本發(fā)明涉及一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成裝置和圖像形成方法。

背景技術(shù)：

近年來，已經(jīng)積極地努力來將電子照相系統(tǒng)應(yīng)用于輕型印刷市場，并且還需要在與常規(guī)紙張不同類型的紙張上形成圖像。采用的紙張厚度取決于紙張類型而不同，并且可能存在當彎曲時對圖像施加更高負荷的一些情況。因此，圖像強度需要改善。

作為以電子照相方式在記錄介質(zhì)上形成圖像的色調(diào)劑，例如，專利文獻1公開了一種顏料分散體和使用該顏料分散體制得的黃色色調(diào)劑，該顏料分散體通過將特定的胺化合物和特定的黃色顏料分散在分散介質(zhì)中而制得。

專利文獻2公開了一種黃色色調(diào)劑制備方法，其包括：步驟1，通過使用分散器將包含聚合性單體和黃色顏料的混合物分散而制備黃色顏料分散于聚合性單體中的聚合性單體混合物，其中，在步驟1中，將伯胺化合物添加至聚合性單體混合物中，并在伯胺化合物的存在下進行分散。

專利文獻1：日本特開2012-214724號公報

專利文獻2：日本特開2013-164619號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

以往，在一些情況中以電子照相方式在其上形成有圖像的記錄介質(zhì)在彎曲后使用。不過，在進行彎曲之處可能發(fā)生圖像脫落現(xiàn)象(空白)，并且需要改善對于彎曲的圖像強度。

本發(fā)明的目的在于提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其包含選自粘合劑樹脂、c.i.顏料黃155、2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯中的至少一種，并且與2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的總含量小于1ppm的情況相比，使用該色調(diào)劑可形成即使在彎曲時也難以脫落的圖像。

上述目的通過下述構(gòu)成實現(xiàn)。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其包含：

粘合劑樹脂；

c.i.顏料黃155；和

包含選自2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯中的至少一種的色調(diào)劑顆粒，

其中，所述色調(diào)劑顆粒中的2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的總含量為1ppm～500ppm。

根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，所述色調(diào)劑顆粒中的2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的總含量為100ppm～400ppm。

根據(jù)本發(fā)明的第三方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，所述粘合劑樹脂包含聚酯樹脂。

根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在第三方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，所述聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50℃～65℃。

根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，所述粘合劑樹脂包含脲改性聚酯樹脂。

根據(jù)本發(fā)明的第六方面，在第五方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑中，所述脲改性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為45℃～60℃。

根據(jù)本發(fā)明的第七方面，提供了一種靜電荷圖像顯影劑，其包含：

第一至第六方面中任一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。

根據(jù)本發(fā)明的第八方面，提供了一種色調(diào)劑盒，其包含：

容納有第一至第六方面中任一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的容器，

其中，所述色調(diào)劑盒可在圖像形成裝置上裝卸。

根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供了一種處理盒，其可在圖像形成裝置上裝卸，其包含：

顯影單元，其容納有第七方面所述的靜電荷圖像顯影劑，并使用所述靜電荷圖像顯影劑將圖像保持體的表面上形成的靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像。

根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供了一種圖像形成裝置，其包括：

圖像保持體；

對所述圖像保持體的表面充電的充電單元；

在所述圖像保持體的充電表面上形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成單元；

容納有第七方面所述的靜電荷圖像顯影劑并使用所述靜電荷圖像顯影劑將所述圖像保持體的表面上形成的靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像的顯影單元；

將所述圖像保持體的表面上形成的所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上的轉(zhuǎn)印單元；和

使轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)表面上的色調(diào)劑圖像定影的定影單元。

根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供了一種圖像形成方法，其包括：

對圖像保持體的表面充電；

在所述圖像保持體的充電表面上形成靜電荷圖像；

使用第七方面所述的靜電荷圖像顯影劑將所述圖像保持體的表面上形成的靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像；

將所述圖像保持體的表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上；和

使轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)表面上的色調(diào)劑圖像定影。

根據(jù)本發(fā)明第一至第六方面中的任一方面，提供了一種靜電荷圖形顯影用色調(diào)劑，與包含粘合劑樹脂、c.i.顏料黃155和選自2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯中的至少一種且2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的總含量低于1ppm的情況相比，使用該色調(diào)劑可形成即使在彎曲時也難以脫落的圖像。

根據(jù)本發(fā)明第七至第十一方面中的任一方面，提供了一種靜電荷圖形顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成裝置或圖像形成方法，與其中采用的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑包含粘合劑樹脂、c.i.顏料黃155和選自2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯中的至少一種且2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的總含量低于1ppm的情況相比，使用上述顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成裝置或圖像形成方法可形成即使在彎曲時也難以脫落的圖像。

附圖說明

現(xiàn)將基于附圖詳細描述本發(fā)明的示例性實施方式，其中：

圖1是示例性實施方式的圖像形成裝置的實例的構(gòu)造圖；和

圖2是示例性實施方式的處理盒的實例的構(gòu)造圖。

具體實施方式

下面，將描述作為本發(fā)明的實例的示例性實施方式。

靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑

示例性實施方式的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑(下文中靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑可能稱為“色調(diào)劑”)包含色調(diào)劑顆粒，其包含選自粘合劑樹脂、c.i.顏料黃155、2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯中的至少一種，且2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的總含量為1ppm～500ppm。在本說明書中，術(shù)語“ppm”基于重量。下文中，2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯可能稱為“特定的氨基化合物”。

使用本示例性實施方式的色調(diào)劑形成的色調(diào)劑圖像具有優(yōu)異的彎曲特性(即使在形成記錄介質(zhì)的圖像的部分彎曲時圖像也難以脫落的特性)。盡管使用本示例性實施方式的色調(diào)劑形成的色調(diào)劑圖像具有優(yōu)異的彎曲特性的原因尚不清楚，不過據(jù)推測如下。

取決于希望的用途，以電子照相方式在其上形成有圖像的記錄介質(zhì)可能在彎曲后使用。該希望用途的實例包括包裝(包裝材料)，其通過使諸如厚紙等記錄介質(zhì)在以電子照相方式在該記錄介質(zhì)上形成圖像后彎曲而形成。

不過，在進行過彎曲之處可能引起圖像脫落現(xiàn)象(缺失)，特別是，在色調(diào)劑顆粒和其他色調(diào)劑顆粒之間的間隙容易拓寬的半色調(diào)圖像中，更容易引起圖像脫落現(xiàn)象。因此，需要進一步改善相對于彎曲的圖像強度。

從色調(diào)劑圖像的彎曲部分的觀察結(jié)果來看，本發(fā)明人已經(jīng)獲知，在其上形成有色調(diào)劑圖像的厚紙彎曲的情況中，在凝集的顏料和粘合劑樹脂之間的界面處引起圖像缺陷。因此，認為增強色調(diào)劑中的顏料分散可改善色調(diào)劑圖像的圖像強度。

本發(fā)明人已經(jīng)進行了大量的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在使用具有下述結(jié)構(gòu)的c.i.顏料黃155作為著色劑的情況中，通過在色調(diào)劑中添加預(yù)定量的選自2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯中的至少一種(特定的氨基化合物)，可形成即使在彎曲時也難以脫落的圖像。

c.i.顏料黃155

2-氨基對苯二甲酸二甲酯是具有下述結(jié)構(gòu)和高極性的低分子量分子。因此，例如，當通過濕式制備法使用2-氨基對苯二甲酸二甲酯制備色調(diào)劑時，2-氨基對苯二甲酸二甲酯的分子之間產(chǎn)生斥力，由此分子容易更均勻地分散在色調(diào)劑中。

2-氨基對苯二甲酸二甲酯

2-氨基對苯二甲酸二甲酯的結(jié)構(gòu)與c.i.顏料黃155的部分結(jié)構(gòu)相似。因此，c.i.顏料黃155具有與2-氨基對苯二甲酸二甲酯的高親和性，并且c.i.顏料黃155容易接近2-氨基對苯二甲酸二甲酯。

結(jié)果，據(jù)認為當c.i.顏料黃155接近在色調(diào)劑顆粒中高度均勻地分散的2-氨基對苯二甲酸二甲酯并分散時，可防止c.i.顏料黃155的凝集，并可獲得具有優(yōu)異的彎曲特性的色調(diào)劑圖像。

1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯是具有以下結(jié)構(gòu)和高極性的低分子量分子，并在其分子之間產(chǎn)生斥力。由于1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的結(jié)構(gòu)與c.i.顏料黃155的部分結(jié)構(gòu)相似，因而c.i.顏料黃155具有與1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的高親和性。因此，據(jù)認為當c.i.顏料黃155接近在色調(diào)劑顆粒中高度均勻地分散的1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯并分散時，可防止c.i.顏料黃155的凝集，并可獲得具有優(yōu)異的彎曲特性的色調(diào)劑圖像。

1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯

如上所述，關(guān)于本示例性實施方式的色調(diào)劑，據(jù)推測由于c.i.顏料黃155在色調(diào)劑顆粒中高度均勻地分散，并由此可防止著色劑(顏料)的凝集，因而可改善色調(diào)劑圖像的圖像強度，并形成具有優(yōu)異的彎曲特性的色調(diào)劑圖像。

下面將詳細描述本示例性實施方式的色調(diào)劑。

本示例性實施方式的色調(diào)劑包含色調(diào)劑顆粒和必要時的外添劑。

色調(diào)劑顆粒

色調(diào)劑顆粒包含例如粘合劑樹脂、c.i.顏料黃155、上述特定的氨基化合物和必要時的防粘劑和其他添加劑。

c.i.顏料黃155

色調(diào)劑顆粒包含c.i.顏料黃155作為著色劑。此處，“c.i.”表示顏色指數(shù)。下面，“c.i.顏料黃”可能稱為“顏料黃”。

本示例性實施方式的色調(diào)劑可以在色調(diào)劑顆粒中包含c.i.顏料黃155以外的著色劑。相對于全部色調(diào)劑顆粒，所有著色劑的含量(包括c.i.顏料黃155和其他著色劑在內(nèi)的所有著色劑的含量)例如優(yōu)選為1重量％～30重量％，更優(yōu)選為1重量％～20重量％，還更優(yōu)選為3重量％～15重量％。

當色調(diào)劑顆粒中著色劑的含量為1重量％以上時，可賦予作為色調(diào)劑所需的濃度。當色調(diào)劑顆粒中著色劑的含量為30重量％以下時，可抑制色調(diào)劑表面存在的著色劑的量，并可抑制充電性的降低。

在色調(diào)劑顆粒中包含的所有著色劑中，c.i.顏料黃155優(yōu)選為主要成分(也就是說，其占所有著色劑的50重量％以上)。從改善相對于彎曲的圖像強度的觀點來看，c.i.顏料黃155優(yōu)選占所有著色劑的80重量％以上，特別優(yōu)選占所有著色劑的100重量％。

在本示例性實施方式中，c.i.顏料黃155的含量為通過下述方法定量確定的值。

在將色調(diào)劑溶解于溶劑中后進行離心分離，并從析出物的重量獲得色調(diào)劑中的c.i.顏料黃155的含量。具體來說，稱取1g色調(diào)劑，并向其添加四氫呋喃以溶解色調(diào)劑。將溶解有色調(diào)劑的四氫呋喃溶液在12,000rpm下離心分離10分鐘。然后，移除上清液并干燥析出物。測量析出物的重量以計算含量。

在本示例性實施方式的色調(diào)劑中，從改善圖像的轉(zhuǎn)印性和彎曲特性的觀點來看，特定的氨基化合物的總含量與c.i.顏料黃155的含量的重量比(特定的氨基化合物的總含量/c.i.顏料黃155的含量)優(yōu)選為0.00007％～1％，更優(yōu)選為0.0005％～0.5％，特別優(yōu)選為0.001％～0.1％。

其他著色劑

其他著色劑的實例包括各種顏料，例如，炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、還原黃、喹啉黃、顏料黃(c.i.顏料黃155以外)、永久橙gtr、吡唑啉酮橙、弗爾肯橙、色淀紅(watchungred)、永久紅、亮洋紅3b、亮洋紅6b、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、立索紅、若丹明b色淀、色淀紅c、顏料紅、玫瑰紅、苯胺藍、群青藍、calco油藍、亞甲藍氯化物、酞菁藍、顏料藍、酞菁綠和孔雀綠草酸鹽；以及各種染料，例如，吖啶染料、呫噸染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲堿染料、靛藍染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲炔染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料和噻唑染料。

其他著色劑可以單獨使用，或兩種以上類型組合使用。

作為其他著色劑，在必要時可以使用經(jīng)表面處理的著色劑，并可以與分散劑組合使用。另外，其他著色劑可以多種類型組合使用。

特定的氨基化合物

本示例性實施方式的色調(diào)劑在色調(diào)劑顆粒中包含特定的氨基化合物，即2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯中的至少一種，特定的氨基化合物的總含量為1ppm～500pmm。

當色調(diào)劑顆粒中特定的氨基化合物的含量小于1ppm時，不能改善c.i.顏料黃155的分散性，并且不能獲得相對于彎曲的圖像強度。當色調(diào)劑顆粒中特定的氨基化合物的含量大于500ppm時，色調(diào)劑的電荷泄露性增大，因而圖像轉(zhuǎn)印性能降低。

從此種觀點來看，色調(diào)劑顆粒中特定的氨基化合物的總含量優(yōu)選為100ppm～400ppm，更優(yōu)選為200ppm～300ppm。在本說明書中，表示特定的氨基化合物的含量的術(shù)語“ppm”基于重量。

從改善c.i.顏料黃155的分散性的觀點來看，本示例性實施方式的色調(diào)劑優(yōu)選包含2-氨基對苯二甲酸二甲酯作為色調(diào)劑顆粒中的特定的氨基化合物。

色調(diào)劑顆粒中特定的氨基化合物的含量使用預(yù)先通過液相色譜術(shù)(lc-uv)測量的校準曲線獲得。具體來說，稱取0.05g色調(diào)劑，并向其添加四氫呋喃。然后，對所得材料進行超聲提取30分鐘。然后收集提取液，并使用其量用乙腈精確調(diào)節(jié)至20ml的液體作為測試溶液，并通過液相色譜術(shù)(lc-uv)進行測量。色調(diào)劑顆粒在不添加外添劑等的狀態(tài)(也就是不添加外添劑)下進行測量。不過，在諸如外添劑等無機或有機微粒附著在色調(diào)劑顆粒表面的結(jié)構(gòu)的情況中，將色調(diào)劑使用表面活性劑等分散在諸如水等不會溶解色調(diào)劑的介質(zhì)中進行超聲處理，使微粒從色調(diào)劑結(jié)構(gòu)中釋放，并通過過濾或離心分離而預(yù)先將微粒從色調(diào)劑中除去，還除去介質(zhì)以進行干燥，然后進行評價。經(jīng)此操作未與色調(diào)劑分離的微粒，在將色調(diào)劑溶解在可溶解色調(diào)劑的四氫呋喃等中后，通過離心分離等而作為不溶部分除去。此時，僅除去不溶部分，從而不會除去色調(diào)劑溶解成分。然后，進行濃縮，并使用濃縮化合物作為色調(diào)劑成分進行評價。

粘合劑樹脂

粘合劑樹脂的實例包括乙烯基樹脂，其由如苯乙烯(例如，苯乙烯、對氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯)、烯鍵式不飽和腈(例如，丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基醚(例如，乙烯基甲醚和乙烯基異丁醚)、乙烯基酮(例如，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮)和烯烴(例如，乙烯、丙烯和丁二烯)等單體的均聚物或通過將兩種以上這些單體組合而獲得的共聚物形成。

作為粘合劑樹脂，還可以舉出非乙烯基樹脂，如環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和改性松香；其與以上乙烯基樹脂的混合物；或通過在這樣的非乙烯基樹脂共存下聚合乙烯基單體獲得的接枝共聚物。

這些粘合劑樹脂可以單獨使用，或者兩種以上組合使用。

聚酯樹脂適合作為粘合劑樹脂。

聚酯樹脂的實例包括已知的聚酯樹脂。

聚酯樹脂的實例包括多元羧酸和多元醇的縮聚物?？梢允褂檬惺燮坊蚝铣僧a(chǎn)物作為聚酯樹脂。

多元羧酸的實例包括：脂肪族二羧酸(例如，草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)、脂環(huán)族二羧酸(例如，環(huán)己烷二羧酸)、芳香族二羧酸(例如，對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和萘二羧酸)以及它們的酸酐和低級烷基酯(例如，具有1～5個碳原子)。在這些多元羧酸中，例如，芳香族二羧酸優(yōu)選作為多元羧酸。

多元羧酸可以組合使用采用交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)的三元以上的多元羧酸以及二羧酸。三元以上的多元羧酸的實例包括偏苯三酸、均苯四酸以及它們的酸酐和低級烷基酯(例如，具有1～5個碳原子)。

上述多元羧酸可以單獨使用，或兩種以上組合使用。

多元醇的實例包括：脂肪族二醇(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇)、脂環(huán)族二醇(例如，環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚a)和芳香族二醇(如雙酚a的氧化乙烯加合物和雙酚a的氧化丙烯加合物)。在這些醇中，例如，芳香族二醇和脂環(huán)族二醇優(yōu)選作為多元醇，更優(yōu)選的是芳香族二醇。

多元醇可以組合使用二醇與采用交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)的三元以上的多元醇。三元以上的多元醇的實例包括丙三醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇。

上述多元醇可以單獨使用，或兩種以上類型組合使用。

聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為50℃～80℃，更優(yōu)選為50℃～65℃。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從差示掃描量熱法(dsc)獲得的dsc曲線確定。更具體來說，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)jisk7121-1987的“塑料轉(zhuǎn)變溫度的測試方法”中的獲得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法中記載的“外推玻璃化轉(zhuǎn)變開始溫度”獲得。

聚酯樹脂的重均分子量(mw)優(yōu)選為5,000～1,000,000，更優(yōu)選為7,000～500,000。

聚酯樹脂的數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選為2,000～100,000。

聚酯樹脂的分子量分布mw/mn優(yōu)選為1.5～100，更優(yōu)選為2～60。

通過凝膠滲透色譜法(gpc)來測定重均分子量和數(shù)均分子量。利用作為測定設(shè)備的gpchlc-8120gpc(tosohcorporation制造)、作為柱的tskgelsuperhm-m(15cm)(tosohcorporation制造)和thf溶劑來進行通過gpc的分子量測定。從上述測定結(jié)果采用由單分散聚苯乙烯標樣繪制的分子量校準曲線計算出重均分子量和數(shù)均分子量。

可以使用已知制備方法制備聚酯樹脂。其具體實例包括下述方法：通過在設(shè)定為180℃～230℃的聚合溫度下且必要時在反應(yīng)體系中減壓下進行反應(yīng)，同時除去縮合過程中生成的水和醇。

當原材料單體在反應(yīng)溫度下不溶或不相容時，可以向單體添加高沸點溶劑作為增溶劑來溶解單體。在這種情況下，在蒸除增溶劑的同時進行縮聚反應(yīng)。當縮聚反應(yīng)中存在相容性較差的單體時，可以先使相容性較差的單體和要與該單體縮聚的酸或醇縮合，再與主成分進行縮聚。

此處，作為聚酯樹脂，還可以舉出上述未改性聚酯樹脂以外的改性聚酯樹脂。改性聚酯樹脂是下述聚酯樹脂，其中具有酯鍵以外的鍵合基團的聚酯樹脂與不同于該聚酯樹脂的樹脂成分經(jīng)共價鍵或離子鍵鍵合。改性聚酯的實例包括具有通過活性氫化合物與聚酯樹脂的反應(yīng)而改性的端部的樹脂，其中，將與酸基或羥基反應(yīng)的諸如異氰酸酯基等官能團引入至端部。

作為改性聚酯樹脂，特別優(yōu)選的是脲改性聚酯樹脂。相對于全部粘合劑樹脂，脲改性聚酯樹脂優(yōu)選為10重量％～30重量％，更優(yōu)選為15重量％～25重量％。

脲改性聚酯樹脂優(yōu)選通過具有異氰酸酯基的聚酯樹脂(聚酯預(yù)聚物)和胺化合物的反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng)和伸長反應(yīng)中的至少一種)獲得。脲改性聚酯樹脂可以包含氨基甲酸酯鍵和脲鍵。

具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物的實例包括通過多元異氰酸酯化合物與下述聚酯的反應(yīng)而獲得的預(yù)聚物，所述聚酯為多元羧酸和多元醇的縮聚物并具有活性氫。聚酯的具有活性氫的基團的實例包括羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基。優(yōu)選的是醇羥基。

在具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物中，作為多元羧酸和多元醇，可舉出與上述聚酯樹脂的描述中的多元羧酸和多元醇相似的化合物。

多元異氰酸酯化合物的實例包括：脂肪族多異氰酸酯(四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯基己酸甲酯等)；脂環(huán)族多異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等)；芳香族二異氰酸酯(甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等)；芳香族脂肪族二異氰酸酯(α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等)；異氰脲酸酯；和上述多異氰酸酯用諸如苯酚衍生物、肟或己內(nèi)酰胺等封端劑進行封端的封端多異氰酸酯。

上述多元異氰酸酯可以單獨使用，或兩種以上類型組合使用。

關(guān)于多元異氰酸酯化合物的比例，異氰酸酯基[nco]與具有羥基的聚酯預(yù)聚物的羥基[oh]的當量比([nco]/[oh])優(yōu)選為1/1～5/1，更優(yōu)選為1.2/1～4/1，還更優(yōu)選為1.5/1～2.5/1。當[nco]/[oh]為5以下時，容易防止低溫定影性的降低。

相對于全部的具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物，具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物中來源于多元異氰酸酯化合物的成分的含量優(yōu)選為0.5重量％～40重量％，更優(yōu)選為1重量％～30重量％，還更優(yōu)選為2重量％～20重量％。當來源于多元異氰酸酯化合物的成分的含量為40重量％以下時，容易防止低溫定影性的降低。

具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物的分子中包含的異氰酸酯基的個數(shù)優(yōu)選為平均1個以上，更優(yōu)選為平均1.5～3個，還更優(yōu)選為平均1.8～2.5個。當分子中的異氰酸酯基的個數(shù)為1以上時，脲改性聚酯樹脂在反應(yīng)后的分子量增大。

與具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物反應(yīng)的胺化合物的實例包括：二胺、三元以上的多胺；氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和將這些胺的氨基封端的化合物。

二胺的實例包括：芳香族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷等)；脂環(huán)族二胺(4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等)；和脂肪族二胺(乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺等)。

三元以上的多胺的實例包括二乙三胺和三乙四胺。

氨基醇的實例包括乙醇胺和羥基乙基苯胺。

氨基硫醇的實例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。

氨基酸的實例包括氨基丙酸和氨基己酸。

將這些胺的氨基封端的化合物的實例包括由諸如二胺、三元以上的多胺、氨基醇、氨基硫醇和氨基酸等胺化合物與酮化合物(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等)獲得的酮亞胺化合物和噁唑啉化合物。

在這些胺化合物中，優(yōu)選的是酮亞胺化合物。

上述胺化合物可以單獨使用或兩種以上類型組合使用。

脲改性聚酯樹脂可以是下述樹脂：反應(yīng)后的分子量通過用使交聯(lián)反應(yīng)和伸長反應(yīng)中的至少一種停止的停止劑(下文也稱為“交聯(lián)/伸長反應(yīng)停止劑”)調(diào)節(jié)具有異氰酸酯基的聚酯樹脂(聚酯預(yù)聚物)和胺化合物的反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng)和伸長反應(yīng)中的至少一種)而進行調(diào)節(jié)。

交聯(lián)/伸長反應(yīng)停止劑的實例包括一元胺(二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺等)和通過封端一元胺制備的封端胺(酮亞胺化合物)。

關(guān)于胺化合物的比例，具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物中的異氰酸酯基[nco]與胺中的氨基[nhx]的當量比([nco]/[nhx])優(yōu)選為1/2～2/1，更優(yōu)選為1/1.5～1.5/1，還更優(yōu)選為1/1.2～1.2/1。當[nco]/[nhx]處于上述范圍時，反應(yīng)后脲改性聚酯樹脂的分子量增大。

脲改性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為40℃～65℃，更優(yōu)選為45℃～60℃。數(shù)均分子量優(yōu)選為2,500～50,000，更優(yōu)選為2,500～30,000。重均分子量優(yōu)選為10,000～500,000，更優(yōu)選為30,000～100,000。

相對于全部色調(diào)劑顆粒，粘合劑樹脂的含量例如優(yōu)選為40重量％～95重量％，更優(yōu)選為50重量％～90重量％，還更優(yōu)選為60重量％～85重量％。

防粘劑

防粘劑的實例包括：烴蠟，如巴西棕櫚蠟、米糠蠟和小燭樹蠟等天然蠟，如褐煤蠟等合成或礦物/石油蠟，如脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯類蠟。防粘劑不限于此。

防粘劑的熔融溫度優(yōu)選為50℃～110℃，更優(yōu)選為60℃～100℃。

熔融溫度從差示掃描量熱法(dsc)獲得的dsc曲線根據(jù)jisk7121-1987的“塑料轉(zhuǎn)變溫度的測試方法”中獲得熔融溫度的方法中記載的“熔融峰溫度”確定。

相對于全部色調(diào)劑顆粒，防粘劑的含量例如優(yōu)選為1重量％～20重量％，更優(yōu)選為5重量％～15重量％。

其他添加劑

其他添加劑的實例包括已知的添加劑，如磁性材料、電荷控制劑和無機粉末。色調(diào)劑顆粒包含這些添加劑作為內(nèi)添劑。

色調(diào)劑顆粒的特性

色調(diào)劑顆?？梢跃哂袉螌咏Y(jié)構(gòu)或由芯部(芯顆粒)和被覆在芯部上的涂層(殼層)構(gòu)成的所謂的芯-殼結(jié)構(gòu)。

此處，具有芯-殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒優(yōu)選由例如配置為包含粘合劑樹脂、著色劑、特定的氨基化合物和必要時的其他添加劑(如防粘劑)的芯部和配置為包含粘合劑樹脂的涂層構(gòu)成。

色調(diào)劑顆粒的體積平均粒徑(d50v)優(yōu)選為2μm～10μm，更優(yōu)選為4μm～8μm。

色調(diào)劑顆粒的各種平均粒徑和各種粒徑分布指數(shù)使用coultermultisizerii(由beckmancoulter，inc.制造)和作為電解液的isoton-ii(由beckmancoulter，inc.制造)來測量。

在測量中，將0.5mg～50mg測量樣品添加于2ml作為分散劑的5％表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鈉)水溶液中。將所獲得的材料添加至100ml～150ml電解液中。

使用超聲分散器對懸浮有樣品的電解液進行分散處理1分鐘，并利用孔徑為100μm的孔通過coultermultisizerii測量粒徑為2μm～60μm的顆粒的粒徑分布。取樣50000個顆粒。

相對于基于所測得的粒徑分布劃分的粒徑范圍(區(qū)段)，從最小直徑側(cè)起繪制體積和個數(shù)的累積分布。將累積百分比變?yōu)?6％時的粒徑定義為對應(yīng)于體積粒徑d16v和數(shù)量粒徑d16p，而將累積百分比變?yōu)?0％時的粒徑定義為對應(yīng)體積平均粒徑d50v和累積數(shù)均粒徑d50p。另外，將累積百分比變?yōu)?4％時的粒徑定義為對應(yīng)于體積粒徑d84v和數(shù)量粒徑d84p。

利用這些值，將體積平均粒徑分布指數(shù)(gsdv)計算為(d84v/d16v)^1/2，而將數(shù)均粒徑分布指數(shù)(gsdp)計算為(d84p/d16p)^1/2。

色調(diào)劑顆粒的形狀系數(shù)sf1優(yōu)選為110～150，且更優(yōu)選為120～140。

形狀系數(shù)sf1通過以下表達式獲得。

表達式：sf1＝(ml²/a)×(π/4)×100

在該表達式中，ml表示色調(diào)劑顆粒的絕對最大長度，a表示色調(diào)劑顆粒的投影面積。

具體而言，主要通過利用圖像分析儀分析顯微圖像或掃描電子顯微鏡(sem)圖像而使形狀系數(shù)sf1數(shù)值化并如下進行計算。即，將施加在載玻片表面上的顆粒的光學顯微圖像通過攝影機輸入圖像分析儀luzex中，獲得100個顆粒的最大長度和投影面積，利用上述表達式計算sf1的值，并獲得其平均值。

外添劑

外添劑的實例包括無機顆粒。無機顆粒的實例包括sio2、tio2、al2o3、cuo、zno、sno2、ceo2、fe2o3、mgo、bao、cao、k2o、na2o、zro2、cao·sio2、k2o·(tio2)n、al2o3·2sio2、caco3、mgco3、baso4和mgso4。

優(yōu)選對用作外添劑的無機顆粒的表面進行疏水化處理。例如，疏水化處理通過例如將無機顆粒浸入疏水化處理劑中進行。疏水化處理劑沒有特別限制，其實例包括硅烷偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁偶聯(lián)劑。這些疏水化處理劑可以單獨使用，或者兩種以上類型組合使用。

通常，例如，相對于100重量份無機顆粒，疏水化處理劑的量通常為1重量份～10重量份。

外添劑的實例還包括樹脂顆粒(如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)和三聚氰胺樹脂等樹脂顆粒)和清潔助劑(例如，硬脂酸鋅代表的高級脂肪酸的金屬鹽，和氟類聚合物顆粒)。

相對于色調(diào)劑顆粒，外添劑的外添量例如優(yōu)選為0.01重量％～5重量％，且更優(yōu)選為0.01重量％～約2.0重量％。

色調(diào)劑制備方法

下面將描述本示例性實施方式的色調(diào)劑制備方法。

本示例性實施方式的色調(diào)劑通過在制備色調(diào)劑顆粒之后將外添劑外添至色調(diào)劑顆粒而獲得。

色調(diào)劑顆粒可以通過干法(例如，混煉粉碎法)和濕法(例如，凝集聚并法、懸浮聚合法和溶解懸浮法)中的任一種來制備。色調(diào)劑制備方法不限于這些方法，可以采用已知的制備方法。

其中，優(yōu)選使用凝集聚并法獲得色調(diào)劑顆粒。

凝集聚并法

具體而言，例如，在使用凝集聚并法制備色調(diào)劑顆粒的情況下，色調(diào)劑顆粒通過以下步驟制造：制備其中分散有作為粘合劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液(樹脂顆粒分散液制備步驟)，使樹脂顆粒分散液中(必要時在混合其他顆粒分散液之后的分散液中)的樹脂顆粒(必要時，有其他顆粒)凝集而形成凝集顆粒(凝集顆粒形成步驟)，和加熱分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液以使凝集顆粒聚并由此形成色調(diào)劑顆粒(聚并步驟)。

下面詳細描述各步驟。

在以下描述中，將描述獲得含有著色劑和防粘劑的色調(diào)劑顆粒的方法。不過，防粘劑是必要時才使用的?？梢赃€使用著色劑和防粘劑以外的添加劑。

樹脂顆粒分散液制備步驟

首先，例如，制備其中分散有至少包含c.i.顏料黃155的著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液和其中分散有防粘劑顆粒的防粘劑分散液，以及其中分散有作為粘合劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液。

此處，樹脂顆粒分散液例如通過用表面活性劑將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中而制備。

用于樹脂顆粒分散液中的分散介質(zhì)的實例包括水性介質(zhì)。

水性介質(zhì)的實例包括如蒸餾水和離子交換水等水，和醇。這些介質(zhì)可以單獨使用，或者兩種以上類型組合使用。

表面活性劑的實例包括：陰離子表面活性劑，如硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽和皂類陰離子表面活性劑；陽離子表面活性劑，如胺鹽和季銨鹽陽離子表面活性劑；和非離子表面活性劑，如聚乙二醇、烷基酚氧化乙烯加合物和多元醇非離子表面活性劑。其中，特別優(yōu)選的是陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。非離子表面活性劑可以與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。

表面活性劑可以單獨使用，或者兩種以上類型組合使用。

關(guān)于樹脂顆粒分散液，作為將樹脂顆粒分散于分散介質(zhì)中的方法，可以舉出例如使用旋轉(zhuǎn)剪切型均化器或者各自具有介質(zhì)的球磨機、砂磨機或戴諾磨的常規(guī)分散法。取決于樹脂顆粒的種類，可以例如通過轉(zhuǎn)相乳化法將樹脂顆粒分散在樹脂顆粒分散液中。

轉(zhuǎn)相乳化法包括：將要分散的樹脂溶解在能夠溶解該樹脂的疏水性有機溶劑中；通過向有機連續(xù)相(o相)添加堿進行中和；通過添加水性介質(zhì)(w相)將樹脂由w/o轉(zhuǎn)化為o/w(所謂的轉(zhuǎn)相)以形成非連續(xù)相，從而將樹脂以顆粒狀分散在水性介質(zhì)中。

分散在樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的體積平均粒徑例如優(yōu)選為0.01μm～1μm，更優(yōu)選為0.08μm～0.8μm，還更優(yōu)選為0.1μm～0.6μm。

關(guān)于樹脂顆粒的體積平均粒徑，相對于使用通過激光衍射型粒徑分布測量裝置(la-700，由horiba,ltd.制造)測量獲得的粒徑分布劃分的粒徑范圍(區(qū)段)，從最小直徑側(cè)起繪制體積累積分布，并將累積百分比變?yōu)榭傤w粒體積的50％時的粒徑定義測量為體積平均粒徑d50v。下文中，其他分散液中顆粒的體積平均粒徑也以同樣的方式測量。

例如，包含于樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的含量優(yōu)選為5重量％～50重量％，且更優(yōu)選為10重量％～40重量％。

例如，可以以與樹脂顆粒分散液的情況中相同的方式制備著色劑顆粒分散液和防粘劑顆粒分散液。也就是，在體積平均粒徑、分散介質(zhì)、分散方法和顆粒含量方面，樹脂顆粒分散液中的顆粒與著色劑顆粒分散液中分散的著色劑顆粒和防粘劑分顆粒散體中分散的防粘劑顆粒相同。

凝集顆粒形成步驟

接下來，將著色劑顆粒分散液和防粘劑分散液與樹脂顆粒分散液混合在一起。

特定的氨基化合物的添加沒有特別限制。特定的氨基化合物優(yōu)選在混合上述分散液時添加。添加量優(yōu)選調(diào)節(jié)為使得色調(diào)劑顆粒中的特定的氨基化合物的含量處于上述范圍內(nèi)。

樹脂顆粒、著色劑顆粒、防粘劑顆粒和特定的氨基化合物在混合分散液中異質(zhì)凝集形成粒徑接近目標色調(diào)劑顆粒粒徑的凝集顆粒，其包含樹脂顆粒、著色劑顆粒、防粘劑顆粒和特定的氨基化合物。

具體而言，例如，將凝集劑添加至混合分散液，并將混合分散液的ph調(diào)節(jié)至酸性(例如，ph為2～5)。必要時，添加分散穩(wěn)定劑。隨后，將混合分散液在樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(具體而言，例如，從比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低30℃的溫度至比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低10℃的溫度)加熱以使分散于混合分散液中的顆粒凝集，由此形成凝集顆粒。

在凝集顆粒形成步驟中，例如，可以在使用旋轉(zhuǎn)剪切型均化器攪拌該混合分散液下于室溫(例如，25℃)添加凝集劑，并可將混合分散液的ph調(diào)節(jié)至酸性(例如，ph為2～5)，可以在必要時添加分散穩(wěn)定劑，隨后可以進行加熱。

凝集劑的實例包括極性與添加至混合分散液的用作分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑，例如無機金屬鹽和二價以上金屬絡(luò)合物。特別是，在使用金屬絡(luò)合物作為凝集劑的情況下，表面活性劑的使用量降低，并且改善了充電特性。

必要時，可以使用與凝集劑中的金屬離子形成絡(luò)合物或類似鍵的添加劑。作為該添加劑，優(yōu)選使用螯合劑。

無機金屬鹽的實例包括：金屬鹽，如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁和硫酸鋁；和無機金屬鹽聚合物，如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁和多硫化鈣。

可以使用水溶性螯合劑作為螯合劑。螯合劑的實例包括：羥基羧酸，如酒石酸、檸檬酸和葡糖酸；亞氨基二乙酸(ida)；次氮基三乙酸(nta)；和乙二胺四乙酸(edta)。

相對于100重量份樹脂顆粒，螯合劑的添加量例如優(yōu)選為0.01重量份～5.0重量份，且更優(yōu)選為0.1重量份～小于3.0重量份。

聚并步驟

接下來，將其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液在等于或高于樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(例如，比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高10℃～30℃的溫度)加熱使凝集顆粒聚并并形成色調(diào)劑顆粒。

通過上述步驟獲得色調(diào)劑顆粒。

在獲得其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液后，可以通過以下步驟制備色調(diào)劑顆粒：進一步混合凝集顆粒分散液和其中分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液以進行凝集，以使樹脂顆粒進一步附著在凝集顆粒表面上，由此形成第二凝集顆粒；和通過加熱其中分散有第二凝集顆粒的第二凝集顆粒分散液而使第二凝集顆粒聚并，從而形成具有芯-殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒。

此處，在聚并步驟結(jié)束之后，對形成于溶液中的色調(diào)劑顆粒進行公知的洗滌步驟、固液分離步驟和干燥步驟，由此獲得干燥的色調(diào)劑顆粒。

考慮到充電性質(zhì)，在洗滌步驟中，優(yōu)選進行通過使用離子交換水的充分置換洗滌。此外，固液分離步驟沒有特別限制，不過考慮到生產(chǎn)率，可以優(yōu)選進行抽濾或壓濾等。此外，干燥步驟的方法沒有特別限制，不過考慮到生產(chǎn)率，可以優(yōu)選進行冷凍干燥、閃速噴射干燥、流化干燥或振動式流化干燥等。

溶解懸浮法

在制備包含脲改性聚酯樹脂作為粘合劑樹脂的色調(diào)劑顆粒的情況中，色調(diào)劑顆粒優(yōu)選通過下示的溶解懸浮法(還稱為酯伸長聚合法)獲得。在溶解懸浮法的下述說明中，將示出獲得包含防粘劑的色調(diào)劑顆粒的方法。不過，防粘劑在必要時才包含在色調(diào)劑顆粒中。此外，將示出獲得包含未改性聚酯樹脂和脲改性聚酯樹脂作為粘合劑樹脂的色調(diào)劑顆粒的方法。不過，色調(diào)劑顆?？梢詢H包含脲改性聚酯樹脂作為粘合劑樹脂。

油相液體制備步驟

制備如下的油相液體，其中包含未改性聚酯樹脂、具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物、胺化合物(特定的氨基化合物除外)、至少包含c.i.顏料黃155的著色劑、特定的氨基化合物和防粘劑的色調(diào)劑顆粒溶解或分散在有機溶劑中(油相液體制備步驟)。該油相液體制備步驟是通過將色調(diào)劑顆粒材料溶解或分散在有機溶劑中而獲得色調(diào)劑材料的混合液的步驟。

油相液體的制備方法的實例包括：1)包括將色調(diào)劑材料共同溶解或分散在有機溶劑中的制備方法；2)包括預(yù)先混煉色調(diào)劑材料并將混煉材料溶解或分散在有機溶劑中的制備方法；3)包括使未改性聚酯樹脂、具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和胺化合物溶解在有機溶劑中并反應(yīng)，并將包含c.i.顏料黃155的著色劑、特定的氨基化合物和防粘劑分散在有機溶劑中的制備方法；4)包括將防粘劑分散在有機溶劑中，使未改性聚酯樹脂、具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和胺化合物溶解在有機溶劑中并反應(yīng)，并將包含c.i.顏料黃155的著色劑和特定的氨基化合物溶解的制備方法。油相液體制備方法不限于此。

油相液體的有機溶劑的實例包括：酯類溶劑，如乙酸甲酯和乙酸乙酯；酮類溶劑，如甲基乙基酮和甲基異丁基酮；脂肪族烴類溶劑，如己烷和環(huán)己烷；和鹵代烴類溶劑，如二氯甲烷、氯仿和三氯乙烷。這些有機溶劑可溶解粘合劑樹脂。其在水中的溶解比為約0重量％～30重量％，并且其沸點優(yōu)選為100℃以下。在這些有機溶劑中，優(yōu)選乙酸乙酯。

懸浮液制備步驟

接下來，通過將所得的油相液體分散在水相液體中而制備懸浮液(懸浮液制備步驟)。

在制備懸浮液的同時使具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和胺化合物反應(yīng)。通過該反應(yīng)形成脲改性聚酯樹脂。該反應(yīng)與分子鏈的交聯(lián)反應(yīng)和伸長反應(yīng)的至少一種相關(guān)聯(lián)。具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和胺化合物之間的反應(yīng)還可以與下述的有機溶劑除去步驟一起進行。

此處，反應(yīng)條件根據(jù)聚酯預(yù)聚物的異氰酸酯基結(jié)構(gòu)和與胺化合物的反應(yīng)性來選擇。例如，反應(yīng)時間優(yōu)選為10分鐘～40小時，更優(yōu)選為2小時～24小時。反應(yīng)溫度優(yōu)選為0℃～150℃，更優(yōu)選為40℃～98℃。為了形成脲改性聚酯樹脂，必要時可以使用已知的催化劑(月桂酸二丁基錫、月桂酸二辛基錫等)。也就是說，可以在油相液體或懸浮液中添加催化劑。

作為水相液體，可舉出將諸如有機顆粒分散劑或無機顆粒分散劑等顆粒分散劑分散在水性溶劑中的水相液體。作為水相液體，還可舉出在顆粒分散劑分散在水性溶劑中的同時將聚合物分散劑溶解在水性溶劑中的水相液體?？梢栽谒嘁后w中添加諸如表面活性劑等已知添加劑。

水性溶劑的實例包括水(如常見的離子交換水、蒸餾水和純凈水)。除了水，水性溶劑還可以含有有機溶劑，如醇(甲醇、異丙醇、乙二醇等)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑(甲基溶纖劑等)和低級酮(丙酮、甲基乙基酮等)。

可舉出親水性有機顆粒分散劑作為有機顆粒分散劑。有機顆粒分散劑的實例包括：聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂(如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯樹脂和聚(苯乙烯-丙烯腈)樹脂的顆粒。有機顆粒分散劑的實例還包括苯乙烯-丙烯酸類樹脂的顆粒。

可舉出親水性無機顆粒分散劑作為無機顆粒分散劑。無機顆粒分散劑的具體實例包括以下顆粒：二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣、粘土、硅藻土和膨潤土，并且優(yōu)選的是碳酸鈣顆粒。無機顆粒分散劑可以單獨使用，或者兩種以上類型組合使用。

顆粒分散劑可以用具有羧基的聚合物進行表面處理。

作為具有羧基的聚合物，可舉出α,β-單烯鍵式不飽和羧酸酯與選自通過用堿金屬、堿土金屬、銨和胺等中和α,β-單烯鍵式不飽和羧酸或α,β-單烯鍵式不飽和羧酸的羧基而獲得的鹽(堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽和胺鹽等)中的至少一種的共聚物。作為具有羧基的聚合物，可舉出通過用堿金屬、堿土金屬、銨和胺等中和α,β-單烯鍵式不飽和羧酸和α,β-單烯鍵式不飽和羧酸酯的共聚物的羧基而獲得的鹽(堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽和胺鹽等)。具有羧基的聚合物可以單獨使用，或兩種以上類型組合使用。

α,β-單烯鍵式不飽和羧酸的代表性實例包括：α,β-不飽和單羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等)和α,β-不飽和二羧酸(馬來酸、富馬酸、衣康酸等)。α,β-單烯鍵式不飽和羧酸酯的代表性實例包括：(甲基)丙烯酸的烷基酯、具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、具有環(huán)己基的(甲基)丙烯酸酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯。

可舉出親水性聚合物分散劑作為聚合物分散劑。聚合物分散劑的具體實例包括具有羧基但不具有親油基(羥基丙氧基、甲氧基等)的聚合物分散劑(水溶性纖維素醚，如羧甲基纖維素和羧乙基纖維素)。

溶劑除去步驟

接下來，通過從所得懸浮液中除去有機溶劑而獲得色調(diào)劑顆粒分散液(溶劑除去步驟)。在該溶劑除去步驟中，將懸浮液中分散的水相液體的液滴中包含的有機溶劑除去以獲得色調(diào)劑顆粒。從懸浮液中除去有機溶劑的過程可以在懸浮液制備步驟后即刻進行。在懸浮液制備步驟結(jié)束起1分鐘以上之后，可以除去有機溶劑。

在溶劑除去步驟中，有機溶劑可通過在0℃～100℃的溫度下冷卻或加熱所得懸浮液來從懸浮液中除去。

除去有機溶劑的具體方法如下。

(1)通過向懸浮液吹送氣流而使懸浮液的液體表面上的氣相強制更新的方法。在這種情況中，氣體可以吹入懸浮液中。

(2)降低壓力的方法。在這種情況中，可通過氣體填充而使懸浮液的液體表面上的氣相強制更新，或可將氣體吹入懸浮液中。

通過以上步驟獲得色調(diào)劑顆粒。

此處，在溶劑除去步驟結(jié)束之后，對形成于色調(diào)劑顆粒分散液中的色調(diào)劑顆粒進行公知的洗滌步驟、固液分離步驟和干燥步驟，由此獲得干燥的色調(diào)劑顆粒。

考慮到充電性質(zhì)，在洗滌步驟中，優(yōu)選進行使用離子交換水的充分置換洗滌。

固液分離步驟沒有特別限制，不過考慮到生產(chǎn)率，可以優(yōu)選進行抽濾或壓濾等。此外，干燥步驟的方法也沒有特別限制，不過考慮到生產(chǎn)率，可以優(yōu)選進行冷凍干燥、閃速噴射干燥、流化干燥或振動式流化干燥等。

本示例性實施方式的色調(diào)劑通過例如向已經(jīng)獲得的干燥色調(diào)劑顆粒中添加外添劑并混合而制得。所述混合優(yōu)選使用例如v型混合器、亨舍爾混合器和混合器等進行。此外，必要時，可以使用振動篩分機或風力分級器等除去粗色調(diào)劑顆粒。

圖像形成裝置和形成圖像的方法

接下來，將描述本示例性實施方式的圖像形成裝置和圖像形成方法。

本示例性實施方式的圖像形成裝置設(shè)置有：圖像保持體，對所述圖像保持體的表面充電的充電單元，在所述圖像保持體的充電表面形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成單元；容納有靜電荷圖像顯影劑并使用靜電荷圖像顯影劑將圖像保持體表面上形成的靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像的顯影單元；將圖像保持體表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上的轉(zhuǎn)印單元；和使轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上的色調(diào)劑圖像定影的定影單元。作為靜電荷圖像顯影劑，采用本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑。

在本示例性實施方式的圖像形成裝置中，圖像形成方法(本示例性實施方式的圖像形成方法)包括以下步驟：對圖像保持體的表面充電；在圖像保持體的充電表面上形成靜電荷圖像；使用本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑將圖像保持體表面上形成的靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像；將圖像保持體表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面；和使轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面的色調(diào)劑圖像定影。

作為本示例性實施方式的圖像形成裝置，可以使用已知圖像形成裝置，如將形成于圖像保持體表面上的色調(diào)劑圖像直接轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上的直接轉(zhuǎn)印型裝置；將形成于圖像保持體表面上的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體表面上并將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體表面上的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上的中間轉(zhuǎn)印型裝置；設(shè)置有在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后充電前清潔圖像保持體的表面的清潔單元的裝置；和設(shè)置有在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后且充電前使用擦除光照射圖像保持體表面的擦除單元的裝置。

在中間轉(zhuǎn)印型裝置的情形中，例如，轉(zhuǎn)印單元被配置為具有：例如，中間轉(zhuǎn)印體，其具有待轉(zhuǎn)印色調(diào)劑圖像的表面；一次轉(zhuǎn)印單元，其將形成于圖像保持體表面上的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體的表面上；和二次轉(zhuǎn)印單元，其將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體表面上的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上。

在本示例性實施方式的圖像形成裝置中，例如，包括顯影單元的部分可以具有可在圖像形成裝置上裝卸的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。作為處理盒，優(yōu)選使用設(shè)置有容納有本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑的顯影單元的處理盒。

下面，將顯示本示例性實施方式的圖像形成裝置的一個實例。但是，圖像形成裝置并不限于此。將描述附圖中所示的主要部分，而省略對于其他部分的描述。

圖1是本示例性實施方式的圖像形成裝置的構(gòu)造圖。

圖1所示的圖像形成裝置設(shè)置有分別基于分色圖像數(shù)據(jù)輸出黃色(y)、品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)圖像的第一至第四電子照相圖像形成單元(圖像形成單元)10y、10m、10c和10k。這些圖像形成單元(下文中，可簡稱為“單元”)10y、10m、10c和10k在水平方向以預(yù)定的間隔并列排布。這些單元10y、10m、10c和10k可以是可在圖像形成裝置上裝卸的處理盒。

圖中在各單元10y、10m、10c和10k的上方安裝有中間轉(zhuǎn)印帶20作為中間轉(zhuǎn)印體延伸通過各單元。中間轉(zhuǎn)印帶20卷繞在與中間轉(zhuǎn)印帶20內(nèi)表面接觸的驅(qū)動輥22和支持輥24上，驅(qū)動輥22和支持輥24在附圖中的左側(cè)和右側(cè)彼此分開，并沿從第一單元10y向第四單元10k的方向行進。支持輥24通過彈簧等(未示出)沿與驅(qū)動輥22分離的方向加壓，并對卷繞在上述兩個輥上的中間轉(zhuǎn)印帶20施加張力。此外，在中間轉(zhuǎn)印帶20的位于圖像保持體側(cè)的表面上，設(shè)置與驅(qū)動輥22相對的中間轉(zhuǎn)印體清潔裝置30。

分別容納于色調(diào)劑盒8y、8m、8c和8k中的包括四種顏色的色調(diào)劑(即黃色色調(diào)劑、品紅色色調(diào)劑、青色色調(diào)劑和黑色色調(diào)劑)供給至上述單元10y、10m、10c和10k的顯影裝置(顯影單元)4y、4m、4c和4k。

第一至第四單元10y、10m、10c和10k具有相同的構(gòu)造。此處，將以設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶行進方向上游側(cè)以形成黃色圖像的第一單元10y作為代表描述。與第一單元10y相同的部件將由用代替黃色(y)而附加的品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)的附圖標記表示，并將省略對于第二至第四單元10m、10c和10k的描述。

第一單元10y包括充當圖像保持體的感光體1y。在感光體1y周圍依次配置有：充電輥2y(充電單元的實例)，其將感光體1y的表面充電至預(yù)定電位；曝光裝置3(靜電荷圖像形成單元的實例)，其基于分色圖像信號利用激光束3y將充電的表面曝光以形成靜電荷圖像；顯影裝置4y(顯影單元的實例)，其將帶電的色調(diào)劑供給至靜電荷圖像以使靜電荷圖像顯影；一次轉(zhuǎn)印輥5y(一次轉(zhuǎn)印單元的實例)，其將顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上；和感光體清潔裝置6y(清潔單元的實例)，其除去一次轉(zhuǎn)印后殘留在感光體1y表面上的色調(diào)劑。

一次轉(zhuǎn)印輥5y設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20從而設(shè)置在與感光體1y相對的位置。此外，將施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的偏壓電源(未示出)分別連接于一次轉(zhuǎn)印輥5y、5m、5c和5k。各偏壓電源在控制器(未示出)控制下改變供給至各一次轉(zhuǎn)印輥的一次轉(zhuǎn)印偏壓。

下面描述第一單元10y中形成黃色圖像的操作。

首先，在操作之前，先通過充電輥2y將感光體1y的表面充電至-600v～-800v的電位。

感光體1y通過在導電性基材(例如，20℃時的體積電阻率：1×10^-6ωcm以下)上層積感光層而形成。通常，該感光層具有高電阻(與普通樹脂相似的電阻)，但具有在施加激光束3y時由激光束照射的部分的比電阻改變的性質(zhì)。因此，根據(jù)從控制器(未示出)送出的黃色圖像數(shù)據(jù)，通過曝光裝置3，激光束3y輸出至感光體1y的充電表面。激光束3y施加在感光體1y的表面上的感光層，由此在感光體1y的表面上形成具有黃色圖像圖案的靜電荷圖像。

靜電荷圖像是通過充電形成在感光體1y表面上的圖像，并且是所謂的負潛像，即通過將激光束3y施加至感光層使照射的部分的比電阻降低從而使電荷在感光體1y的表面上流動，而使電荷停留在未施加激光束3y的部分而形成。

伴隨著感光體1y的行進，形成于感光體1y上的靜電荷圖像旋轉(zhuǎn)至預(yù)定的顯影位置。在該顯影位置，通過顯影裝置4y使感光體1y上的靜電荷圖像可視化(顯影)為色調(diào)劑圖像。

顯影裝置4y容納有例如至少含有黃色色調(diào)劑和載體的靜電荷圖像顯影劑。黃色色調(diào)劑在顯影裝置4y中通過攪拌而摩擦帶電，從而具有與感光體1y上的電荷相同極性(負極性)的電荷，并由此保持在顯影劑輥(作為顯影劑保持體的實例)上。當使感光體1y的表面通過顯影裝置4y時，黃色色調(diào)劑靜電附著于感光體1y表面上的擦除潛像部分，由此用黃色色調(diào)劑使?jié)撓耧@影。接下來，其上形成黃色色調(diào)劑圖像的感光體1y以預(yù)定速率行進，將感光體1y上顯影的色調(diào)劑圖像輸送至預(yù)定的一次轉(zhuǎn)印位置。

當感光體1y上的黃色色調(diào)劑圖像輸送至一次轉(zhuǎn)印位置時，對一次轉(zhuǎn)印輥5y施加一次轉(zhuǎn)印偏壓，由感光體1y指向一次轉(zhuǎn)印輥5y的靜電力作用于色調(diào)劑圖像上，并將感光體1y上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑的極性(-)相反的極性(+)，并由第一單元10y的控制器(未示出)控制為+10μa。

另一方面，通過感光體清潔裝置6y除去殘留在感光體1y上的色調(diào)劑并收集。

此外，還與第一單元的情況相同的方式控制施加于第二單元10m和后續(xù)單元的一次轉(zhuǎn)印輥5m、5c和5k的一次轉(zhuǎn)印偏壓。

以此方式，在第一單元10y中已經(jīng)轉(zhuǎn)印有黃色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20依次輸送通過第二至第四單元10m、10c和10k，并使各顏色的色調(diào)劑圖像以疊加方式多次轉(zhuǎn)印。

通過第一至第四單元而多次轉(zhuǎn)印上四色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20到達二次轉(zhuǎn)印部，所述二次轉(zhuǎn)印部由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶內(nèi)表面接觸的支持輥24和設(shè)置于中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面?zhèn)壬系亩无D(zhuǎn)印輥26(二次轉(zhuǎn)印單元的實例)構(gòu)成。同時，通過供紙機構(gòu)，在預(yù)定時機，將記錄紙p(記錄介質(zhì)的實例)供給至彼此接觸的二次轉(zhuǎn)印輥26與中間轉(zhuǎn)印帶20之間的間隙，并對支持輥24施加二次轉(zhuǎn)印偏壓。此時施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑的極性(-)相同的極性(-)，從中間轉(zhuǎn)印帶20指向記錄紙p的靜電力作用在色調(diào)劑圖像上，由此將中間轉(zhuǎn)印帶20上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄紙p上。在此情形中，二次轉(zhuǎn)印偏壓根據(jù)通過檢測二次轉(zhuǎn)印部的電阻的電阻檢測器(未示出)所檢測的電阻而確定，并且是電壓受控的。

之后，將記錄紙p送至定影裝置28(定影單元的實例)中的一對定影輥之間的壓接部分(輥隙部分)，將色調(diào)劑圖像定影至記錄紙p上以形成定影圖像。

其上要轉(zhuǎn)印色調(diào)劑圖像的記錄紙p的實例包括用于電子照相復(fù)印機和打印機等的普通紙。作為記錄介質(zhì)，除了記錄紙p以外，可以舉出ohp紙等。

記錄紙p的表面優(yōu)選是光滑的，從而進一步改善定影后圖像表面的光滑度。例如，優(yōu)選使用通過用樹脂等涂布普通紙的表面而獲得的涂布紙、用于打印的美術(shù)紙等。

將已完成彩色圖像的定影的記錄紙p向排出部排出，由此一系列彩色圖像形成操作結(jié)束。

處理盒和色調(diào)劑盒

下面將描述本示例性實施方式的處理盒。

本示例性實施方式的處理盒設(shè)置有顯影單元并且可在圖像形成裝置上裝卸，所述顯影單元容納有本示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑，并使用靜電荷圖像顯影劑使形成于圖像保持體表面上的靜電荷圖像顯影從而形成色調(diào)劑圖像。

本示例性實施方式的處理盒并不限于上述構(gòu)造，可以配置為包括顯影裝置以及必要時的選自如圖像保持體、充電單元、靜電荷圖像形成單元和轉(zhuǎn)印單元等其他單元中的至少一種。

下面，將顯示本示例性實施方式的處理盒的一個實例。不過，處理盒并不限于此。將描述附圖中所示的主要部分，而省略其他部分的描述。

圖2是本示例性實施方式的處理盒的構(gòu)造圖。

圖2所示的處理盒200形成為具有以下構(gòu)造的處理盒：其中，感光體107(圖像保持體的實例)、設(shè)置在感光體107周圍的充電輥108(充電單元的實例)、顯影裝置111(顯影單元的實例)和感光體清潔裝置113(清潔單元的實例)由例如設(shè)置有安裝軌116和曝光用開口118的殼體117一體化結(jié)合并保持。

圖2中，附圖標記109表示曝光裝置(靜電荷圖像形成單元的實例)，附圖標記112表示轉(zhuǎn)印裝置(轉(zhuǎn)印單元的實例)，附圖標記115表示定影裝置(定影單元的實例)，且附圖標記300表示記錄紙(記錄介質(zhì)的實例)。

接下來，將描述本示例性實施方式的色調(diào)劑盒。

本示例性實施方式的色調(diào)劑盒是容納有本示例性實施方式的色調(diào)劑并可在圖像形成裝置上裝卸的色調(diào)劑盒。色調(diào)劑盒可以具有容納色調(diào)劑的容器。色調(diào)劑盒容納有用于供給至設(shè)置于圖像形成裝置中的顯影單元的補充用色調(diào)劑。

圖1所示的圖像形成裝置具有下述構(gòu)造，其中色調(diào)劑盒8y、8m、8c和8k可在其上裝卸，并且顯影裝置4y、4m、4c和4k通過色調(diào)劑供給管(未示出)分別與對應(yīng)于各顯影裝置(顏色)的色調(diào)劑盒相連。此外，在容納于色調(diào)劑盒中的色調(diào)劑快用完的情況下，可以更換色調(diào)劑盒。色調(diào)劑盒8y和顯影裝置4y容納有本示例性實施方式的色調(diào)劑。

實施例

下面將使用實施例和比較例更詳細地描述本示例性實施方式，但本示例性實施方式不限于以下實施例。除非另有說明，否則“份”、“％”和“ppm”基于重量。

實施例1

樹脂顆粒分散液(1)的制備

將上述材料裝入內(nèi)部容積為5升且配備有攪拌器、氮氣引入管、溫度傳感器和回流器的燒瓶中。用1小時將溫度升高至220℃，并相對于100份所述材料添加1份四乙氧基鈦。用0.5小時將溫度升高至230℃，同時餾除所產(chǎn)生的水，并在230℃繼續(xù)進行脫水縮合反應(yīng)1小時。然后冷卻反應(yīng)物。由此合成重均分子量為18,000、酸值為15mgkoh/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃的聚酯樹脂(1)。

將40份乙酸乙酯和25份2-丁醇添加至配備有溫度調(diào)節(jié)器和氮氣置換單元的容器中，以制備混合溶劑，并向其中緩慢添加100份聚酯樹脂(1)并溶解。向其中添加10重量％氨水溶液(以摩爾比計對應(yīng)于樹脂的酸值的3倍)，并攪拌30分鐘。

接下來，將容器內(nèi)氣氛用干燥氮氣置換，并將溫度保持在40℃。在攪拌混合液體的同時，將400份離子交換水以2份/分鐘的速率滴入以進行乳化。在滴加結(jié)束時，使乳液返回室溫(20℃～25℃)，并在攪拌過程中用干燥氮氣進行鼓泡48小時，以將乙酸乙酯和2-丁醇的含量降低至1,000ppm以下，由此獲得分散有體積平均粒徑為200nm的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液。向樹脂顆粒分散液中添加離子交換水，以將固體含量調(diào)節(jié)至20重量％，由此獲得樹脂顆粒分散液(1)。

著色劑顆粒分散液(1)的制備

黃色顏料(c.i.顏料黃155，clariant制造，色調(diào)劑黃3gp)洗凈產(chǎn)品：70份

陰離子表面活性劑(dksco.,ltd.制造，neogenrk)：5份

離子交換水：200份

混合上述材料，并使用均化器(ika制造，ultra-turraxt50)分散10分鐘。添加離子交換水，使得分散液中的固體含量為20重量％，由此獲得分散有體積平均粒徑為160nm的著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液(1)。

防粘劑顆粒分散液(1)的制備

固體石蠟(nipponseiroco.,ltd.制造，hnp-9)：100份

陰離子表面活性劑(dksco.,ltd.制造，neogenrk)：1份

離子交換水：350份

混合上述材料，在100℃加熱，并使用均化器(ika制造，ultra-turraxt50)分散。然后，所得材料使用mantongaulin高壓均化器(gaulin制造)進行分散處理，由此獲得分散有體積平均粒徑為200nm的防粘劑顆粒的防粘劑顆粒分散液(1)(固體含量：20重量％)。

色調(diào)劑顆粒(1)的制備

將上述材料放入不銹鋼制圓底燒瓶中，并向其中添加0.1n硝酸以將ph調(diào)節(jié)為3.5。然后，添加30份聚氯化鋁濃度為10重量％的硝酸水溶液。接下來，使用均化器(ika制造，ultra-turraxt50)在30℃分散材料，然后在加熱用油浴中加熱至45℃并保持30分鐘。然后，緩慢添加100份樹脂顆粒分散液(1)并保持1小時，并添加0.1n氫氧化鈉水溶液以將ph調(diào)節(jié)至8.5。然后，在繼續(xù)攪拌的同時將所得材料加熱至85℃，并保持5小時。然后，所得材料以20℃/分鐘的速率冷卻至20℃，過濾，用離子交換水充分洗滌，并干燥。由此，獲得體積平均粒徑為7.5μm的色調(diào)劑顆粒(1)。

色調(diào)劑(1)的制備

使用亨舍爾混合機將100份色調(diào)劑顆粒(1)和0.7份經(jīng)二甲基硅油處理的二氧化硅顆粒(nipponaerosilco.,ltd.制造，ry200)混合，以獲得色調(diào)劑(1)。通過上述方法測得的色調(diào)劑(1)中的2-氨基對苯二甲酸二甲酯的量為250ppm。

顯影劑(1)的制備

使用砂磨機分散除鐵氧體顆粒以外的上述成分以制備分散液。該分散液與鐵氧體顆粒一起放入真空脫氣型混煉機中，攪拌并在減壓下干燥以獲得載體。

將8份色調(diào)劑(1)與100份載體混合，由此獲得顯影劑(1)。

實施例2

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，將2-氨基對苯二甲酸二甲酯的添加量改變?yōu)槭蛊湓谏{(diào)劑中的量為1ppm。

實施例3

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，將2-氨基對苯二甲酸二甲酯的添加量改變?yōu)槭蛊湓谏{(diào)劑中的量為500ppm。

實施例4

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，使用1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯代替2-氨基對苯二甲酸二甲酯作為特定的氨基化合物，使1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯在色調(diào)劑中的量改變至250ppm。

實施例5

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，使用1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯代替2-氨基對苯二甲酸二甲酯作為特定的氨基化合物，使1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯在色調(diào)劑中的量改變至1ppm。

實施例6

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，使用1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯代替2-氨基對苯二甲酸二甲酯作為特定的氨基化合物，使1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯在色調(diào)劑中的量改變至500ppm。

實施例7

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，除2-氨基對苯二甲酸二甲酯外還使用1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯作為特定的氨基化合物，使2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯在色調(diào)劑中的量分別改變至125ppm。

實施例8

色調(diào)劑顆粒的制備

上述材料使用擠出機混煉，并使用表面粉碎型粉碎機進行粉碎。然后，使用風力分級機分級為細顆粒和粗顆粒，由此獲得體積平均粒徑為7.5μm的色調(diào)劑顆粒。

隨后，使用與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑和顯影劑。

實施例9

使用脲改性聚酯樹脂作為粘合劑樹脂，并且通過溶解懸浮法(酯伸長聚合法)制備色調(diào)劑顆粒。

未改性聚酯樹脂(9)的制備

對苯二甲酸：1,243份

雙酚a的氧化乙烯加合物：1,830份

雙酚a的氧化丙烯加合物：840份

將上述成分在180℃加熱并混合，然后向其中添加3份氧化二丁基錫。混合物在220℃加熱并餾除水，由此獲得聚酯樹脂。向所得聚酯樹脂中，添加1,500份環(huán)己酮以溶解該聚酯樹脂，并向該環(huán)已酮溶液中添加250份乙酸酐并在130℃加熱。該溶液在減壓下加熱以除去溶劑和未反應(yīng)的酸，并獲得未改性聚酯樹脂。所得未改性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg為60℃。其酸值為3mgkoh/g，并且其羥值為1mgkoh/g。

聚酯預(yù)聚物(9)的制備

對苯二甲酸：1,243份

雙酚a的氧化乙烯加合物：1,830份

雙酚a的氧化丙烯加合物：840份

將上述成分在180℃加熱并混合，然后向其中添加3份氧化二丁基錫。混合物在220℃加熱并餾除水，由此獲得聚酯樹脂。將350份所得聚酯預(yù)聚物、50份甲苯二異氰酸酯和450份乙酸乙酯放入容器中，并將該混合物在130℃加熱3小時。由此，獲得具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(異氰酸酯改性聚酯預(yù)聚物(9))。

酮亞胺化合物(9)的制備

將50份甲基乙基酮和150份六亞甲基二胺放入容器中，并在60℃攪拌，由此獲得酮亞胺化合物(9)。

顏料分散液(9)的制備

黃色顏料(c.i.顏料黃155，clariant制造，色調(diào)劑黃3gp)洗凈產(chǎn)品：100份

乙酸乙酯：500份

混合上述成分，將混合物過濾并進一步與500份乙酸乙酯混合。在該操作重復(fù)5次后，使用乳化分散器cavitron(pacificmachinery&engineeringco.,ltd.制造，cr1010)將所得材料分散約1小時，由此獲得分散有顏料(c.i.顏料黃155)的顏料分散液(9)(固體濃度：10％)。

防粘劑分散液(9)的制備

固體石蠟(熔化溫度：89℃)：30份

乙酸乙酯：270份

在將上述成分在10℃冷卻的狀態(tài)下，使用微珠型分散器(dcp磨)對成分進行濕式粉碎，由此獲得防粘劑分散液(9)。

油相液體(9)的制備

上述成分進行攪拌混合，并且向所得混合物中，添加75份防粘劑分散液(9)并攪拌。由此，獲得油相液體(9)。

苯乙烯-丙烯酸類樹脂顆粒分散液(9)的制備

將通過混合并溶解上述成分獲得的混合物在水溶液中分散乳化，該水溶液是在燒瓶中通過將6份非離子表面活性劑(sanyochemicalindustries,ltd.制造：nonipol400)和10份陰離子表面活性劑(dksco.,ltd.制造：neogensc)溶解在560份離子交換水中獲得的。然后，在將上述成分混合10分鐘的同時，向其中添加通過將4份過硫酸銨溶解在50份離子交換水中獲得的水溶液，并進行氮氣置換。然后，在攪拌的同時，在油浴中加熱燒瓶中的內(nèi)容物，直至其溫度升高至70℃，并繼續(xù)進行乳化聚合5小時。以此方式，獲得分散有平均粒徑為180nm且重均分子量(mw)為15,500的樹脂顆粒的苯乙烯-丙烯酸類樹脂顆粒分散液(9)(樹脂顆粒濃度：40重量％)。苯乙烯-丙烯酸類樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為59℃。

水相液體(9)的制備

苯乙烯-丙烯酸類樹脂顆粒分散液(9)：60份

2％serogenbs-h水溶液(dksco.,ltd.制造)：200份

離子交換水：200份

將上述成分攪拌混合以獲得水相液體(9)。

色調(diào)劑顆粒的制備

油相液體(9)：300份

異氰酸酯改性聚酯預(yù)聚物(9)：25份

酮亞胺化合物(9)：0.5份

將上述成分放入容器中并使用均化器(ultra-turrax，ika制造)攪拌2分鐘，以獲得油相液體(1p)。然后，將1,000份油相液體(9)添加至容器中，并使用該均化器攪拌20分鐘。接下來，該混合物使用槳式攪拌器在常壓(1atm)室溫(25℃)下攪拌48小時，并使異氰酸酯改性聚酯預(yù)聚物(9)和酮亞胺化合物(9)反應(yīng)來制備脲改性聚酯樹脂，并將有機溶劑除去以形成粒狀材料。接下來，對該粒狀材料進行水洗、干燥和分級，由此獲得色調(diào)劑顆粒(9)。色調(diào)劑顆粒的體積平均粒徑為12μm。

色調(diào)劑(9)的制備

使用亨舍爾混合機將100份色調(diào)劑顆粒(9)、1.5份疏水性二氧化硅(nipponaerosilco.,ltd.制造，ry50)和1.0份疏水性二氧化鈦(nipponaerosilco.,ltd.制造，t805)以30m/s的圓周速度混合3小時。然后，通過使用開口為45μm的振動篩進行篩分來獲得色調(diào)劑(9)。

比較例1

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，不添加2-氨基對苯二甲酸二甲酯。

比較例2

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，使用c.i.顏料黃74代替c.i.顏料黃155作為著色劑。

比較例3

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，將2-氨基對苯二甲酸二甲酯的添加量改變?yōu)槭蛊湓谏{(diào)劑顆粒中的量為0.8ppm。

比較例4

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，將2-氨基對苯二甲酸二甲酯的添加量改變?yōu)槭蛊湓谏{(diào)劑中的量為550ppm。

比較例5

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，使用1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯代替2-氨基對苯二甲酸二甲酯，并且將1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的添加量改變?yōu)槭蛊湓谏{(diào)劑中的量為0.8ppm。

比較例6

以與實施例1相同的方式制備色調(diào)劑顆粒并獲得顯影劑，不同之處在于，使用1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯代替2-氨基對苯二甲酸二甲酯，并且將1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯的添加量改變?yōu)槭蛊湓谏{(diào)劑中的量為550ppm。

評價

使用實施例和比較例中獲得的顯影劑進行以下評價。其結(jié)果示出于表1中。

圖像彎曲強度和濃度的評價

在溫度為25℃且濕度為60％的環(huán)境中進行以下操作和圖像形成。

準備富士施樂株式會社制造的apeosportivc4470作為形成評價用圖像的圖像形成裝置。將顯影劑放入顯影單元中，并將補充色調(diào)劑(與顯影劑中包含的色調(diào)劑相同的色調(diào)劑)放入色調(diào)劑盒。接下來，在涂布紙(jdcoat，富士施樂株式會社制造，產(chǎn)品名：jdcoat127，定量：127g/m²，厚度：140μm)上，在進行連續(xù)輸出的情況下于100張紙上形成圖像面積比為100％的5cm×5cm黃色實地圖像和圖像面積比為50％的5cm×5cm黃色半色調(diào)圖像。對所得的第100張圖像進行以下評價。

圖像彎曲強度的評價

對所得的第100張圖像面積比為50％的5cm×5cm半色調(diào)圖像進行圖像彎曲強度評價。將形成有圖像的紙折疊一次，然后打開。用棉擦拭折疊圖像部分，并測量圖像缺失的寬度(μm)。寬度為40μm以下的白色部分(圖像缺失部分)處于允許的水平。

濃度

對所得的第100張圖像面積比為100％的5cm×5cm實地圖像進行濃度評價。使用反射光譜濃度計(x-riteinc.制造，產(chǎn)品名：xrite-939)測量黃色圖像濃度。1.4以上的濃度處于允許的水平。

轉(zhuǎn)印性的評價

在溫度為30℃且濕度為80％的環(huán)境下進行以下操作和圖像形成。

準備富士施樂株式會社制造的apeosportivc4470作為形成評價用圖像的圖像形成裝置。將顯影劑放入顯影單元中，并將補充色調(diào)劑(與顯影劑中包含的色調(diào)劑相同的色調(diào)劑)放入色調(diào)劑盒。接下來，在高品質(zhì)紙(p紙，富士施樂株式會社制造，產(chǎn)品名：p，定量：64g/m²，厚度：88μm)上，在進行連續(xù)輸出的情況下于100張紙上形成圖像面積比為100％的5cm×5cm黃色實地圖像。在第100次轉(zhuǎn)印后將膠帶粘附至感光體上殘留的圖像上，然后剝離以將圖像轉(zhuǎn)印至膠帶上，并進行以下評價。

對轉(zhuǎn)印至膠帶上的圖像進行濃度評價。使用反射光譜濃度計(x-riteinc.制造，產(chǎn)品名：xrite-939)測量轉(zhuǎn)印后殘留的黃色圖像的濃度。0.10以下的濃度處于允許的水平。

顏料分散性的評價

使用顏料在圖像中的分散性(顏料凝集體的量)作為指標來評價圖像的透光率pe。

具體而言，對于圖像面積比為100％且在濃度評價中形成的第100張5cm×5cm實地圖像，使用下式計算可見光范圍內(nèi)各波長處的全透過光分量和直射光分量之間的比例。

pe＝log(σ[p(λ)+n(λ)]/n)/log(σ[p(λ)]/n)(此處，p(λ)為直射光分量，且n(λ)為彌散光分量)

為了測量可見光范圍內(nèi)各波長的全透過光分量和直射光分量，使用dianocorporation制造的matchscan。

各實施例和比較例的色調(diào)劑中的著色劑和添加劑以及評價結(jié)果示出于下表1中。

在上表1中，“py155”表示c.i.顏料黃155，且“py74”表示c.i.顏料黃74。

與比較例相比，發(fā)現(xiàn)在使用包含c.i.顏料黃155和特定的氨基化合物(即選自2-氨基對苯二甲酸二甲酯和1,4-雙(乙酰乙酰氨基)苯中的至少一種)且特定的氨基化合物的總含量為1ppm～500ppm的色調(diào)劑的實施例中，圖像濃度較高且圖像彎曲強度較高。

提供對本發(fā)明的示例性實施方式的以上描述是為了說明和描述的目的。它的意圖不在于窮舉本發(fā)明或?qū)⒈景l(fā)明限制于所披露的精確形式。顯然，許多改進和變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。選擇并描述這些示例性實施方式是為了能夠最大限度地解釋本發(fā)明的原理及其實際用途，由此使得本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠理解適用于所期望的特定用途的本發(fā)明的各種實施方式和各種改進方案。本發(fā)明的范圍由下述權(quán)利要求及其等同物所限定。