專利名稱：硅氧烷表面改性的水凝膠和水凝膠微粒組合物的制作方法
硅氧烷表面改性的水凝膠和水凝膠微粒組合物背景水凝膠可以大體被表征為具有在與水或足夠地水相容的流體接觸時溶脹的交聯(lián)聚合物基質(zhì)(彈性體)組分。由于流體被俘獲進入基質(zhì)中而變得溶脹的聚合物微粒被稱為水凝膠微粒。由于活性成分及其它化合物可包含在基質(zhì)中，已發(fā)現(xiàn)水凝膠和水凝膠微粒(以及由其制備的糊劑和粉末)可在多種應用中用于這些化合物的包封以及遞送。例如，水凝膠和水凝膠微粒尤其可在個人護理應用及健康護理應用中用于藥劑、維生素、香料、油及其它化合物的包封和遞送。具體地，水凝膠和水凝膠微粒可用于水溶性活性物和醇溶性活性物的吸收和遞送。然而，當暴露于含水系統(tǒng)和/或醇系統(tǒng)時，這種水凝膠和微?？删哂袑Π谄渲械幕钚晕锏倪^早釋放的有限的抗性。由水凝膠組合物制備的糊劑通常是穩(wěn)定的，并可具有寬范圍的粘度，從而使其作為某些應用中的基質(zhì)是特別有用的。雖然已知制備水凝膠和水凝膠微粒的多種方法，但是對易于使水凝膠和水凝膠微 粒改性以用于多種應用的方法仍然存在需求。例如，對使水可分散的水凝膠或水凝膠微粒適合于調(diào)節(jié)水從其環(huán)境中進入或?qū)⑺尫诺狡洵h(huán)境的方法仍然存在需求。概述這些需求由本發(fā)明滿足，在多個實施方案中，本發(fā)明提供了硅氧烷表面改性的水凝膠和水凝膠微粒、用于其制備的方法以及其用途。在不同的實施方案中，提供了制備硅氧烷表面改性的水凝膠和水凝膠微粒的方法，所述方法包括用組分(A)至少一種氨基官能的有機硅化合物處理水凝膠或水凝膠微粒以在水凝膠或水凝膠微粒上形成至少一個硅氧烷涂覆的表面；其中水凝膠或水凝膠微粒包括組分(B)至少一種有機聚合物，其包括選自羧基官能團、磺酸官能團、環(huán)氧基或其組合的胺反應性基團；且其中水凝膠包括組分(C)至少一種可吸收的溶劑，其選自水、水相容的醇及其組合；或在組分(C)的存在下處理水凝膠微粒。在不同的實施方案中，提供了包括通過所提供的方法制備的硅氧烷表面改性的水凝膠的糊劑。在不同的實施方案中，還提供了通過所提供的方法制備的硅氧烷表面改性的水凝膠微粒。在以下詳述過程中，本發(fā)明的這些及另外的特征和優(yōu)點將變得明顯。詳述現(xiàn)將偶爾參考具體的實施方案來描述本發(fā)明的特征和優(yōu)點。然而，本發(fā)明可以以不同的形式來實施，且不應該被解釋為限于本文所闡述的實施方案。相反，提供這些實施方案使得本公開內(nèi)容將是全面的且完整的，并且將向本領域的技術人員充分地傳達本發(fā)明的范圍。除非另外限定，否則本文所用的全部技術術語和科學術語具有如本發(fā)明所屬的領域中普通技術人員通常所理解的相同的意思。本文描述中所用的術語僅是為了描述特定的實施方案，而不意圖是限制性的。如說明書及所附權(quán)利要求中所用的，單數(shù)形式“一(a)”、“一(an)”及“該(the)”還意圖包括復數(shù)形式，除非上下文另外清楚地表明。除非另外具體地表明，否則如說明書和所附權(quán)利要求中所用的術語“水相容的”意圖表示至少部分地溶于水，但是當被用于描述交聯(lián)聚合物時，該術語意圖表示聚合物能夠吸收水。如說明書和所附權(quán)利要求中所用的，術語“水凝膠”意圖指其中交聯(lián)的聚合物基質(zhì)被水、一種或多種水相容的醇或其組合完全地或部分地溶脹的凝膠。因此，該術語還包括但不限于，被水相容的醇完全地或部分地溶脹的醇凝膠。聚合物基質(zhì)的交聯(lián)本質(zhì)上可以是化學的或物理的。作為非限制性實例，水凝膠可通過共價鍵、離子相互作用、氫鍵結(jié)合、鏈纏結(jié)或微相分離部分的自締合來交聯(lián)。另外，應理解，這樣的水凝膠可以脫水(未溶脹)狀態(tài)存在并被使用。除非另外具體地表明，否則如說明書和所附權(quán)利要求中所用的術語“水凝膠顆?！币鈭D指聚合物微粒以及被足夠相容的流體溶脹的聚合物微粒。如說明書和所附權(quán)利要求中所用的，術語“醇”意圖指水相容的醇。因此，術語“水相容的有機聚合物”意圖指與水相容的醇相容的有機聚合物。
如說明書和所附權(quán)利要求中所用的，術語“疏水性的”意圖指對水和/或水相容的化合物缺乏親和力和/或?qū)λ?或水相容的化合物有抗性。因此，該術語還指對水相容的醇缺乏親和力和/或?qū)λ嗳莸拇加锌剐?。如說明書和所附權(quán)利要求中所用的，術語“糊劑”意圖指水凝膠微粒在流體中的懸浮液。除非另外指明，否則如說明書及權(quán)利要求中所用的表達成分的量、性質(zhì)例如分子量、反應條件等等的所有數(shù)字被理解為在所有情況下被術語“約”修飾。因此，除非另外指明，否則說明書及權(quán)利要求中所闡述的數(shù)值性質(zhì)是可根據(jù)本發(fā)明的實施方案中試圖獲得的期望性質(zhì)而改變的近似值。盡管闡述本發(fā)明的寬范圍的數(shù)值范圍及參數(shù)是近似值，但是在具體實施例中闡述的數(shù)值盡可能精確地被報道。然而，任何數(shù)值固有地包含由其各自測量中存在的誤差而必然導致的某些誤差。水溶性聚合物和水凝膠可用于使水和/或醇以及與水和/或醇相容的材料稠化或膠凝。水凝膠被用作多種應用的載體或分散劑，在所述應用中水溶性或醇溶性活性成分被引入環(huán)境。對于其中希望控制活性成分向環(huán)境的遞送速率的控制釋放應用，通過已知方法制備的水凝膠遭受未提供活性物擴散速率的顯著控制的限制。另外，最常見的水凝膠材料中的許多諸如聚丙烯酸衍生物傾向于難以作為脫水的純固體(由于細的粒度和極度的水分敏感性)及作為部分或全部水合的凝膠(由于其粘著性)來處理。因此，認為，提供疏水性屏障以減緩活性成分擴散離開水凝膠基質(zhì)進入環(huán)境中并改善處理特征是有利的。在不同的實施方案中，提供了具有作為水和水相容的化合物遷移屏障的硅氧烷表面涂層的水凝膠和水凝膠微粒、其制備方法以及其用途。在不同的實施方案中，提供了在水凝膠和水凝膠微粒的暴露表面或表面附近區(qū)域上形成硅氧烷涂層的方法，其中所選擇的涂層允許調(diào)節(jié)水和水相容的組分跨涂層的輸送速率。在一些實施方案中，當在整料水凝膠上實施該方法時，硅氧烷涂層在水凝膠的暴露表面之上形成。在一些實施方案中，當在水凝膠微粒上實施所提供的方法時，結(jié)果是在原位形成由硅氧烷殼包圍的水凝膠微粒。由于所提供的方法保持了對于最優(yōu)負載活性成分所期望的水凝膠或微粒芯的固有特性，因此所提供的方法不同于整體改性方法(bulk modification method),諸如使水凝膠與疏水性化合物共聚合或共混。例如，本文所提供的方法允許制備具有疏水性表面涂層但保持將活性成分最優(yōu)地負載到水凝膠或微粒所期望的親水性的含水的水凝膠或微粒。在不同的實施方案中，提供了制備硅氧烷表面改性的水凝膠、水凝膠糊劑及水凝膠微粒的方法，該方法包括用組分(A)至少一種氨基官能的有機硅化合物處理水凝膠或水凝膠微粒以在水凝膠或水凝膠微粒上形成至少一個硅氧烷涂覆的表面；其中水凝膠或水凝膠微粒包括組分(B)至少一種有機聚合物，其包括選自羧基官能團、磺酸官能團、環(huán)氧基或其組合的胺反應性基團；該聚合物與水、醇或其組合相容；且其中水凝膠包括組分(C)至少一種可吸收的溶劑，其選自水、醇及其組合；或在組分(C)的存在下處理水凝膠微粒。在一些實施方案中，水凝膠或水凝膠微粒任選地包括以下組分中的一種或多種或任選地用以下組分中的一種或多種處理組分(D)至少一種活性成分；組分(E)至少一種表面活性劑；組分(F)至少一種自由基可聚合的化合物；及組分(G)至少一種有機硼烷自由基引發(fā)劑。在不同的實施方案中，提供了通過所提供的方法制備的硅氧烷表面改性的水凝膠糊劑及水凝膠微粒。這樣的糊劑和微粒可用于多種應用中，包括用于個人和健康護理活性成分的遞送以及農(nóng)業(yè)活性成分的遞送。
水凝膠和水凝膠微粒根據(jù)不同的實施方案，提供了使水凝膠的表面和水凝膠微粒的表面改性的方法。已知的水凝膠和水凝膠微?？赏ㄟ^所提供的方法來表面改性。另外，制備未改性的水凝膠和水凝膠微粒的方法也是已知的，并根據(jù)其性質(zhì)和用途而變化。雖然利用Carbopol 聚丙烯酸凝膠和微粒獲得了良好的結(jié)果，但是本領域的技術人員將理解，本文所描述的方法和組合物并不限于這樣的凝膠和微粒。在一些實施方案中，所提供的方法所使用的水凝膠微粒可具有任何形狀(即，球形的或不規(guī)則的)或大小。所使用的微?？芍苯有纬苫蛴杉羟谢蚍鬯槟z整料來形成。合適大小的微粒的非限制性實例包括具有約O. I μ m至約100 μ m的平均粒度的那些。組分(A)，氨基官能的有機硅化合物通常，組分(A)包括至少一種氨基官能的有機硅化合物。所述有機硅化合物可以是直鏈的、環(huán)狀的、支鏈的、超支化的或樹脂狀的。在一些實施方案中，組分(A)可包括具有選自以下的式的有機硅化合物(I) R13SiO (R12SiO) a (R1R2SiO) JiR13 ；其中a具有0-20，000的值，且b具有1_20，000的值；且其中每個R1基團獨立地是氫、鹵素或一價有機基團，且每個R2基團獨立地是含胺的基團；(2) R32R4SiO (R32SiO) c (R3R4SiO) ,SiR32R4 ；其中c具有0-20，000的值，且d具有0-20，000的值；且其中每個R3獨立地是氫、
鹵素或一價有機基團，且每個R4基團獨立地是含胺的基團。合適的R1和R3基團包括但不限于有機基團(直鏈的和/或支鏈的)，諸如烷基、齒代燒基、稀基、塊基、芳族基團、丙稀酸酷官能團及甲基丙稀酸酷官能團；及其它有機官能團，諸如釀基、氛酸酷基、酷基、竣酸鹽基團、疏基、硫釀基、置氣基、勝酸酷基、勝基團、掩蔽的異氰基和羥基。這樣的基團的實例包括但不限于烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基及叔丁基；丙烯酸酯官能團，諸如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基；稀基，諸如乙稀基、稀丙基及丁稀基；塊基，諸如乙塊基和丙塊基；芳族基團，諸如苯基、甲苯基及~■甲苯基；氛基燒基，諸如氰1基乙基和氰1基丙基；齒代經(jīng)基，諸如3,3,3- 二氣丙基、3-氯丙基、二氯苯基及6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；烯氧基聚氧化烯基,諸如烯丙氧基聚氧乙烯基、烯丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；烷氧基聚氧化烯基，諸如丙氧基聚氧乙烯基、丙氧基聚氧丙烯基及丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；鹵素取代的烷氧基聚氧化烯基，諸如全氟丙氧基聚氧乙烯基、全氟丙氧基聚氧丙烯基及全氟丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；烷氧基，諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及乙基己氧基；氨基烷基，諸如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、
3-(N-烯丙基氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶基及3-丙基吡咯基；環(huán)氧烷基，諸如3-縮水甘油氧基丙基、2-(3，
4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基及5，6_環(huán)氧己基；酯官能團，諸如乙酰氧基乙基和苯甲酰氧基丙基；羥基官能團，諸如羥基和2-羥乙基；掩蔽的異氰酸酯官能團，諸如丙基叔丁基氨基甲酸酯基及丙基乙基氨基甲酸酯基；醛官能團，諸如十一醛基和丁醛基；酸酐官能團，諸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基馬來酸酐基；及羧酸的金屬鹽，諸如3-羧基丙基和2-羧基乙基的鋅鹽、鈉鹽或鉀鹽。
合適的R2和R4基團包括但不限于一價胺基，諸如3-氨基丙基、2-氨基乙基、氨基甲基、6-氛基己基、11-氛基十一燒基、3_ (N-稀丙基氛基)丙基、N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶基及3-丙基吡咯基。在一些實施方案中，R2和R4可獨立地選自叔胺基，諸如雙(2-羥乙基)-3-氨基丙基、N，N-二甲基-3-氨基丙基、N, N-二乙基-3-氨基丙基及N，N-二乙基氨基甲基。在一些實施方案中，R2和R4可獨立地選自具有式R’ -(NH-Aj )q-NH-A-的氨基烷基，其中A和A’各自獨立地是具有I至6個碳原子并任選地含有醚鍵的直鏈的或支鏈的亞烷基；q = 0-4 ;R’是氫或者具有I至4個碳原子的烷基或羥烷基。這樣的氨基烷基的實例包括但不限于-(CH2) 3NH2、- (CH2) 4NH2、- (CH2) 3NH (CH2) 2NH2、-CH2CH (CH3) CH2NH (CH2) 2NH2、_ (CH2) 3NHCH2CH2NH (CH2)2NH2、-CH2CH (CH3) CH2NH (CH2) 3NH2、-CH2CHMeCH2NH (CH2) 2NHC0 (CH2) 30H、- (CH2) 3NH (CH2) 4NH2及-(CH2)3O(CH2)2NH20由于R2和/或R4中的胺基與R1和/或R3的有機基團的反應性，R1和/或R3基團與R2和/或R4基團的某些組合可導致組分(A)的穩(wěn)定性降低。然而，可通過對R2和/或R4選擇較低反應性的胺基來改進穩(wěn)定性。例如，在R1和/或R3是鹵素、丙烯酸酯官能團或甲基丙烯酸酯官能團、環(huán)氧、醛、掩蔽的異氰酸酯或酸酐官能團的情況下，可通過從叔胺官能團或空間受阻的胺選擇R2和/或R4基團來改進穩(wěn)定性。在一些實施方案中，組分(A)可包括具有獨立地選自以下的有機聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)單元的硅氧烷樹脂I
vrVW^
RR, RO
E—s—-I-O一Si一0-1— —1-0—Si—0-|— —1-0一Si—o-i— ill^ I
RRO0
Λ/ ι/·
II (M)(D)(T)(Q)其中M代表單官能單元1^丨01/2 ;D代表二官能單元R2Si02/2汀代表三官能單元RSiO372 ;且Q代表四官能單元Si04/2，其中“R”代表任何合適的官能團。在一些實施方案中，組分(A)可包括選自以下的硅氧烷樹脂具有R53Si01/2單元和SiO472單元的MQ樹脂；具有R5SiOv2單元和R52Si02/2單元的TD樹脂；具有R53Si01/2單元和R5SiO372單元的MT樹脂；具有R53SiOv2單元、R5SiOv2單元和R52Si02/2單元的MTD樹脂；及其組合；其中每個R5基團獨立地是具有1-20個碳原子的一價有機基團。在一些實施方案中，R5具有1-10個碳原子。在一些實施方案中，至少一個R5基團是含胺的基團。R5的合適的實例包括但不限于一價胺基，諸如3-氨基丙基、2-氨基乙基、氨基甲基、6_氛基己基、11-氛基十一燒基、3_ (N-稀丙基氛基)丙基、N- (2-氛基乙基)_3_氛基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基吡啶基及3-丙基吡咯基。在一些實施方案中，R5可選自叔胺基，諸如雙(2-羥乙基)-3-氨基丙基、N，N-二甲基-3-氨基丙基、N，N-二乙基-3-氨基丙基及N，N-二乙基氨基甲基。在一些實施方案中，R5可選自具有式R’ -(NH-Aj ) ,-NH-A-的氨基烷基，其中A和A’各自獨立地是具有I至6個碳原子并任選地含有醚鍵的直鏈的或支鏈的亞烷基；q = 0-4 ;R’是氫或者具有I至4個碳原子的烷基或羥烷基。這樣的氨基烷基的實例包括但不限于_(CH2)3NH2、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NH(CH2) 2NH2、-CH2CH (CH3) CH2NH (CH2) 2NH2、- (CH2) 3NHCH2CH2NH (CH2) 2NH2、-CH2CH (CH3) CH2NH (CH2) 3nh2、-(CH2) 3NH (CH2) 4NH2 及-(CH2) 30 (CH2) 2NH2。在一些實施方案中，組分㈧可選自聚[二甲基，甲基(氨基乙基氨基異丁基)]硅氧燒、聚[~■甲基，甲基(氣基乙基氣基丙基)]娃氧燒、聚[(~■甲基，甲基氣基丙基)]娃氧燒、氣基丙基封端的聚_■甲基娃氧燒、氣基乙基氣基丙基封端的聚_■甲基娃氧燒及氣基乙基氨基異丁基封端的聚二甲基硅氧烷。任選的組分㈧的溶劑在一些實施方案中，表面改性的水凝膠、水凝膠糊劑及水凝膠微粒的制備包括任選地在組分(A)的合適的溶劑的存在下處理水凝膠或水凝膠微粒。在一些實施方案中，組分(A)的合適的溶劑可選自水不混溶的硅酮；有機化合物；及“生態(tài)友好的”溶劑，諸如離子液體和超臨界流體；及其混合物。合適的溶劑的實例包括但不限于直鏈的、支鏈的、超支化的及環(huán)狀的有機硅氧烷流體，諸如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷及具有在25°C下小于IOOOcP的粘度的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷流體，或其混合物；辛?；谆扪鯚?capryIIylmethyl trisiloxane);八甲基環(huán)四娃氧燒；十甲基環(huán)五硅氧烷；和高級環(huán)硅氧烷及其混合物。在一些實施方案中，適合作為組分(A)的溶劑的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷流體具有在25°C下約O. 5cP至約IOOcP的粘度。其它合適的溶劑包括但不限于與水不混溶的有機溶劑，諸如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯。組分(A)的合適的溶劑的另外的實例包括但不限于有機油，諸如異十二烷、異十六烷、新戊酸異癸酯、異壬酸異壬酯、異鏈烷烴、異烷烴；以及離子液體，包括I-乙烯基-3-乙基-咪唑鐵六氟磷酸鹽和四丙基四氰基硼酸銨(tetrapropyl-ammoniumtetracyanoborate)；以及超臨界流體,諸如超臨界二氧化碳。組分(B)，包含胺反應性基團的有機聚合物通常，組分(B)包括至少一種包含胺反應性基團的有機聚合物。聚合物可以是均聚的、雜聚的(包括但不限于任何共聚單體分布的交聯(lián)聚合物或共聚物)，并且可以是直鏈的、支鏈的、超支化的、樹枝狀的或交聯(lián)至任何程度。在一些實施方案中，胺反應性基團選自羧基官能團、磺酸官能團、環(huán)氧基或其組合。在不同的實施方案中，組分(B)是水相容的。在一些實施方案中，組分(B)具有至少5摩爾％的胺反應性基團。在一些實施方案中，組分
(B)具有約5摩爾％至約10摩爾％的胺反應性基團。在一些實施方案中，組分(B)具有至 少10摩爾％的胺反應性基團。在一些實施方案中，組分(B)可選自羧基官能的有機聚合物、酸酐官能的有機聚合物及環(huán)氧官能的有機聚合物。合適的聚合物的實例包括但不限于聚丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸、聚丙烯酸的鹽、聚甲基丙烯酸的鹽、聚(甲基丙烯酸2-羥乙酯)、聚乳酸、聚乙醇酸、聚酐(諸如聚甲基丙烯酸酐、聚丙烯酸酐、聚癸二酸酐)、聚透明質(zhì)酸，及含透明質(zhì)酸的聚合物和共聚物，及其組合。聚合物還可以是包括水相容的單體單元和胺反應性單體單元的共聚物，諸如聚(甲基丙烯酸乙基己酯)_聚丙烯酸共聚物或聚乙烯醇-聚丙烯酸共聚物。從聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及部分交聯(lián)的聚丙烯酸均聚物、離子交聯(lián)聚合物和共聚物諸如Carbopol ETD 2020、Carbopol Ultrez20 及Carbopol ETD 2050 選擇組分(B),已經(jīng)獲得了良好的結(jié)果。組分(C)，可吸收的溶劑通常，組分(C)是可被水凝膠或水凝膠微粒吸收的至少一種溶劑。在一些實施方案中，可吸收的溶劑可選自水、水相容的醇、二醇、多元醇及其組合。合適的醇的實例包括但不限制于甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、聚乙二醇及其組合。在一些實施方案中，可吸收的溶劑可以是一種或多種水相容的醇與水的組合。任選的組分(D)，活性成分通常，任選的組分(D)包括選自個人護理或健康護理活性成分或農(nóng)業(yè)活性成分的至少一種活性成分。在一些實施方案中，組分(D)包括可加入水凝膠或水凝膠微粒中以原位包封的至少一種活性成分。在一些實施方案中，組分(D)可在制備水凝膠或水凝膠微粒期間加入(預裝填方法)，在形成水凝膠或水凝膠微粒之后加入(后裝填方法)，或在形成表面改性的水凝膠或水凝膠微粒之后加入(后改性方法)。在一些實施方案中，水凝膠或水凝膠微粒中懸浮的活性成分可以是但不要求是顆粒形式。通過謹慎選擇水凝膠或水凝膠微粒中的其它組分，性質(zhì)可被控制以允許活性成分的期望的釋放機制。釋放機制的實例包括經(jīng)由熱、機械或化學或輻射誘導的應力來提取、溶解、溶脹、熔化、軟化、降解、研磨、擠壓或破裂。水凝膠或水凝膠微粒中存在的組分(D)的量可變化，但在一些實施方案中，范圍是基于組分的總重量的量，從約0%至約50% (按重量計)、可選地從約1%至約25% (按重量計)、可選地從約1%至約10% (按重量計)。如本文所用的，“個人護理或健康護理活性成分”指在個人護理制劑中可作為添加劑使用的任何化合物或化合物的混合物，它通常為了提供化妝和/或美學益處，藥學或醫(yī)療益處，或者在疾病的診斷、治愈、減輕、治療或預防中的藥理學活性或其它直接作用，或為了影響人類或其它動物身體的結(jié)構(gòu)或任何功能的目的而添加。因此，“個人護理和健康護理活性成分”包括但不限于常用的且被美國健康和公共事業(yè)食品及藥品管理局(UnitedStates Department of Health & Human Services Food and Drug Administration)定義的、包含在美國聯(lián)邦法規(guī)，標題21，第I章，200-299部分和300-499部分內(nèi)的活性成分或者活性藥物成分。在一些實施方案中，適于組分(D)的活性成分包括脂溶性或油溶性維生素以及水溶性維生素兩者?？捎米鹘M分(D)的油溶性維生素包括但不限于維生素Al、視黃醇、視黃醇的C2-C18酯、維生素E、生育酚、維生素E的酯，及其混合物。視黃醇包括反式視黃醇、1，
3-順式視黃醇、11-順式視黃醇、9-順式視黃醇和3，4- 二脫氫視黃醇。應注意到,視黃醇是 由美國化妝品與香料協(xié)會(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,CTFA),Washington DC指定的維生素A的國際命名法化妝品成分名稱(INCI)。包括在本文的其它合適的維生素和所認為的維生素的INCl名稱是視黃醇醋酸酯、視黃醇棕櫚酸酯、視黃醇丙酸酯、α -生育酚、托可索侖、生育酚醋酸酯、生育酚亞油酸酯、生育酚煙酸酯和生育酚琥珀酸酯?？捎米鹘M分(D)的水溶性維生素包括但不限于維生素C、維生素BI、維生素Β2、維生素Β6、維生素Β12、煙酸、葉酸、生物素和泛酸。包括在本文的其它合適的水溶性維生素和所認為的維生素的INCl名稱是抗壞血酸二棕櫚酸酯、抗壞血酸甲基硅烷醇果膠酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸硬脂酸酯。適合用作組分(D)的可商購產(chǎn)品的一些實例是維生素A醋酸酯和維生素C，二者均是 Fluka Chemie AG, Buchs, Switzerland 的產(chǎn)品；COVI-OX T-50, Henkel Corporation,La Grange, Illinois 的維生素 E 產(chǎn)品；C0VI_0X T-70, Henkel Corporation, La Grange,Illinois的另一種維生素E產(chǎn)品;和維生素E醋酸酯,Roche Vitamins & Fine Chemicals,Nutley, New Jersey 的產(chǎn)品。在一些實施方案中，用作組分(D)的個人護理或健康護理活性成分可以是水溶性或油溶性活性藥物成分。可使用的一些適合的水溶性活性藥物成分的代表性實例是氫化可的松、酮洛芬、噻嗎洛爾、匹魯卡品、亞德里亞霉素、絲裂霉素C、嗎啡、氫嗎啡酮、地爾硫卓、茶堿、多柔比星、柔紅霉素、肝素、青霉素G、羧芐西林、頭孢金素、頭孢西丁、頭孢噻肟、5-氟尿嘧啶、阿糖胞苷、6-氮尿苷、6-硫鳥嘌呤、長春堿、長春新堿、硫酸博來霉素、硫代葡萄糖金、蘇拉明和甲苯達唑?？捎米鹘M分(D)的一些適合的油溶性活性藥物成分的代表性實例是可樂定、東茛菪堿、普萘洛爾、鹽酸苯丙醇胺、烏巴因、阿托品、氟哌啶醇、異山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、消炎痛、前列腺素、甲氧萘丙酸、沙丁胺醇、胍那芐、拉貝洛爾、苯吡胺、美曲膦脂和類固醇。為了本發(fā)明的目的，認為包括在本文作為活性藥物成分的是抗痤瘡劑諸如過氧化苯甲酰和維甲酸；抗菌劑諸如葡萄糖酸氯己定；抗真菌劑諸如硝酸咪康唑；抗炎劑；皮質(zhì)類固醇藥物；非留體抗炎劑諸如雙氯芬酸；抗銀屑病劑諸如丙酸氯倍他索；麻醉劑諸如利多卡因；止癢劑；及抗皮炎劑。在一些實施方案中，組分(D)還可以是蛋白，諸如酶。酶包括但不限于商購類型、改進型、重組型、野生型、自然界不存在的變體，及其混合物。例如，合適的酶包括水解酶、角質(zhì)酶、氧化酶、轉(zhuǎn)移酶、還原酶、半纖維素酶、酯酶、異構(gòu)酶、果膠酶、乳糖酶、過氧化物酶、漆酶、觸酶及其混合物。水解酶包括但不限于蛋白酶(細菌的、真菌的、酸性的、中性的或堿性的)、淀粉酶(α或β)、脂酶、甘露聚糖酶、纖維素酶、膠原酶及其混合物。在一些實施方案中，組分(D)可以是遮光劑。遮光劑可選自本領域已知保護皮膚免受暴露于太陽光下的有害影響的任何遮光劑。遮光劑可以是有機化合物、無機化合物，或其混合物。因此，可以用作遮光劑的代表性的非限制性實例包括氨基苯甲酸、西諾沙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二沒食子酰三油酸酯、二羥苯酮、4-[雙(羥丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、含二羥基丙酮的指甲花醌、鄰氨基苯甲酸薄荷酯、奧克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、羥苯甲酮、帕地馬酯O、苯基苯并咪唑磺酸、紅礦脂、磺異苯酮、二氧化鈦和水楊酸三乙醇胺。 有機遮光化合物通常選自吸收紫外(UV)光的有機化合物。吸收UV光的化合物的一些實例是醋氨沙洛、尿囊素ΡΑΒΑ、亞芐基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3_亞芐基樟腦、亞節(jié)基樟腦水解膠原磺酰胺、亞節(jié)基樟腦磺酸、水楊酸節(jié)酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲?；淄椤⒍』宝ˇⅵ?、二氧化鈰/ 二氧化硅、二氧化鈰/ 二氧化硅滑石、西諾沙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、雙苯并噁唑萘、二叔丁基羥基亞芐基樟腦、二沒食子酰基三油酸酯、二異丙基甲基肉桂酸酯、二甲基PABA乙基鯨蠟硬脂基二甲基銨甲苯磺酸鹽、二辛基丁酰氨基三嗪酮、二苯基甲酯基乙酰氧基萘并吡喃、雙乙基苯基三氨基三嗪均二苯基二磺酸二鈉、二苯乙烯基聯(lián)苯基三氨基三嗪均二苯基二磺酸二鈉、二苯乙烯基聯(lián)苯基二磺酸二鈉、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基二羥基丙基ΡΑΒΑ、二異丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基ΡΑΒΑ、尿刊酸乙酯、依托立林阿魏酸、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基ΡΑΒΑ、水楊酸乙二醇酯、胡莫柳酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、水楊酸異丙基芐酯、異丙基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸異丙酯、鄰氨基苯甲酸薄荷酯、水楊酸薄荷酯、4-甲基亞芐基樟腦、奧克立林、辛酚三唑、辛基二甲基ΡΑΒΑ、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA,PEG-25PABA、戊基二甲基ΡΑΒΑ、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰氨基甲基亞芐基樟腦、甲氧基肉桂酸鉀、苯基苯并咪唑磺酸鉀、紅礦脂、苯基苯并咪唑磺酸鈉、尿刊酸鈉、TEA-苯基苯并咪唑磺酸鹽、TEA-水楊酸鹽、對苯二亞甲基二樟腦磺酸、二氧化鈦、三PABA泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮共聚物。可選地，遮光劑是基于肉桂酸酯的有機化合物，或可選地，遮光劑是甲氧基肉桂酸辛酯，諸如Uvinul MC 80，一種對甲氧基肉桂酸和2-乙基己醇的酯。在一些實施方案中，組分(D)可以是通常用于工業(yè)的任何香精或香料活性成分。這些組合物通常屬于多種化學品類別，在醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、醋酸鹽、亞硝酸鹽、萜烯烴、含氮或硫的雜環(huán)化合物以及天然源或合成源的精油之間變化。在標準教科書參考文獻，例如 Perfume and Flavour Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, New Jersey中詳細地描述了這些香精活性成分中的許多。香料活性成分可被示例為，但不限于芳香酮(perfume ketone)和芳香醒(perfume aldehyde)。芳香酮的示例是布枯廂(buccoxime)、異茉莉酮、甲基-β -萘基酮、麝香吲哚酮、吐納麝香/麝香、α-大馬酮、β-大馬酮、δ-大馬酮、異大馬酮、大馬烯酮、大馬玫瑰酮(Damarose)、雙氫茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟腦、葑酮、α -紫羅蘭酮、紫羅蘭酮、所謂的Y-甲基紫羅蘭酮、庚基環(huán)戊酮、雙氫茉莉酮、順式茉莉酮、龍涎酮、甲基-柏木烯基-酮或甲基-柏木酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、對甲氧基-苯乙酮、甲基-β-萘酮、芐基丙酮、二苯甲酮、對羥基-苯基-丁酮、芹菜酮(Celery Ketone)或芹菜酮(Livescone)、6_異丙基十氫-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、鮮薄荷酮(Freskomenthe)、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5_四甲基環(huán)己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基_3_環(huán)己烯-I-基)丙基)_環(huán)戊酮、1_(對薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)_2_丁麗、2_乙酸基-3, 3_二甲基-降冰片燒、6, 7_二氧-I, I, 2, 3, 3_五甲基_4 (5H)-卻酮、4-大馬醇、胡椒基丙酮(Dulcinyl)或胡椒基丙酮(Cassione)、2_己基乙酰乙酸乙酯(Gelsone)、烯丙基紫羅蘭酮(Hexalon)、龍誕酮E、甲基環(huán)朽1樣酮(Methyl Cyclocitrone)、甲基薫衣草麗(Methyl-Lavender-Ketone)、4_叔戍基環(huán)己麗(Orivon)、對叔丁基-環(huán)己麗、
2-叔丁基六酚酯(Verdone)、2-戊基環(huán)戊烷(Delphone)、麝香酮、新丁烯酮、藥香酮、凡路酮、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮和3,4,5,6-四氫假性紫羅蘭酮(Tetrameran)。 芳香酮(perfume ketone)可根據(jù)氣味特征選自但不被要求選自α -大馬酮、S-大馬酮、異大馬酮、香芹酮、Y-甲基紫羅蘭酮、龍涎酮、2，4，4，7_四甲基-辛-6-烯-3-酮、芐基丙酮、β -大馬酮、大馬酮、甲基二氫茉莉酮酸酯、甲基-柏木酮及其混合物。芳香醛可根據(jù)其氣味特征選自但不被要求選自阿道克醛、茴香醛、兔耳草醛(cymal)、乙基香草醛、花青醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羥基香茅醛、乙?；郛惓Ｎ煜?koavone)、月桂醒、新鈴蘭醒、甲基壬基乙醒、芳香醋醒(P. T. bucinal)、苯基乙醒、^ 烯醛、香草醛、2，6，10-三甲基-9- i^一烯醛、3-十二烯-I-醛、α -正戊基肉桂醛、4-甲氧基芐醛、芐醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6_三甲基-2 (I)-環(huán)己烯-I-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順/反_3，7- 二甲基-2，6-辛二烯-I-醛、3，7_ 二甲基-6-辛烯-I-醛、[(3，7_ 二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-異丙基芐醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫_8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-I-甲醛、2-甲基-3-(異丙基苯基)丙醛、I-癸醛、癸醛、2，6_ 二甲基-5-庚烯醛、4-(三環(huán)[5. 2. 1.0(2，6)]_亞癸基-8)-丁醛、八氫-4，7-亞甲基-IH-茚甲醛、3-乙氧基_4_羥基芐醛、對乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亞甲基二氧基)-氫化肉桂醛、3，4_亞甲基二氧基芐醛、α-正己基肉桂醛、間甲基異丙基苯-7-甲醛、α -甲基苯基乙醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、i^一烯醛、2，4，6_三甲基-3-環(huán)己烯-I-甲醛、4_(3) (4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-甲醛、I -十二醛、2，4- 二甲基環(huán)己烯-3-甲醛、4- (4-羥基-4-甲基戊基)-3_環(huán)己烯-I-甲醒、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-I-醛、2-甲基i^一醛、2-甲基癸醛、I-壬醛、I-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9- i^一碳二烯醛、2-甲基-3- (4-叔丁基)丙醛、二氫肉桂醛、I-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-I-甲醛、3，7_ 二甲基辛-I-醛、Ι-i^一醛、ΙΟ-i烯-I-醛、4-羥基-3-甲氧基芐醛、I-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯甲醛、7-羥基-3，7-二甲基-辛醛、反式-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、對甲苯基乙醛、
4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-I-環(huán)己烯-I-基)-2- 丁烯醛、鄰甲氧基肉桂醛、3，5，6_三甲基-3-環(huán)己烯甲醛、3，7_ 二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9- 二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛出，10- 二甲基-3-氧雜-5，9- i^一碳二烯-I-醛)、六氫-4，7-亞甲基茚滿-I-甲醒、2-甲基辛醛、α -甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6_ 二甲基-2-降菔烯-2-丙醛、對甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-I-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氫-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-雙環(huán)[2. 2. I]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-I-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、Ι-p-薄荷烯-q_甲醒(1-p-menthene-q-carboxaldehyde)及其混合物。醛還可根據(jù)其氣味特征選自但不被要求選自1_癸醛、芐醛、花青醛、2，4_ 二甲基-3-環(huán)己烯-I-甲醛、順式/反式_3，7- 二甲基-2，6-辛二烯-I-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-I-甲醛、2，6-壬二烯醛、α -正戊基肉桂醛、α -正己基肉桂醛、芳香醋醛、新鈴蘭醛、兔耳草醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛及其混合物。在香精活性成分的上述列表中，一些是本領域技術人員通常知道的商品名，且還包括異構(gòu)體。這樣的異構(gòu)體也適合用于本發(fā)明。
在一些實施方案中，組分(D)可以是一種或多種植物提取物。這些組分的實例如下明日葉提取物、鱷梨提取物、八仙花提取物、蜀葵提取物、山金車花提取物、蘆薈提取物、杏提取物、杏仁提取物、銀杏提取物、茴香提取物、姜黃[姜黃]提取物(turmeric [Curcuma]extract)、烏龍茶提取物、玫瑰果實提取物、紫錐花提取物、黃芩根提取物、黃柏皮提取物、日本黃連提取物、大麥提取物、金絲桃提取物、白蕁麻提取物、水田芥提取物、橙提取物、脫水海水、海藻提取物、水解彈性蛋白、水解小麥粉、水解絲、甘菊提取物、胡蘿卜提取物、艾提取物、甘草提取物、芙蓉花茶提取物、火棘果提取物、獼猴桃提取物、金雞納樹提取物、黃瓜提取物、鳥苷(guanocine)、桅子提取物、山白竹提取物、苦參根提取物、核桃提取物、葡萄柚提取物、鐵線蓮提取物、小球藻提取物、桑樹提取物、龍膽提取物、黑茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、米糠發(fā)酵提取物、大米胚油、紫草提取物、膠原蛋白、越橘提取物、桅子提取物、細辛根提取物、柴胡家族提取物、鼠尾草提取物、肥皂草提取物、竹提取物、山楂果提取物、花椒果實(Zanthoxylum fruit)提取物、香燕提取物、地黃根提取物、紫草提取物、紫蘇提取物、菩提樹提取物、蚊子草提取物、芍藥提取物、菖蒲根提取物、白樺樹提取物、馬尾提取物、常春藤(Ivy)提取物、山楂提取物、歐洲接骨木(Sambucus nigra)提取物、歐蓍草(Achillea millefolium)提取物、胡椒薄荷(Mentha piperita)提取物、鼠尾草提取物、錦葵提取物、川芎根提取物、日本綠色龍膽提取物、大豆提取物、大棗提取物、百里香提取物、茶提取物、丁香提取物、禾本科白茅屬提取物、蜜柑皮提取物、日本當歸根提取物、金盞花提取物、桃仁提取物、苦味橙皮提取物、魚腥草提取物、番茄提取物、納豆提取物、人參提取物、綠茶提取物(山茶)、大蒜提取物、野玫瑰提取物、木槿提取物、麥冬塊根提取物、蓮提取物、歐芹提取物、蜂蜜、金縷梅提取物、墻草提取物、溪黃草提取物、紅沒藥醇提取物、枇杷提取物、款冬提取物、蜂斗葉屬植物提取物(butterbur extract)、獲茶提取物、花竹柏提取物、葡萄提取物、蜂膠提取物、絲瓜提取物、紅花提取物、薄荷提取物、椴樹提取物、芍藥提取物、啤酒花提取物、松樹提取物、七葉樹提取物、水芭蕉(Mizu-bashou)提取物、無患子果皮提取物、蜜蜂花提取物、桃提取物、矢車菊提取物、桉樹提取物、虎耳草提取物、香櫞提取物、薏苡仁提取物、艾蒿提取物、薰衣草提取物、蘋果提取物、生菜提取物、檸檬提取物、中國黃芪提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、羅馬甘菊提取物和蜂王漿提取物。
在一些實施方案中，組分(D)包括至少一種農(nóng)業(yè)活性成分。如本文所用的，“農(nóng)業(yè)活性成分”指可以是制劑中的通常為治療植物的目的而加入的添加劑的任何化合物或化合物的混合物。合適的農(nóng)業(yè)活性成分的實例包括但不限于2_苯基苯酚；8_羥基喹啉硫酸鹽；AC 382042 ;白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis);阿扎康唑；卩密菌酯；枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis);苯霜靈；苯菌靈；聯(lián)苯；聯(lián)苯三唑醇；殺稻瘟菌素S ;波爾多混合劑；硼砂；糠菌唑；布瑞莫；Calboxin ;多硫化鈣；敵菌丹；克菌丹；多菌靈；環(huán)丙酰菌胺(KTU 3616) ；CGA279202 ;滅螨猛；百菌清；乙菌利；氫氧化銅；環(huán)烷酸銅；氧氯化銅；硫酸銅；氧化亞銅；霜脲氰；環(huán)丙唑醇；嘧菌環(huán)胺；棉?。贿渚?；抑菌靈；噠菌清；雙氯酚；雙氯氰菌胺；氯硝胺；乙霉威；苯醚甲環(huán)唑；野燕枯；野燕枯甲硫酸鹽；二氟林；甲菌定；達滅芬；烯唑醇；烯唑醇-M ;敵螨通；敵螨普；二苯胺(diphnenylamine) ;二噻農(nóng)；嗎菌靈；嗎菌靈醋酸鹽；多果定；多果定游離堿；敵瘟磷；氟環(huán)唑(BAS 480F) ;Ethasulf0carb ;乙菌定；土菌靈；嚼唑酮菌；咪唑菌酮；氯苯喃唳醇；腈苯唑；薯痕錫(Fenfin);甲呋酰苯胺；環(huán)酰菌胺；拌種咯；苯銹啶；丁苯嗎啉；三苯醋錫；三苯羥基錫；福美鐵；嘧菌腙；氟啶胺；咯菌腈；唑呋草；氟喹唑；氟硅唑；磺菌胺；氟酰胺；粉唑醇；滅菌丹；甲醛；乙膦酸；乙膦鋁； 麥穗寧；呋霜靈；尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum);綠粘帚霉(Gliocladium virens)；雙胍鹽；雙胍乙酸鹽；GY-81 ;六氯苯；己唑醇；噁霉靈；ICIA0858 ;IKF_916 ;抑霉唑；抑霉唑硫酸鹽；亞胺唑；雙胍辛胺；雙胍辛胺三乙酸鹽；雙胍三辛烷基苯磺酸鹽；種菌唑；異稻瘟凈；異菌脲；丙森鋅；春雷霉素；春雷霉素鹽酸鹽水合物；醚菌酯；代森錳銅；代森錳鋅；代森錳；嘧菌胺；滅銹胺；氯化汞；氧化汞；氯化亞汞；甲霜靈；精甲霜靈；威百畝；威百畝鈉鹽(Metam-sodium);葉菌唑；磺菌威；異硫氰酸甲酯；代森聯(lián)；苯氧菌胺(SSF-126)；M0N65500 ;腈菌唑(Myclotbutanil);代森鈉；環(huán)烷酸；游霉素；雙(二甲基二硫代氨基甲酸)鎳；酞菌酯；氟苯嘧啶醇；辛噻酮；呋酰胺；油酸(脂肪酸)；噁霜靈；喹啉銅；氧化萎銹靈；戍菌唑；戍菌?。晃迓缺锦?；月桂酸五氯苯酯；對甲抑菌靈；乙酸苯萊；Phlebiopsisgigantea ;四氣本駄；粉病靈；多抗霉素B ;多抗霉素；保粒霉素；輕基喧琳硫Ife鐘；唾囷靈；咪鮮胺；腐霉利；霜霉威；霜霉威鹽酸鹽；丙環(huán)唑；甲基代森鋅；定菌磷；稗草畏；啶斑肟；嘧霉胺；咯喹酮；喹氧靈；五氯硝基苯；RH-7281 ;仲丁胺；2_苯基苯酚鈉；五氯酚鈉；螺環(huán)菌胺(KffG 4168);灰綠鏈霉菌(Streptomyces griseoviridis);硫磺；焦油；戍唑醇；四氧硝基苯；氟醚唑；噻苯咪唑；噻呋酰胺；甲基硫菌靈；福美雙；甲基立枯磷；對甲抑菌靈；三唑酮；唑菌醇；咪唑嗪；哈茨木霉(Trichoderma harzianum);三環(huán)唑；十三嗎啉；氟菌唑；嗪氨靈；滅菌唑；有效霉素；乙烯菌核利；環(huán)烷酸鋅；代森鋅；福美鋅；具有以下化學名稱的化合物出4)-2-(2-(1-(1-(2-吡啶基)丙氧基亞氨基)-1_環(huán)丙基甲氧基甲基)苯基)-3-乙氧基丙烯酸甲酯和3-(3，5- 二氯苯基)-4-氯吡唑、2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶；2'，&' -二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4'-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6_ 二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙酰胺；8_羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]苯基}-3_甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(0ΡΡ)，1-氨基丙基磷酸、防霉靈、麥銹靈、樂殺螨、丁硫啶、萎銹靈、滅螨猛、地茂散、氯化苦、硫雜靈、酯菌胺、節(jié)氯三唑醇、抑菌靈、雙硫氧批唳、滅菌磷、肼菌酮、種衣酯、四氯苯酞、拌種胺、稻瘟靈、呋菌胺、噻菌胺、克斯莫卡賓、稻瘟酯、戊菌唑、氯瘟磷、匹馬菌素、葉枯酞、噻菌腈、水楊菌胺、肟菌酯、2-[2-(1_氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2，4- 二氫-[I，2，4]-三唑-3-硫酮、3- (I- [2- (4- [2-氯苯氧基)_5_氟嘧啶-6-基氧基)_苯基]-1-(甲氧基亞氨基)_甲基)_5，6-二氫-I，4，2-二噁嗪和N-甲基-2-(2-[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基)_2_甲氧基亞氨基乙酰胺。合適的農(nóng)業(yè)活性成分的實例還包括但不限于阿維菌素、高滅磷；啶蟲脒；油酸；氟丙菊酯；涕滅威；棉鈴威；丙烯菊酯[(IR)異構(gòu)體];α-氯氰菊酯；雙甲脒；阿維菌素BI及其衍生物；印楝素；甲基吡啶磷；乙基谷硫磷；甲基谷硫磷；蘇云金桿菌(Bacillusthurigiensi);嚼蟲威；丙硫克百威；殺蟲磺；β _氟氯氰菊酯；β _氯氰菊酯；聯(lián)苯肼酯；聯(lián)苯菊酯；右旋丙烯菊酯；丙烯菊酯(S-環(huán)戊烯基異構(gòu)體)；除蟲菊酯；硼砂；噻嗪酮；丁酮威；丁酮砜威；胡椒基丁醚；硫線磷；甲萘威；卡巴呋喃；丁硫克百威；殺螟丹；殺螟丹鹽酸鹽；氯丹；氯氧磷；溴蟲腈；毒蟲畏；氟啶脲；氯甲磷；氯化苦；毒死蜱；甲基毒死蜱；氯化亞汞；蠅毒磷；冰晶石；三聚氰胺；殺螟腈；氰化鈣；氰化鈉；乙氰菊酯；氟氯氰菊酯；氯氟氰菊酯；氯氰菊酯；苯醚氰菊酯[(IR)反式異構(gòu)體];棉??；DDT;溴氰菊酯；甲基內(nèi) 百治磷；二氟脲；樂果；甲基毒蟲畏；苯蟲醚；乙拌磷；DN0C ；DPX-JW062和DP ;烯炔菊酯[(EZ)-(IR)異構(gòu)體];硫丹；ENT 8184 ;EPN ;高氰戊菊酯；乙硫苯威；乙硫磷；具有化學名稱5-氨基-3-氰基-I- (2,6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基亞磺?；吝虻囊蚁x腈；滅線磷；醚菊酯；乙螨唑；乙嘧硫磷；氨磺磷；苯線磷；殺螟硫磷；仲丁威；苯氧威；甲氰菊酯；倍硫磷；氰戊菊酯；氟蟲腈和芳基吡唑家族化合物；氟螨脲；氟氰戊菊酯；氟蟲脲 ’三氟醚；氟氯苯菊酯；Fluofenprox ;氟化鈉；磺酰氟；地蟲磷；伐蟲脒；伐蟲脒鹽酸鹽；安果；呋線威；Y -HCH ；GY-81 ;氯蟲酰肼；七氯；庚蟲磷；氟鈴脲；六氟硅酸鈉；焦油；石油；氟蟻腙；氰化氫；烯蟲乙酯；吡蟲啉；炔咪菊酯；茚蟲威；氯唑磷；異柳磷；異丙威；異硫氰酸甲酯(Methyl isothiocyanal);異卩惡唑磷；λ -氯氟氰菊酯；月桂酸五氯苯酯；風螨脲；馬拉松；ΜΒ-599 ;滅蚜磷；蟲螨畏；甲胺磷；殺撲磷；甲硫威；滅多蟲；甲氧普林；甲氧滴滴涕；速滅威；速滅磷；密滅汀及其衍生物；久效磷；二溴磷；煙堿；烯啶蟲胺；硝蟲噻嗪；雙苯氟脲；氧化樂果；草氨酰；砜吸磷；玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus);對硫磷；甲基對硫磷；五氯苯酚；五氯酚鈉；芐氯菊酯；苯醚菊酯[(IR)-反式異構(gòu)體];稻豐散；甲拌磷；伏殺硫磷；亞胺硫磷；磷胺；膦；磷化鋁；磷化鎂；磷化鋅；辛硫磷；抗蚜威；乙基嘧啶磷；甲基嘧啶磷；多硫化鈣；炔丙菊酯；丙溴磷；丙蟲磷；胺丙畏；殘殺威；丙硫磷；吡唑硫磷；除蟲菊素(除蟲菊酯(chrysanthemates)、除蟲菊酯(pyrethrates)、除蟲菊)；卩比蟲牙酮；噠螨靈；噠嗪硫磷；嘧螨醚；吡丙醚；喹硫磷；滅蟲菊；RH-2485 ;魚藤酮；RU 15525 ;氟娃菊酯；Sulcofuron-sodium ;治螟磷；磺酰胺；硫丙磷；氟胺氰菊酯；蟲酰肼；丁基喃唳磷；氟苯脲；七氟菊酯；雙硫磷；特丁硫磷；殺蟲畏；胺菊酯；胺菊酯[(IR)異構(gòu)體];θ-氯氰菊酯；噻蟲嗪；殺蟲環(huán)；草酸氫殺蟲環(huán)(Thiocyclam hydrogen oxalate);硫雙威；久效威；甲基乙拌磷；四溴菊酯；四氟苯菊酯；唑蚜威；三唑磷；敵百蟲；殺鈴脲；混殺威；蚜滅多；XDE-105 ；XMC ;滅殺威；ζ -氯氰菊酯；ΖΧΙ 8901 ;其化學名稱為3-乙?；?5-氨基-I-[2，6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-2-甲基亞磺?；吝虻幕衔铮宦惹杈挣?、AZ 60541、谷硫磷A、谷硫磷Μ、三唑錫、4-溴-2- (4-氯苯基)-I-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-IH-吡咯-3-甲腈、BPMC、掃螨寶、溴硫磷Α、合殺威、丁基咕螨靈(butylpyridaben)、三硫磷、chloethocarb、N_[(6_氯_3_卩比唳基)_甲基]-N'-氰基-N-甲基乙脒、功夫菊酯、四螨嗪(clofentezine)、三環(huán)錫、滅蜆胺、噻蟲胺、內(nèi)吸磷-M>內(nèi)吸磷-S、除線磷、dicliphos、乙硫磷、敵殺磷、?，斁亍⑶栉炀挣?、喹螨醚、苯丁錫、苯硫威、吡螨胺、唑螨酯、吡蟲隆、氟胺氰菊酯、噻唑磷、掃螨寶、噻螨酮、異稻瘟凈、伊佛霉素、倍硫磷亞砜、聚乙醛、莫昔克丁、NC 184、異亞砜磷、猛殺威、發(fā)硫磷、卩比姆酮、pyresmethrin、蔬果磷、克線丹、批螨胺、丁基P密唳磷(tebupirimfos)、特滅威、噻蟲啉、特氨叉威(thiofanox)、噻蟲嗪、甲基乙拌磷(thiometon)、蘇云金素、苯螨噻(triarathen)、唑姆威、敵百蟲、氯氰菊酯(zetamethrin)。合適的農(nóng)業(yè)活性成分的實例還包括但不限于聚乙醛和滅蟲威。另外，農(nóng)業(yè)活性成分的合適的實例包括但不限于2，3，6_TBA ;2，4_D ;2，4_D_2-乙基己酯；2，4-DB ;2，4-DB- 丁酯；2，4-DB- 二甲基銨；2，4-DB-異辛酯；2，4-DB-鉀鹽；2，
4-DB-納鹽；2，4-D-丁氧基乙酷(2，4-D-Butotyl (2，4-D 丁氧基乙酷(2，4-D Butoxyethyl Ester))) ;2,4_D- 丁基；2,4_D- 二甲基按；2,4_D- 二乙醇胺；2,4_D-異羊基(2,
4-D-isoctyl) ；2,4-D-異丙基；2,4_D_鈉；2,4_D_ 二乙醇胺；乙草胺；二氟羧草醚；二氟羧草醚鈉鹽；苯草醚；丙烯醒；AKH-7088 ;草不綠；禾草滅(Alloxydim);禾草滅鈉鹽(Alloxydim-sodium);莠滅凈；酰喃磺?。粴⒉輳?；氨基磺酸銨；莎稗磷；黃草靈；黃草靈鈉鹽；莠去津；唑啶草酮；四唑嘧磺隆；草除靈；草除靈乙酯；乙丁氟靈；呋草黃；解草嗪；芐11密磺隆(Bensulfuron);甲基節(jié)卩密磺隆(Bensulfuronnethyl);地散磷；滅草松；滅草松鈉鹽；卩比草酮(Benzofenap);治草醚；雙丙氨磷(Bilanafos);雙丙氨膦鈉鹽；雙草醚鈉鹽(Bispyribac-sodium);硼砂；除草定；溴丁酰草胺；殺草全；溴苯腈；溴苯腈庚酸酯；溴苯腈辛酸酯；溴苯腈鉀鹽；丁草胺；抑草磷；仲丁靈；丁氧環(huán)酮；蘇達滅；唑草胺；長殺草；唑酮草酯；甲氧除草醚；草滅平；氯溴?。宦炔菝?；氯嘧磺?。宦揉谆锹∫阴?；氯乙酸；綠麥隆；氯苯胺靈；氯磺??；敵草索；二甲基敵草索；草克樂；環(huán)庚草醚；醚磺隆；烯草酮；游離炔草酸；炔草酸；廣滅靈；稗草胺；二氯吡啶酸；二氯吡啶酸乙醇胺；解毒喹(Cloquintocet);解毒喹甲酯(Cloquintocet-Mexyl);氯酯橫草胺(Ch loransu lam-me thy I) ;CPA;CPA_ 二甲銨鹽(CPA-dimethylammonium) ;CPA_ 異辛基(CPA-isoctyl) ;CPA_ 硫代乙基；氨臆；草凈津；環(huán)草敵；環(huán)丙嘧磺??；噻草酮；氰氟草酯；殺草??；茅草枯；茅草枯鈉鹽；棉隆；甜菜安；敵草凈；麥草畏；麥草畏二甲銨鹽；麥草畏鉀鹽；麥草畏鈉鹽；麥草畏三乙醇胺；敵草腈；二氯丙烯胺；2，4-滴丙酸；2,4-滴丙酸-丁氧基乙酯(Dichlorprop-butotyl (2,4-滴丙酸丁氧基乙酯(Dichlorpropbutoxyethyl ester))) ;2, 4_ 滴丙酸-二甲銨鹽；2,4_ 滴丙酸-異辛基；2，4_滴丙酸-P ;2，4_滴丙酸鉀鹽；禾草靈；禾草靈-甲基；野燕枯；野燕枯甲硫酸鹽；吡氟草胺；氟吡草腙(BAS 65400H);噁唑??；哌草丹；二甲草胺；異戊乙凈；二甲吩草胺；噻節(jié)因；二甲胂酸；敵樂胺；特樂酹；地樂消；特樂酹銨鹽(Dinoterb-ammonium);特樂酹二乙醇胺；草乃敵；敵草快；二溴敵草快；氟硫草定；敵草??；DN0C ；DSMA ;草藻滅；EPTC ;禾草畏；乙丁烯氟靈；油磺?。灰已踹徊蔹S；乙氧嘧磺??；乙氧苯草胺；解草唑；解草啶；唑禾草靈-P ;精噁唑禾草靈；非草?。环遣萋?TCA ;硫酸亞鐵；麥草氟-M ;麥草氟-M-異丙酯；麥草氟-M-甲酯；啶嘧磺隆；吡氟禾草靈；吡氟禾草靈丁酯；吡氟禾草靈-P ;精吡氟禾草靈 ’異丙吡草酯；氟消草；氟噻草胺(BAS FOE 5043);唑嘧磺草胺；氟烯草酸；氟烯草酸戊酯；丙炔氟草胺；伏草??；乙羧氟草醚；乙羧氟草醚乙酯(Fluroglycofen-ethyl) ;Flupaxam;氟胺草唑(Flupoxam);四氟丙酸；四氟丙酸鈉鹽；氟啶嘧磺?。唤獠莅?；抑草丁 ；芴丁酯；氟啶草酮；氟草吡酮；氟草煙；氟草煙-2- 丁氧基-I-甲基乙酯；氟草煙-甲酯；呋草酮；氟噻甲草酯(Fluthiacet-methyl);氟草廂；氟磺胺草醚；氟磺胺草醚鈉鹽；殺木膦；殺木膦銨鹽；解草噁唑；草甘膦；草銨膦；草銨膦銨鹽；草甘膦銨鹽；草甘膦異丙銨鹽；草甘膦鈉鹽；草甘膦三甲基硫鹽；氯卩比喃磺隆；氯卩比喃磺隆甲酯；卩比氟氯禾靈；精卩比氟氯禾靈；卩比氟乙禾靈(Haloxyfop-etotyI);卩比氟甲禾靈(Haloxyfop-methyl);環(huán)嗪酮；雙丙氨磷(Hilanafos)；Imazacluin ;咪草酸；甲氧咪草煙；滅草煙；滅草煙異丙銨鹽；滅草喹；滅草喹銨鹽；咪草酸甲酯；咪唑乙煙酸；咪唑乙煙酸銨鹽；唑吡嘧磺?。患谆洳轃?Imazapic) (AC263，222)；茚草酮；碘苯腈；碘苯腈辛酸酯；碘苯腈鈉鹽；異丙?。划悋f??；異惡草胺；異噁唑草酮；乳氟禾草靈；辛酸 Laxynel (Laxynel octanoate) ;LaxyniI 鈉(LaxyniΙ-sodium);環(huán)草定；利谷?。籑CPA ；MCPA- 丁氧基乙酯；MCPA- 二甲銨鹽；MCPA_異辛基；MCPA_鉀鹽；MCPA_鈉鹽；MCPA-硫代乙酯；MCPB ；MCPB-乙酯；MCPB_鈉鹽；2_甲_4_氯丙酸；精-2-甲-4-氯丙酸(Mecoprop-P);苯噻酰草胺；吡唑解草酯；氟磺酰草胺；甲磺??；威百畝；苯嗪草酮；威百畝鈉鹽；吡唑草胺(Metazachlor);噻唑?。划惲蚯杷峒柞?；甲胂酸；甲基殺草?。贿拎?；秀谷??；異丙甲草胺；磺草唑胺；甲氧??；賽克津；甲磺?。徊葸_滅；綠谷?。籑PB-鈉鹽；MSMA ； 敵草胺；萘草胺；疏花萘；草不?。粺熰谆锹?；壬酸；氟草敏；油酸(脂肪酸)；坪草丹；黃草消；解草腈；炔內(nèi)卩惡唑草；環(huán)氧喃磺?。悔鄲翰蒽`(Oxadiazon);乙氧氟草醚；百草枯；二氯百草枯；克草猛；二甲戊樂靈；五氯苯酚；月桂酸五氯苯酯；甲氯酰草胺；戊基噁唑酮；石油；甜菜寧；氨氯吡啶酸；氨氯吡啶酸鉀鹽；哌草磷；丙草胺；氟嘧磺?。患谆谆锹。话狈鷺缝`；撲滅通；撲草凈；撲草胺；敵稗；喔草酯；撲滅津；苯胺靈；異丙草胺；炔苯酰草胺；芐草丹；氟磺?。贿敛菝?；吡嘧磺隆；吡唑特；吡嘧磺隆乙酯；芐草唑；嘧啶肟草醚；稗草畏；噠草特；喃草醚甲酯；喃草硫醚鈉鹽；二氯喹啉酸；氯甲喹啉酸；滅藻醌(Quinofolamine);喹禾靈；喹禾靈乙酯；精喹禾靈；精喹禾靈乙酯(Quizalofop-P-ethyl);喹禾糠酯；砜喃磺?。幌┖锑?；環(huán)草??；硅噻菌胺；西瑪津；西草凈；氯酸鈉；氯乙酸鈉；五氯酚鈉；二甲基砷酸鈉；磺草酮；甲磺草胺；甲嘧磺??；甲嘧磺隆甲酯；磺?；锹?；硫酸；焦油；TCA-鈉鹽；牧草胺；丁噻??；I^praluXydim(BAS 620H);特草定；特丁通；特丁津；特丁凈；甲氧噻草胺；噻草啶；噻吩磺隆；噻吩磺隆甲酯；禾草丹；仲草丹；三甲苯草酮；野麥畏；醚苯磺??；三嗪氟草胺；苯磺??；苯磺隆甲酯；苯磺隆甲酯；三氯乙酸；綠草定；綠草定丁氧基乙酯；綠草定三乙銨鹽；草達津；氟樂靈；氟胺磺隆；氟胺磺隆甲酯；滅草敵YRC 2388 ;二氯皮考啉酸；芳氧基鏈烷酸；氯氟吡氧乙酸；MCPP ;乙羧氟草醚；haloSafen ;燕麥敵；特丁凈；氨基三唑；草硫膦；滅草環(huán)；丙苯磺隆鈉鹽(propoxycarbazone-sodium) ;4_氨基-n_(l, I-二甲基乙基)-4，5-二氫-3-(I-甲基乙基)-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-I-甲酰胺；及苯甲酸2-((((4，
5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1，2，4-三唑-I-基)羰基)氨基)磺?；?甲酯。合適的農(nóng)業(yè)活性成分的實例還包括但不限于溴硝丙二醇、二氯芬、氯啶、辛噻酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈和葉枯酞。另外，農(nóng)業(yè)活性成分的合適的實例包括但不限于硫酸銨；銨鹽(諸如氯化銨或磷酸銨)；硝酸鹽(諸如硝酸銨、硝酸鈣、硝酸鈉或硝酸鉀)；脲；取代的脲(諸如脲-醛縮合物或亞甲基脲)；無機磷酸鹽(諸如磷酸銨或磷酸鉀)；鉀鹽(諸如硝酸鉀、磷酸鉀、硫酸鉀或氯化鉀)；以及滿足農(nóng)作物生長所必須的痕量元素(諸如鋅、鐵、銅、鈷、鑰和錳)。痕量元素可以作為其鹽或作為陰離子諸如鑰酸鹽或作為絡合物存在。例如，鐵可作為與乙二胺四乙酸的絡合物存在。同樣，農(nóng)業(yè)活性成分的合適的實例包括但不限于氯化氯膽堿和乙烯利。所選擇的農(nóng)業(yè)活性成分通常需要與具體應用需要相一致。因此，所選擇的農(nóng)業(yè)活性成分可以以變化的量，以及以變化的物理形式存在，物理形式諸如固體顆粒、液體或半固體形式。在一些實施方案中，所選擇的農(nóng)業(yè)活性成分可以在本文所描述的組合物的O %至50% (按重量計)之間。在一些實施方案中，組分(D)可選自維生素C、綠茶提取物、利多卡因、煙堿、煙酰胺、水楊酸、酮洛芬和酮康唑。
在一些實施方案中，組分(D)可選自脲、硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉、磷酸鉀和磷酸銨。任選的組分(E)，表面活性劑通常，任選的組分(E)包括選自陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑和/或非離子型表面活性劑的至少一種表面活性劑，其中表面活性劑可以是含水的、非水的，和/或以稀釋的或未稀釋的形式。合適的陽離子型表面活性劑的實例包括但不限于季銨氫氧化物，諸如辛基三甲基氫氧化銨、十二烷基三甲基氫氧化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨、辛基二甲基芐基氫氧化銨、癸基二甲基芐基氫氧化銨、雙十二烷基二甲基氫氧化銨、雙十八烷基二甲基氫氧化銨、牛油三甲基氫氧化銨和椰油三甲基氫氧化銨以及這些物質(zhì)的相應的鹽、脂肪胺和脂肪酸酰胺以及它們的衍生物、堿性吡啶鎗化合物和苯并咪唑啉的季銨堿及聚(乙氧基化/丙氧基化)胺。合適的陰離子型表面活性劑的實例包括但不限于烷基硫酸鹽例如十二烷基硫酸鹽、聚合物諸如丙烯酸酯/Cich3ci烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物、烷基苯磺酸和鹽諸如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鯨蠟基苯磺酸和肉豆蘧基苯磺酸；單烷基聚氧乙烯醚的硫酸酯；燒基萘基磺酸；堿金屬磺基琥拍酸鹽(alkali metal sulfoccinate)、脂肪酸的磺化的甘油酯諸如椰子油酸的磺化單酸甘油酯、磺化一價醇酯的鹽、氨基磺酸酰胺、脂肪酸腈的磺化產(chǎn)物、磺化的芳族烴、萘磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物、八氫蒽磺酸鈉、堿金屬烷基硫酸鹽、酯硫酸鹽和烷芳基磺酸鹽。陰離子型表面活性劑包括高級脂肪酸的堿金屬皂、烷基芳基磺酸鹽諸如十二烷基苯磺酸鈉、長鏈脂肪醇硫酸鹽、烯烴硫酸鹽和烯烴磺酸鹽、硫酸化的單酸甘油酯、硫酸化的酯、磺化的乙氧基化醇、磺基琥珀酸鹽、烷烴磺酸鹽、磷酸酯、燒基輕乙基橫酸鹽、燒基牛橫酸鹽和燒基肌氣酸鹽。合適的非離子型表面活性劑的實例包括但不限于，氧化乙烯與長鏈脂肪醇或脂肪酸(諸如C12-C16醇)的縮合物、氧化乙烯與胺或酰胺的縮合物、乙烯和氧化丙烯的縮合產(chǎn)物、甘油酯、蔗糖、山梨糖醇、脂肪酸烷醇酰胺、蔗糖酯、氟表面活性劑、脂肪胺氧化物、聚氧化烯烷基醚諸如聚乙二醇長鏈烷基醚、聚氧化烯脫水山梨糖醇醚、聚氧化烯烷氧基化物酯、聚氧化烯烷基酚醚、乙二醇丙二醇共聚物和烷基多糖、聚合表面活性劑諸如聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯基甲基醚。在某些實施方案中，表面活性劑是聚氧乙烯脂肪醇或聚氧乙烯脂肪醇的混合物。在其它實施方案中，表面活性劑是聚氧乙烯脂肪醇或聚氧乙烯脂肪醇混合物的水分散體。在一些實施方案中，部分(E)可選自Tergitol 15-s_3、Tergitol 15-s-40、脫水山梨糖醇單油酸酯、聚乙二醇改性的三甲基硅烷化硅酸鹽、聚乙二醇改性的硅氧烷、聚乙二醇改性的二氧化硅、乙氧基化季銨鹽溶液和十六烷基三甲基氯化銨溶液。任選的組分(F)，自由基可聚合的有機聚硅氧烷通常，任選的組分(F)包括能夠經(jīng)受自由基催化的加成聚合且在一些實施方案中還可經(jīng)受共聚合和/或交聯(lián)的至少一種自由基可聚合的有機聚硅氧烷。在一些實施方案中，這樣的有機聚硅氧烷具有自由基可聚合的基團并可以是聚合的或者是低聚物和聚合物的混合物，其中聚合有機聚硅氧烷可以是均聚的或雜聚的。合適的有機聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)可以是直鏈的、支鏈的、超支化的或樹脂狀的。
在一些實施方案中，組分(F)包括每分子具有至少一個自由基可聚合部分的有機聚硅氧烷，其中這樣的部分是單官能的、多官能的、或其組合。因此，組分(F)可以是在其官能度和/或自由基可聚合部分的性質(zhì)方面不同的有機聚硅氧烷的混合物。組分(F)的有機聚硅氧烷還可在稠度方面從流體變化到膠。例如，有機聚硅氧烷可以是流體、固體或在高溫下或通過施加剪切而變得可流動的固體。在一些實施方案中，有機聚硅氧烷具有25°C下約IcP至約5，000, OOOcP的粘度；可選擇地，25°C下約50cP至約500，OOOcP的粘度；可選擇地，25°C下約IOOcP至約100，OOOcP的粘度。組分(F)的有機聚硅氧烷還可具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，或在聚合或交聯(lián)后形成具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的顆粒，其中所得到的硅酮組合物在使用溫度下在其粘度方面經(jīng)受顯著的變化。這樣的組合物尤其可用于包封通過引入熱而釋放的活性成分。在一些實施方案中，組分(F)可包括具有選自以下的式的自由基可聚合的有機聚硅氧烷(I) R13SiO (R12SiO) a (R1R2SiO) JiR13 ；其中a具有0-20，000的值，且b具有1_20，000的值；且其中每個R1基團獨立地是氫、鹵素或一價有機基團，且每個R2基團獨立地是一價不飽和有機基團 '及(2) R32R4SiO (R32SiO) c (R3R4SiO) ,SiR32R4 ；其中c具有0-20，000的值，且d具有0_20，000的值；且其中每個R3獨立地是氫、
鹵素或一價有機基團，且每個R4基團獨立地是一價不飽和有機基團。合適的R1和R3基團包括但不限于氫；有機基團(直鏈的和/或支鏈的)諸如燒基、齒代燒基、稀基、塊基、丙稀酸酷官能團及甲基丙稀酸酷官能團；及其它有機官能團，諸如縮水甘油基、胺基、醚基、氰酸酯基、異氰基、酯基、羧酸基、羧酸鹽基、琥珀酸酯基、酸酐基、巰基、硫醚基、疊氮基、膦酸酯基、膦基團、掩蔽的異氰基和羥基。這樣的基團的實例包括但不限于丙烯酸酯官能團，諸如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基；烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基及叔丁基；稀基，諸如乙稀基、稀丙基及丁稀基；塊基，諸如乙塊基和丙塊基；芳族基團，諸如苯基、甲苯基及_■甲苯基；氛基燒基，諸如氛基乙基和氰基丙基；鹵代烴基，諸如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基及6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；烯氧基聚氧化烯基，諸如烯丙氧基聚氧乙烯基、烯丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；烷氧基聚氧化烯基，諸如丙氧基聚氧乙烯基、丙氧基聚氧丙烯基及丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；鹵素取代的烷氧基聚氧化烯基，諸如全氟丙氧基聚氧乙烯基、全氟丙氧基聚氧丙烯基及全氟丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；燒氧基，諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及乙基己氧基；氣基燒基，諸如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一燒基、3- (N-烯丙基氨基)丙基、N- (2-氨基乙基)_3_氨基丙基、N- (2-氨基乙基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基卩比唳基及3-丙基吡咯基；環(huán)氧烷基，諸如3-縮水甘油氧基丙基、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基及5，6_環(huán)氧己基；酯官能團，諸如乙酰氧基乙基和苯甲酰氧基丙基；羥基官能團，諸如羥基和2-羥乙基；異氰酸酯和掩蔽的異氰酸酯官能團，諸如3-異氰酸基丙基、三-3-丙基異氰脲酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基及丙基乙基氨基甲酸酯基；醛官能團，諸如i^一醛基和丁醛基；酸酐官能團，諸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基馬來酸酐基；羧酸官能團，諸如3-羧基丙基及
2-羧基乙基；及羧酸的金屬鹽，諸如3-羧基丙基和2-羧基乙基的鋅鹽、鈉鹽或鉀鹽。合適的R2和R4基團包括但不限于具有2-12個碳原子的一價烯基和炔基，諸如乙稀基、稀丙基、丁稀基、乙塊基和丙塊基；稀氧基聚氧化稀基，諸如稀丙氧基聚氧乙稀基、稀丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；丙烯酸酯官能團，諸如丙烯酰 氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基；及其鹵素取代的類似物。在某些實施方案中，R2和R4選自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。組分(F)的一些代表性實例包括但不限于甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷；丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、I，
3-雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷、I，3-雙(丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷、1，3_雙(甲基丙烯酰氧基甲基)四甲基二硅氧烷、1，3_雙(丙烯酰氧基甲基)四甲基二硅氧烷，α，ω-甲基丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷、α，ω-丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α，ω-丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、側(cè)鏈丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能的聚合物，諸如聚(丙烯酰氧基丙基-甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷和聚(甲基丙烯酰氧基丙基-甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷共聚物；具有多個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能團的遠螯聚二甲基硅氧烷，包括通過多丙烯酸酯單體或多甲基丙烯酸酯單體與胺封端的聚二甲基硅氧烷的邁克爾加成反應而形成的那些；及其組合。還適合用作自由基可聚合的有機硅化合物包括單官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端的有機聚硅氧烷，諸如在一端被甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端且另一端被正丁基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基娃氧燒。在一些實施方案中，組分(F)可包括選自以下的硅氧烷樹脂具有R53Si01/2單元和SiO472單元的MQ樹脂；具有R5SiOv2單元和R52Si02/2單元的TD樹脂；具有R53Si01/2單元和R5SiO372單元的MT樹脂；具有R53Si01/2單元、R5SiOv2單元和R52Si02/2單元的MTD樹脂，及其組合；其中每個R5基團獨立地是具有1-20個碳原子的一價有機基團。在一些實施方案中，R5具有1-10個碳原子。在一些實施方案中，至少一個R5基團是自由基可聚合的不飽和有機基團。R5的適合實例包括但不限于，丙烯酸酯官能團，諸如丙烯酰氧基烷基；甲基丙烯酸酯官能團，諸如甲基丙烯酰氧基烷基；氰基官能團；一價烴基；及其組合。一價烴基可包括燒基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、新戍基、羊基、十一基和十八基；環(huán)燒基，諸如環(huán)己基；稀基，諸如乙稀基、稀丙基、丁稀基和己稀基；塊基，諸如乙塊基、丙塊基和丁塊基；芳基，諸如苯基、甲苯基、_■甲苯基、節(jié)基和2-苯乙基；齒代經(jīng)基，諸如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基和6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；及其組合。氰基官能團可包括氰基烷基，諸如氰基乙基和氰基丙基，及其組合。R5還可以包括烷氧基聚氧化烯基，諸如丙氧基聚氧乙烯基、丙氧基聚氧丙烯基及丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基，鹵素取代的烷氧基聚氧化烯基，諸如全氟丙氧基聚氧乙烯基、全氟丙氧基聚氧丙烯基及全氟丙氧基-聚氧丙烯共聚氧乙烯基，烯氧基聚氧化烯基，諸如烯丙氧基聚氧乙烯基、烯丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯共聚氧乙烯基，燒氧基，諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及乙基己氧基，氣基燒基，諸如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一燒基、3- (N-烯丙基氨基)丙基、N- (2-氨基乙基)_3_氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3_氨基異丁基、對氨基苯基、2-乙基卩比唳基及3-丙基批略基；受阻礙的氣基燒基，諸如四甲基喊唳基氧丙基，環(huán)氧燒基，諸如3_縮水甘油氧基丙基、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基及5，6_環(huán)氧己基，酯官能團，諸如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基；羥基官能團，諸如羥基和2-羥乙基；異氰酸酯和掩蔽的異氰酸酯官能團，諸如
3-異氰酸基丙基、三-3-丙基異氰脲酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基及丙基乙基氨基甲酸酯基；醛官能團，諸如十一醛基和丁醛基；酸酐官能團，諸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基馬來酸酐基；羧酸官能團，諸如3-羧基丙基、2-羧基乙基及10-羧基癸基；羧酸的金屬鹽，諸如3-羧基丙基和2-羧基乙基的鋅鹽、鈉鹽和鉀鹽；及其組合?？杀挥米鹘M分(F)的合適的硅氧烷樹脂的一些具體實例包括但不限于 jyj甲基両稀酰氧基甲基Q本社月旨.jyj甲基両稀酰氧基両基Q積士月旨.jyjT甲基両稀酰氧基甲基T積月旨.jyjT甲基両稀酰氧基両基T豐對月旨；MDT甲基1^希酰氧基甲基τ苯基τ豐對月旨；MDT甲基_希酰氧基両基τ苯基τ豐對月旨；M乙稀基T苯基豐對月旨；TT甲基両
稀酰氧基甲基^旨rpT甲基両稀酰氧基両基^j·〗旨τ苯基τ甲基両稀酰氧基甲基^j·〗旨τ 甲基両稀酰氧基両基^旨Γρτ苯
基T甲基1 希酰氧基甲基^j*月旨.苯基τ甲基両稀酰氧基両基^|·月旨.,及仝目.硅氧烷樹脂可通過本領域中已知的任何方法來制備。在一些實施方案中，所述樹脂通過處理由用包括烯基的封端試劑的二氧化硅水溶膠封端方法產(chǎn)生的樹脂共聚物來制備。這優(yōu)選包括在酸性條件下使二氧化硅水溶膠與可水解的三有機硅烷諸如三甲基氯硅烷、硅氧烷諸如六甲基二硅氧烷及其組合反應，然后回收具有M和Q基團的包括2至5% Wt的羥基的共聚物?？蓪⒐簿畚锱c包括不飽和有機基團的封端劑和不含脂肪族不飽和的封端劑以足以在樹脂中提供相對于構(gòu)成樹脂的所有M、D、T和Q單元的總和的3至30摩爾百分比的不飽和有機官能的M、D或T基團的量反應。適合的封端劑包括硅氮烷、硅氧烷、硅烷和其組合。在一些實施方案中，組分(F)可選自甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和樹脂及丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和樹脂。任選的組分(G)，有機硼烷自由基引發(fā)劑通常，任選的組分(G)包括能夠產(chǎn)生自由基并引發(fā)自由基加成聚合和/或交聯(lián)的至少一種有機硼烷化合物?？墒褂弥率褂袡C硼烷在環(huán)境條件不自燃的穩(wěn)定的有機硼烷化合物。在一些實施方案中，組分(G)是在有機硼烷與致使絡合物在環(huán)境條件穩(wěn)定的適合的有機氮(例如，胺)之間形成的絡合物，其中在氧氣存在下引入有機氮反應性化合物后產(chǎn)生自由基(并引發(fā)聚合)。在一些實施方案中，組分(G)是其中在加熱后產(chǎn)生自由基(并引發(fā)聚合)的有機硼烷化合物。在一些實施方案中，組分(G)是溶劑-穩(wěn)定的有機硼烷(例如，三烷基硼烷的THF溶液)，其中允許溶劑蒸發(fā)以釋放硼烷并從而產(chǎn)生自由基。在一些實施方案中，組分(G)是可選自具有下式的絡合物的有機硼烷-有機氮絡合物
權(quán)利要求
1.一種制備娃氧燒表面改性的水凝膠的方法，包括 用組分(A)至少一種氨基官能的有機硅化合物處理水凝膠以在所述水凝膠上形成至少一個硅氧烷涂覆的表面； 其中所述水凝膠包括(i)組分(B)至少一種有機聚合物，所述有機聚合物包括選自羧基官能團、磺酸官能團、環(huán)氧基或其組合的胺反應性基團，所述聚合物與水、水相容的醇或其組合相容；及(ii)組分(C)至少一種可吸收的溶劑，其選自水、水相容的醇及其組合。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中在組分(A)的至少一種合適的溶劑的存在下進行處理，所述至少一種合適的溶劑選自六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、具有在25°C下小于IOOOcP的粘度的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、辛酰基甲基三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、環(huán)硅氧烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己 烷、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、異十二烷、異十六烷、新戊酸異癸酯、異壬酸異壬酯、異鏈烷烴、異烷烴、I-乙烯基-3-乙基-咪唑鎗六氟磷酸鹽、四丙基四氰基硼酸銨、超臨界二氧化碳及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中組分(A)選自聚[二甲基，甲基(氨基乙基氨基異丁基)]硅氧烷、聚[二甲基，甲基(氨基乙基氨基丙基)]硅氧烷、聚[(二甲基，甲基氨基丙基)]娃氧燒、氣基丙基封端的聚_■甲基娃氧燒、氣基乙基氣基丙基封端的聚_■甲基娃氧燒及氣基乙基氣基異丁基封端的聚~■甲基娃氧燒。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中組分(B)具有至少5摩爾％的胺反應性基團；可選擇地，至少10摩爾％的胺反應性基團。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中組分(B)選自羧基官能的有機聚合物、酸酐官能的有機聚合物及環(huán)氧官能的有機聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中組分⑶選自聚丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸、聚丙烯酸及部分交聯(lián)的聚丙烯酸均聚物、離子交聯(lián)聚合物和共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中組分(C)選自水、甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、聚乙二醇及其組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述水凝膠包括組分(D)或者用組分(D)處理，所述組分(D)是選自個人護理或健康護理活性成分或農(nóng)業(yè)活性成分的至少一種活性成分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中組分(D)是選自維生素C、綠茶提取物、利多卡因、煙堿、煙酰胺、水楊酸、酮洛芬、酮康唑、脲、硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉、磷酸鉀和磷酸銨的至少一種活性成分。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述水凝膠在組分(E)的存在下進行處理，所述組分(E)是選自Tergitol 15-s-3、Tergitol 15-s-40、脫水山梨糖醇單油酸酯、聚乙二醇改性的三甲基硅烷化硅酸鹽、聚乙二醇改性的硅氧烷、聚乙二醇改性的二氧化硅、乙氧基化季銨鹽溶液和十六烷基三甲基氯化銨溶液的至少一種表面活性劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，包括用組分(F)至少一種自由基可聚合的化合物和組分(G)至少一種有機硼烷自由基引發(fā)劑來處理所述硅氧烷涂敷的水凝膠；其中這種處理在氧氣的存在下進行。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中組分(F)選自甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和樹脂，及丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和樹脂。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中組分(G)選自三乙基硼烷-丙二胺絡合物、三乙基硼烷-丁基咪唑絡合物、三乙基硼烷-甲氧基丙胺絡合物以及三正丁基甲氧基丙胺絡合物。
14.一種根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、5、8或11所述的方法制備的硅氧烷表面改性的水凝膠。
15.一種糊劑，由權(quán)利要求14所述的水凝膠制備。
16.—種制備娃氧燒表面改性的水凝膠微粒的方法,包括 用組分(A)至少一種氨基官能的有機硅化合物處理水凝膠微粒以形成具有至少一個硅氧烷涂覆的表面的微粒； 其中所述微粒包括組分(B)至少一種有機聚合物，所述有機聚合物包括選自羧基官能 團、磺酸官能團、環(huán)氧基或其組合的胺反應性基團，所述聚合物與水、水相容的醇或其組合相容；及 其中在組分(C)的存在下進行處理，所述組分(C)是選自水、水相容的醇及其組合的至少一種可吸收的溶劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中在組分(A)的至少一種合適的溶劑的存在下進行處理，所述至少一種合適的溶劑選自六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、具有在25°C下小于IOOOcP的粘度的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、辛酰基甲基三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、環(huán)硅氧烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、異十二烷、異十六烷、新戊酸異癸酯、異壬酸異壬酯、異鏈烷烴、異烷烴、I-乙烯基-3-乙基-咪唑鎗六氟磷酸鹽、四丙基四氰基硼酸銨、超臨界二氧化碳及其混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中組分(A)選自聚[二甲基，甲基(氨基乙基氨基異丁基)]硅氧烷、聚[二甲基，甲基(氨基乙基氨基丙基)]硅氧烷、聚[(二甲基，甲基氨基丙基)]娃氧燒、氣基丙基封端的聚~■甲基娃氧燒、氣基乙基氣基丙基封端的聚~■甲基娃氧烷及氨基乙基氨基異丁基封端的聚二甲基硅氧烷。
19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中組分(B)具有至少5摩爾％的胺反應性基團；可選擇地，至少10摩爾％的胺反應性基團。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中組分(B)選自羧基官能的有機聚合物、酸酐官能的有機聚合物及環(huán)氧官能的有機聚合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中組分⑶選自聚丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸、聚丙烯酸及部分交聯(lián)的聚丙烯酸均聚物、離子交聯(lián)聚合物和共聚物。
22.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中組分(C)選自水、甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、聚乙二醇及其組合。
23.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述水凝膠微粒包括組分(D)或者用組分(D)處理，所述組分(D)是選自個人護理或健康護理活性成分，或農(nóng)業(yè)活性成分的至少一種活性成分。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中組分⑶是選自維生素C、綠茶提取物、利多卡因、煙堿、煙酰胺、水楊酸、酮洛芬、酮康唑、脲、硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉、磷酸鉀和磷酸銨的至少一種活性成分。
25.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述水凝膠微粒在組分(E)的存在下進行處理，所述組分(E)是選自Tergitol 15-s-3、Tergitol 15-s-40、脫水山梨糖醇單油酸酯、聚乙二醇改性的三甲基硅烷化硅酸鹽、聚乙二醇改性的硅氧烷、聚乙二醇改性的二氧化硅、乙氧基化季銨鹽溶液和十六烷基三甲基氯化銨溶液的至少一種表面活性劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，包括用組分(F)至少一種自由基可聚合的化合物和組分(G)至少一種有機硼烷自由基引發(fā)劑來處理所述硅氧烷涂敷的水凝膠微粒；其中這種處理在氧氣的存在下進行。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中組分(F)選自甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和樹脂，及丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和樹脂。
28.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中組分(G)選自三乙基硼烷-丙二胺絡合物、三乙基硼烷-丁基咪唑絡合物、三乙基硼烷-甲氧基丙胺絡合物以及三正丁基甲氧基丙胺絡合物。
29.根據(jù)權(quán)利要求15、16、17、19、22、24或25所述的方法制備的水凝膠微粒。
30.一種糊劑，由權(quán)利要求29所述的水凝膠微粒制備。
全文摘要
本發(fā)明的實施方案大體涉及硅氧烷表面改性的水凝膠微粒及糊劑、其制備方法、以及其用于遞送個人護理和健康護理活性成分以及農(nóng)業(yè)活性成分的用途。
文檔編號C08F8/42GK102781977SQ201180011520
公開日2012年11月14日 申請日期2011年2月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月18日
發(fā)明者D·安, J·托普森 申請人:道康寧公司