95質量% ^下,進一步優(yōu)選60質量%W上且90質量%W下。
[0263]另外,作為固化性成分,作為可W與具有徑基的N-取代酷胺系單體并用的單體, 除上述之外,作為具有(甲基)丙締酷基的化合物,例如可列舉:各種的環(huán)氧(甲基)丙締 酸醋、氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋、聚醋(甲基)丙締酸醋、各種(甲基)丙締酸醋系單體 等。其中,優(yōu)選使用環(huán)氧(甲基)丙締酸醋、特別是具有芳香環(huán)及徑基的單官能的(甲基) 丙締酸醋。
[0264] 具有芳香環(huán)及徑基的單官能的(甲基)丙締酸醋可W使用具有芳香環(huán)及徑基的各 種單官能的(甲基)丙締酸醋。徑基可W作為芳香環(huán)的取代基存在,但優(yōu)選作為鍵合芳香 環(huán)和(甲基)丙締酸醋的有機基團(控基、特別是鍵合于亞烷基的控基)存在。
[0265] 作為具有上述芳香環(huán)及徑基的單官能的(甲基)丙締酸醋,例如可列舉具有芳 香環(huán)的單官能的環(huán)氧化合物和(甲基)丙締酸的反應物。作為具有芳香環(huán)的單官能的環(huán) 氧化合物,例如可列舉苯基縮水甘油酸、叔下基苯基縮水甘油酸、苯基聚乙二醇縮水甘油 酸等。作為具有芳香環(huán)及徑基的單官能的(甲基)丙締酸醋的具體例,例如可列舉2-徑 基-3-苯氧基丙基(甲基)丙締酸醋、2-徑基-3-叔下基苯氧基丙基(甲基)丙締酸醋、 2-徑基-3-苯基聚乙二醇丙基(甲基)丙締酸醋等。
[0266]另外,作為具有(甲基)丙締酷基的化合物,可列舉簇基單體。簇基單體也在粘接 性方面優(yōu)選。作為簇基單體,例如可列舉(甲基)丙締酸、簇基乙基(甲基)丙締酸醋、簇 基戊基(甲基)丙締酸醋等。其中優(yōu)選丙締酸。
[0267] 除上述之外,作為具有(甲基)丙締酷基的化合物,可列舉:(甲基)丙締酸甲醋、 (甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基)丙締酸 異辛醋、(甲基)丙締酸異壬醋、(甲基)丙締酸月桂醋等的碳數(shù)為1~12的(甲基)丙締 酸烷基醋;(甲基)丙締酸甲氧基乙醋、(甲基)丙締酸乙氧基乙醋等(甲基)丙締酸燒氧 基烷基醋系單體;(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸2-徑基丙醋、(甲基)丙締 酸4-徑基下醋、(甲基)丙締酸6-徑基己醋、(甲基)丙締酸8-徑基辛醋、(甲基)丙締酸 10-徑基癸醋、(甲基)丙締酸12-徑基月桂醋、(4-徑基甲基環(huán)己基)-甲基丙締酸醋等的 含徑基的單體;馬來酸酢、衣康酸酢等的含酸酢基的單體;丙締酸的己內醋加成物;苯乙締 橫酸或締丙基橫酸、2-(甲基)丙締酷氨基-2-甲基丙烷橫酸、(甲基)丙締酷氨基丙烷橫 酸、橫基丙基(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酷氧基糞橫酸等的含橫酸基的單體;2-徑基 乙基丙締酷基憐酸醋等的含憐酸基的單體等。另外,(甲基)丙締酷胺;馬來酷亞胺、N-環(huán) 己基馬來酷亞胺、N-苯基馬來酷亞胺等;(甲基)丙締酸氨基乙醋、(甲基)丙締酸氨基丙 醋、(甲基)丙締酸N,N-二甲基氨基乙醋、(甲基)丙締酸叔下基氨基乙醋、3-(3-化晚基) 丙基(甲基)丙締酸醋等(甲基)丙締酸烷基氨基烷基醋系單體;N-(甲基)丙締酷氧基 亞甲基班巧酷亞胺或N-(甲基)丙締酷基-6-氧基六亞甲基班巧酷亞胺、N-(甲基)丙締 酷基-8-氧基八亞甲基班巧酷亞胺等班巧酷亞胺系單體等的含氮單體。
[026引除上述固化性成分之外,可W使用二官能W上的固化性成分。作為二官能W上的 固化性成分,優(yōu)選二官能W上的(甲基)丙締酸醋、特別是二官能W上的環(huán)氧(甲基)丙締 酸醋。二官能W上的環(huán)氧(甲基)丙締酸醋通過多官能的環(huán)氧化合物和(甲基)丙締酸的 反應來得到。多官能的環(huán)氧化合物可W例示各種化合物。作為多官能的環(huán)氧化合物,例如 可列舉芳香族環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂。
[0269] 作為芳香族環(huán)氧樹脂,例如可列舉:雙酪A的二縮水甘油酸、雙酪F的二縮水甘油 酸、雙酪S的二縮水甘油酸運樣的雙酪型環(huán)氧樹脂;苯酪酪醒清漆環(huán)氧樹脂、甲酪酪醒清漆 環(huán)氧樹脂、徑基苯甲醒苯酪酪醒清漆環(huán)氧樹脂運樣的酪醒清漆型的環(huán)氧樹脂;四徑基苯基 甲燒的縮水甘油酸、四徑基二苯甲酬的縮水甘油酸、環(huán)氧化聚乙締基苯酪運樣的多官能型 的環(huán)氧樹脂等。
[0270] 作為脂環(huán)式環(huán)氧樹脂,可列舉上述芳香族環(huán)氧樹脂的氨化物、環(huán)己燒系、環(huán)己基甲 基醋系、環(huán)己基甲基酸系、螺環(huán)系、S環(huán)癸燒系等的環(huán)氧樹脂。
[0271] 作為脂肪族環(huán)氧樹脂,可列舉脂肪族多元醇或其環(huán)氧燒控加成物的多縮水甘油 酸。作為它們的例子,可列舉1,4-下二醇的二縮水甘油酸、1,6-己二醇的二縮水甘油酸、甘 油的=縮水甘油酸、=徑甲基丙烷的=縮水甘油酸、聚乙二醇的二縮水甘油酸、丙二醇的二 縮水甘油酸、在乙二醇、丙二醇、甘油運樣的脂肪族多元醇中加成1種或2種W上的環(huán)氧燒 控(環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷)而得到的聚酸多元醇的多縮水甘油酸等。
[0272] 上述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量通常為30g/當量W上且3000g/當量W下,優(yōu)選為50g/ 當量W上且1500g/當量W下的范圍。
[0273] 上述二官能W上的環(huán)氧(甲基)丙締酸醋優(yōu)選脂肪族環(huán)氧樹脂的環(huán)氧(甲基)丙 締酸醋。特別優(yōu)選二官能的脂肪族環(huán)氧樹脂的環(huán)氧(甲基)丙締酸醋。
[0274] 作為活性能量線固化性粘接劑中的固化性成分,使用具有徑基的N-取代酷胺系 單體,但作為與其并用的單體,優(yōu)選由上述通式(1)表示的N-取代酷胺系單體。予W說 明,作為固化性成分,在并用具有芳香環(huán)及徑基的單官能的(甲基)丙締酸醋的情況下,就 N-取代酷胺系單體而言,相對于具有徑基的N-取代酷胺系單體,優(yōu)選為0質量%W上且50 質量% ^下,更優(yōu)選1質量%W上且40質量% ^下,進一步優(yōu)選設為5質量%W上且30質 量%^下的范圍內。
[0275] 在并用的單體中使用環(huán)氧系化合物的情況下,就N-取代酷胺系單體而言,相對于 具有徑基的N-取代酷胺系單體,優(yōu)選設為0質量%W上且50質量%W下的范圍內,更優(yōu)選 設為1質量%W上且30質量%W下的范圍內,進一步優(yōu)選設為5質量%W上且15質量% W下的范圍內。
[0276] 活性能量線固化性粘接劑含有固化性成分,除上述成分之外,如果需要,則可W適 當添加添加劑?;钚阅芰烤€固化性粘接劑可電子束固化型、紫外線固化型的方式來使 用。在W電子束固化型使用上述粘接劑的情況下,不是特別需要在上述粘接劑中含有光聚 合引發(fā)劑,在w紫外線固化型使用的情況下,可使用光聚合引發(fā)劑。就光聚合引發(fā)劑的使用 量而言,每固化性成分100質量份,通常為0.1質量份W上且10質量份W下左右,優(yōu)選為 0. 5質量份W上且3質量份W下的范圍。
[0277] 作為添加劑的例子,可列舉:W幾基化合物等所代表的電子束導致的固化速度、固 化靈敏度提高的敏化劑、W硅烷偶聯(lián)劑、乙締氧化物所代表的粘接促進劑、使與相位差膜的 潤濕性提高的添加劑、W丙締酷氧基化合物、控系(天然、合成樹脂)等所代表、使機械強 度、加工性等提高的添加劑、紫外線吸收劑、防老化劑、染料、加工助劑、離子捕捉劑、抗氧化 劑、粘合賦予劑、填充劑(金屬化合物填料W外)、增塑劑、流平劑、發(fā)泡抑制劑、抗靜電劑 等。另外,也可化含有氧雜環(huán)下燒類、多元醇類等。
[027引 < 圓偏振片的制造方法>
[0279] 就圓偏振片而言,可W通過使用活性能量線固化性粘接劑而在起偏鏡的一面貼合 本實施方式的相位差膜來制造。在相位差膜的兩面粘接性不同的情況下,優(yōu)選W粘接性良 好的方式進行貼合。W下,將使用了活性能量線固化性粘接劑的圓偏振片的制造方法的一 例進行說明。
[0280] 就圓偏振片而言,可W通過包含在起偏鏡和相位差膜的粘接面中的至少一面涂布 下述的活性能量線固化性粘接劑而形成粘接劑層的粘接劑涂布工序;經(jīng)由該粘接劑層而將 起偏鏡和相位差膜粘接、貼合的貼合工序;和在經(jīng)由該粘接劑層而粘接了起偏鏡和相位差 膜的狀態(tài)下使粘接劑層固化的固化工序的制造方法來制造。另外,可W有將相位差膜的粘 接起偏鏡的面進行易粘接處理的前處理工序。
[0281] (前處理工序)
[0282] 在前處理工序中,對與起偏鏡粘接的相位差膜的表面進行易粘接處理。在起偏鏡 的兩面分別粘接相位差膜及保護膜的情況下,對相位差膜及保護膜分別進行易粘接處理。 在W下的粘接劑涂布工序中,進行了易粘接處理的表面作為與起偏鏡的貼合面而使用,因 此,在相位差膜的兩表面中,對與活性能量線固化性粘接劑貼合的面實施易粘接處理。作為 易粘接處理,可列舉電暈處理、等離子體處理等。
[0283] (粘接劑涂布工序)
[0284] 在粘接劑涂布工序中,在起偏鏡和相位差膜的粘接面之中至少一面涂布上述活性 能量線固化性粘接劑。在起偏鏡或相位差膜的表面直接涂布活性能量線固化性粘接劑的情 況下,對其涂布方法沒有特別限定。例如,可W利用刮刀、線棒、模涂機、缺角輪涂覆機、凹版 涂覆機等的各種濕式涂布方式。另外,在起偏鏡和相位差膜之間使活性能量線固化性粘接 劑流延后,用漉等進行加壓而均勻地鋪開的方法也可W利用。
[0285] (貼合工序)
[0286] 通過上述的方法涂布活性能量線固化性粘接劑之后,在貼合工序中進行處理。在 該貼合工序中,例如,在前面的涂布工序中在起偏鏡的表面涂布了活性能量線固化性粘接 劑的情況下,將相位差膜與其重疊。在前面的涂布工序中在相位差膜的表面涂布了活性能 量線固化性粘接劑的情況下,將起偏鏡與其進行重疊。另外,在起偏鏡和相位差膜之間使活 性能量線固化性粘接劑流延了的情況下,在該狀態(tài)下將起偏鏡和相位差膜重疊。在起偏鏡 的兩面粘接相位差膜及保護膜的情況、在兩面均使用活性能量線固化性粘接劑的情況下, 在起偏鏡的兩面分別經(jīng)由活性能量線固化性粘接劑而重疊相位差膜及保護膜。而且通常, 在該狀態(tài)下從兩面(在起偏鏡的單面重疊相位差膜的情況下,在起偏鏡側和相位差膜側、 另外在起偏鏡的兩面重疊相位差膜及保護膜的情況下,其兩面的相位差膜及保護膜側)用 漉等夾持而加壓。漉的材質可W使用金屬、橡膠等。配置于兩面的漉既可W為相同的材質, 也可W為不同的材質。
[0287](固化工序)
[028引在固化工序中,向未固化的活性能量線固化性粘接劑照射活性能量線,使含有陽 離子聚合性化合物(例如環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)下燒化合物)、自由基聚合性化合物(例如丙 締酸醋系化合物、丙締酷胺系化合物等)的活性能量線固化性粘接劑固化,使經(jīng)由活性能 量線固化性粘接劑而重疊了的起偏鏡和相位差膜、或起偏鏡和相位差膜粘接。在起偏鏡的 單面貼合相位差膜的情況下,可W從起偏鏡側或相位差膜側的任一側照射活性能量線。另 夕F,在起偏鏡的兩面貼合相位差膜及保護膜的情況下,在對起偏鏡的兩面分別經(jīng)由活性能 量線固化性粘接劑而重疊相位差膜及保護膜的狀態(tài)下照射活性能量線、使兩面的活性能量 線固化性粘接劑同時固化是有利的。
[0289] 作為適用于固化的活性能量線,可W使用可見光線、紫外線、X射線、電子束等,但 從使用容易、固化速度也充分方面考慮,一般優(yōu)選使用電子束、紫外線。
[0290] 對于電子束的照射條件而言,只要是可W使活性能量線固化性粘接劑固化的條 件,就可W采用任意的適當?shù)臈l件。例如,就電子束照射而言,加速電壓優(yōu)選為5kVW上且 300kVW下的范圍內,更優(yōu)選為lOkVW上且250kVW下的范圍內。加速電壓低于5kV時,有 可能電子束不能達到粘接劑而固化不足,加速電壓超過300kV時,通過試樣的浸透力過強 而電子束彈回,有可能對相位差膜、起偏鏡造成損傷。作為照射線量,為5~lOOkGy的范圍 內,進一步優(yōu)選為lOkGyW上且75kGyW下的范圍內。在照射線量低于5kGy的情況下,粘 接劑變得固化不足,超過lOOkGy時,有可能對相位差膜、起偏鏡造成損傷,產(chǎn)生機械強度的 降低、黃變,不能得到規(guī)定的光學特性。
[0291] 就紫外線的照射條件而言,只要是可W固化活性能量線固化性粘接劑的條件, 就可W采用任意的適當?shù)臈l件。紫外線的照射量W累積光量計優(yōu)選為50mJ/cm2W上且 1500mJ/cm2W下的范圍內,進一步優(yōu)選為lOOmJ/cm2W上且500mJ/cm2W下的范圍內。
[0292] 在W連續(xù)線進行運樣的制造方法的情況下,線速度取決于粘接劑的固化時間,優(yōu) 選為Im/分鐘W上且500m/分鐘W下的范圍內,更優(yōu)選為5m/分鐘W上且300m/分鐘W下, 進一步優(yōu)選為10m/分鐘W上且100m/分鐘W下的范圍內。在線速度過遲的情況下,存在生 產(chǎn)率不足、或對相位差膜的損傷過大、不能制作可W經(jīng)得起耐久性試驗等的偏振片的傾向。 另一方面,在線速度過快的情況下,粘接劑的固化變得不充分,有時不能得到作為目的的粘 接性。
[0293] 在如W上所得到了的偏振片中,粘接劑層的厚度沒有特別限定,通常為0.01ym W上且10ymW下的范圍內,優(yōu)選為0. 5ymW上且5ymW下的范圍內。
[0294] W上,就本實施方式的圓偏振片而言,通過活性能量線固化性粘接劑將相位差膜 和起偏鏡粘接。因此,例如與使用水糊將相位差膜和起偏鏡進行粘接的情況相比,不需要在 粘接后使其干燥,另外,耐水性優(yōu)異。
[029引 <有機化顯示器>
[0296] 本實施方式的有機化顯示器使用上述圓偏振片而制作。更詳細而言,本實施方式 的有機化顯示器具備使用了上述相位差膜的圓偏振片和有機化元件。有機化顯示器的 畫面尺寸沒有特別限定,可W設為20英寸W上。
[0297]圖5是本實施方式的有機化顯示器的構成的概略圖。予W說明,圖5中所示的有 機化顯示器100的構成為一例,本實施方式的有機化顯示器的構成不受任何限定。
[029引如圖5中所示,在使用了玻璃、聚酷亞胺等的透明基板1上,在依次具有金屬電極 2、TFT(薄膜晶體管)3、有機發(fā)光層4、透明電極(IT0 (氧化銅錫)等)5、絕緣層6、密封層7 及膜8 (可省略)的有機化元件200上設置通過上述的相位差膜9和保護膜11而夾持了 起偏鏡10的上述的圓偏振片300,構成有機化顯示器100。優(yōu)選在保護膜11上層疊固化 層12。固化層12具有不僅防止有機化顯示器的表面的損傷、而且防止圓偏振片導致的翅 曲的效果。進而,在固化層上也可W具有防反射層13。上述有機化元件自身的厚度為1ym 左右。
[0299] -般而言,有機化顯示器在透明基板上依次層疊金屬電極、有機發(fā)光層和透明電 極而形成作為發(fā)光體的元件(有機EL元件)。在此,有機發(fā)光層為各種有機薄膜的層疊體, 例如已知由=苯基胺衍生物等構成的空穴注入層和由蔥等的巧光性的有機固體構成的發(fā) 光層的層疊體、或運樣的發(fā)光層和由巧衍生物等構成的電子注入層的層疊體、另外或運些 空穴注入層、發(fā)光層及電子注入層的層疊體等具有各種組合的構成。
[0300]就有機化顯示器而言,W通過對透明電極和金屬電極施加電壓而對有機發(fā)光層 注入空穴和電子、通過運些空穴和電子的復合產(chǎn)生的能量激發(fā)巧光物質、在被激發(fā)了的巧 光物質返回到基底狀態(tài)時放射光的原理而發(fā)光。復合的機制與一般的二極管同樣,電流和 發(fā)光強度對于施加電壓顯示伴有整流性的強的非線形性。
[0301] 在有機化顯示器中,為了取出有機發(fā)光層中的發(fā)光,需要至少一個電極為透明 的,通常,優(yōu)選使用由氧化銅錫(IT0)等的透明導電體形成的透明電極作為陽極。另一 方面,為了使電子注入容易而提高發(fā)光效率,使用功函數(shù)小的物質是重要的,通常Mg-Ag、 A^Li等的金屬電極作為陰極而使用。
[0302] 具有上述的相位差膜的圓偏振片可W適用于由畫面尺寸為20英寸W上、即對角 線距離為50. 8cmW上的大型畫面構成的有機化顯示器。
[0303] 在運樣的構成的有機化顯示器中,有機發(fā)光層由厚度lOnm左右運樣的極薄的膜 形成。因此,有機發(fā)光層也與透明電極同樣,將光幾乎完全地透過。其結果,在非發(fā)光時從 透明基板的表面入射、透過透明電極和有機發(fā)光層而由金屬電極反射了的光再次到達透明 基板的表面?zhèn)龋虼藦耐獠勘孀R時,如鏡面那樣可看到有機化顯示器的顯示面。
[0304] 在含有在通過電壓的施加而進行發(fā)光的有機發(fā)光層的表面?zhèn)染邆渫该麟姌O、同時 在有機發(fā)光層的背面?zhèn)染邆浣饘匐姌O而成的有機化元件的有機化顯示器中,可W在透明 電極的表面?zhèn)龋梢妭龋┰O置偏振片、同時在運些透明電極和偏振片之間設置相位差板。
[0305] 就相位差膜及偏振片而言,由于具有將可W從外部入射而被金屬電極反射的光進 行偏振的作用,因此,具有通過該偏振作用使金屬電極的鏡面從外部不能可見的效果。特別 是如果由1/4相位差膜構成相位差膜、且將偏振片和相位差膜的偏振方向的構成的角調整 為n/4,則可W完全地遮蔽金屬電極的鏡面。
[0306]目P,入射于該有機化顯示器的外部光由于偏振片而僅僅直線偏振光成分透過,該 直線偏振光通過相位差板而一般成為楠圓偏振光,特別是相位差膜為A/4相位差膜且在 偏振片和相位差膜的偏振光方向構成的角為n/4的時成為圓偏振光。
[0307] 該圓偏振光透過透明基板、透明電極、有機薄膜,被金屬電極反射,再透過有機薄 膜、透明電極、透明基板,在相位差膜中再成為直線偏振光。而且,該直線偏振光與偏振片的 偏振光方向正交,因此不能透過偏振片。其結果,可W完全地遮蔽金屬電極的鏡面。因此, 根據(jù)本實施方式的有機化顯示器,外光反射受到抑制,明處對比度、黑色再現(xiàn)性優(yōu)異。
[030引就本說明書而言,如上所述,公開有各種各樣的方式的技術,但其中匯集主要的技 術。
[0309] 本發(fā)明的一方面為W下的相位差膜:其含有纖維素酸衍生物和具有負的固有雙折 射的化合物,在波長320皿W上且400皿W下的透射率為89%W上,在波長550皿的面內相 位差Ro日加為11S皿W上且leo皿W下,在波長45〇皿的面內相位差Ro45湘對于Ro日加的比 率(R04加/Ro冊0)為0. 72W上且0. 94W下。
[0310] 就本發(fā)明的一方面設及的相位差膜而言,由于含有纖維素酸衍生物,因此可得到 容易呈現(xiàn)相位差、且高濕環(huán)境下的光學值(相位差)的變動小的相位差膜。另外,就相位差 膜而言,由于含有具有負的固有雙折射的化合物,因此賦予逆波長分散特性。而且,運樣的 具有負的固有雙折射的化合物在與纖維素酸衍生物的共存下,難W使在波長320nmW上且 400nmW下的透射率降低。因此,得到的相位差膜的在波長320nmW上且400nmW下的透射 率高,將UV光良好地透過。其結果,就相位差膜而言,照射UV光,由此可W通過具有光官能 性基團的粘接劑(活性能量線固化性的粘接劑)而與起偏鏡粘接。進而,由于相位差膜的 逆波長分散特性優(yōu)異,因此,作為在廣頻帶中顯示基本上A/4的相位差的A/4相位差膜, 可W優(yōu)選地應用于例如有機化顯示器中所使用的圓偏振片。
[0311] 在上述相位差膜中,上述具有負的固有雙折射的化合物優(yōu)選重均分子量為800W 上且20000W下的聚合物。
[0312] 具有運樣的重均分子量的具有負的固有雙折射的聚合物與纖維素酸衍生物的相 容性良好。因此,得到的相位差膜的在波長320nmW上且400nmW下的透射率容易升高。其 結果,就相位差膜而言,照射UV光,由此可W通過活性能量線固化性的粘接劑而與起偏鏡 良好地粘接。
[0313] 在上述相位差膜中,上述聚合物優(yōu)選為選自由含有苯乙締衍生物結構的低聚物、 含有馬來酷亞胺衍生物結構的低聚物、丙締臘系低聚物及聚甲基丙締酸甲醋系低聚物構成 的組中的至少1種W上的低聚物。
[0314] 運些低聚物的與纖維素酸衍生物的相容性優(yōu)異。因此,得到的相位差膜的在波長 320nmW上且400nmW下的透射率容易升高。其結果,就相位差膜而言,通過照射UV光,可 W通過活性能量線固化性的粘接劑而與起偏鏡更良好地粘接。
[0315] 另外,本發(fā)明的其它一方面為將上述相位差膜和起偏鏡用活性能量線固化性粘接 劑粘接了的圓偏振片。
[0316] 就本發(fā)明的其它一方面設及的圓偏振片而言,通過活性能量線固化性的粘接劑將 相位差膜和起偏鏡粘接