專利名稱：：由高滲透性硅氧烷多元醇材料制成的接觸鏡片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及軟性眼用接觸鏡片及其制備方法。更具體地說，本發(fā)明的軟性眼用接觸鏡片是從包括至少一種聚硅氧烷化合物衍生的烷氧基化葡糖苷的預(yù)聚物制備的。預(yù)聚物然后被置于一個適當(dāng)?shù)哪＞咧校靡粋€適當(dāng)?shù)哪茉蠢缱贤夤庹丈渚酆?。包括本發(fā)明聚合物的接觸鏡片具有高氧(O2)滲透性，所需要的水含量，和優(yōu)異的機(jī)械特性。此外，與通常的接觸鏡片相比，本發(fā)明的接觸鏡片具有改進(jìn)的抗蛋白質(zhì)和脂類沉積特性；與剛性氣體滲透鏡片相比，佩戴時更加柔軟和舒適。為了讓佩戴者接受，任何一種眼用鏡片必須符合一系列標(biāo)準(zhǔn)。對于一種接觸鏡片，最重要的是置于眼角膜上的任一種材料必須能以某種方式向眼中送氧并同時從眼中清除廢物。用一種本身固有高水含量(有時超過50％)的材料，可做成水合軟性接觸鏡片，經(jīng)由鏡片本身所含的水，將氧輸送到眼中。不過，水合軟性接觸鏡片會起到類似燈芯的作用，將眼中淚液的水分吸走，并加速其蒸發(fā)。這就造成了“干眼”效應(yīng)，親水性鏡片過多地吸走了眼中的水分。相比之下，硬接觸鏡片因不吸水和不透水，就不會產(chǎn)生這種燈芯效應(yīng)，因而鏡片下面含水較多。不過，硬鏡片因其非柔性和當(dāng)佩戴者眨眼時鏡片在角膜上移動造成機(jī)械震動，這會對眼睛產(chǎn)生有害影響。硬接觸鏡片和水合軟接觸鏡片之間還可劃分其它的希望要的和不希望要的特性。例如，硬接觸鏡片吸收蛋白質(zhì)和脂類的程度達(dá)不到高含水的水凝膠吸收的程度。半硬性和硬性鏡片不吸收某些表面蛋白質(zhì)和脂類，但這些低水含量的材料也不會把蛋白質(zhì)或脂類吸入材料本體中。而蛋白質(zhì)和脂類連同淚液可被吸入軟性鏡片材料中，并在那兒沉積下來。一般來說，有必要清潔水合鏡片以除去沉積的蛋白質(zhì)和脂類。進(jìn)一步來說，硬接觸鏡片因其含有較多的塑料和較少的水，被做得很薄，故表現(xiàn)出較高的強(qiáng)度和較高的折光系數(shù)。軟性水合接觸鏡片因其高度舒適和長久的佩戴期而得到廣泛的接受。由于水對佩戴舒適性的貢獻(xiàn)以及有助于氧和二氧化碳透過鏡片，過去十年所生產(chǎn)的大多數(shù)親水接觸鏡片聚合物都致力于提高材料中的水含量。不過，水含量的提高導(dǎo)致了前述水分從眼中脫離的燈芯作用并降低了鏡片折射系數(shù)(即鏡片的折光能力)的問題，鏡片硬度的降低還造成操作性(handling)變差。為了滿足佩戴者所需要的光學(xué)修正對折射系數(shù)的要求，這又要將鏡片做得較厚。如果鏡片材料既不能滲透足夠的氧和二氧化碳，也不能在除去角膜層和鏡片間的淚液以輸送氧和二氧化碳時提供所需要的“淚泵”作用，就會發(fā)生生理上的副作用，包括酸中毒，降低新陳代謝，角膜變薄，小囊，和基質(zhì)水腫。即使使用高滲透鏡片，也會由于諸如蛋白質(zhì)沉積，鏡片老化，吸藏，機(jī)械磨損和細(xì)菌污染例如急性炎癥，急性紅眼癥，和中心角膜的3點和9點鐘污染的影響而發(fā)生其它的生理問題。圖1示出了水凝膠接觸鏡片中，水含量對氧滲透的重要性。氣體通過材料的滲透性由Dk給出的定量值表示，它等于擴(kuò)散常數(shù)D，乘以溶解度k。35℃時，典型的水凝膠鏡片的Dk的量由下式表達(dá)[2.0×10-11]e[.0442(″％H2O″)](cm×mm/s)(mlO2/ml×mmHg)。盡管水凝膠接觸鏡片中的水含量提高了，本水凝膠鏡片也不會給角膜提供足夠的氧，佩戴期間，角膜水腫也不會達(dá)到所要求的那樣低?？梢哉J(rèn)為，長期佩戴的接觸鏡片最低需要是使Dk/L(這里L(fēng)是鏡片的厚度)在75×10-9和90×10-9(cm×mlO2)/(s×ml×mmHg)之間，得以把角膜水腫降低到可接受的水平。例如，為取得必須的光學(xué)和物理特性，現(xiàn)有的高含水鏡片，即含有大約70％或更高水含量的鏡片，需制成大約140-250μm厚。圖2可見，在此水含量和厚度條件下，Dk/L約為55×10-9。即使使用水含量達(dá)到80％的水凝膠材料以及Dk等于53，為了使Dk/L達(dá)到75×10-9，鏡片也要被做成大約70μm厚。不過，如上所述，提高水含量會降低接觸鏡片材料的折射系數(shù)，因此要求增加鏡片的厚度。不過，即便情況不是這樣，較薄的接觸鏡片具有較低的強(qiáng)度，較少的所需要的操作特性和，在高水含量時，會脫水到發(fā)生角膜污染的程度。歐洲專利申請Nos.0330614和0330615中列出了當(dāng)前在生產(chǎn)用于接觸鏡片的聚合物技術(shù)方面的一些實例。這些出版物描述了含聚氧化亞烷基和具有通常所要求的軟性接觸鏡片特性的接觸鏡片聚合物，而二者都描述為含有水合態(tài)方式的10-90wt％，優(yōu)選35-55wt％的水。歐洲專利申請No.0263061也描述了由聚氧化亞烷基骨架單元組成的一種接觸鏡片材料，該材料吸收少于10％重量的水。這種聚氧化亞烷基骨架形成了一種聚合物，它要求引入含羰基的單體，以誘發(fā)表面可潤濕性，但它也會降低氧滲透性。EP-A-No.330614，330615和330618使用聚醚和氨基甲酸酯聯(lián)接基，以同時產(chǎn)生低水含量和高水含量的接觸鏡片聚合物，并也使用小分子量的單體，以提高基質(zhì)聚合物的含水量。不過，在教導(dǎo)使用生物相容性更佳的材料例如含有連接到兩個氧原子(孿位的)上的碳原子作為它們結(jié)構(gòu)的一部分的糖的方面，上述參考文獻(xiàn)中的每一種都沒有做到。參考文獻(xiàn)中的材料也需要大量親水性的改性劑，以誘發(fā)可潤濕性，硅材料需要某種類型的表面處理。美國專利No.3,225,012披露了一種聚合物，該聚合物是由1，25，6-二-O-異亞丙基-3-O-異丁烯?；?D-葡萄糖進(jìn)行聚合，然后通過酸水解從葡萄糖上除去異亞丙基制備的。美國專利No.3,356,652描述了一種聚合物，該聚合物是由2-(D-葡萄糖)乙氧基異丁烯酸酯衍生得到的。美國專利Nos.3,225,012和3,356,652都使用了聚合物的葡萄糖組分作為重復(fù)的碳骨架的終端側(cè)基，而不用作主要重復(fù)基團(tuán)(從它形成聚合物鏈)。美國專利No.5,196,458提供了一種具有高O2滲透性、低水含量和降低的聚合物基質(zhì)尺寸的較低水含量鏡片材料。參考專利中提供的鏡片是由含環(huán)狀多元醇例如烷氧基化葡萄糖或蔗糖的預(yù)聚物與聚烷基醚片段聚合及交聯(lián)而制備的。早期的技術(shù)中也使用與各種單體例如丙烯酸酯和丙烯酸烷基酯(共)聚合的聚硅氧烷化合物，以提供具有高氧滲透性的接觸鏡片。這類含聚硅氧烷化合物的鏡片在例如美國專利Nos.3,808,178；4,153,641；4,740,533；和5,070,169中均有披露。盡管當(dāng)前技術(shù)發(fā)展至此，仍有不斷的需求，要求提供佩戴舒適的、堅固的、具有低水含量的和非常高的氧滲透的以及不會從眼睛中吸掉水分，也不會使蛋白質(zhì)或其它眼淚組分穿透和沉積在眼角膜上的軟性接觸鏡片。本發(fā)明是針對可用來制造接觸鏡片、眼內(nèi)鏡片和其它醫(yī)學(xué)裝置及植入物的軟聚合材料。在此將描述有關(guān)適合于安裝在角膜上或眼中的眼科用接觸鏡片。本發(fā)明的接觸鏡片具有高O2滲透性，低水含量和良好的物理性質(zhì)例如拉伸強(qiáng)度、模量和伸長率的平衡。特別地，本發(fā)明的軟接觸鏡片是由具有下列結(jié)構(gòu)式的重復(fù)單元的聚合物制備的其中每個R獨立地是氫或甲基；G是含有1-7個碳原子的烷基；每個R1獨立地是-NH-D-NH-，其中D是含有4-15個碳原子和0，1或2個任意性稠合的環(huán)(可以是飽和的或不飽和的)的烴基殘基；每個R2獨立地是由下式(i)或(ii)表示的鏈段(i)-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-(Si(A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-(CH2)3-7-，或(ii)-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2CHR3-其中每種情況下A1是含有1-3個碳原子的烷基或是芐基，每種情況下A2是含有1-3個碳原子的烷基，R3是氫或甲基；n為大約10-300，和m為大約5-100，只要R2在至少一種情況下是式(i)的一部分；每個L獨立地是-O-或-NH-，以使上式中的-C(O)L-獨立地是-C(O)O-或-C(O)NH-；每個R*獨立地是或，和R4是氫或甲基；每個w，x，y和z都獨立地為0-200的數(shù)字，前提是5≤(w+x+y+z)≤200。另外，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，還提供了由一種預(yù)聚物制備上面認(rèn)定的聚合物的方法。根據(jù)本發(fā)明這一方面，首先制備一種烷氧基化葡萄糖的預(yù)聚物，該烷氧基化葡萄糖已用至少一種聚硅氧烷化合物衍生，然后預(yù)聚物被置于一個適當(dāng)?shù)哪＞咧?，并被暴露于一個適當(dāng)?shù)哪茉蠢缱贤?UV)光下聚合。圖示的簡要描述圖1表示水凝膠的氧滲透性與水含量的關(guān)系(理論和實測)。圖2表示鏡片厚度、材料的Dk與材料傳遞性(Dk/L)的關(guān)系。發(fā)明的詳細(xì)描述一種接觸式鏡片由具有上述特性的聚合物制成首先制備一種具有下列化學(xué)結(jié)構(gòu)的預(yù)聚物其中每一個R獨立地是氫或甲基；G是含1-7個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；每個R1獨立地是-NH-D-NH-，其中D是含有4-15個碳原子和0，1或2個任意性稠合的環(huán)(可以是飽和的或不飽和的)的烴基殘基；-NH-D-NH-的優(yōu)選實例分別是具有下列結(jié)構(gòu)的甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的殘基每一個R2獨立地是下式(i)或(ii)的部分(i)-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-(Si(A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-(CH2)3-7-，或(ii)-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2CHR3-，其中每種情況下A1是含有1-3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，或芐基，每種情況下A2是含有1-3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，每個R3獨立地是氫或甲基；n為大約10-300，和m為大約5-100，只是R2在至少一種情況下是式(i)的一部分；每個L獨立地是-O-或-NH-每個RE獨立地是，優(yōu)選RE為-NH(CH2)2OC(O)CH(R4)＝CH2，每個R4獨立地是氫或甲基；每個w，x，y和z獨立地是0-200的數(shù)，前提條件是5≤(w+x+y+z)≤200。需要強(qiáng)調(diào)，此處L是這樣定義的，即要求上式中每個-C(O)L-獨立地是-C(O)O-或-C(O)NH。依據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選的實施方案，上述預(yù)聚物中每個R2都具有式-(CH2)3-Si(CH3)2-O-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2-(CH2)3-其中n是15-225的數(shù)。本發(fā)明上面認(rèn)定的預(yù)聚物是讓選自下式(iii)化合物的一種或多種前體O＝C＝N-D-NH-C(O)-L-R2-L-C(O)-RE(iii)其中D，L，R2和RE如上所定義，與一個或多個具有下式的烷氧基化葡萄糖其中G，R，w，x，y和z如上所定義，以所述前體對所述葡萄糖的相對用量，并在能有效形成預(yù)聚物的條件下進(jìn)行反應(yīng)制備的。本發(fā)明上述式(iii)所述前體化合物是這樣制備的首先將具有下式之一的一種化合物H-L-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-Si((A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-(CH2)3-7-L-H，或H-L-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2-CHR3-L-H其中L，A1，A2，R3和m如上面所定義，與約等摩爾量的具有下式的一種或多種化合物其中R4如上面定義，或相似的化合物進(jìn)行反應(yīng)，其中替代-N＝C＝O基的是對以上所給通式中的-L-H基具有反應(yīng)活性的另一部分。適合的反應(yīng)活性部分包括鹵素，特別是氯，和酸酐鍵合基。上述反應(yīng)的產(chǎn)物然后在有效形成前體化合物或上述各化合物的條件下與二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，反應(yīng)中可以使用任一種有機(jī)二異氰酸酯。優(yōu)選使用式為D(NCO)2的二異氰酸酯，其中D是含有4-15個碳原子和0，1或2個任意性稠合的環(huán)(可以是飽和的或不飽和的)的烴基殘基。較好的是，D代表一個含4-12個碳原子的脂肪族烴基，含6-15個碳原子的脂環(huán)族烴基，含6-15個碳原子的芳香族烴基或含7-15個碳原子的芳脂族烴基。更優(yōu)選的二異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯，二苯甲烷二異氰酸酯，和異佛爾酮二異氰酸酯，(1-異氰酸根-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根甲基環(huán)己烷)。以下列出另一些優(yōu)選的二異氰酸酯的例子四亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，十二亞甲基二異氰酸酯，1，4-二異氰酸基-環(huán)己烷，4，4′-二異氰酸基二環(huán)己基甲烷，4，4′-二異氰酸基-二環(huán)己基-丙烷-(2，2)；1，4-二異氰酸根-苯，2，4-二異氰酸根甲苯，2，6-二異氰酸根甲苯，4，4′-二異氰酸根二苯基甲烷，4，4′-二異氰酸根二苯基-丙烷-(2，2)，對-二甲苯撐-二異氰酸酯，a，a，a′，a′-四甲基-間或?qū)?二甲苯撐-二異氰酸酯和這些化合物的混合物。也可使用任何前述化合物的混合物。具有下式H-L-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-(Si(A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-(CH2)3-7-L-H的化合物在此稱作聚硅氧烷化合物。這些聚硅氧烷化合物可用已知技術(shù)合成；許多是商業(yè)上可得到的，例如從美國Huls公司以商品名為PS510，PS513，P555和PS556銷售的產(chǎn)品。在本發(fā)明中使用的具有下式H2N-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2CHR3-NH2的化合物也可從Huntsman化學(xué)公司以商品名為“Jeffamines”的途徑得到。上述反應(yīng)中使用的前體與烷氧基化葡萄糖的相對量可根據(jù)所要制作的鏡片加以變化。例如，如果需要一種高模量的鏡片，則要使用等量的前體化合物與烷氧基化葡萄糖。反之，如果需要一種高表面可潤濕性的鏡片，則要使用相對于烷氧基化葡萄糖較少的前體化合物。典型地，根據(jù)本發(fā)明，在式(iii)和(IV)中所定義的一種或多種前體化合物與一種或多種烷氧基化葡萄糖反應(yīng)，其比例為1-4摩爾的所述前體化合物對應(yīng)1摩爾的所述烷氧基化葡萄糖。在使任何此類葡萄糖具有自由基反應(yīng)活性時，衍生劑例如丙烯酸酐，甲基丙烯酸酐，和4-乙烯基苯甲酰氯是有用的試劑。具有上述結(jié)構(gòu)式的烷氧基化葡萄糖可以從多種途徑購買。典型的乙氧基和丙氧基單元的總數(shù)等于10-20個/每分子葡萄糖。上述結(jié)構(gòu)式所包括的烷氧基化葡萄糖可以采用已知技術(shù)合成。許多是商業(yè)上可得到的，例如從Amerchol公司以商品名為GlucamE-10，E-20，P-10，和P-20銷售的產(chǎn)品，“E”表示環(huán)氧乙烷加成物，數(shù)字代表環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)。同樣，“P”表示環(huán)氧丙烷加成物，并分別有10和20摩爾的環(huán)氧丙烷加成。不過，常規(guī)的烷氧基化的量可以采用總量約為5-200個烷氧基單元每分子葡萄糖。前體化合物和烷氧基化葡萄糖的反應(yīng)在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中進(jìn)行，溶劑可以溶解烷氧基化葡萄糖。本發(fā)明可使用的有用的有機(jī)溶劑包括乙腈，二氯甲烷，氯仿和四氯化碳。在這些有機(jī)溶劑中，本發(fā)明優(yōu)選使用二氯甲烷。使用之前，這些溶劑應(yīng)提純以除去任何對上述反應(yīng)產(chǎn)生不利影響的污染物。溶劑的提純可以采用文獻(xiàn)中通常使用的任何常規(guī)方法。例如，溶劑可以通過分子篩或蒸餾加以純化。上述反應(yīng)最好在適當(dāng)?shù)哪蛲榇呋瘎┑拇嬖谙逻M(jìn)行。本發(fā)明可以使用的適當(dāng)?shù)哪蛲榇呋瘎┌ò奉?，例如三甲胺，三乙胺?，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，4，4-二甲胺吡啶和N，N-二甲基-芐胺；或有機(jī)金屬催化劑，例如二月桂酸二丁基錫，醋酸鈉和辛酸錫。辛酸錫是本發(fā)明中優(yōu)選使用的尿烷催化劑。實際使用的條件是任意的，只要異氰酸基和羥基或氨基的所需反應(yīng)能進(jìn)行。對于任何給定的一組反應(yīng)物的適宜條件都容易通過參考本文的實施例或簡單的實驗加以確定。在預(yù)聚物形成之后，用現(xiàn)有技術(shù)中周知的常規(guī)方法除去有機(jī)溶劑，例如過濾，蒸發(fā)和傾析，得到一種具有上述結(jié)構(gòu)式的粘性預(yù)聚物。本發(fā)明預(yù)聚物然后在足以形成本發(fā)明聚合物的條件下進(jìn)行聚合。優(yōu)選地，預(yù)聚物進(jìn)行熱聚合和/或光化學(xué)輻射聚合，在自由基引發(fā)劑，熱引發(fā)劑，和任意性地，稀釋劑(與預(yù)聚物均不發(fā)生反應(yīng))存在下。本發(fā)明使用的可接受的引發(fā)劑包括偶氮化合物，例如2，2-偶氮二異丁腈，2，2′-偶氮-雙-(2，4-二甲基戊腈)，1，1′-偶氮-雙-(環(huán)己腈)，2，2′-偶氮-雙-(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)和苯基-偶氮-異丁腈；光引發(fā)劑，例如苯偶姻甲基醚，1-羥基環(huán)己基苯基酮和2-羥基-2-甲基苯基乙基酮；離子化射線，例如γ射線或X-射線；或過氧化物，例如過氧化二叔丁基，過氧化苯甲酰基，過氧化月桂基，過氧化癸?；?，過氧化乙酰基，過氧化琥白酰，過氧化甲乙酮，過氧化2，4-二氯苯甲酰基，過辛酸異丙基酯，叔丁基氫過氧化物，過氧化二碳酸二異丙基酯，過新戊酸叔丁酯，過辛酸叔丁基酯，氫過氧化枯烯，過芐基醋酸叔丁基酯(perbenyacetate)和過硫酸鉀。本發(fā)明特別優(yōu)選在光敏劑2-羥基-2-甲基苯基乙基酮的存在下，用具有波長約為200-400nm的紫外光引發(fā)。本發(fā)明使用的適當(dāng)?shù)南♂寗┌?，但不限制于，鏈烷醇，N，N-二甲基甲酰胺，乙酰胺，乙腈，N，N-二甲基乙酰胺，庚烷，苯乙烯，甲苯，二甲基亞砜，丙酮，醋酸叔丁基酯，醋酸乙基酯，醋酸異丙基酯和N-甲基-2-吡咯烷酮。本發(fā)明優(yōu)選的稀釋劑是苯乙烯和甲苯。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的預(yù)聚物被轉(zhuǎn)移到一個適當(dāng)?shù)哪＞咧校缭诿绹鴮＠鸑os.4,889,664或4,495,313中描述的那樣，在紫外光的照射下，聚合成眼用鏡片。換句話說，本發(fā)明的預(yù)聚物可以被旋鑄(spun-cast)成接觸鏡片。最后的產(chǎn)品是由具有下列重復(fù)單元的聚合物構(gòu)成的鏡片其中每個R都獨立地是氫或甲基；G是含有1-7個碳原子的烷基，優(yōu)選CH3；每個R1獨立的是-NH-D-NH-，其中D如上定義，-NH-D-NH-的優(yōu)選結(jié)構(gòu)為甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的殘基，其結(jié)構(gòu)分別為每個R2獨立地是由下列式(i)或式(ii)所表示的鏈段部分(i)-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-(Si(A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-(CH2)3-7-，或(ii)-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2CHR3-，其中每種情況下A1是含有1-3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，或芐基，每種情況下A2是含有1-3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，R3是氫或甲基；n為大約10-300，和m為大約5-100，只是R2在至少一種情況下是式(i)的一部分；每個L獨立地是-O-或-NH-；每個R*獨立地是或，優(yōu)選-NH(CH2)2OC(O)CH(R4)-CH2～，R4是氫或甲基；每個w，x，y和z都獨立地為0-200的數(shù)字，前提條件是5≤(w+x+y+z)≤200。根據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選的實施方案，聚合物的每個R2都具有式-(CH2)3-Si(CH3)2-O-(Si(CH3)2-O)n-Si(CH3)2-(CH2)3-其中n是15-225的數(shù)。根據(jù)本發(fā)明，聚合物含有約2-35重量％的至少一種上述聚硅氧烷鏈段。更優(yōu)選地，聚合物含有約10-32重量％的聚硅氧烷鏈段。最優(yōu)選地，聚合物含有約18-24重量％的聚硅氧烷鏈段。如上所述，由上述聚合物制備的鏡片顯示出抗蛋白質(zhì)和脂類沉積的優(yōu)異特性，另外，O2滲透性也高于大多數(shù)通常的接觸鏡片。而且，與大多數(shù)高水含量水凝膠材料相比，本發(fā)明由上述聚合物構(gòu)成的鏡片具有良好的機(jī)械性能。此外，本發(fā)明接觸鏡片比以前報道的鏡片更柔軟、更舒適。以下用實施例闡述本發(fā)明。顯然，對于那些技術(shù)熟練的人來說，可以做出很多變化，因此，本發(fā)明不受這些實施例的限制。實施例1100％PS510硅氧烷預(yù)聚物的制備100％PS510硅氧烷預(yù)聚物是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方法制備的。特別地，硅氧烷預(yù)聚物是采用以下三個反應(yīng)步驟制備的。步驟1在裝有Friedrichs冷凝器、盛有指定的DRIERITER(無水CaSO4)的干燥管、50mL加料漏斗和磁力攪拌棒的500mL三頸圓底燒瓶中加入80克(30.8mmol)PS510，即一種從美國Huls公司得到的氨基丙基為端基的聚二甲基硅氧烷樹脂(分子量為2,600g/mol)。加入樹脂和其它試劑之前，反應(yīng)燒瓶在氮氣氛下用火焰烘干。干燥的二氯甲烷CH2Cl2(200g)和1000ppm的4-甲氧基對苯二酚(MeHQ)加入到反應(yīng)燒瓶中，攪拌至硅氧烷樹脂全部溶解。向加料漏斗中加入10gCH2Cl2和4.77g(30.8mmol)的異氰酸根乙基異丁烯酸酯(IEM)。在強(qiáng)烈的攪拌下在1.5小時內(nèi)將此溶液滴加進(jìn)去。此段時間過后，加料漏斗用另外10g溶劑(CH2Cl2)清洗后取下，換上與一干燥氧氣鋼瓶連接的氣體擴(kuò)散器。反應(yīng)混合物用氧氣清洗20分鐘，然后將氣體擴(kuò)散器取下，換上玻璃瓶塞。反應(yīng)過程用紅外光譜跟蹤，監(jiān)測IEM異氰酸酯在2270cm-1吸收的消失。反應(yīng)需攪拌過夜，該吸收消失點被認(rèn)為反應(yīng)完成。步驟2在裝有磁力攪拌棒、一個500ml加料漏斗和一個裝有指定干燥石膏的干燥管的1L三頸圓底燒瓶中加入5.36g(30.8mmol)的甲苯二異氰酸酯(TDI)和150gCH2Cl2。加料漏斗被加入步驟1的混合物，此溶液在約7小時內(nèi)被滴加到1L圓底燒瓶中。滴加完后，加料漏斗用50g溶劑清洗，再用干燥氧氣給混合物鼓泡30分鐘。通過監(jiān)測異氰酸酯峰強(qiáng)度的降低來跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。由于TDI有兩個N＝C＝O基團(tuán)，其中只有一個會與步驟1留下的氨基反應(yīng)，由于這些基團(tuán)的原因，預(yù)計在2270cm-1的紅外吸收不會完全消失。這樣，通過觀察當(dāng)這個吸收峰相對于光譜中另一個不變的峰(例如1722cm-1處的異丁烯酸酯的羰基基團(tuán))停止變化來跟蹤反應(yīng)。典型的反應(yīng)需5-7天完成。步驟3在一個60mL的加料漏斗中加入11.07g(10.6mmol)的GLUCAME-20(一種乙氧基化甲基葡糖苷-含20摩爾的環(huán)氧乙烷-由Amerchol得到)，25gCH2Cl2，和催化量的辛酸錫(100-150mg)。此溶液在3小時內(nèi)滴加至步驟2的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，反應(yīng)燒瓶內(nèi)容物用干燥的氧氣清洗30分鐘。通過監(jiān)測異氰酸酯在2270cm-1吸收的消失來跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。典型的最后步驟約需7-21天完成。反應(yīng)完成后，在一個旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中和減壓條件下產(chǎn)生一種非常粘的液體產(chǎn)物，備用于制作鏡片。實施例2100％PS513硅氧烷預(yù)聚物的制備步驟1在一個與實施例1，步驟1的反應(yīng)器裝備相同的反應(yīng)器中加入80g(4.79mmol)的PS513，一種從美國Huls公司得到的以氨丙基為端基的聚二甲基硅氧烷樹脂(MW16700g/mol)。干燥的CH2Cl2(200g)和1000ppm的MeHQ被加入到反應(yīng)燒瓶中，攪拌到硅氧烷樹脂全部溶解。向加料漏斗中加入5gCH2Cl2和743mg(4.78mmol)的IEM。然后將加料漏斗中的溶液滴加到圓底燒瓶的內(nèi)容物中。在滴加所需的1小時期間保持強(qiáng)烈的攪拌。此時間之后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，反應(yīng)按照實施例1，步驟1所述繼續(xù)進(jìn)行。步驟2在一個與實施例1，步驟2的反應(yīng)器裝備相同的反應(yīng)器中加入834mg(4.79mmol)的TDI和25gCH2Cl2。加料漏斗中加入上述步驟1的混合物，在6小時內(nèi)，該混合物向反應(yīng)容器中滴加。滴加完后，加料漏斗用25gCH2Cl2清洗，反應(yīng)再充氧并按照實施例1步驟2加以監(jiān)測。步驟3本步驟根據(jù)實施例1，步驟3所述進(jìn)行制備，只是在反應(yīng)器中需加入1.72g(1.65mmol)GLUCAME-20，5gCH2Cl2和約50mg辛酸錫，加入過程需2小時完成而不是實施例1中報道的3小時。溶劑蒸發(fā)掉以后，所得產(chǎn)物是一種粘性液體，用于制作鏡片。實施例375％PS510/25％PS513硅氧烷預(yù)聚物的制備步驟1在一個與實施例1，步驟1的反應(yīng)器裝備相同的反應(yīng)器中加入75g(28.8mmol)的PS510，25gPS513(1.5mmol)，100mgMeHQ，和250gCH2Cl2。加料漏斗中加入15gCH2Cl2和4.70g(30.3mmol)的IEM。在2小時內(nèi)，加料漏斗中的溶液被滴加到反應(yīng)燒瓶的內(nèi)容物中。滴加過程中保持連續(xù)的強(qiáng)烈攪拌。加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，然后，反應(yīng)混合物按照實施例1，步驟1所述進(jìn)行處理。步驟2向?qū)嵤├?，步驟2的反應(yīng)器中加入5.29g(30.3mmol)的TDI和30g的CH2Cl2。加料漏斗中加入上述步驟1的混合物，然后其內(nèi)容物被滴加到TDI-CH2Cl2溶液中。此滴加需4小時完成，然后在加料漏斗中加入25gCH2Cl2。其后反應(yīng)步驟按照實施例1，步驟2進(jìn)行。步驟3向加料漏斗中加入10.9g(10.4mmol)的GLUCAME-20，20g的CH2Cl2和催化量的辛酸錫(100-150mg)。在約1小時內(nèi)，此溶液被滴加到步驟2的反應(yīng)混合物中。滴加完成后，加料漏斗用25gCH2Cl2清洗，其后反應(yīng)過程按照實施例1的步驟3所述進(jìn)行。實施例450％PS510/50％PS513硅氧烷預(yù)聚物的制備步驟1在一個與實施例1，步驟1中使用的裝備相同的反應(yīng)器中加入50g(19.2mmol)的PS510，50g(3.0mmol)的PS513，100mgMeHQ和250gCH2Cl2。向50ml的加料漏斗中加入15gCH2Cl2和3.44g(22.2mmol)的IEM。在強(qiáng)烈的攪拌下，此加料漏斗中的溶液被滴加到圓底燒瓶的內(nèi)容物中。滴加約需1小時完成，完成后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗。然后，此步驟的反應(yīng)過程按照實施例1，步驟1所述進(jìn)行。步驟2向與實施例1，步驟2同樣裝備的反應(yīng)器中加入3.87g(22.2mmol)的TDI和30g的CH2Cl2。加料漏斗中加入上述步驟1的混合物，然后在強(qiáng)烈的攪拌下，其內(nèi)容物被滴加到TDI/CH2Cl2混合物中。此滴加約需4小時完成。此時期后，加料漏斗用25gCH2Cl2清洗，其后反應(yīng)按照實施例1，步驟2進(jìn)行。步驟3向加料漏斗中加入8.0g(7.66mmol)的GLUCAME-20，20g的CH2Cl2和催化量的，100-150mg的辛酸錫。此溶液在約1小時內(nèi)被滴加到步驟2的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用25gCH2Cl2清洗，反應(yīng)按照實施例1，步驟3繼續(xù)進(jìn)行。實施例525％PS510/75％PS513硅氧烷預(yù)聚物的制備步驟1在一個與實施例1，步驟1裝備相同的反應(yīng)器中加入25g(9.62mmol)的PS510，75g(4.49mmol)的PS513，100mgMeHQ和250gCH2Cl2。向加料漏斗中加入5gCH2Cl2和2.19g(14.1mmol)的IEM。在強(qiáng)烈的攪拌下，加料漏斗中的溶液被滴加到圓底燒瓶的內(nèi)容物中。滴加完成后(1小時)，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，反應(yīng)按照實施例1，步驟1繼續(xù)進(jìn)行。步驟2向與實施例1，步驟2同樣的反應(yīng)器中加入2.46g(14.1mmol)的TDI和15g的CH2Cl2。加料漏斗中加入上述步驟1制備的混合物，在約4小時內(nèi)，此混合物被滴加到TDI/CH2Cl2混合物中。滴加完后，加料漏斗用25gCH2Cl2清洗，反應(yīng)按照實施例1，步驟2繼續(xù)進(jìn)行。步驟3向加料漏斗中加入5.12g(4.9mmol)的GLUCAME-20，10g的CH2Cl2和催化量0的(100-150mg)的辛酸錫。在約1小時內(nèi)，此溶液被滴加到步驟2的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，反應(yīng)按照實施例l，步驟3繼續(xù)進(jìn)行。實施例6100％PS555硅氧烷預(yù)聚物的制備步驟1在一個與實施例1，步驟1裝備相同的反應(yīng)器中加入80g(57.7mmol)的PS555，一種從美國Huls公司得到的甲醇為端基的聚二甲基硅氧烷樹脂(MW1386g/mol)，200gCH2Cl2，1000ppmMeHQ和催化量的辛酸錫(150-200mg)。反應(yīng)器中的內(nèi)容物被強(qiáng)烈攪拌到硅氧烷樹脂完全溶解。向加料漏斗加入20gCH2Cl2和8.95g(57.7mmol)的IEM。在強(qiáng)烈的攪拌下，此溶液被滴加到PS555/CH2Cl2反應(yīng)混合物中。滴加約需3小時，滴完后，加料漏斗用另外10gCH2Cl2清洗。反應(yīng)按照實施例1，步驟1繼續(xù)進(jìn)行。步驟2向與實施例1，步驟2同樣裝備的反應(yīng)器中加入12.8g(57.8mmol)的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，125gCH2Cl2和100mg的辛酸錫。加料漏斗中加入步驟1制備的反應(yīng)混合物，在約7小時內(nèi)，被滴加到本步驟的混合物中。滴加完后，加料漏斗用50gCH2Cl2清洗，并用氧氣對混合物鼓泡30分鐘。反應(yīng)按照實施例1，步驟2繼續(xù)進(jìn)行。步驟3向加料漏斗中加入20.8g(19.9mmol)的GLUCAME-20，25g的CH2Cl2，和催化量的(100mg)辛酸錫。在約3小時內(nèi)，此溶液被滴加到上述步驟2制備的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，反應(yīng)燒瓶用干燥的O2清洗30分鐘。反應(yīng)進(jìn)程按實施例1，步驟3方法監(jiān)測。實施例7100％PS556硅氧烷預(yù)聚物的制備步驟1在一個與實施例1，步驟1裝備相同的反應(yīng)器中加入80g(50.8mmol)的PS556，一種從美國Huls公司得到的甲醇為端基的聚二甲基硅氧烷樹脂(MW1575g/mol)，200gCH2Cl2，1000ppmMeHQ和催化量的辛酸錫(150-200mg)。反應(yīng)器中的內(nèi)容物被強(qiáng)烈攪拌到硅氧烷樹脂完全溶解。向加料漏斗加入20gCH2Cl2和7.88g(50.8mmol)的IEM。然后，在3小時內(nèi)，此溶液被滴加到圓底燒瓶內(nèi)容物中。3小時之后，加料漏斗加入另外10gCH2Cl2。然后，反應(yīng)按照實施例1，步驟1中指明的方法繼續(xù)進(jìn)行。步驟2向與實施例1，步驟2同樣裝備的反應(yīng)器中加入11.3g(50.8mmo1)的IPDI，125gCH2Cl2和50mg的辛酸錫。在加料漏斗中加入上述步驟1制備的混合物，在約7小時內(nèi)，此混合物被滴加到IPDI/CH2Cl2/辛酸錫混合物中。滴加完后，加料漏斗用50gCH2Cl2清洗。反應(yīng)按照實施例1，步驟2繼續(xù)進(jìn)行。步驟3向加料漏斗中加入18.3g(17.5mmol)的GLUCAME-20，40g的CH2Cl2，和100mg的辛酸錫。在約3小時內(nèi)，此溶液被滴加到步驟2制備的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，反應(yīng)按實施例1，步驟3的方法繼續(xù)進(jìn)行。實施例8100％JEFFAMINED-2000預(yù)聚物的制備步驟1在一個與實施例1，步驟1裝備相同的反應(yīng)器中加入100g(76.3mmol)的JEFFAMINED-2000，一種從Huntsman公司得到的以胺為端基的聚丙二醇樹脂(MW1310g/mol)和250gCH2Cl2及1000mg的MeHQ。向加料漏斗加入25gCH2Cl2和11.8g(76.3mmol)的IEM。在強(qiáng)烈攪拌下，此溶液被滴加到含有JEFFAMINE樹脂的反應(yīng)混合物中。滴加需6小時完成，滴加完后，加料漏斗用10gCH2Cl2清洗。然后，反應(yīng)按照實施例1，步驟1中指明的方法繼續(xù)進(jìn)行。步驟2向與實施例1，步驟2同樣裝備的反應(yīng)器中加入13.3g(76.4mmol)的TDI和125gCH2Cl2。在加料漏斗中加入上述步驟1制備的混合物，在6小時內(nèi)，此混合物被滴加到圓底燒瓶的內(nèi)容物中。滴加完后，加料漏斗用50gCH2Cl2清洗。反應(yīng)按照實施例1，步驟2繼續(xù)進(jìn)行。步驟3向加料漏斗中加入27.9g(26.7mmol)的GLUCAME-20，60g的CH2Cl2和150mg的辛酸錫。在約3小時內(nèi)，此溶液被滴加到步驟2的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，反應(yīng)燒瓶中的內(nèi)容物用干燥氧氣清洗30分鐘。按實施例1，步驟3的方法，通過監(jiān)測異氰酸酯在2270cm-1吸收的消失，來進(jìn)行反應(yīng)。實施例925％JEFFAMINED-2000/75％PS513預(yù)聚物的制備步驟1在一個與實施例1，步驟1裝備相同的反應(yīng)器中加入25g(19.1mmol)的JEFFAMINED-2000，56.3g(21.7mmol)的PS513，1000ppm的MeHQ和250gCH2Cl2。向加料漏斗加入15g二氯甲烷和6.37g(41.1mmol)的IEM。在強(qiáng)烈攪拌下，此溶液被滴加到圓底燒瓶中。滴加需2小時完成，滴加完后，加料漏斗用另外10g溶劑(CH2Cl2)清洗，取下漏斗，換上與一干燥氧氣鋼瓶連接的氣體擴(kuò)散器。反應(yīng)混合物用氧氣清洗20分鐘，然后取下氣體擴(kuò)散器，換上玻璃瓶塞。反應(yīng)按照實施例1，步驟1中指明的方法繼續(xù)進(jìn)行。步驟2向與實施例1，步驟2同樣裝備的反應(yīng)器中加入7.3g(42.0mmol)的TDI和40gCH2Cl2。在加料漏斗中加入步驟1制備的混合物，在6小時內(nèi)，此溶液被滴加到1L圓底燒瓶的內(nèi)容物中。滴加完后，加料漏斗用50g溶劑清洗，用干燥氧氣對混合物鼓泡30分鐘。按照實施例1，步驟2的方法，通過監(jiān)測異氰酸酯峰強(qiáng)度的降低，來進(jìn)行反應(yīng)。步驟3向60mL加料漏斗中加入15.3g(14.7mmol)的GLUCAME-20，40g的CH2Cl2和催化量的辛酸錫(150mg)。在約1小時內(nèi)，此溶液被滴加到步驟2的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，然后，反應(yīng)燒瓶中的內(nèi)容物用干燥氧氣清洗30分鐘。按實施例1，步驟3的方法，通過監(jiān)測異氰酸酯在2270cm-1吸收的消失，來進(jìn)行反應(yīng)。實施例1050％JEFFAMINED-2000/37.5％PS510/12.5％PS513預(yù)聚物的合成步驟1在一個與實施例1，步驟1裝備相同的反應(yīng)器中加入50g(38.2mmol)的JEFFAMINED-2000，37.5g(14.4mmol)的PS510，12.5g(0.75mmol)的PS513，1000ppm的MeHQ，和250gCH2Cl2。向加料漏斗加入20gCH2Cl2和8.3g(53.4mmol)的IEM。在強(qiáng)烈攪拌下，此溶液被滴加到圓底燒瓶中。滴加需3.0小時完成，滴加完后，加料漏斗用另外10gCH2Cl2清洗，取下漏斗，換上與一干燥氧氣鋼瓶連接的氣體擴(kuò)散器。反應(yīng)混合物用氧氣清洗20分鐘，然后取下氣體擴(kuò)散器，換上玻璃瓶塞。反應(yīng)按照實施例1，步驟1的方法繼續(xù)進(jìn)行。步驟2向與實施例1，步驟2同樣裝備的反應(yīng)器中加入9.3g(53.3mmol)的TDI和50gCH2Cl2。在加料漏斗中加入步驟1的混合物，在6小時內(nèi)，此溶液被滴加到1L圓底燒瓶的內(nèi)容物中。滴加完后，加料漏斗用50g溶劑清洗，用干燥氧氣對混合物鼓泡30分鐘。通過監(jiān)測異氰酸酯峰強(qiáng)度的降低，跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。步驟3向60mL加料漏斗中加入19.4g(18.6mmol)的GLUCAME-20，40g的CH2Cl2和催化量的辛酸錫(約150mg)。在約1小時內(nèi)，此溶液被滴加到步驟2的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，然后，反應(yīng)燒瓶中的內(nèi)容物用干燥氧氣清洗30分鐘。按實施例1，步驟3的方法，通過監(jiān)測異氰酸酯在2270cm-1吸收的消失，跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。在溶劑蒸發(fā)掉之后，得到一粘稠液體產(chǎn)物。實施例1175％JEFFAMINED-2000/18.7％PS510/6.3％PS513預(yù)聚物的合成步驟1在一個與實施例1，步驟1裝備相同的反應(yīng)器中加入75g(57.3mmol)的JEFFAMINED-2000，18.7g(7.20mmol)的PS510，6.25g(0.37mmol)的PS513，1000ppm的MeHQ，和250gCH2Cl2。向加料漏斗加入25gCH2Cl2和9.85g(63.5mmol)的IEM。在強(qiáng)烈攪拌下，此溶液被滴加到圓底燒瓶中。滴加需3.0小時完成，滴加完后，加料漏斗用另外10gCH2Cl2清洗，反應(yīng)按照實施例1，步驟1的方法繼續(xù)進(jìn)行。步驟2向與實施例1，步驟2同樣裝備的1L三頸圓底燒瓶中加入11.3g(64.9mmol)的TDI和60gCH2Cl2。在加料漏斗中加入步驟1的混合物，在4小時內(nèi)，此溶液被滴加到1L圓底燒瓶的內(nèi)容物中。滴加完后，加料漏斗用50g溶劑清洗，用干燥氧氣對混合物鼓泡30分鐘。通過監(jiān)測異氰酸酯峰強(qiáng)度的降低，跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。步驟3向60mL加料漏斗中加入23.7g(22.7mmol)的GLUCAME-20，50g的CH2Cl2和催化量的辛酸錫(約150mg)。在約1小時內(nèi)，此溶液被滴加到步驟2的反應(yīng)混合物中。滴加完后，加料漏斗用5gCH2Cl2清洗，然后，反應(yīng)燒瓶中的內(nèi)容物用干燥氧氣清洗30分鐘。通過監(jiān)測異氰酸酯在2270cm-1吸收的消失，跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。實施例12軟接觸鏡片的制備由實施例1得到的硅氧烷預(yù)聚物64g和0.23g的一種光敏劑Darocur1173(2-羥基-2-甲基苯基乙基酮)混合制備光化反應(yīng)物。得到的混合物在室溫下攪拌1小時。然后在65℃下，光化反應(yīng)物減壓(＜5mmHg)脫氣0.5小時。脫氣步驟有助于除去組分混合過程中機(jī)械攪拌所產(chǎn)生的殘留氣泡。反應(yīng)物注入經(jīng)脫氣處理(12小時，＜5mmHg)的聚苯乙烯模具，然后，已充料的模具在UV光下固化4分鐘。平均輸出強(qiáng)度為55mW/cm2的弧光燈被用于實施固化。一個相當(dāng)于4公斤的力施加到兩片模具上，以確保清潔的鏡片邊緣。在模具上的施力共保持5分鐘，先是1分鐘的預(yù)固化期(即無紫外露光)，再是4分鐘的UV固化期。然后分離模片，用甲醇浸泡3分鐘后從模具中取出鏡片。檢測之前，鏡片在35℃的生理鹽水中平衡3天。實施例13軟接觸鏡片的制備按照實施例12的步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例2的硅氧烷預(yù)聚物67g與0.24gDarocur1173的混合物。實施例14軟接觸鏡片的制備按照實施例12的步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例6的硅氧烷預(yù)聚物40g與0.14gDarocur1173的混合物。此外，引發(fā)固化的弧光燈具有平均輸出強(qiáng)度為75mW/cm2。實施例15軟接觸鏡片的制備由實施例1得到的硅氧烷預(yù)聚物40.4g，16.2g甲苯(用作惰性稀釋劑，以降低材料的粘度)和0.2g的Darocur1173混合制備光化反應(yīng)物。所得混合物在室溫下機(jī)械攪拌1小時，然后在65℃下，光化反應(yīng)物減壓(＜5mmHg)脫氣0.5小時。脫氣步驟有助于除去組分混合過程中機(jī)械攪拌所產(chǎn)生的殘留氣泡。反應(yīng)物注入經(jīng)脫氣處理(12小時，＜5mmHg)的聚丙烯模具，然后，已充料的模具在UV光下固化4分鐘。平均輸出強(qiáng)度為75mW/cm2的弧光燈被用于實施固化。一個相當(dāng)于4公斤的力施加到兩片模具上，以確保清潔的鏡片邊緣。在模具上的施力共保持5分鐘，先是1分鐘的預(yù)固化期(即無紫外光)，再是4分鐘的UV固化期。然后分離模片，用甲醇浸泡1小時后從模具中取出鏡片。該步驟有助于從鏡片中萃取出某些甲苯。檢測之前，鏡片在35℃的生理鹽水中平衡3天。實施例16軟接觸鏡片的制備按照實施例15所述步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例3的硅氧烷預(yù)聚物85.5g，34.2g甲苯和0.42gDarocur1173的混合物。實施例17軟接觸鏡片的制備按照實施例15所述步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例4的硅氧烷預(yù)聚物76.9g，30.7g甲苯和0.38gDarocur1173的混合物。實施例18軟接觸鏡片的制備按照實施例15所述步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例5的硅氧烷預(yù)聚物64.0g，25.6g甲苯和0.31gDarocur1173的混合物。實施例19軟接觸鏡片的制備按照實施例15所述步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例3的硅氧烷預(yù)聚物39.9g，15.5g苯乙烯和0.14gDarocur1173的混合物。另外，固化期間弧光燈的平均輸出強(qiáng)度是26mW/cm2。實施例20軟接觸鏡片的制備按照實施例15所述步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例4的硅氧烷預(yù)聚物40.4g，16.2g苯乙烯和0.14gDarocur1173的混合物。實施例21軟接觸鏡片的制備按照實施例19所述步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例5的硅氧烷預(yù)聚物40.3g，16.1g苯乙烯和0.14gDarocur1173的混合物。實施例22軟接觸鏡片的制備按照實施例15所述步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例9的硅氧烷預(yù)聚物52.2g，20.9g甲苯和0.26gDarocur1173的混合物。實施例23軟接觸鏡片的制備按照實施例15所述步驟制作軟接觸鏡片，不同之處是使用了實施例10的硅氧烷預(yù)聚物50.5g，20.2g甲苯和0.25gDarocur1173的混合物。接觸鏡片物理性質(zhì)的測定實施例12-23中制備的接觸鏡片經(jīng)過下列每一種方法的測試，測試結(jié)果列于表1。測試方法1.拉伸性質(zhì)(模量，伸長率和強(qiáng)度)待測鏡片被切割成要求的大小和形狀，并測出橫截面積。樣品夾在裝有負(fù)載室的十字頭運動型測試儀的恒速夾具上。樣品然后在恒速張力作用下被拉長，記錄下應(yīng)力-應(yīng)變曲線。伸長以百分?jǐn)?shù)表示，拉伸模量和強(qiáng)度以psi(磅/英寸2)值表示。測試方法2.重量水含量鏡片的含水量按下述方法測試首先將以鹽水平衡過的鏡片稱重，接著在65℃減壓下(＜5mmHg)干燥鏡片2小時。干燥的鏡片再稱重，并按下式計算重量水含量％水＝100×(mwet-mdry)/mwet其中mwet表示濕鏡片質(zhì)量(聚合物質(zhì)量加鹽水質(zhì)量)，mdry表示干聚合物質(zhì)量。測試方法3.氧滲透性氧滲透性的測定是根據(jù)Fatt等人在《國際接觸鏡片臨床》，9卷第2期，3月/4月，1982，76頁中“水凝膠鏡片和材料的氧傳遞性和滲透性的測定”中提出的方法。該方法中使用了由直徑4mm的金陰極和銀-氯化銀環(huán)形陽極組成的極譜氧傳感器。測得的氧滲透性用Dk表示，其中D表示氧在被測材料中的擴(kuò)散系數(shù)，k表示氧在該材料中的溶解度。滲透性(Dk)的單位是(cm2/s)(mLO2/mL*mmHg)。表1.</tables>表中所列結(jié)果清楚地表明，根據(jù)本發(fā)明所制備的鏡片具有高O2滲透性以及良好的機(jī)械性能的平衡，例如拉伸強(qiáng)度，伸長率和模量。上述優(yōu)選的實施方案實施例用來說明本發(fā)明的范圍和精神。這些實施方案和實施例對于那些在現(xiàn)有技術(shù)的其它實施方案和實施例中的技術(shù)熟練者是顯而易見的，而后者也在本發(fā)明的考慮之內(nèi)。因此，本發(fā)明僅限于附加的權(quán)利要求。權(quán)利要求1.一種適合放置在角膜上或眼中的軟性眼用鏡片，它是由具有下列結(jié)構(gòu)式的重復(fù)單元的聚合物制成其中每個R獨立地是氫或甲基；G是含有1-7個碳原子的烷基；每個R1獨立地是-NH-D-NH-，其中D是含有4-15個碳原子和0，1或2個任意性稠合的環(huán)(可以是飽和的或不飽和的)的烴基殘基；每個R2獨立地是由下列式(i)或式(ii)所表示的鏈段部分(i)-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-(Si(A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-(CH2)3-7-，或(ii)-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2CHR3-，其中每種情況下A1是含有1-3個碳原子的烷基或是芐基，在每種情況下A2是含有1-3個碳原子的烷基，R3是氫或甲基；n為大約10-300，和m為大約5-100，只是R2在至少一種情況下是式(i)的一部分；每個L獨立地是-O-或-NH-；每個R*獨立地是其中每個R4獨立地是氫或甲基；每個w，x，y和z都獨立地為0-200的數(shù)字，并且前提條件是5≤(w+x+y+z)≤200。2.權(quán)利要求1所述的軟性眼用鏡片，其中R2是式(i)的一部分。3.權(quán)利要求2所述的軟性眼用鏡片，其中R2具有式-(CH2)3-Si(CH3)2O-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2-(CH2)3-。4.權(quán)利要求3所述的軟性眼用鏡片，其中n是15-225的數(shù)字。5.權(quán)利要求1所述的軟性眼用鏡片，其中G是甲基。6.權(quán)利要求1所述的軟性眼用鏡片，其中每個-NH-D-NH-獨立地是7.權(quán)利要求1所述的軟性眼用鏡片，其中R*是-NH(CH2)2OC(O)C(R4)-CH2～。8.一種制備以下預(yù)聚物的方法其中每個R獨立地是氫或甲基；G是含1-7個碳原子的烷基；每個R1獨立地是-NH-D-NH-，其中D是含有4-15個碳原子和0，1或2個任意性稠合的環(huán)(可以是飽和的或不飽和的)的烴基殘基；每一個R2獨立地是下式(i)或(ii)的部分(i)-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-(Si(A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-(CH2)3-7-，或(ii)-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2CHR3-，其中在每種情況下A1是含有1-3個碳原子的烷基或芐基，在每種情況下A2是含有1-3個碳原子的烷基，R3是氫或甲基；n為大約10-300，和m為大約5-100，只是R2在至少一種情況下是式(i)的一部分；每個L獨立地是-O-或-NH-；每個RE獨立地是，其中每個R4獨立地是氫或甲基；每個w，x，y和z獨立地是0-200的數(shù)，且前提條件是5≤(w+x+y+z)≤200，并包括讓從式(iii)的化合物構(gòu)成的一組中選出一種或多種前體O＝C＝N-D-NH-C(O)-L-R2-L-C(O)-RE(iii)其中D，L，R2和RE如上面所定義，與一種或多種具有下式的烷氧基化葡萄糖苷其中G，R，w，x，y和z如上面所定義，以所述一種或多種前體對所述一種或多種葡糖苷的相對量，并在有效形成所述預(yù)聚物的條件下，進(jìn)行反應(yīng)。9.權(quán)利要求8的方法，其中R2是式(i)的一部分。10.權(quán)利要求9的方法，其中R2具有式-(CH2)3-Si(CH3)2O-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2-(CH2)3-。11.權(quán)利要求8的方法，其中n是約15-225的數(shù)。12.權(quán)利要求8的方法，其中G是甲基。13.權(quán)利要求8的方法，其中每個-NH-D-NH-是或14.權(quán)利要求8的方法，其中每個RE是-NH(CH2)2OC(O)C(R4)＝CH2。15.權(quán)利要求8的方法，其中具有式(iii)的所述前體是由具有下式H-L-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-(Si(A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-(CH2)3-7-L-H，或H-L-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2CHR3-L-H的一種化合物與等摩爾量的選自下式化合物CH2＝C(CH3)C(O)Cl和R4C(＝CH2)-C(O)OCH2CH2Cl的一種或多種化合物進(jìn)行反應(yīng)制備的；然后將所述反應(yīng)的產(chǎn)物與通式為D(NCO)2的二異氰酸酯反應(yīng)。16.具有下列結(jié)構(gòu)式的一種預(yù)聚物其中每個R獨立地是氫或甲基；G是含有1-7個碳原子的烷基；每個R1獨立地是-NH-D-NH-，其中D是含有4-15個碳原子和0，1或2個任意性稠合的環(huán)(可以是飽和的或不飽和的)的烴基殘基；每個R2獨立地是由下列式(i)或式(ii)所表示的鏈段部分(i)-(CH2)3-7-Si(A1)(A2)O-(Si(A1)(A2)O)n-Si(A1)(A2)-或(ii)-CH2CHR3-O-(CH2CHR3O)m-CH2CHR3-，(CH2)3-7-，其中在每種情況下A1是含有1-3個碳原子的烷基或是芐基，在每種情況下A2是含有1-3個碳原子的烷基，R3是氫或甲基；n為大約10-300，和m為大約5-100，只是R2在至少一種情況下是式(i)的一部分；每個L獨立地是-O-或-NH-；每個RE獨立地是其中每個R4獨立地是氫或甲基；每個w，x，y和z都獨立地為0-200的數(shù)字，并且前提條件是5≤(w+x+y+z)≤200。17.權(quán)利要求16的預(yù)聚物，其中每個R2是式(i)的一部分。18.權(quán)利要求17的預(yù)聚物，其中R2具有式-(CH2)3-Si(CH3)2O-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2-(CH2)3-。19.權(quán)利要求16的預(yù)聚物，其中n是約15-225的數(shù)。20.權(quán)利要求16的預(yù)聚物，其中G是甲基。21.權(quán)利要求16的預(yù)聚物，其中每個-NH-D-NH-是或22.權(quán)利要求16的預(yù)聚物，其中每個RE是-NHCH2CH2OC(O)C(R4)＝CH2。23.一種制備放置在角膜上或眼中的軟性眼用接觸鏡片的方法，包括(a)獲得按權(quán)利要求16的一種預(yù)聚物；(b)將所述預(yù)聚物置于鏡片模具中，所述模具的至少一個表面含有非零屈光率；(c)用足以產(chǎn)生聚合反應(yīng)的能量照射到所述預(yù)聚物上，使所述預(yù)聚物聚合成接觸鏡片；(d)從所述模具上取下聚合好的鏡片；和(e)水合該鏡片。24.權(quán)利要求23的方法，其中置于所述鏡片模具中的所述預(yù)聚物具有與其均勻混合的一種稀釋劑。25.權(quán)利要求24的方法，其中所述稀釋劑是甲苯或苯乙烯。全文摘要本發(fā)明提供一種適合于放置在角膜上或眼中的軟性眼用接觸鏡片，該鏡片具有高氧滲透性，低水含量和優(yōu)異的機(jī)械性能。此外，與傳統(tǒng)的接觸鏡片相比，本發(fā)明的鏡片具有優(yōu)異的抗蛋白質(zhì)和脂類沉積特性。具有上述性能的這種鏡片包括一種預(yù)聚物，該預(yù)聚物含有用至少一種聚硅氧烷化合物衍生的烷氧基化葡糖苷。然后預(yù)聚物被置于一個適當(dāng)?shù)哪＞咧校┞队谧贤夤庀逻M(jìn)行聚合。文檔編號G02B1/04GK1153103SQ9611102公開日1997年7月2日申請日期1996年6月1日優(yōu)先權(quán)日1995年6月1日發(fā)明者I·M·努內(nèi)茲,F·F·莫洛克,L·D·埃利奧特,M·L·尼爾,J·D·福特申請人:莊臣及莊臣視力產(chǎn)品有限公司