果二氧化鈦的共混量少于15質(zhì)量份，則遮光性能不令人滿意，并且光反射率有很大程度的降低。因此，這樣低的用量是不優(yōu)選的。另一方面，如果二氧化鈦的共混量超過40質(zhì)量份，則通過捏合擠出的?；^程變難，同樣難以模塑和加工所述樹脂，使得在模塑制品的表面易產(chǎn)生許多大量的銀紋(silver)。用于液晶電視和監(jiān)視器的背光用反射板和反射框特別需要遮光性能和高的反射率，因此組分(B)的共混量更優(yōu)選為20-35質(zhì)量份。
用于本發(fā)明的二氧化鈦的表面酸含量優(yōu)選為10μmol/g或更高，其表面堿含量優(yōu)選為10μmol/g或更高。如果表面酸含量少于10μmol/g或表面堿含量少于10μmol/g，則降低了其與用作穩(wěn)定劑的有機硅氧烷化合物的反應(yīng)性，使得二氧化鈦的分散不令人滿意，并且所述模塑制品易不能有效地增加亮度。用于本發(fā)明的二氧化鈦的表面酸含量更優(yōu)選為15μmol/g或更高，還更優(yōu)選16μmol/g或更高，其表面堿含量更優(yōu)選為20μmol/g或更高，還更優(yōu)選25μmol/g或更高。
在無水溶液中，使用電位滴定法測定二氧化鈦的表面酸含量和表面堿含量。更具體地講，將二氧化鈦分散在0.01N的正丙胺的MIBK(甲基異丁基酮)溶液中，隨后將上層清液用0.01N的高氯酸的MIBK溶液電位滴定測定表面酸含量。同樣，將二氧化鈦分散在0.01N的乙酸的MIBK(甲基異丁基酮)溶液中，隨后將上層清液用0.01N的甲醇鉀的MIBK溶液電位滴定測定表面堿含量。
在本發(fā)明的PC樹脂組合物中摻入作為組分(C)的能形成原纖的聚四氟乙烯(下文中簡稱為“PTFE”)，如果需要可賦予防止熔融滴下的效果，得到高的阻燃性。PTFE的平均分子量優(yōu)選等于或大于500,000，更優(yōu)選500,000-10,000,000，還更優(yōu)選1,000,000-10,000,000。對于每總計100質(zhì)量份的組分(A)+組分(B)，組分(C)的量優(yōu)選為0-1.0質(zhì)量份，更優(yōu)選0.1-0.5質(zhì)量份。如果組分(C)的量超過1.0質(zhì)量份，則不僅對耐沖擊性和模塑制品的外觀有不利的影響，而且排放的線材在捏合和擠出過程中脈動(pulse)，使得不易得到穩(wěn)定的粒料。如果組分(C)的量在優(yōu)選的范圍內(nèi)，則達到防止熔融滴下的效果，且得到阻燃性優(yōu)異的片材。
不特別限定能形成原纖的聚四氟乙烯(PTFE)，可使用ASTM標準中歸為3類的這些聚四氟乙烯。歸為該類的PTFE具體有Teflon 6-J(商標由Mitsui Du Pont Fluorochemicals Co.，Ltd.制造)、Polyflon D-1和Polyflon F-103(商標由Daikin Industries Ltd.制造)。除了3類還有Argoflon F5(商標由Montefluos Co.，Ltd.制造)和Polyflon MPAFA-100(商標由Daikin Industries Ltd.制造)。可使用這些PTFE中的兩種或多種的混合物。
上述能形成原纖的聚四氟乙烯(PTFE)可如下制得，例如于0-200℃，優(yōu)選20-100℃、0.007-0.7Mpa壓力下、在過氧硫化鈉(peroxysulfide)、過氧硫化鉀或過氧硫化銨存在下，在含水溶劑中聚合四氟乙烯。
為了防止所述樹脂降解并保持樹脂的特性(例如機械強度、穩(wěn)定性和耐熱性)，優(yōu)選將本發(fā)明的PC樹脂組合物(I)與作為組分(D)的有機硅氧烷共混。更具體地講，所述有機硅氧烷包括烷基氫硅和烷氧基硅。
烷基氫硅的實例有甲基氫硅和乙基氫硅。烷氧基硅的實例有甲氧基硅和乙氧基硅。更具體地講，特別優(yōu)選的烷氧基硅為含有烷氧基甲硅烷基的硅化合物，其中烷氧基與硅原子直接相連或通過二價烴基相連，其實例有線形、環(huán)狀、網(wǎng)狀和部分支化的直鏈有機聚硅氧烷。特別優(yōu)選線形有機聚硅氧烷。更具體地講，優(yōu)選其分子結(jié)構(gòu)中烷氧基通過亞甲基鏈與硅主鏈相連的有機聚硅氧烷。
SH1107、SR2402、BY16-160、BY16-161、BY16-160E和BY16-161E(商標，由Dow Corning Tray Co.，Ltd.制造)可適當?shù)赜米鳛樯鲜鼋M分(D)的有機硅氧烷。
盡管取決于二氧化鈦的加入量，對于每總計100質(zhì)量份的組分(A)+(B)，該有機硅氧烷的加入量優(yōu)選為0.05-2.0質(zhì)量份。如果有機硅氧烷的加入量少于0.05質(zhì)量份，則會劣化所述聚碳酸酯樹脂，并且易降低該樹脂的分子量。另一方面，如果有機硅氧烷的加入量超過2.0質(zhì)量份，發(fā)現(xiàn)效果未隨加入量成比例地提高，這樣在經(jīng)濟上是不利的。除此以外，在模塑制品的表面產(chǎn)生銀紋，易劣化產(chǎn)品的外觀。
只要不破壞本發(fā)明的目標，除了上述各組分(A)、(B)、(C)和(D)，如果需要，可將本發(fā)明的PC樹脂組合物(I)與各種阻燃劑、無機填料、添加劑、其他合成樹脂和彈性體共混。首先，所述阻燃劑包括磷基化合物和溴基化合物。將組分(A-1)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物與組分(A-2)聚碳酸酯樹脂混合已能有效地保證用于本發(fā)明的組合物的阻燃性，但是當需要更高的阻燃性時，如果需要，可使用阻燃劑，對于每100質(zhì)量份的組分(A)+(B)，這種阻燃劑的加入量少于0.5質(zhì)量份，優(yōu)選少于0.3質(zhì)量份。
當加入磷基化合物作為阻燃劑時，提高了流動性，但是涉及的問題是降低了片材的反射率和耐熱性。當溴基化合物用作阻燃劑時，缺點是熱穩(wěn)定性通常降低。
優(yōu)選磷酸酯化合物作為磷基化合物阻燃劑。其具體的實例有磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸辛酯二苯酯、磷酸三(2-乙基己酯)、磷酸二異丙酯苯酯、磷酸三(二甲苯酯)、磷酸三(異丙基苯酯)、磷酸三萘酯、雙酚A二磷酸酯、氫醌二磷酸酯、間苯二酚二磷酸酯、磷酸間苯二酚二苯酯(resorcinol diphenylphosphate)、三苯酚三磷酸酯(trioxybenzene triphosphate)和磷酸甲苯酯二苯酯。此外，所述磷酸酯化合物包括向上述化合物引入各種取代基制得的化合物及其低聚物和聚合物。上述磷酸酯化合物可單獨使用或使用其中的兩種或多種的混合物。
能用作溴基化合物的阻燃劑的實例有溴化雙酚A型環(huán)氧聚合物、丙烯酸五溴芐基酯、溴化聚碳酸酯低聚物、三嗪基阻燃劑、四溴雙酚A、二(三溴苯氧基)乙烷、四溴雙酚A-二(2-羥基乙基醚)、四溴雙酚A-二(2，3-二溴丙基醚)、四溴雙酚A-二(烯丙基醚)、六溴環(huán)十二烷、聚二溴苯醚和溴化鄰苯二甲酸酯。上述溴基化合物可單獨使用或使用其中的兩種或多種的混合物。
為了增加所述PC樹脂組合物(I)的機械強度和耐久性或增加其體積，上述待共混的無機填料的實例有玻璃纖維(GF)、碳纖維、玻璃珠、玻璃片、炭黑、硫酸鈣、碳酸鈣、硅酸鈣、氧化鋁、二氧化硅、石棉、滑石、粘土、云母和石英粉末。上述添加劑的實例有抗氧化劑(例如磷基化合物、受阻酚基化合物和胺基化合物)、紫外吸收劑(例如苯并三唑基化合物和二苯酮基化合物)、外部潤滑劑(例如脂族羧酸酯基化合物、石蠟基化合物、硅油和聚乙烯蠟)、脫模劑、抗靜電劑和著色劑。所述其他合成樹脂包括各種樹脂，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、AS樹脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)、ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)和聚甲基丙烯酸甲酯。所述彈性體包括異丁烯-異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠和基于丙烯?；膹椥泽w。
使用以下方法模塑本發(fā)明的光反射片材(I)。首先，通常于120-140℃下將上述PC樹脂組合物(I)干燥2-10小時(干燥步驟)；使用配備揮發(fā)物除去裝置的擠出機擠出(擠出步驟)；以及于模頭溫度200-260℃、輥溫120-180℃下模塑該片材(片材模塑步驟)。
在這點上，所述PC樹脂組合物(I)的干燥條件優(yōu)選為130-140℃、2-10小時，更優(yōu)選130-140℃、4-10小時。上述PC樹脂組合物(I)可在例如常規(guī)的熱空氣、干燥空氣和真空下干燥。該干燥步驟使得能除去大部分包含在該物質(zhì)中的水份和在復(fù)合過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物。
用于模塑片材的擠出機需要揮發(fā)物除去裝置。這種揮發(fā)物除去裝置能使所述PC樹脂組合物以熔融態(tài)置于大氣壓的減壓下或更低的壓力下，在模塑過程中，壓力降至-93.3kPa(-700mmHg)或更低，優(yōu)選-97.3kPa(-730mmHg)或更低。減壓下除去揮發(fā)物使得不僅能除去殘留在所述PC樹脂組合物中的水份和在復(fù)合過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物，還除去了在擠塑過程中產(chǎn)生的二次揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物。
在這點上，如果不能令人滿意地干燥所述PC樹脂組合物(I)并除去在擠塑過程中的揮發(fā)物，則基礎(chǔ)片材會起泡或表面變粗糙，并且易降低反射率或引起不均勻的反射。
在模塑片材時，模頭溫度通常為200-260℃，優(yōu)選200-250℃，更優(yōu)選200-240℃。如果模頭溫度超過260℃，則易引起拉伸共振現(xiàn)象，這會導(dǎo)致得到的片材橫向(特別是在末端)及其縱向不均勻，并且片材及其熱塑制品的表面反射不均勻。當本發(fā)明的PC樹脂組合物(I)中包含大量的二氧化鈦粉末時，在模塑片材時易產(chǎn)生這種現(xiàn)象。
此外，在模塑片材時冷卻輥的溫度通常為120-180℃，優(yōu)選120-170℃。在這種情況下，如果所有的冷卻輥的溫度少于120℃，則本發(fā)明材料的熔體剛性大，難以在輥隙之間定型(sizing)。因此，不能保持表面在橫向和縱向的均勻性，易使片材及其熱塑制品的表面反射不均勻。
另一方面，如果所有的輥溫超過170℃，則由于粘附于輥上，使得表面粘合、片材不能剝離和彎曲，因此不能得到反射特性均勻的反射板。
本發(fā)明的光反射片材(I)具有熱塑性，根據(jù)特定的熱塑條件，使用這種光反射片材能制備具有相應(yīng)于光源數(shù)目和形式的反射表面的反射板。在熱塑過程中片材的加熱溫度(片材表面溫度)通常為160-200℃，優(yōu)選170-200℃，平均延展1.1-2倍，優(yōu)選1.2-1.8倍。
在本發(fā)明中，不特別限定熱塑方法，可使用壓塑、真空模塑、真空壓塑、熱板模塑和瓦楞成型模塑。同樣，通常稱為真空模塑的模塑方法為通用術(shù)語，包括包模成型法、對模成型法、氣脹模塞助壓真空成型、助壓模塞法、真空快速反吸法、氣脹包模成型法、夾氣片材接觸熱壓成型法和簡單的壓塑法。這種真空模塑適于在壓力等于或小于1Mpa下進行。
如果上述片材加熱溫度低于160℃，則難以熱塑，而如果超過200℃，則易使所述片材不均勻的表面變得粗糙。如果平均延展小于1.2倍，則難以設(shè)計相應(yīng)于光源形式的反射片材。另一方面，如果平均延展超過2倍，則熱塑制品厚度的不均勻度增加，易產(chǎn)生不均勻的反射。在本發(fā)明的熱塑過程中，通常優(yōu)選使用預(yù)干燥后的所述光反射片材，預(yù)干燥可防止由于吸濕引起的起泡現(xiàn)象。通常合適的干燥條件為120-140℃、2-10小時。
可適當?shù)乜刂粕鲜銎牡闹苽錀l件和熱塑條件，得到光反射表面的厚度不均勻度等于或小于0.2mm的模塑制品。如果反射表面的厚度不均勻度超過0.2mm，則不能得到均勻的表面反射特性?？筛鶕?jù)光源的形式、數(shù)量和特性適當?shù)剡x擇模塑制品的形式。例如用作直下型背光的反光板的情況下，光反射板可用的形式為公開于日本專利申請公開260213/2000、日本專利申請公開356959/2000、日本專利申請公開297613/2001和日本專利申請公開32029/2002的形式。
在本發(fā)明中，只要不破壞反射特性，根據(jù)用途，可在上述PC樹脂組合物(I)中形成的片材層上提供并層壓其他層。
例如可在所述光反射表面上層壓包含抗靜電劑和耐光劑的透明聚碳酸酯或丙烯酰基樹脂層。在這種情況下，所述樹脂層的厚度優(yōu)選為等于或小于500μm，每100μm厚度總的光透過率優(yōu)選等于或大于85％。
此外，可在所述光反射表面的反面提供遮光材料和用于增強結(jié)構(gòu)的層。在這種情況下，所述遮光材料包括厚度很薄的鋁金屬層等和油漆，所述結(jié)構(gòu)增強層包括聚碳酸酯基樹脂層。上述其他層的層壓方法例如有涂布、真空淀積、擠出層壓、干燥層壓和共擠。此外，為了散熱，可提供鋁箔金屬層等。
本發(fā)明的光反射片材(I)可采用上述方法混合上述PC樹脂組合物(I)制得，且至少一層包含所述PC樹脂組合物。所述片材的厚度為0.4-2mm，光反射率等于或大于98％，光透過率小于1％，根據(jù)UL94方法，在垂直阻燃試驗中0.8mm厚的片材的阻燃等級為V-0級，且具有熱塑加工性。
在這點上，所述光反射片材(I)的厚度為0.4-2mm，優(yōu)選0.6-2mm，更優(yōu)選0.6-1.5mm。如果該片材的厚度小于0.4mm，則在熱塑面積大的反射板時易收縮，且難以避免厚度不均勻，易使表面內(nèi)的光反射不均勻。如果該片材的厚度超過2mm，則在熱塑過程中加熱時易產(chǎn)生一側(cè)表面、內(nèi)部和對側(cè)表面之間的溫差，因此不易得到光反射特性均勻的熱塑制品。
所述光反射片材(I)的光反射率等于或大于98％，優(yōu)選等于或大于98.2％，更優(yōu)選等于或大于98.5％。在這種情況下，通過控制二氧化鈦的含量，可得到上述高的反射率。
此外，所述光反射片材(I)的光透過率小于1％，優(yōu)選小于0.9％，更優(yōu)選小于0.8％。通過控制二氧化鈦的含量、所述片材的厚度和好的表面條件，可得到上述具有優(yōu)異遮光性能的片材。在這種情況下，如果光反射率小于95％或光透過率等于或大于1％，則在預(yù)期反射用途中不易得到令人滿意的亮度。
根據(jù)UL94方法，在垂直阻燃試驗中0.8mm厚的所述光反射片材(I)的阻燃等級為V-0級，以光箱(light box)形式可增強阻燃性。
此外，所述片材具有熱塑加工性，因此易根據(jù)光源的種類和數(shù)目設(shè)計所述片材的形式，使得可制備亮度高且亮度均勻的光箱。
其次，說明本發(fā)明的光反射片材(II)。組成本發(fā)明的光反射片材(II)的基礎(chǔ)片材包含含有85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦粉末的組合的聚碳酸酯樹脂組合物(II)。
優(yōu)選所述聚碳酸酯基聚合物(A)為(A-1)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物和(A-2)聚碳酸酯樹脂的混合物。上述組分(A-1)和組分(A-2)與上述光反射片材(I)中說明的相同，因此省略對其說明。
對于每總計100質(zhì)量份的組分(A)+(B)，組分(A)中的組分(A-1)的共混比例為5-85質(zhì)量份，優(yōu)選10-58質(zhì)量份，組分(A-2)的共混比例為0-80質(zhì)量份，優(yōu)選10-75質(zhì)量份。如果組分(A-1)的共混比例少于5質(zhì)量份，則聚有機硅氧烷的分散性變差，且不能得到令人滿意的阻燃性。與此相反，如果組分(A-1)和組分(A-2)的共混比例在優(yōu)選的范圍內(nèi)，則得到具有良好阻燃性的片材。可根據(jù)最終樹脂組合物所需的阻燃性來選擇PC-POS共聚物中的聚有機硅氧烷部分的含量。組分(A-1)中的聚有機硅氧烷部分的含量優(yōu)選占組分(A-1)和組分(A-2)總質(zhì)量的0.3-10％，更優(yōu)選0.5-5％。在這種情況下，如果聚有機硅氧烷部分的含量少于0.3％質(zhì)量，則可能不能得到令人滿意的需氧指數(shù)，并且不能顯現(xiàn)出預(yù)期的阻燃性。另一方面，如果聚有機硅氧烷部分的含量超過10％質(zhì)量，則所述樹脂的耐熱性會顯著下降，這會導(dǎo)致樹脂的成本增加。如果聚有機硅氧烷部分的含量在優(yōu)選的范圍內(nèi)，則得到更合適的需氧指數(shù)，且得到具有優(yōu)異阻燃性的片材。在這種情況下，包含在為后述組分(D)的有機硅氧烷中的聚有機硅氧烷組分不包括在“聚有機硅氧烷”中而是排除在外。
為了得到具有高反射率和低透明性(也就是遮光性能好)的聚碳酸酯樹脂，在本發(fā)明中為組分(B)的二氧化鈦使用精細的粉末形式。所述為組分(B)的二氧化鈦與上述光反射片材(I)中說明的相同，因此省略對其說明。
為了防止所述樹脂降解并保持樹脂的特性(例如機械強度、穩(wěn)定性和耐熱性)，優(yōu)選將本發(fā)明的PC樹脂組合物(II)與為組分(D)的有機硅氧烷共混。所述為組分(D)的有機硅氧烷與上述光反射片材(I)中說明的相同，因此省略對其說明。
只要不破壞本發(fā)明的目標，除了上述各組分(A)、(B)、(C)和(D)，如果需要，可將本發(fā)明的PC樹脂組合物(II)與各種無機填料、添加劑、其他合成樹脂和彈性體共混。首先，為了增加所述PC樹脂組合物(II)的機械強度和耐久性或增加其體積，上述待共混的無機填料的實例有玻璃纖維(GF)、碳纖維、玻璃珠、玻璃片、炭黑、硫酸鈣、碳酸鈣、硅酸鈣、氧化鋁、二氧化硅、石棉、滑石、粘土、云母和石英粉末。
上述添加劑的實例有抗氧化劑(例如受阻酚基化合物和胺基化合物)、紫外吸收劑(例如苯并三唑基化合物和二苯酮基化合物)、外部潤滑劑(例如脂族羧酸酯基化合物、石蠟基化合物、硅油和聚乙烯蠟)、脫模劑、抗靜電劑和著色劑。所述其他合成樹脂包括各種樹脂，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、AS樹脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)、ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)和聚甲基丙烯酸甲酯。所述彈性體包括異丁烯-異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠和基于丙烯?；膹椥泽w。
組成本發(fā)明的光反射片材(II)的耐光層能阻斷或吸收紫外線?？上蛩瞿凸鈱又屑尤胫辽僖环N選自光穩(wěn)定劑和紫外吸收劑的組分實現(xiàn)阻斷或吸收紫外線。適于用作光穩(wěn)定劑和紫外吸收劑的為有機物(例如受阻胺基化合物、水楊酸基化合物、二苯酮基化合物、苯并三唑基化合物、苯并嗪酮基化合物、氰基丙烯酸酯基化合物、三嗪基化合物、苯甲酸酯基化合物、N，N’-二苯基草酰胺基化合物和有機鎳基化合物)以及無機化合物(例如溶膠-凝膠)。
所述受阻胺基化合物包括癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、琥珀酸二甲酯與1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮聚產(chǎn)物、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、苯甲酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯、2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)和1，1′-(1，2-亞乙基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)。
所述水楊酸基化合物包括水楊酸對-叔丁基苯酯和水楊酸對-辛基苯酯。
所述二苯酮基化合物包括2-羥基-4-正辛氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-乙氧基二苯酮、2，4-二羥基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮、2，2′，4，4′-四羥基二苯酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯酮、2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯酮和二(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；交?甲烷。
所述苯并三唑基化合物包括2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑、2，2′-亞甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2′-羥基-3′-(3″，4″，5″，6″-四氫苯鄰二甲酰亞胺甲基(phthalimidemethyl))-5′-甲基苯基]苯并三唑、2-(2′-羥基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-丙烯?；一交?-5-氯-2H-苯并三唑。
所述氰基丙烯酸酯基化合物包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯和1，3-二[2′-氰基-3，3-二苯基丙烯酰氧基]-2，2-二-[(2-氰基-3′，3′-二苯基丙烯?；?氧基]甲基丙烷。
所述三嗪基化合物包括2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚和2-(4，6-二-2，4-二甲基苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚。
所述苯甲酸酯基化合物包括3，5′二叔丁基苯基-4-羥基苯甲酸(2，4-二叔丁基苯酯)、間苯二酚單苯甲酸酯和鄰苯甲?；郊姿峒柞?，所述N，N’-二苯基草酰胺基化合物包括N-(2-乙氧基苯基)-N′-(2′-乙基苯基)草酰胺。所述有機鎳基化合物包括二(辛基苯基)硫化鎳、[2，2′-硫代雙(4-叔辛基苯酚)]-正丁胺的鎳絡(luò)合物、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸單乙酯的鎳絡(luò)合物和二丁基二硫代氨基甲酸鎳。
所述苯并嗪酮基化合物包括2，2′-(1，4-亞苯基)雙[4H-3，1-苯并嗪-4-酮]。
所述丙二酸酯基化合物包括丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-二甲酯。
其中，優(yōu)選受阻胺基化合物、二苯酮基化合物和苯并三唑基化合物。
在本發(fā)明中，為了易于形成包含光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑的耐光層，優(yōu)選在混合物中與光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑一起適當?shù)厥褂闷渌麡渲M分。也就是說，優(yōu)選用作涂料液體的為將所述樹脂組分和光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑溶解于溶劑中制備的混合溶液、將所述樹脂組分和光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑中的一種溶解于溶劑中并隨后分散其他光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑制備的液體以及預(yù)先在溶劑中單獨溶解或分散所述樹脂組分和光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑并隨后混合制備的混合液體。在這種情況下，至少一種選自水和有機溶劑的物質(zhì)適于用作溶劑。此外，優(yōu)選所述光穩(wěn)定劑組分和/或紫外吸收劑組分與所述樹脂組分的共聚物本身用作涂料液體。
不特別限定與光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑混合或共聚的樹脂組分，所述樹脂組分的實例有聚酯基樹脂、聚氨酯基樹脂、基于丙烯?；臉渲?、基于甲基丙烯?；臉渲⒕埘０坊鶚渲?、聚乙烯基樹脂、聚丙烯基樹脂、聚氯乙烯基樹脂、聚偏二氯乙烯基樹脂、聚苯乙烯基樹脂、聚乙酸乙烯酯基樹脂和氟基樹脂。上述樹脂可單獨使用或使用其中的兩種或多種的混合物。在本發(fā)明中，在上述樹脂組分中，優(yōu)選基于丙烯?；臉渲突诩谆；臉渲?。
在本發(fā)明中，優(yōu)選將光穩(wěn)定劑組分和/或紫外吸收劑組分共聚得到的基于丙烯?；臉渲蚧诩谆；臉渲糜谀凸鈱?。共聚時，優(yōu)選將可聚合的光穩(wěn)定劑組分和/或可聚合的紫外吸收劑組分與丙烯?；鶈误w組分或甲基丙烯酰基單體組分共聚。
優(yōu)選至少一種選自受阻胺基化合物、苯并三唑基化合物、二苯酮基化合物、苯并嗪酮基化合物、氰基丙烯酸酯基化合物、三嗪基化合物和丙二酸酯基化合物的化合物用作所述可聚合的光穩(wěn)定劑組分和可聚合的紫外吸收劑組分。上述可聚合的光穩(wěn)定劑和可聚合的紫外吸收劑可為含有受阻胺、苯并三唑、二苯酮、苯并嗪酮、氰基丙烯酸酯、三嗪或丙二酸酯為基本骨架并具有可聚合的不飽和鍵的化合物。通常所述可聚合的光穩(wěn)定劑和可聚合的紫外吸收劑為在側(cè)鏈具有能吸收光和吸收紫外線的官能團并衍生自上述化合物的丙烯酰基單體化合物和甲基丙烯?；鶈误w化合物。
所述可聚合的受阻胺基化合物包括癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-5-丙烯酰氧基乙基苯酯)、琥珀酸二甲酯與1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基-5-丙烯酰氧基乙基苯基哌啶的縮聚產(chǎn)物、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯酯)、琥珀酸二甲酯與1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基哌啶的縮聚產(chǎn)物、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-5-丙烯?；一锦?和琥珀酸二甲酯與1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基-5-丙烯?；一交哙さ目s聚產(chǎn)物。
所述可聚合的苯并三唑基化合物包括2-(2′-羥基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑和2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-丙烯?；一交?-5-氯-2H-苯并三唑。
所述可聚合的二苯酮基化合物包括2-羥基-4-甲氧基-5-丙烯酰氧基乙基苯基二苯酮、2，2′-4，4′-四羥基-5-丙烯酰氧基乙基苯基二苯酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基-5-丙烯酰氧基乙基苯基二苯酮、2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基-5-丙烯酰氧基乙基苯基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基二苯酮、2，2′-4，4′-四羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基二苯酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基-5-丙烯?；一交酵?，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基-5-丙烯?；一交酵?。
與上述可聚合的光穩(wěn)定劑組分和/或可聚合的紫外吸收劑組分共聚的所述丙烯酰基單體組分和甲基丙烯?；鶈误w組分或其低聚物組分包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(所述烷基包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、十二烷基、十八烷基和環(huán)己基)和含有可交聯(lián)官能團的單體(例如含有羧基、羥甲基、酸酐基團、磺酸基、酰氨基、羥甲基化(methyloled)的酰氨基、氨基、羥烷基化(alkyloled)的氨基、羥基和環(huán)氧基的單體)。此外，所述丙烯?；鶈误w組分和甲基丙烯?；鶈误w組分或其低聚物組分可為與以下化合物的共聚物丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、丁基乙烯基醚、馬來酸、衣康酸及其二烷基酯、甲基乙烯基酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、具有乙烯基的烷氧基硅烷和不飽和聚酯。
不特別限定上述可聚合的光穩(wěn)定劑和/或可聚合的紫外吸收劑與與其共聚的單體的共聚比例，上述可聚合的光穩(wěn)定劑和/或可聚合的紫外吸收劑的含量優(yōu)選等于或大于10％質(zhì)量，更優(yōu)選等于或大于20％質(zhì)量，還更優(yōu)選等于或大于35％質(zhì)量?？墒褂貌患尤肷鲜鰡误w，只聚合所述可聚合的光穩(wěn)定劑和/或可聚合的紫外吸收劑制得的聚合物。不特別限定這些聚合物的分子量，考慮到涂層的韌性，這些聚合物的分子量通常等于或大于5,000，優(yōu)選等于或大于10,000，更優(yōu)選等于或大于20,000。這些聚合物使用的狀態(tài)為將其溶解或分散于有機溶劑、水或有機溶劑/水的混合溶液中。除了上述共聚物，還可使用市售的混合基光穩(wěn)定聚合物。此外，可使用包含丙烯?；鶈误w、光吸收劑和紫外吸收劑的共聚物為有效成分的“U Double”(由NipponShokubai Co.，Ltd.制造)和包含丙烯?；鶈误w和紫外吸收劑的共聚物為有效成分的“HC-935UE”(由Ippousha Oil Industries Co.，Ltd.制造)。
在本發(fā)明中，只要不破壞所述耐光層的反射特性和耐光性，可加入添加劑，例如熒光增白劑和抗靜電劑?？捎玫臒晒庠霭讋樯唐?，例如Ubitec(商標由Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.制造)、OB-1(商標由Eastman Co.，Ltd.制造)、TBO(商標由Sumitomo SeikaChemicals Co.，Ltd.制造)、Kaycol(商標由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)、Kayalite(商標由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)和RyukopuaEGM(商標由Client Japan Co.，Ltd.制造)。所述耐光層中的熒光增白劑的量優(yōu)選為0.01-2％質(zhì)量，更優(yōu)選0.03-1.5％質(zhì)量，還更優(yōu)選0.05-1％質(zhì)量。如果熒光增白劑的量低于0.01％質(zhì)量，則效果很差。另一方面，如果熒光增白劑的量超過2％質(zhì)量，則產(chǎn)品變黃或易降低耐久性?；撬狷}可用作抗靜電劑。
采用與上述模塑光反射片材(I)所說明的相同的方法模塑組成本發(fā)明的光反射片材(II)的基礎(chǔ)片材。
包含上述光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑的耐光層可直接提供在上述基礎(chǔ)片材上，當粘合性差時，優(yōu)選在所述基礎(chǔ)片材的表面經(jīng)電暈放電處理或涂底漆處理后提供所述耐光層。所述涂底漆處理方法可如下進行，在上述片材制備步驟中提供底漆層(在線涂布法)或在基礎(chǔ)片材制備后單獨涂布并提供底漆層(離線涂布法)。不特別限定用于涂底漆處理的材料并可適當?shù)剡x擇，合適的涂底漆處理的材料有共聚的聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯?；鶚渲?、甲基丙烯?；鶚渲透鞣N偶合劑。
當在基礎(chǔ)片材上提供耐光層時，可采用任選的方法涂布所述涂料液體。可用的方法例如凹槽輥涂布、輥涂、旋涂、逆輥涂布(reversecoating)、繞線棒刮涂、幕涂、刮涂、氣刀刮涂和浸涂。涂布后，通常在80-120℃的熱空氣烘箱中干燥。當涂布后用公知的方法固化所述耐光層時，可采用各種公知的方法。可施用的方法例如有以下幾種方法熱固化、使用活性射線(例如紫外線、電子束和照射)固化以及結(jié)合以上方法的固化方法。在這種情況下，優(yōu)選結(jié)合使用固化劑(例如交聯(lián)劑)。用于形成耐光層的涂料液體可在制備所述基礎(chǔ)片材步驟中涂布(在線涂布)或可在完成晶體排列后涂布于基礎(chǔ)片材上(離線涂布)。
在采用上述方法制得的本發(fā)明的光反射片材(II)中，在所述基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供阻斷或吸收紫外線(特別是等于或小于380nm的射線)的耐光層?；A(chǔ)片材所需的厚度為0.4-2mm，優(yōu)選0.6-2mm，更優(yōu)選0.6-1.5mm。如果基礎(chǔ)片材的厚度小于0.4mm，則在熱塑面積大的反射板時會收縮，因此難以避免厚度不均勻，易使表面內(nèi)的光反射不均勻。另一方面，如果基礎(chǔ)片材的厚度超過2mm，則易引起基礎(chǔ)片材的一個表面、基礎(chǔ)片材的內(nèi)部和基礎(chǔ)片材的另一個表面之間的溫差，因此不易得到反射特性均勻的熱塑制品。
耐光層所需的厚度為0.5-20μm，優(yōu)選1-15μm，更優(yōu)選2-10μm。如果耐光層的厚度小于0.5μm，則耐光層的紫外線阻斷性能和紫外線吸收性能不令人滿意，而如果耐光層的厚度超過20μm，則削弱了所述光反射片材(II)的光反射特性。
在本發(fā)明的光反射片材(II)中，用可見光區(qū)波長的光照射所述耐光層的表面測定的反射率優(yōu)選等于或大于90％，更優(yōu)選等于或大于95％，還更優(yōu)選等于或大于97％?？赏ㄟ^控制組成所述基礎(chǔ)片材的PC樹脂組合物(II)中的二氧化鈦的含量得到上述高的反射率。此外，所述光反射片材(II)的光透過率優(yōu)選小于1％，更優(yōu)選小于0.9％，還更優(yōu)選小于0.8％。通過控制二氧化鈦的含量、所述片材的厚度和好的表面條件，可得到上述具有優(yōu)異遮光性能的片材。
如果上述光反射率小于90％或光透過率等于或大于1％，則在預(yù)期反射用途中不易得到令人滿意的亮度。此外，所述片材具有熱塑加工性，因此易根據(jù)光源的種類和數(shù)目設(shè)計所述片材的形式，使得可制備亮度高且亮度均勻的光箱。
在本發(fā)明的光反射片材(II)中，長時間使用液晶圖像平面時在抑制液晶圖像平面色調(diào)變化及其亮度下降方面，優(yōu)選使用高壓汞燈，以20J/cm2能量的紫外線照射所述耐光層的表面時，照射前后的色差(ΔE)為10或更小，對可見光的反射率下降5％或更少。更優(yōu)選照射前后的色差(ΔE)為5或更小，對可見光的反射率下降3％或更少。
本發(fā)明的光反射片材(II)具有熱塑加工性，使用這種光反射片材能根據(jù)特定的熱塑條件制備具有相應(yīng)于光源的種類和數(shù)目的反射表面的反射板。除了在預(yù)干燥步驟的干燥條件不同以外，該熱塑條件與上述光反射片材(I)中的熱塑條件相同，因此省略對其說明。在所述光反射片材(II)中，上述合適的干燥條件通常為100-120℃、5-12小時。
可適當?shù)乜刂粕鲜銎牡闹苽錀l件和熱塑條件，得到光反射表面的厚度不均勻度等于或小于0.2mm的模塑制品。如果所述光反射表面的厚度不均勻度超過0.2mm，則不能得到均勻的表面反射特性。所述模塑制品的形式與上述光反射片材(I)中說明的相同。
本發(fā)明的光反射片材(II)為即使在長時間使用后不易變黃且反射特性下降較少的光反射片材，可采用與包含PC樹脂組合物的單層片材相同的方法熱塑所述片材。
其次，說明本發(fā)明的光反射片材(III)。組成本發(fā)明的光反射片材(III)的基礎(chǔ)片材包含含有85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦的組合的PC樹脂組合物(III)。
所述聚碳酸酯基聚合物(A)包含(A-0)聚碳酸酯樹脂或(A-1)聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物和(A-2)聚碳酸酯樹脂的混合物。上述組分(A-1)和組分(A-2)與上述光反射片材(I)中說明的相同，組分(A-0)與組分(A-2)相同。因此省略對其說明。
對于每總計100質(zhì)量份的組分(A)+(B)，組分(A)中的組分(A-1)的共混比例、組分(A-2)的共混比例以及組分(B)、(C)和(D)與上述光反射片材(II)中說明的相同，因此省略對其說明。
只要不破壞本發(fā)明的目標，除了上述組分(A)、(B)、(C)和(D)，如果需要，可將本發(fā)明的PC樹脂組合物(III)與各種無機填料、添加劑、其他合成樹脂和彈性體共混。所述無機填料、添加劑、其他合成樹脂和彈性體與上述光反射片材(II)中說明的相同，因此省略對其說明。
組成所述光反射片材(III)的光散射層能散射和反射光?？蓪⑦x自有機顆粒和無機顆粒且平均粒徑為1-20μm，優(yōu)選1-15μm，更優(yōu)選3-15μm的顆粒分散于所述光散射層中，實現(xiàn)光散射和反射。如果上述平均粒徑小于1μm，則散射和反射光的效果不令人滿意。另一方面，如果平均粒徑超過20μm，則易使表面比所需的粗糙，且顆粒易脫落。
所述有機顆粒包括基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒、基于苯乙烯的交聯(lián)的顆粒等，優(yōu)選基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒和基于苯乙烯的交聯(lián)的顆粒。所述基于丙烯酰基的交聯(lián)的顆粒的商品有MBX(商標由Sekisui Plastics Co.，Ltd.制造)。所述無機顆粒包括二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、沸石、高嶺土和滑石，優(yōu)選二氧化硅和二氧化鈦。二氧化硅的商品有Mizukasil(商標由Mizusawa Industrial Chemicals，Ltd.制造)。上述顆粒可單獨使用或使用其中的兩種或多種的混合物。
考慮到光的散射反射率，優(yōu)選上述顆粒的含量占所述光散射層質(zhì)量的0.5-50％，更優(yōu)選5-20％。
在本發(fā)明中，為了易于形成包含所述有機顆粒和/或無機顆粒的光散射層，優(yōu)選使用分散于所述樹脂組分后的所述有機顆粒和/或無機顆粒。也就是說，優(yōu)選用作涂料液體的為溶解所述樹脂組分并隨后分散所述有機顆粒和/或所述樹脂組分和所述無機顆粒制備的液體以及預(yù)先在溶劑中單獨溶解或分散所述有機顆粒和/或無機顆粒并隨后混合制備的混合液體。在這種情況下，至少一種選自水和有機溶劑的物質(zhì)適于用作溶劑。
不特別限定與所述有機顆粒和/或無機顆?；旌系臉渲M分，所述樹脂組分的實例有聚酯基樹脂、聚氨酯基樹脂、基于丙烯酰基的樹脂、基于甲基丙烯?；臉渲?、聚酰胺基樹脂、聚乙烯基樹脂、聚丙烯基樹脂、聚氯乙烯基樹脂、聚偏二氯乙烯基樹脂、聚苯乙烯基樹脂、聚乙酸乙烯酯基樹脂和氟基樹脂。上述樹脂可單獨使用或使用其中的兩種或多種的混合物。在本發(fā)明中，在上述樹脂組分中，優(yōu)選基于丙烯?；臉渲突诩谆；臉渲?。
在本發(fā)明中，優(yōu)選將光穩(wěn)定劑組分和/或紫外吸收劑組分共聚得到的基于丙烯酰基的樹脂或基于甲基丙烯?；臉渲糜谀凸鈱?。共聚時，優(yōu)選將光穩(wěn)定劑組分和/或紫外吸收劑組分與丙烯?；鶈误w組分或甲基丙烯?；鶈误w組分共聚。
在本發(fā)明中，為了得到具有阻斷或吸收紫外線性能的所述光反射片材(III)，優(yōu)選向所述光散射層中加入至少一種選自光穩(wěn)定劑和紫外吸收劑的組分。適于用作光穩(wěn)定劑和紫外吸收劑的為有機物(例如受阻胺基化合物、水楊酸基化合物、二苯酮基化合物、苯并三唑基化合物、苯并嗪酮基化合物、氰基丙烯酸酯基化合物、三嗪基化合物、苯甲酸酯基化合物、N，N’-二苯基草酰胺基化合物和有機鎳基化合物)以及無機化合物(例如溶膠-凝膠)。其具體的實例與上述光反射片材(II)中說明的相同，因此省略對其說明。
在本發(fā)明中，為了易于形成包含光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑的光散射層，優(yōu)選在混合物中與光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑一起適當?shù)厥褂闷渌麡渲M分。也就是說，優(yōu)選用作涂料液體的為將所述樹脂組分和光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑溶解于溶劑中制備的混合溶液、將所述樹脂組分和光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑中的一種溶解于溶劑中并隨后分散其他光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑制備的液體以及預(yù)先在溶劑中單獨溶解或分散所述樹脂組分和光穩(wěn)定劑和/或紫外吸收劑并隨后混合制備的混合液體。在這種情況下，至少一種選自水和有機溶劑的物質(zhì)適于用作溶劑。此外，優(yōu)選所述光穩(wěn)定劑組分和/或紫外吸收劑組分與所述樹脂組分的共聚物本身用作涂料液體。
在本發(fā)明中，優(yōu)選將可聚合的光穩(wěn)定劑組分和/或紫外吸收劑組分與丙烯?；鶈误w組分或甲基丙烯?；鶈误w組分共聚。
優(yōu)選至少一種選自受阻胺基化合物、苯并三唑基化合物、二苯酮基化合物、苯并嗪酮基化合物、氰基丙烯酸酯基化合物、三嗪基化合物和丙二酸酯基化合物的化合物用作所述可聚合的光穩(wěn)定劑組分和紫外吸收劑組分。上述可聚合的光穩(wěn)定劑和紫外吸收劑組分與上述光反射片材(II)中說明的相同，因此省略對其說明。
在本發(fā)明中，只要不破壞所述光散射層的反射特性和耐光性，可加入添加劑，例如熒光增白劑和抗靜電劑。所述添加劑與上述光反射片材(II)中說明的相同，因此省略對其說明。
采用與上述模塑光反射片材(I)所說明的相同的方法模塑組成本發(fā)明的光反射片材(III)的基礎(chǔ)片材。
包含上述有機顆粒和/或無機顆粒的光散射層可直接提供在上述基礎(chǔ)片材上，當粘合性差時，優(yōu)選在所述基礎(chǔ)片材的表面經(jīng)電暈放電處理或涂底漆處理后提供所述光散射層。當在所述基礎(chǔ)片材上提供光散射層時，上述涂底漆處理和涂料液體的涂布方法與上述光反射片材(II)中說明的相同，因此省略對其說明。
在采用上述方法制得的本發(fā)明的光反射片材中，在所述基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供散射和反射光的光散射層?；A(chǔ)片材所需的厚度為0.4-2mm，優(yōu)選0.6-2mm，更優(yōu)選0.6-1.5mm。如果基礎(chǔ)片材的厚度小于0.4mm，則在熱塑面積大的反射板時會收縮，因此難以避免厚度不均勻，易使表面內(nèi)的光反射不均勻。另一方面，如果基礎(chǔ)片材的厚度超過2mm，則易引起基礎(chǔ)片材的一個表面、基礎(chǔ)片材的內(nèi)部和基礎(chǔ)片材的另一個表面之間的溫差，因此不易得到反射特性均勻的熱塑制品。
所述光散射層所需的厚度為0.5-20μm，優(yōu)選1-15μm，更優(yōu)選2-10μm。如果所述光散射層的厚度小于0.5μm，則在光散射層中的散射和反射性能不令人滿意，而如果所述光散射層的厚度超過20μm，則削弱了所述光反射片材的高反射特性。
在本發(fā)明的光反射片材(III)中，用可見光區(qū)波長的光照射所述光散射層的表面測定的反射率優(yōu)選等于或大于90％，更優(yōu)選等于或大于95％，還更優(yōu)選等于或大于97％?？赏ㄟ^控制形成所述基礎(chǔ)片材的PC樹脂組合物中的二氧化鈦的含量得到上述高的反射率。此外，所述光反射片材的光透過率優(yōu)選小于1％，更優(yōu)選小于0.9％，還更優(yōu)選小于0.8％。通過控制二氧化鈦的含量、所述片材的厚度和好的表面條件，可得到上述具有優(yōu)異遮光性能的片材。
如果上述光反射率小于90％或光透過率等于或大于1％，則在預(yù)期反射用途中不易得到令人滿意的亮度。此外，所述片材具有熱塑加工性，因此易根據(jù)光源的種類和數(shù)目設(shè)計所述片材的形式，使得可制備亮度高且亮度均勻的光箱。
在本發(fā)明的光反射片材(III)中，在抑制液晶圖像平面亮度的不均勻度(因內(nèi)部熒光管的位置引起)方面，優(yōu)選用可見光區(qū)波長的光照射所述光散射層的表面測定的全反射率(SCI)與反射率(SCE)的差值為4％或更少，該差值用全反射率減去鏡面反射率得到。
在本發(fā)明的光反射片材(III)中，在抑制液晶圖像平面色調(diào)變化及其亮度下降方面，優(yōu)選使用高壓汞燈，以20J/cm2能量的紫外線照射所述光散射層的表面，照射前后的色差(ΔE)為10或更小，對可見光的反射率下降5％或更少。更優(yōu)選照射前后的色差(ΔE)為5或更小，對可見光的反射率下降3％或更少。
本發(fā)明的光反射片材(III)具有熱塑加工性，使用這種光反射片材能根據(jù)特定的熱塑條件制備具有相應(yīng)于光源的數(shù)目和形式的反射表面的反射板。除了在預(yù)干燥步驟的干燥條件不同以外，該熱塑條件與上述光反射片材(I)中的熱塑條件相同，因此省略對其說明。在所述光反射片材(III)中，上述合適的干燥條件通常為100-120℃、5-12小時。
可適當?shù)乜刂粕鲜銎牡闹苽錀l件和熱塑條件，得到光反射表面的厚度不均勻度等于或小于0.2mm的模塑制品。如果所述光反射表面的厚度不均勻度超過0.2mm，則不能得到均勻的表面反射特性。所述模塑制品的形式與上述光反射片材(I)中說明的相同。
本發(fā)明的光反射片材(III)改進了光散射和反射性能，當用于直下型液晶背光時，能得到亮度不均勻度小的液晶圖像平面，并且所述光反射片材可采用與包含PC樹脂組合物的單層片材相同的方法熱塑。
實施例下面將參考以下的實施例和比較實施例更詳細地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明決不局限于這些實施例。
制備實施例1 制備PC-PDMS共聚物(1)制備PC低聚物將60kg雙酚A溶解于400升5％質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液中，制備雙酚A的氫氧化鈉水溶液。隨后，保持在室溫下，向內(nèi)徑為10mm、管長10m的管狀反應(yīng)器中以138升/小時的流量加入上述雙酚A的氫氧化鈉水溶液、通過孔板以69升/小時的流量加入二氯甲烷并以10.7升/小時的流量向其中并流通入光氣，連續(xù)反應(yīng)3小時。上述使用的管狀反應(yīng)器為套管結(jié)構(gòu)，冷卻水流經(jīng)夾套部分以保持反應(yīng)液體于25℃下放出。將該放出的液體的pH值控制為10-11。
將這樣得到的反應(yīng)液體靜置，從而分離并除去水相，回收二氯甲烷相(220升)，得到PC低聚物(濃度為317g/升)。如上得到的PC低聚物的聚合度為2-4，氯甲酸酯基的濃度為0.7N。
(2)制備活性PDMS將1,483g八甲基環(huán)四硅氧烷、96g 1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和35g86％的硫酸混合，于室溫下將該混合物攪拌17小時。隨后分離油相并與25g碳酸氫鈉共混，將該混合物攪拌1小時。過濾，隨后于150℃、3托(400Pa)下真空蒸餾濾液，除去低沸點物質(zhì)，從而得到油狀物。
于90℃下將如上得到的油294g加至60g 2-烯丙基苯酚和鉑(形式為0.0014g氯化鉑-乙醇化物(alcolate)絡(luò)合物)的混合物中。溫度保持為90-115℃，將該混合物攪拌3小時。用二氯甲烷萃取該反應(yīng)產(chǎn)物，隨后用80％的甲醇水溶液洗滌3次，以除去過量的2-烯丙基苯酚。經(jīng)無水硫酸鈉干燥，得到的產(chǎn)物于最高達115℃的溫度下真空除去溶劑。這樣得到的活性PDMS(聚二甲基硅氧烷)在端位含有酚羥基，經(jīng)NMR測定二甲基甲硅烷氧基(dimethylsilanoxy)單元數(shù)為30。
(3)制備PC-PDMS共聚物將得自上述步驟(2)的活性PDMS 138g溶解于2升二氯甲烷中，隨后將該溶液與10升得自步驟(1)的PC低聚物混合。將26g氫氧化鈉溶解于1升水中制得溶液，隨后向其中加入5.7ml三乙胺，于室溫下以500rpm的速度攪拌反應(yīng)1小時。
反應(yīng)完成后，向上述反應(yīng)體系中加入將600g雙酚A溶解于5升5.2％質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液中制得的溶液、8升二氯甲烷和96g叔丁基苯酚，于室溫下以500rpm的速度攪拌反應(yīng)2小時。
反應(yīng)完成后，向其中加入5升二氯甲烷，隨后該混合物依次用以下物質(zhì)洗滌5升水、5升0.03N的氫氧化鈉水溶液、5升0.2N的鹽酸，隨后用5升水洗滌2次，最后除去二氯甲烷，得到片狀PC-PDMS共聚物。將這樣得到的PC-PDMS共聚物于120℃下真空干燥24小時。其粘均分子量為17,000，PDMS含量為3.0％質(zhì)量。用以下方法確定粘均分子量(My)和PDMS的含量。
(1)粘均分子量(Mv)使用烏氏粘度計，于20℃下測定該二氯甲烷溶液的粘度，由此確定特性粘度[η]，根據(jù)以下方程式計算粘均分子量[η]＝1.23×10-5Mv0.83。
(2)PDMS的含量基于經(jīng)1H-NMR測得的1.7ppm處雙酚A的異丙基中的甲基峰與0.2ppm處二甲基硅氧烷中的甲基峰的強度比率確定PDMS的含量。
制備實施例2 制備PC樹脂組合物-1將總100質(zhì)量份的46％質(zhì)量的得自制備實施例1的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS，Mv＝17,000，PDMS含量＝3.0％質(zhì)量)、24％質(zhì)量的雙酚A型線形聚碳酸酯1(商標Tarflon FN1500，Mv＝14,500，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)和30％質(zhì)量的二氧化鈦粉末(商標PF726，由Ishiwara Sangyo Co.，Ltd.制造)與1.2質(zhì)量份的有機硅氧烷(商標BY16-161，由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造)、0.3質(zhì)量份的聚四氟乙烯(PTFE，商標CD076，由Asahi Glass Co.，Ltd.制造)和0.1質(zhì)量份的三苯基膦(商標JC263，由Johoku ChemicalCo.，Ltd.制造)混合，隨后使用雙螺桿擠出機將該混合物熔融，隨后捏合，得到PC樹脂組合物-1。
制備實施例3 制備PC樹脂組合物-2將總100質(zhì)量份的40％質(zhì)量的雙酚A型線形聚碳酸酯2(商標Tarflon FN1900，Mv＝19,000，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)、40％質(zhì)量的雙酚A型線形聚碳酸酯3(商標Tarflon FN1700，Mv＝17,000，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)和20％質(zhì)量的二氧化鈦粉末(商標PF726，由Ishiwara Sangyo Co.，Ltd.制造)與0.6質(zhì)量份的有機硅氧烷(商標BY16-161，由Dow Coming Toray Co.，Ltd.制造)、2質(zhì)量份的磷酸酯(商標PFR，由Asahi Denka Kogyo K.K.制造)、0.1質(zhì)量份的三苯基膦(商標JC263，由Johoku Chemical Co.，Ltd.制造)和0.3質(zhì)量份的聚四氟乙烯(PTFE，商標CD076，由Asahi GlassCo.，Ltd.制造)混合，隨后使用雙螺桿擠出機將該混合物熔融，隨后捏合，得到PC樹脂組合物-2。
制備實施例4 制備PC樹脂組合物-3將總100質(zhì)量份的46％質(zhì)量的得自制備實施例1(3)的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物、29％質(zhì)量的雙酚A型線形聚碳酸酯(商標Tarflon FN1500，Mv＝14,500，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)和25％質(zhì)量的二氧化鈦粉末(商標PF726，由Ishiwara Sangyo Co.，Ltd.制造)與1.0質(zhì)量份的有機硅氧烷(商標BY16-161，由Dow CorningToray Co.，Ltd.制造)、0.3質(zhì)量份的聚四氟乙烯(PTFE，商標CD076，由Asahi Glass Co.，Ltd.制造)和作為抗氧化劑的0.1質(zhì)量份的三苯基膦(商標JC263，由Johoku Chemical Co.，Ltd.制造)混合，隨后使用雙螺桿擠出機將該混合物熔融，隨后捏合，得到PC樹脂組合物-3。
制備實施例5 制備PC樹脂組合物-4將總100質(zhì)量份的46％質(zhì)量的得自制備實施例1(3)的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物、34％質(zhì)量的雙酚A型線形聚碳酸酯(商標Tarflon FN1500，Mv＝14,500，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)和20％質(zhì)量的二氧化鈦粉末(商標PF726，由Ishiwara Sangyo Co.，Ltd.制造)與1.0質(zhì)量份的有機硅氧烷(商標BY16-161，由Dow CorningToray Co.，Ltd.制造)、0.3質(zhì)量份的聚四氟乙烯(PTFE，商標CD076，由Asahi Glass Co.，Ltd.制造)和作為抗氧化劑的0.1質(zhì)量份的三苯基膦(商標JC263，由Johoku Chemical Co.，Ltd.制造)混合，隨后使用雙螺桿擠出機將該混合物熔融，隨后捏合，得到PC樹脂組合物-4。
制備實施例6 制備PC樹脂組合物-5將總100質(zhì)量份的90％質(zhì)量的雙酚A型線形聚碳酸酯(商標Tarflon FN1500，Mv＝14,500，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)和10％質(zhì)量的二氧化鈦粉末(商標PF726，由Ishiwara Sangyo Co.，Ltd.制造)與0.3質(zhì)量份的聚四氟乙烯(PTFE，商標CD076，由AsahiGlass Co.，Ltd.制造)和作為抗氧化劑的0.1質(zhì)量份的三苯基膦(商標JC263，由Johoku Chemical Co.，Ltd.制造)混合，隨后使用雙螺桿擠出機將該混合物熔融，隨后捏合，得到PC樹脂組合物-5。
制備實施例7 制備透明、耐光、抗靜電和阻燃的聚碳酸酯基礎(chǔ)薄膜將46％質(zhì)量的得自制備實施例1(3)的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物、52.7％質(zhì)量的雙酚A型聚碳酸酯(商標Tarflon A2600，Mv＝26,000，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)、1％質(zhì)量的烷基苯磺酸鹽(ISP101，由Takemoto Oil & Fat Co.，Ltd.制造)和作為耐光劑的0.3％質(zhì)量的ChemiSorb 79(由Chemipro Kasei Kaisha，Ltd.制造)混合，隨后使用雙螺桿擠出機將該混合物熔融，隨后捏合，得到PC樹脂組合物。通過鑄塑將該透明、耐光和抗靜電的組合物制成50μm厚的薄膜。該薄膜總的(full)光透過率為93％。
制備實施例8 制備PC樹脂組合物-6
將總100質(zhì)量份的46％質(zhì)量的得自制備實施例1的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS，Mv＝17,000，PDMS含量＝3.0％質(zhì)量)、24％質(zhì)量的雙酚A型線形聚碳酸酯1(商標Tarflon FN1500，Mv＝14,500，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)和30％質(zhì)量的二氧化鈦粉末(商標PF726，由Ishiwara Sangyo Co.，Ltd.制造)與1.2質(zhì)量份的有機硅氧烷(商標BY16-161，由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造)、0.3質(zhì)量份的聚四氟乙烯(PTFE，商標CD076，由Asahi Glass Co.，Ltd.制造)和0.1質(zhì)量份的三苯基膦(商標JC263，由Johoku ChemicalCo.，Ltd.制造)混合，隨后向其中再加入1質(zhì)量份的紫外吸收劑(商標ChemiSorb，由Chemipro Kasei Kaisha，Ltd.制造)。使用雙螺桿擠出機將這樣得到的混合物熔融，隨后捏合，得到PC樹脂組合物-6。
實施例1將PC樹脂組合物-1(PC-1，粒料)在140℃的熱空氣烘箱中干燥4小時。使用該干燥的組合物，隨后用具有直徑為65mm的單螺桿擠出機的擠出裝置沿水平方向擠出，該擠出裝置配備揮發(fā)物除去裝置、齒輪泵和寬60cm的衣架式模頭，隨后用垂直三冷卻輥體系將其模塑成片材，得到1mm厚的片材。
在這種情況下，料筒溫度為250-260℃，除去揮發(fā)物的壓力為-100.0kPa(-750mmHg)，模頭溫度為240℃，輥溫為1號輥/2號輥/3號輥＝120℃/150℃/170℃，擠出量為30kg/小時。上述片材的物理性能示于表1。
實施例2采用與實施例1相同的方法，不同之處在于PC樹脂組合物-1(PC-1，粒料)在120℃的熱空氣烘箱中干燥10小時。
實施例3采用與實施例1相同的方法，不同之處在于除去揮發(fā)物的壓力變?yōu)?101.3kPa(-760mmHg)。
實施例4采用與實施例1相同的方法，不同之處在于模頭溫度變?yōu)?50℃。
實施例5和6采用與實施例1相同的方法，不同之處在于控制進料速度，以得到1.6mm厚和0.6mm厚的片材。
實施例7采用與實施例1相同的方法，不同之處在于使用PC樹脂組合物-2(PC-2)。
實施例8采用與實施例1相同的方法，不同之處在于使用PC樹脂組合物-3(PC-3)。
實施例9采用與實施例1相同的方法，不同之處在于使用PC樹脂組合物-4(PC-4)。
實施例10在模塑該片材時，將用作片材層壓材料的制備實施例7中制備的透明、耐光、抗靜電和阻燃的聚碳酸酯基礎(chǔ)薄膜引入2號輥和熔融基料(web)之間，隨后用輥隙壓力熱壓，得到層壓片材。
比較實施例1采用與實施例1相同的方法，不同之處在于使用未經(jīng)干燥的物料粒料。
比較實施例2采用與實施例1相同的方法，不同之處在于未使用擠出機的揮發(fā)物除去裝置。
比較實施例3采用與實施例1相同的方法，不同之處在于模頭溫度變?yōu)?70℃。
比較實施例4采用與實施例1相同的方法，不同之處在于1號輥至3號輥所有的輥溫變?yōu)?10℃。引起片材浮起和翹曲，不能得到可評價的片材。
比較實施例5采用與實施例1相同的方法，不同之處在于1號輥至3號輥所有的輥溫變?yōu)?90℃。該片材顯著地粘附于冷卻輥上，使得平整性差，不能得到可評價的片材。
比較實施例6采用與實施例1相同的方法，不同之處在于使用PC樹脂組合物-5(PC-5)。
相應(yīng)的評價結(jié)果示于表1。
表1

實施例11使用實施例1中制備的片材，通過熱塑制備用于直下型光照的具有圖1所示形狀的反射板模塑制品(例如參考日本專利申請公開32029/2002)。將該片材于140℃下干燥5小時，隨后于140℃下加熱該片材的表面，隨后使用由Asano Laboratories Co.，Ltd制造的FK-0431-10型熱塑機，使用平均延展1.3倍的鋁模頭真空模塑，得到模塑制品。
在圖1中，反射板1在兩端均有彎曲部分4，光源接受槽在中心部分形成，反射表面由多彎曲表面3組成。
實施例12采用與實施例11相同的方法，不同之處在于使用實施例5中制備的片材，且使用平均延展1.8倍的鋁模頭。
實施例13采用與實施例11相同的方法，不同之處在于使用實施例6中制備的片材，且使用平均延展1.15倍的鋁模頭。
比較實施例7采用與實施例11相同的方法，不同之處在于熱塑時片材的表面溫度變?yōu)?55℃。
比較實施例8采用與實施例11相同的方法，不同之處在于熱塑時片材的表面溫度變?yōu)?10℃。
比較實施例9采用與實施例11相同的方法，不同之處在于使用實施例5中制備的片材，且使用平均延展2.3倍的鋁模頭。
比較實施例10采用與實施例11相同的方法，不同之處在于使用比較實施例9中制備的片材。
各種熱塑制品的物理性能示于表2。
表2

實施例14將PC樹脂組合物-1(PC-1，粒料)在140℃的熱空氣烘箱中干燥4小時。使用該干燥的組合物，隨后用具有直徑為65mm的單螺桿擠出機的擠出裝置沿水平方向擠出，該擠出裝置配備揮發(fā)物除去裝置、齒輪泵和寬60cm的衣架式模頭，隨后用垂直三冷卻輥體系將其模塑成片材，得到600μm厚的片材。在此，料筒溫度為250-260℃，除去揮發(fā)物的壓力為-100.0kPa(-750mmHg)，模頭溫度為210℃，輥溫為1號輥/2號輥/3號輥＝120℃/150℃/170℃，擠出量為30kg/小時。
以20％質(zhì)量的濃度(以固含量計)，用雙丙酮醇稀釋光穩(wěn)定劑(商標U Double UV-G12，由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造)制備涂料液體，使用繞線棒刮涂器將該涂料液體涂覆于上述片材的一個表面上，涂覆厚度為5μm，隨后在120℃的熱空氣烘箱中干燥5分鐘以形成耐光層，從而制備光反射片材。
實施例15采用與實施例14相同的方法制備光反射片材，與實施例14不同之處在于耐光層的厚度變?yōu)?0μm。
實施例16采用與實施例14相同的方法制備光反射片材，與實施例14不同之處在于使用PC樹脂組合物-2(PC-2，粒料)代替PC樹脂組合物-1。
實施例17采用與實施例14相同的方法制備光反射片材，與實施例14不同之處在于包含在耐光層中的光穩(wěn)定劑變?yōu)槭茏璋坊夥€(wěn)定劑(商標U Double UV-G301，由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造)。
實施例18采用與實施例14相同的方法制備光反射片材，與實施例14不同之處在于包含在耐光層中的光穩(wěn)定劑變?yōu)槎酵贤馕談?商標HC-935UE，由Ipposha Oil Industries Co.，Ltd.制造)。
參考實施例1將PC樹脂組合物-1(PC-1，粒料)在140℃的熱空氣烘箱中干燥4小時。使用該干燥的組合物，隨后用具有直徑為65mm的單螺桿擠出機的擠出裝置沿水平方向擠出，該擠出裝置配備揮發(fā)物除去裝置、齒輪泵和寬60cm的衣架式模頭，隨后用垂直三冷卻輥體系將其模塑成片材，得到600μm厚的片材。在此，料筒溫度為250-260℃，除去揮發(fā)物的壓力為-100.0kPa(-750mmHg)，模頭溫度為210℃，輥溫為1號輥/2號輥/3號輥＝120℃/150℃/170℃，擠出量為30kg/小時。未在上述片材上提供耐光層，制備僅包含該基礎(chǔ)片材的光反射片材。
參考實施例2采用與參考實施例1相同的方法制備光反射片材，與參考實施例1不同之處在于使用PC樹脂組合物-3(PC-3，粒料)代替PC樹脂組合物-1。未在上述片材上提供耐光層，制備僅包含該基礎(chǔ)片材的光反射片材。
比較實施例11以20％質(zhì)量的濃度(以固含量計)，用雙丙酮醇稀釋光穩(wěn)定劑(商標U Double UV-G12，由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造)制備涂料液體，使用繞線棒刮涂器將該涂料液體涂覆于參考實施例1中制備的片材的一個表面上，涂覆厚度為0.4μm，隨后在120℃的熱空氣烘箱中干燥5分鐘以形成耐光層，從而制備光反射片材。
采用下述方法評價上述各實施例、比較實施例和參考實施例中制得的光反射片材。其結(jié)果示于表3。
(1)光反射片材的評價方法用高壓汞燈，以20J/cm2的能量照射光反射片材，使用分光光度計(LCM2020 Plus，由Macbeth Co.，Ltd.制造)測定測定Y值和照射前后的色差(ΔE)，從而評價耐光性。
使用D65光源(可見光區(qū)波長)，Y值測定條件為視角為10°，于400-700nm波長處測定包括鏡面反射的反射率(SCI)。ΔE測定條件為使用F光源，視角為10°，使用未照射(non-irradiated)的試樣。SCI為包括表面光澤度(鏡面反射)測得的反射率。
表3

實施例19將實施例15中制備的光反射片材于100℃下干燥8小時，隨后于180℃下加熱片材，以延展1.2倍真空模塑該片材，得到具有圖1所示波紋的熱塑制品(508mm(20英寸)，冷陰極8燈型光反射板)，其中相鄰波紋最高點的間距為38mm，相鄰波紋最低點的間距為18mm，波紋的高度為10mm，尺寸為30.4cm×40cm。該片材的熱塑性好。如圖2所示(圖2中有3個槽)，該熱塑制品由相鄰的波紋形成8個槽，其中用L表示的長度為40cm。
在這樣得到的熱塑制品中，耐光層的厚度為8μm，基礎(chǔ)片材的厚度為500μm。該熱塑制品的耐光性(ΔE)為4.3，照射前的反射率為98.5％，照射后的反射率為96.8％。
實施例20將PC樹脂組合物-1(PC-1，粒料)在140℃的熱空氣烘箱中干燥4小時。使用該干燥的組合物，隨后用具有直徑為65mm的單螺桿擠出機的擠出裝置沿水平方向擠出，該擠出裝置配備揮發(fā)物除去裝置、齒輪泵和寬60cm的衣架式模頭，隨后用垂直三冷卻輥體系將其模塑成片材，得到600μm厚的片材。在此，料筒溫度為250-260℃，除去揮發(fā)物的壓力為-100.0kPa(-750mmHg)，模頭溫度為210℃，輥溫為1號輥/2號輥/3號輥＝120℃/150℃/170℃，擠出量為30kg/小時。
以20％質(zhì)量的濃度(以固含量計)，將基于丙烯?；臉渲?商標Acrylpet MF，由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造)溶解于乙酸乙酯/丙二醇甲基醚＝1/2(質(zhì)量比率)的混合溶劑中，加入相應(yīng)于固體物質(zhì)的10％質(zhì)量的基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒(商標MBX-5，平均粒徑5μm，由Sekisui Plastics Co.，Ltd.制造)，隨后攪拌分散，制備分散體，使用繞線棒刮涂器將該分散體涂覆于上述片材的一個表面上，涂覆厚度為5μm，隨后在120℃的熱空氣烘箱中干燥5分鐘，形成光散射層，從而制備光反射片材。
實施例21采用與實施例20相同的方法制備光反射片材，與實施例20不同之處在于用二氧化硅顆粒(商標Mizukasil，平均粒徑5μm，由Mizusawa Industrial Chemicals，Ltd.制造)代替包含在光散射層中的基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒。
實施例22采用與實施例20相同的方法制備光反射片材，與實施例20不同之處在于以20％質(zhì)量的濃度(以固含量計)，將光穩(wěn)定劑(商標UDouble UV-G12，由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造)溶解于丙二醇甲基醚中制備溶液，代替以20％質(zhì)量的濃度(以固含量計)將基于丙烯酰基的樹脂溶解于混合溶劑中制備的溶液。
實施例23采用與實施例22相同的方法制備光反射片材，與實施例22不同之處在于使用基于丙烯酰基的交聯(lián)的顆粒(商標MBX-8，平均粒徑8μm，由Sekisui Plastics Co.，Ltd.制造)代替包含在光散射層中的基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒，且光散射層的厚度變?yōu)?μm。
實施例24采用與實施例20相同的方法制備光反射片材，與實施例20不同之處在于使用苯乙烯交聯(lián)的顆粒(商標SBX-8，平均粒徑8μm，由Sekisui Plastics Co.，Ltd.制造)代替包含在光散射層中的基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒，且光散射層的厚度變?yōu)?μm。
實施例25采用與實施例20相同的方法制備光反射片材，與實施例20不同之處在于包含在光散射層中的光穩(wěn)定劑變?yōu)槎酵贤馕談?商標U Double HC-935UE，由Ippousha Oil Industries Co.，Ltd.制造)。
實施例26采用與實施例20相同的方法制備光反射片材，與實施例20不同之處在于使用PC樹脂組合物-2(PC-2，粒料)代替PC樹脂組合物-1。
參考實施例3將PC樹脂組合物-1(PC-1，粒料)在140℃的熱空氣烘箱中干燥4小時。使用該干燥的組合物，隨后用具有直徑為65mm的單螺桿擠出機的擠出裝置沿水平方向擠出，該擠出裝置配備揮發(fā)物除去裝置、齒輪泵和寬60cm的衣架式模頭，隨后用垂直三冷卻輥體系將其模塑成片材，得到600μm厚的片材。在此，料筒溫度為250-260℃，除去揮發(fā)物的壓力為-100.0kPa(-750mmHg)，模頭溫度為210℃，輥溫為1號輥/2號輥/3號輥＝120℃/150℃/170℃，擠出量為30kg/小時。未在上述片材上提供光散射層，制備僅包含該基礎(chǔ)片材的光反射片材。
比較實施例12采用與實施例20相同的方法制備光反射片材，與實施例20不同之處在于未將基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒加至光散射層中。
采用上述方法評價上述各實施例、比較實施例和參考實施例中制得的光反射片材。于400-700nm波長處測定包括鏡面反射的反射率(SCI)，除此以外，還于400-700nm波長處測定包括鏡面反射的反射率(SCE)。SCE為不包括表面光澤度(鏡面反射)測得的反射率。其結(jié)果示于表4。
表4

*未使用紫外線照射實施例27將實施例22中制備的光反射片材于100℃下干燥8小時，隨后于180℃下加熱片材，以延展1.2倍真空模塑該片材，得到具有圖2所示波紋的熱塑制品(508mm(20英寸)，冷陰極8燈型光反射板)，其中相鄰波紋最高點的間距為38mm，相鄰波紋最低點的間距為18mm，波紋的高度為10mm，尺寸為30.4cm×40cm。如圖2所示(圖2中有3個槽)，該熱塑制品由相鄰的波紋形成8個槽，其中用L表示的長度為40cm。
在這樣得到的熱塑制品中，光散射層的厚度為4μm，基礎(chǔ)片材的厚度為500μm。該熱塑制品的耐光性(ΔE)為5.3，SCI反射率(未使用紫外線照射)為97.9％，SCE反射率為97.2％，SCE-SCI為0.7％。
工業(yè)適用性本發(fā)明的光反射片材適用于以下光源的反射部件，所述光源例如液晶背光顯示器、照明設(shè)備、家用和各種設(shè)備用的熒光燈、LED、EL、等離子體和激光。
權(quán)利要求
1.一種光反射片材(I)，所述光反射片材的厚度為0.4-2mm，且所述光反射片材包含含有(B)二氧化鈦的聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述片材的光反射率等于或大于98％，光透過率小于1％。
2.權(quán)利要求1的光反射片材，其中所述聚碳酸酯樹脂組合物包含85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦。
3.權(quán)利要求1的光反射片材，根據(jù)UL94方法，在垂直阻燃試驗中0.8mm厚的所述光反射片材的阻燃等級為V-0級。
4.一種制備權(quán)利要求1的光反射片材的方法，所述方法包括以下步驟步驟(1)于120-140℃下將含有85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦的聚碳酸酯樹脂組合物干燥2-10小時；步驟(2)使用配備揮發(fā)物除去裝置的擠出機將其擠出；和步驟(3)于模頭溫度為200-260℃、輥溫為120-180℃下將其模塑成片材。
5.一種模塑制品，所述制品通過于160-200℃下加熱權(quán)利要求1-3中任一項的光反射片材并隨后以延展1.1-2倍熱塑來制備。
6.一種模塑制品，所述制品通過熱塑權(quán)利要求1-3中任一項的光反射片材制備，其中反射表面厚度的不均勻度等于或小于0.2mm。
7.一種光反射片材(II)，所述光反射片材通過在0.4-2mm厚的基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供0.5-20μm厚的阻斷或吸收紫外線的耐光層來制備，所述基礎(chǔ)片材包含含有85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦的組合的聚碳酸酯樹脂組合物。
8.權(quán)利要求7的光反射片材，其中所述耐光層由與至少一種選自可聚合的光穩(wěn)定劑組分和可聚合的紫外吸收劑組分共聚的基于丙烯?；臉渲蚧诩谆；臉渲M成。
9.權(quán)利要求8的光反射片材，其中所述可聚合的光穩(wěn)定劑組分和可聚合的紫外吸收劑組分包含至少一種選自受阻胺基化合物、苯并三唑基化合物和二苯酮基化合物的化合物。
10.權(quán)利要求7的光反射片材，其中用可見光區(qū)波長的光照射所述耐光層的表面測定的反射率等于或大于90％。
11.權(quán)利要求7的光反射片材，其中使用高壓汞燈，以20J/cm2能量的紫外線照射所述耐光層的表面時，發(fā)現(xiàn)照射前后的色差(ΔE)為10或更小，對可見光的反射率下降5％或更少。
12.一種模塑制品，所述制品通過熱塑權(quán)利要求7-11中任一項的光反射片材制得。
13.一種光反射片材(III)，所述光反射片材通過在0.4-2mm厚的基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供0.5-20μm厚的散射和反射光的光散射層來制備，所述基礎(chǔ)片材包含含有85-60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15-40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦的組合的聚碳酸酯樹脂組合物。
14.權(quán)利要求13的光反射片材，其中所述光散射層中選自有機顆粒和無機顆粒的平均粒徑為1-20μm的顆粒分散在基于丙烯?；臉渲蚧诩谆；臉渲?。
15.權(quán)利要求14的光反射片材，其中所述有機顆粒選自基于丙烯?；慕宦?lián)的顆粒和基于苯乙烯的交聯(lián)的顆粒，所述無機顆粒選自二氧化硅和二氧化鈦，上述顆粒的含量占所述光散射層質(zhì)量的0.5-50％。
16.權(quán)利要求13的光反射片材，其中用可見光區(qū)波長的光照射所述光散射層的表面測定的反射率等于或大于90％。
17.權(quán)利要求13的光反射片材，其中用可見光區(qū)波長的光照射所述光散射層的表面測定的全反射率(SCI)與從全反射中消除鏡面反射得到的反射率(SCE)的差值為4％或更少，該差值用全反射率減去鏡面反射率得到。
18.權(quán)利要求13的光反射片材，其中所述光散射層包含至少一種選自可聚合的光穩(wěn)定劑組分和可聚合的紫外吸收劑組分的組分，上述組分選自受阻胺基化合物、苯并三唑基化合物和二苯酮基化合物。
19.權(quán)利要求13的光反射片材，其中使用高壓汞燈，以20J/cm2能量的紫外線照射所述光散射層的表面，發(fā)現(xiàn)照射前后的色差(ΔE)為10或更小，對可見光的反射率下降5％或更少。
20.一種模塑制品，所述制品通過熱塑權(quán)利要求13-19中任一項的光反射片材制得。
全文摘要
本發(fā)明的光反射片材(I)的厚度為0.4－2mm，且所述光反射片材包含含有(B)二氧化鈦的聚碳酸酯樹脂組合物，且所述片材的光反射率等于或大于98％，光透過率小于1％。所述光反射片材的阻燃性和反射特性優(yōu)異。另外，本發(fā)明的光反射片材(II)通過在0.4－2mm厚的基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供0.5－20μm厚的耐光層以阻斷或吸收紫外線來制備，所述基礎(chǔ)片材包含含有85－60％質(zhì)量的(A)聚碳酸酯基聚合物和15－40％質(zhì)量的(B)二氧化鈦的組合的聚碳酸酯樹脂組合物。即使在長時間使用后，所述光反射片材不易變黃且反射特性下降較少。此外，本發(fā)明的光反射片材(III)通過在如所述光反射片材(II)相同的基礎(chǔ)片材的至少一個表面上提供0.5－20μm厚的光散射層以散射和反射光來制備。所述光反射片材改進了光散射和反射性能，當以直下型液晶背光的形式使用時可形成亮度不均勻度較小的液晶圖像平面。
文檔編號F21V7/00GK1853118SQ20048002655
公開日2006年10月25日 申請日期2004年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月18日
發(fā)明者舟木圭介, 木暮真巳, 赤嶺寬, 川東宏至 申請人:出光興產(chǎn)株式會社