靜電潛像顯影用調(diào)色劑、及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。所述靜電潛像顯影用調(diào)色劑為含有表面具有凸部的調(diào)色劑母體粒子的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑母體粒子至少含有樹脂(1)，所述凸部由至少含有樹脂(2)的樹脂粒子形成，該凸部的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值在0.1～0.5μm的范圍內(nèi)，且該調(diào)色劑母體粒子的非凸部的楊氏模量(ER(1))和該凸部的楊氏模量(ER(2))之比的值(ER(1)/ER(2))在1.2～2.0的范圍內(nèi)。
【專利說明】靜電潛像顯影用調(diào)色劑、及其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑和其制造方法。更詳細(xì)而言，涉及一種可 抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性的靜電潛像顯影用調(diào)色劑和 其制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，為了實(shí)現(xiàn)消耗電力的降低、印刷的高速化及可應(yīng)用的紙的種類的擴(kuò)大等， 在比現(xiàn)有溫度低的溫度下使調(diào)色劑圖像定影于紙等介質(zhì)的所謂低溫定影的技術(shù)備受矚目。 關(guān)于調(diào)色劑，開發(fā)有一種在核粒子的表面設(shè)置殼層而成的核\殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑，通過在核 粒子中含有苯己帰-丙帰酸類樹脂、在殼層中含有苯己帰-丙帰酸改性聚醋樹脂，可得到低 溫定影性和定影分離性良好的靜電潛像顯影用調(diào)色劑（W下，也稱為"調(diào)色劑"。）（例如參 照專利文獻(xiàn)1。）。
[0003] 另一方面，在進(jìn)行調(diào)色劑的低溫定影化和小粒徑化的過程中，伴隨印刷的高速化， 顯影器內(nèi)的攬拌強(qiáng)度變高，因此，因攬拌而導(dǎo)致顯影劑受到的機(jī)械應(yīng)力變大。由于該機(jī)械應(yīng) 力，產(chǎn)生調(diào)色劑粒子的碎片或調(diào)色劑母體粒子的成分等附著于感光體或載體表面的被稱為 "成膜"的現(xiàn)象，有時(shí)在多張印刷時(shí)產(chǎn)生圖像缺陷或難W對(duì)調(diào)色劑賦予適當(dāng)?shù)碾姾闪俊?br> [0004] 因此，提出有一種調(diào)色劑，其通過在調(diào)色劑母體粒子的表面形成凸部來減少與部 件的接觸面積，在保持低溫定影性的狀態(tài)下具有與部件的固定耐性，形成高品質(zhì)的圖像 (例如參照專利文獻(xiàn)2。）。
[0005] 另外，報(bào)告有一種調(diào)色劑，其為了防止機(jī)械應(yīng)力引起的凸部的破碎，使用具有交聯(lián) 結(jié)構(gòu)的交聯(lián)樹脂粒子作為構(gòu)成凸部的樹脂粒子（例如參照專利文獻(xiàn)3。）。
[0006] 然而，在專利文獻(xiàn)2及3中記載的技術(shù)中，未對(duì)構(gòu)成凸部的樹脂的硬度及楊氏模量 進(jìn)行考慮，因此，存在凸部因機(jī)械應(yīng)力而埋沒于調(diào)色劑母體粒子內(nèi)，成膜的抑制不充分該樣 的問題。另外，由于含有苯己帰類樹脂作為凸部的構(gòu)成樹脂，因此，存在低溫定影性也不充 分該樣的問題。
[0007] 另外，在專利文獻(xiàn)2中記載的技術(shù)中，也存在凸部的覆蓋率高、調(diào)色劑粒子的流動(dòng) 性不充分該樣的問題。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1日本特開2013-33233號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2日本特開2011-95286號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3日本特開2012-163694號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的問題
[0014] 本發(fā)明是鑒于上述問題、狀況而完成的，其解決的問題在于，提供一種靜電潛像顯 影用調(diào)色劑、及其制造方法，所述靜電潛像顯影用調(diào)色劑可抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫 定影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性。
[0015] 用于解決問題的方法
[0016] 本發(fā)明人等為了解決上述問題，在對(duì)上述問題的原因等進(jìn)行研究的過程中發(fā)現(xiàn)， 如果含有表面具有凸部的調(diào)色劑母體粒子的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的所述凸部的長(zhǎng)邊的 長(zhǎng)度平均值在特定的范圍內(nèi)、且具有調(diào)色劑母體粒子的非凸部的楊氏模量和凸部的楊氏模 量之比的值在特定范圍內(nèi)的凸部，則凸部不會(huì)埋沒于調(diào)色劑母體粒子內(nèi)，可發(fā)揮如緩沖材 料那樣的作用，進(jìn)而可抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性，完成 本發(fā)明。
[0017] 目P，本發(fā)明的上述問題可通過W下的技術(shù)方案解決。
[0018] 1. 一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其含有表面具有凸部的調(diào)色劑母體粒子，其中，
[0019] (a)所述調(diào)色劑母體粒子至少含有樹脂（1)，
[0020] 化）所述凸部有至少含有樹脂（2)的樹脂粒子而形成，
[0021] (C)該凸部的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值在0. 1?0. Sum的范圍內(nèi)，且
[0022] (d)該調(diào)色劑母體粒子的非凸部的楊氏模量即ER(1)和該凸部的楊氏模量即 ERO)的比值即邸(l)/ER〇)在1.2?2. 0的范圍內(nèi)。
[0023] 2.根據(jù)第1項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂（2)為至少含有聚醋 樹脂的樹脂。
[0024] 3.根據(jù)第1項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂似為己帰 基類聚合鏈段和聚醋類聚合鏈段鍵合而成的樹脂。
[002引4.根據(jù)第3項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂似中的己帰基類聚 合鏈段的含有比率，相對(duì)于所述己帰基類聚合鏈段和聚醋類聚合鏈段鍵合而成的樹脂的總 質(zhì)量在1?30質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[002引 5.根據(jù)第3項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂似中的己帰基類聚 合鏈段的含有比率，相對(duì)于所述己帰基類聚合鏈段和聚醋類聚合鏈段鍵合而成的樹脂的總 質(zhì)量在5?10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0027] 6.根據(jù)第1項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述凸部的覆蓋率， 相對(duì)于所述調(diào)色劑母體粒子的一定的表面積在5?25%的范圍內(nèi)。
[0028] 7.根據(jù)第1項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述凸部的覆蓋率， 相對(duì)于所述調(diào)色劑母體粒子的一定的表面積在10?20%的范圍內(nèi)。
[0029] 8.根據(jù)第1項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂（1)為至少 含有苯己帰-丙帰酸類樹脂的樹脂。
[0030] 9.根據(jù)第1項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述至少含有樹脂 (2)的樹脂粒子的平均粒徑在50?500nm的范圍內(nèi)。
[0031] 10. -種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其制造第1項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的靜電潛 像顯影用調(diào)色劑，并至少包括下述工序：
[0032] 工序（1)，制備含有所述樹脂（1)的樹脂（1)粒子的分散液的工序；
[0033] 工序（2)，制備含有所述樹脂（2)的樹脂（2)粒子的分散液的工序；
[0034] 工序（3)，通過使所述樹脂（1)粒子的分散液中所含的所述樹脂（1)粒子凝聚來形 成調(diào)色劑母體粒子前體的工序；
[0035] 工序（4)，使所述樹脂（2)粒子在水系介質(zhì)中局部融合于所述調(diào)色劑母體粒子前 體而形成調(diào)色劑母體粒子的工序。
[0036] 11.根據(jù)第10項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，在所述工序（4) 中，使所述樹脂（2)附著于所述調(diào)色劑母體粒子前體后，用抑調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)所述水系介質(zhì)的 pH。
[0037] 12.根據(jù)第11項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，在所述工序（4) 中，在液溫8(TC下進(jìn)行測(cè)定時(shí)，所述水系介質(zhì)的抑在4?7的范圍內(nèi)。
[00測(cè)發(fā)明效果
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的上述方法，可提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑、及其制造方法，所述 靜電潛像顯影用調(diào)色劑可抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性。
[0040] 本發(fā)明的效果的顯現(xiàn)機(jī)理或機(jī)理并未明確，但推測(cè)如下。
[0041] 通過使用楊氏模量低的樹脂（2)作為形成凸部的樹脂粒子，凸部發(fā)揮如緩沖材料 那樣的作用，且不易因顯影器內(nèi)的攬拌等產(chǎn)生的機(jī)械應(yīng)力將凸部埋沒于調(diào)色劑母體粒子 內(nèi)。因此，通過保持調(diào)色劑母體粒子的表面的凹凸形狀，另外，通過凸部的如緩沖材料那樣 的作用，調(diào)色劑不易附著在載體或感光體上。另外，通過使用楊氏模量低的樹脂（2)作為 形成凸部的樹脂，即使覆蓋率低也可使調(diào)色劑粒子粘接于紙等介質(zhì)，進(jìn)而，可維持低溫定影 性。進(jìn)而，由于凸部的覆蓋率低，因此不會(huì)使表面平滑性變差，因此，本發(fā)明的調(diào)色劑可維持 流動(dòng)性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0042] 圖1是表示調(diào)色劑母體粒子的表面的駿基相對(duì)于抑的解離度的圖表；
[0043] 圖2是說明本發(fā)明的凸部的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值的說明圖；
[0044] 圖3是說明本發(fā)明的凸部的覆蓋率的說明圖 [004引符號(hào)說明
[004引 1調(diào)色劑母體粒子
[0047] 2 凸部
[0048] 3非凸部

【具體實(shí)施方式】
[0049] 本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑為含有表面具有凸部的調(diào)色劑母體粒子的靜電 潛像顯影用調(diào)色劑，其中，
[0050] (a)上述調(diào)色劑母體粒子至少含有樹脂（1)，
[005。 化）上述凸部由至少含有樹脂似的樹脂粒子形成，
[0052] (C)該凸部的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值在0. 1?0. 5 y m的范圍內(nèi)，且
[0053] (d)該調(diào)色劑母體粒子的非凸部的楊氏模量巧R(l))和該凸部的楊氏模量 巧R(2))之比的值巧R(1)/ER(2))在1.2?2.0的范圍內(nèi)。
[0054] 由此，可提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其可抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定 影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性。
[0055] 該特征為本發(fā)明的第一方面?第十二方面的發(fā)明所共有的技術(shù)特征。
[0056] 在本發(fā)明中，上述樹脂（2)為至少含有聚醋樹脂的樹脂可W使低溫定影性和定影 分離性良好，故優(yōu)選。
[0057] 另外，在本發(fā)明中，上述樹脂（2)優(yōu)選為己帰基類聚合鏈段和聚醋類聚合鏈段鍵 合而成的樹脂下，也稱為"己帰基改性聚醋樹脂"。）。由此，可得到可進(jìn)一步抑制成膜 的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性該樣的效果。
[0058] 進(jìn)而，在本發(fā)明中，上述樹脂（2)中的己帰基類聚合鏈段的含有比率優(yōu)選相對(duì)于 上述己帰基類聚合鏈段和聚醋類聚合鏈段鍵合而成的樹脂的總質(zhì)量在1?30質(zhì)量％的范 圍內(nèi)。由此，可得到可進(jìn)一步抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性該樣的效果。
[0059] 進(jìn)而，在本發(fā)明中，上述樹脂（2)中的己帰基類聚合鏈段的含有比率優(yōu)選相對(duì)于 上述己帰基類聚合鏈段和聚醋類聚合鏈段鍵合而成的樹脂的總質(zhì)量在5?10質(zhì)量％的范 圍內(nèi)。由此，可得到可進(jìn)一步抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性該樣的效果。
[0060] 另外，在本發(fā)明中，上述凸部的覆蓋率優(yōu)選相對(duì)于上述調(diào)色劑母體粒子的一定的 表面積在5?25 %的范圍內(nèi)。由此，可得到可進(jìn)一步抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影 性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性該樣的效果。
[0061] 另外，在本發(fā)明中，上述樹脂（1)優(yōu)選為至少含有苯己帰-丙帰酸類樹脂的樹脂。 由此，可進(jìn)一步得到可抑制成膜的產(chǎn)生該樣的效果。
[0062] 作為制造本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法， 采用至少具有上述工序（1)?（4)的實(shí)施方式的制造方法時(shí)，能夠制造可抑制成膜的產(chǎn)生、 且可維持低溫定影性、同時(shí)也可維持流動(dòng)性的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，故優(yōu)選。
[0063] 另外，作為制造本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造 方法，優(yōu)選在形成上述調(diào)色劑母體粒子的工序（工序（4))中，在使上述樹脂（2)附著于上 述調(diào)色劑母體粒子前體后，用抑調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)上述水系介質(zhì)的pH。由此，可得到能夠適當(dāng)?shù)?形成凸部的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度和覆蓋率該樣的效果。
[0064] W下，對(duì)本發(fā)明和其構(gòu)成要素、及用于實(shí)施本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)的說明。需 要說明的是，在申請(qǐng)中，"?含有其前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的含義使用。
[0065] (本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的概要）
[0066] 本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑為含有表面具有凸部的調(diào)色劑母體粒子的靜電 潛像顯影用調(diào)色劑，其中，
[0067] (a)上述調(diào)色劑母體粒子至少含有樹脂（1)，
[0068] 化）上述凸部由至少含有樹脂（2)的樹脂粒子形成，
[0069] (C)該凸部的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值在0. 1?0. 5 y m的范圍內(nèi)，且
[0070] (d)該調(diào)色劑母體粒子的非凸部的楊氏模量巧R(l))和該凸部的楊氏模量 巧R(2))之比的值巧R(1)/ER(2))在1.2?2.0的范圍內(nèi)。
[0071] <調(diào)色劑母體粒子〉
[0072] 本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其具有在表面具有凸部的調(diào)色劑母體粒子，該 調(diào)色劑母體粒子至少含有樹脂（1)。
[0073] 在此，在本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子中，將凸部W外的基本的部分稱為"非凸部"。
[0074] 作為本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子，可W使用公知的調(diào)色劑母體粒子。具體而言，該樣 的調(diào)色劑母體粒子的非凸部，至少含有樹脂（1) (w下，也稱為"粘結(jié)樹脂"。）及根據(jù)需要 的著色劑的調(diào)色劑母體粒子構(gòu)成。另外，該調(diào)色劑母體粒子中也可W根據(jù)需要進(jìn)一步含有 脫模劑及電荷控制劑等其它的成分。
[0075] 在本發(fā)明中，調(diào)色劑母體粒子的粒徑優(yōu)選W體積基準(zhǔn)中值徑值e。％粒徑）計(jì)在3? 10 ym的范圍內(nèi)。如果在該范圍，則可得到高精細(xì)的圖像，故優(yōu)選。
[0076] (樹脂（1))
[0077] 作為樹脂（1)，優(yōu)選使用熱塑性樹脂。
[0078] 作為該樣的樹脂（1)，可沒有特別限制地使用通常用作構(gòu)成調(diào)色劑的粘結(jié)樹脂的 樹脂，具體而言，例如可W舉出；苯己帰類樹脂或丙帰酸焼基醋及甲基丙帰酸焼基醋等丙帰 酸類樹脂、苯己帰-丙帰酸類樹脂、聚醋樹脂、有機(jī)娃樹脂、帰姪類樹脂、醜胺樹脂及環(huán)氧樹 脂等。該些樹脂可W單獨(dú)使用1種，或可W組合使用2種W上。
[0079] 本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子至少含有的樹脂（1)優(yōu)選為苯己帰類單體和丙帰酸類 單體聚合而成的苯己帰-丙帰酸類樹脂。由此，可更進(jìn)一步得到可抑制成膜的產(chǎn)生該樣的 效果。
[0080] 作為上述苯己帰-丙帰酸類樹脂中所使用的聚合性單體，優(yōu)選芳香族類己帰基單 體及（甲基）丙帰酸醋類單體，并具有能夠進(jìn)行自由基聚合的己帰性不飽和鍵的單體。例如 可W舉出；苯己帰、鄰甲基苯己帰、間甲基苯己帰、對(duì)甲基苯己帰、對(duì)甲氧基苯己帰、對(duì)苯基 苯己帰、對(duì)氯苯己帰、對(duì)己基苯己帰、對(duì)正下基苯己帰、對(duì)叔下基苯己帰、對(duì)正己基苯己帰、 對(duì)正辛基苯己帰、對(duì)正壬基苯己帰、對(duì)正癸基苯己帰、對(duì)正十二焼基苯己帰、2, 4-二甲基苯 己帰、3, 4-二氯苯己帰等及它們的衍生物。該些芳香族類己帰基單體可W單獨(dú)使用1種，或 可W組合使用2種W上。
[0081] 作為（甲基）丙帰酸醋類單體，可W舉出；丙帰酸甲醋、丙帰酸己醋、丙帰酸下醋、 丙帰酸-2-己基己醋、丙帰酸環(huán)己醋、丙帰酸苯醋、甲基丙帰酸甲醋、甲基丙帰酸己醋、甲基 丙帰酸下醋、甲基丙帰酸己醋、甲基丙帰酸-2-己基己醋、目-輕基丙帰酸己醋、Y -氨基丙 帰酸丙醋、甲基丙帰酸硬脂酸醋、甲基丙帰酸二甲基氨基己醋、及甲基丙帰酸二己基氨基己 醋等。該些（甲基）丙帰酸醋類單體可W單獨(dú)使用1種，或可W組合使用2種W上。上述 單體中，優(yōu)選組合使用苯己帰類單體和丙帰酸醋類單體或甲基丙帰酸醋類單體。
[0082] 作為聚合性單體，也可W使用第H己帰基類單體。作為第H己帰基類單體，可W舉 出；丙帰酸、甲基丙帰酸、馬來酸酢、己帰基己酸等酸單體及丙帰醜胺、甲基丙帰醜胺、丙帰 膳、己帰、丙帰、了帰氯己帰、N-己帰基化咯焼麗及了二帰等。
[0083] 作為聚合性單體，也可W進(jìn)一步使用多官能己帰基類單體。作為多官能己帰基 單體，例如可W舉出：己二醇、丙二醇、下二醇、己二醇等的二丙帰酸醋、二己帰基苯、季戊 四醇、H輕甲基丙焼等H元W上的醇的二甲基丙帰酸醋及H甲基丙帰酸醋等。多官能己 帰基類單體相對(duì)于聚合性單體整體的共聚比通常在0.001?5質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在 0. 003?2質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0. 01?1質(zhì)量％的范圍內(nèi)。通過使用多官能己帰基 類單體，雖然生成不溶于四氨巧喃的凝膠成分，但凝膠成分占聚合物整體的比例通常為40 質(zhì)量％ ^下，優(yōu)選為20質(zhì)量％ W下。
[0084] 樹脂（1)的玻璃化溫度（Tg)優(yōu)選在40?6(TC的范圍內(nèi)。
[0085] 另外，樹脂（1)的軟化點(diǎn)優(yōu)選在80?130°C的范圍內(nèi)。
[0086] (玻璃化溫度（Tg)的測(cè)定法）
[0087] 樹脂（1)的玻璃化溫度為通過ASTM(美國材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)）D3418-82中所規(guī)定 的方法值SC法）測(cè)得的值。
[0088] 具體而言，將試樣3. Omg精密稱量至小數(shù)點(diǎn)后兩位，封入鉛制盤中，固定于差示掃 描量熱儀"Diamond DSC"任erkin-Elmer公司制）的樣品架上。參考使用空的鉛制盤，在測(cè) 定溫度0?20(TC的范圍內(nèi)、升溫速度1(TC /分鐘、降溫速度1(TC /分鐘的條件下進(jìn)行升 溫-降溫-升溫的溫度控制，W其第二次升溫中的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)進(jìn)行分析。將第一吸熱峰的 起峰前的基線的延長(zhǎng)線和從第一吸熱峰的上升部分到峰頂點(diǎn)之間的表示最大傾斜的切線 的交點(diǎn)的值設(shè)為玻璃化溫度。
[008引（軟化點(diǎn)（Tsp)的測(cè)定法）
[0090] 另外，樹脂（1)的軟化點(diǎn)（Tsp)如下測(cè)定。
[00川首先，在2(TC ±rc、50% ±5% RH的環(huán)境下，將1. Ig樹脂放入在淺底盤中使其 平整，放置12小時(shí)后，利用成型器"SSP-10A"(島津制備所制）W 3820kg/cm2的力加壓30 砂，制備直徑1cm的圓柱型的成型樣品，接著，在24C ±5°C、50% ±20%RH的環(huán)境下，利用 流動(dòng)試驗(yàn)儀"CFT-500D"(島津制備所制）在負(fù)載196N(2化奸)、開始溫度6(TC、預(yù)熱時(shí)間 300砂、升溫速度6C /分鐘的條件下，使用直徑1cm的活塞在預(yù)熱結(jié)束時(shí)，將該成型樣品從 圓柱型模頭的孔（1mm徑X 1mm)擠出，采用升溫法的烙融溫度測(cè)定方法在偏移值5mm的設(shè) 定條件下測(cè)得的偏移法溫度Twfwt為樹脂的軟化點(diǎn)。
[0092] <樹脂（1)的制造方法〉
[0093] 本發(fā)明的樹脂（1)優(yōu)選通過乳液法制備。乳液可通過在水系介質(zhì)中分散苯己帰、 丙帰酸醋等聚合性單體并聚合來得到。為了在水系介質(zhì)中分散聚合性單體，優(yōu)選使用表面 活性劑，另外，聚合可W使用聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0094] (聚合引發(fā)劑）
[0095] 作為樹脂（1)的聚合中所使用的聚合引發(fā)劑，沒有特別限定，可W使用公知的聚 合引發(fā)劑。具體而言，例如可W舉出；過氧化氨、過氧化己醜、異丙苯過氧化物、叔下基過氧 化物、過氧化物丙醜、過氧化苯甲醜、過氧化氯苯甲醜、過氧化二氯苯甲醜、過氧化漠甲基苯 甲醜、過氧化月桂醜、過硫酸饋、過硫酸軸、過硫酸鐘、過氧化碳酸二異丙基醋、四氨化蔡過 氧化氨、1-苯基-2-甲基丙基-1-過氧化氨、過H苯基己酸-叔下醋過氧化氨、過甲酸叔 下醋、過己酸叔下醋、過苯甲酸叔下醋、過苯己酸叔下醋、過甲氧基己酸叔下醋、過N-(3-甲 苯醜）蹤擱酸叔下醋等過氧化物類；2, 2' -偶氮雙（2-氨基二丙焼）鹽酸鹽、2, 2' -偶 氮-雙-(2-氨基二丙焼）硝酸鹽、1，r -偶氮雙（1-甲基下膳-3-賴酸軸）、4, 4' -偶氮 雙-4-氯基戊酸、聚（四己二醇-2,2'-偶氮雙異下醋）等偶氮化合物等。聚合引發(fā)劑的添 加量根據(jù)期望的分子量或分子量分布而不同，但具體而言優(yōu)選相對(duì)于聚合性單體W 0. 1? 5.0質(zhì)量％的范圍進(jìn)行添加。
[009引（鏈轉(zhuǎn)移劑）
[0097] 在本發(fā)明的樹脂（1)的制造中，可W與上述的聚合性單體一同添加鏈轉(zhuǎn)移劑。通 過添加鏈轉(zhuǎn)移劑，可W控制聚合物的分子量。在使上述的芳香族類己帰基單體及（甲基） 丙帰酸醋類單體聚合的聚合工序中，可W出于調(diào)整苯己帰-丙帰酸類聚合物鏈段的分子量 的目的使用通常使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑沒有特別限定，例如可W舉出：焼基硫醇及 琉基脂肪酸醋等。
[0098] 鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量根據(jù)期望的分子量或分子量分布而不同，但具體而言優(yōu)選相對(duì) 于聚合性單體W 0. 1?5. 0質(zhì)量％的范圍進(jìn)行添加。
[009引（表面活性劑）
[0100] 在將樹脂（1)分散在水系介質(zhì)中并通過乳液法進(jìn)行聚合的情況下，為了防止分散 的液滴的凝聚，通常添加分散穩(wěn)定劑。作為分散穩(wěn)定劑，可使用公知的表面活性劑，可W使 用選自陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑等中的分散穩(wěn)定 齊U。該些表面活性劑也可W組合使用2種W上。另外，分散穩(wěn)定劑也可W用于著色劑或防 偏移劑等分散液。
[0101] 作為陽離子性表面活性劑的具體例，可W舉出：十二焼基漠化饋、十二焼基H甲基 漠化饋、十二焼基氯化化巧鐵、十二焼基漠化化巧鐵、及十六焼基H甲基漠化饋等。
[0102] 作為非離子性表面活性劑的具體例，可W舉出：十二焼基聚氧己帰離、十六焼基聚 氧己帰離、壬基苯基聚氧己帰離、月桂基聚氧己帰離、山梨糖醇酢單油酸醋聚氧己帰離、苯 己帰基苯基聚氧己帰離、及單癸醜基藏糖等。
[0103] 作為陰離子性表面活性劑的具體例，可W舉出：硬脂酸軸、月桂酸軸等脂肪族皂、 月桂基硫酸軸、十二焼基苯賴酸軸、及聚氧己帰（2)月桂基離硫酸軸等。
[0104] <調(diào)色劑母體粒子的凸部〉
[0105] 本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其具有通過至少含有樹脂（2)的樹脂粒子（W 下，也稱為"樹脂（2)粒子"。）形成的凸部。
[0106] 在本發(fā)明中，凸部的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值在0. 1?0. 5 y m的范圍內(nèi)。由此，本發(fā)明 的靜電潛像顯影用調(diào)色劑可得到可抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性，同時(shí)也可維持 流動(dòng)性該樣的效果。
[0107] 另外，在本發(fā)明中，該樹脂（2)為至少含有聚醋的樹脂可W使低溫定影性和定影 分離性良好，故優(yōu)選。對(duì)該樹脂（2)在之后進(jìn)行詳述。
[010引另外，在本發(fā)明中，凸部的覆蓋率優(yōu)選相對(duì)于調(diào)色劑母體粒子的一定的表面積在 5?25%的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在10?20%的范圍內(nèi)。
[0109] 如果凸部的覆蓋率為5% W上，則可W避免產(chǎn)生成膜、進(jìn)而避免低溫定影性變差的 危險(xiǎn)，如果為25% W下，則可W避免樹脂微粒子埋沒于調(diào)色劑母體粒子，進(jìn)而避免流動(dòng)性變 差的危險(xiǎn)。因此，如果凸部的覆蓋率相對(duì)于調(diào)色劑母體粒子的一定的表面積在5?25%的 范圍內(nèi)，則可進(jìn)一步得到可抑制成膜的產(chǎn)生、且可維持低溫定影性、同時(shí)也可維持流動(dòng)性該 樣的效果。
[0110] (凸部的形成）
[0111] 形成本發(fā)明的凸部的方法只要可在調(diào)色劑母體粒子的表面形成凸部就沒有特別 限定。
[0112] 例如可W舉出；如后述的工序（4)那樣，在分散有樹脂（1)粒子凝聚而成的調(diào)色劑 母體粒子前體和樹脂（2)粒子的水系介質(zhì)中，調(diào)節(jié)了抑后，在75?9(TC的范圍內(nèi)的狀態(tài)下 進(jìn)行加熱攬拌，由此使樹脂（2)粒子局部融合于調(diào)色劑母體粒子前體的表面，從而形成凸 部的方法。
[0113] 在此，對(duì)在該水系介質(zhì)中使樹脂（2)粒子局部融合于調(diào)色劑母體粒子前體的表面 形成凸部的方法的機(jī)理進(jìn)行詳述。
[0114] 將樹脂（2)粒子的表面酸量測(cè)定中得到的地。值（pKg = 4. 7)代入表示氨離子濃 度和酸性度的關(guān)系的亨德森-哈塞爾己爾赫方程，調(diào)查駿基在水系介質(zhì)的抑下解離度時(shí)， 可知在pH2?8(在液溫8(TC下測(cè)定）之間，樹脂（1)粒子及樹脂（2)粒子的表面的駿基 的解離量發(fā)生變化（參照?qǐng)D1)。解離后的駿基經(jīng)由凝聚劑（例如鎮(zhèn)離子）形成離子鍵，因 此，通過調(diào)節(jié)融合時(shí)水系介質(zhì)的pH,可W控制駿基和凝聚劑的離子鍵量。推測(cè)在融合時(shí)調(diào)色 劑母體粒子前體和樹脂（2)粒子的界面的離子鍵少的情況下，通過互相的構(gòu)成粒子的樹脂 的分子鏈進(jìn)入而相容，使調(diào)色劑粒子的表面平滑。另一方面，推測(cè)在界面的離子鍵多的情況 下，分子鏈被固定而不易移動(dòng)，因此相容被抑制，形成凸部。目P，推測(cè)在融合時(shí)的水系介質(zhì)的 抑低的情況下，不易形成凸部，在抑高的情況下，容易形成凸部，因此，通過改變抑，可W控 制相容性，可W改變凸部的存在量。但是，根據(jù)樹脂種類的不同，形成離子鍵的駿基等極性 基團(tuán)的量或種類不同，因此，用于改變凸部的存在量的適當(dāng)?shù)囊值姆秶蒞發(fā)生變動(dòng)。
[0115] (凸部長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值的測(cè)定）
[0116] 使用圖2對(duì)凸部長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值的測(cè)定進(jìn)行說明。圖2為說明本發(fā)明的凸部長(zhǎng) 邊的長(zhǎng)度平均值的說明圖，示出表面具有凸部2及非凸部3的調(diào)色劑母體粒子1的一個(gè)例 子。
[0117] 本發(fā)明的凸部2的長(zhǎng)邊是指在用掃描型電子照片顯微鏡（SEM)進(jìn)行10000倍觀察 時(shí)的SEM圖像數(shù)據(jù)中，目視觀察凸部2及非凸部3,對(duì)各個(gè)凸部2描繪輪廓線，用兩條平行線 夾住該輪廓線時(shí)，兩條平行線的距離為最大的部分。在測(cè)定中，測(cè)定100個(gè)凸部2的長(zhǎng)邊的 長(zhǎng)度為50nm W上的凸部2,將其平均值設(shè)為本發(fā)明的凸部2的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值。
[0118] (凸部的覆蓋率的測(cè)定）
[0119] 使用圖3對(duì)凸部的覆蓋率的測(cè)定進(jìn)行說明。圖3為說明本發(fā)明的凸部的覆蓋率的 說明圖。
[0120] 用掃描型電子顯微鏡（SEM)觀察調(diào)色劑母體粒子，由得到的SEM圖像求出調(diào)色劑 母體粒子的凸部相對(duì)于一定的表面積的覆蓋率。
[0121] (1)求出與調(diào)色劑母體粒子相切且平行的2條線的最短長(zhǎng)度，將各自的切點(diǎn)設(shè)為 A、B。
[012引 （2) W該線段AB的中點(diǎn)0作為中也，將W線段A0的長(zhǎng)度為直徑的圓的面積設(shè)為一 定的表面積，由該圓內(nèi)中所含的凸部的面積算出凸部相對(duì)于調(diào)色劑母體粒子的覆蓋率。
[0123] (3)利用上述方法相對(duì)于100個(gè)W上的調(diào)色劑粒子計(jì)算覆蓋率，求出平均值，作為 覆蓋率。
[0124] (調(diào)色劑母體粒子的非凸部的楊氏模量和凸部的楊氏模量）
[01巧]在本發(fā)明中，調(diào)色劑母體粒子的非凸部的楊氏模量巧R(l))和凸部的楊氏模量 巧R(2))之比的值巧R(1)/ER(2))在1.2?2.0的范圍內(nèi)。由此，可提供一種靜電潛像顯影 用調(diào)色劑，其可抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性。
[0126] (楊氏模量的測(cè)定）
[0127] 在本發(fā)明中，楊氏模量的測(cè)定可通過納米壓痕法進(jìn)行。
[0128] 利用納米壓痕法得到的楊氏模量化使用納米壓痕儀（微小硬度計(jì)）、具體而言使 用"Triboscope及SII制Nano化vin"(Hysitron公司制）進(jìn)行測(cè)定。具體而言，使探針的 負(fù)荷負(fù)載W 0. 3 y N刻度從0. 1 y N變化至30 y N，收集測(cè)定數(shù)據(jù)直到探針的壓入深度超過 lOOnm為止，關(guān)于最表面部的楊氏模量化，由壓入至lOOnm時(shí)的負(fù)載曲線算出。另外，探針 的壓入深度并不限定于lOOnm，也可W為判斷為適宜的最表面部的深度。
[0129] 調(diào)色劑母體粒子的表面中的凸部和凸部W外的部分（非凸部）的位置一邊觀察掃 描探針顯微鏡一邊進(jìn)行確認(rèn)，區(qū)別測(cè)定調(diào)色劑母體粒子的非凸部和凸部。掃描探針顯微鏡 具有數(shù)nm的分辨率，因此，即使對(duì)于外部添加劑的存在也可W辨別。
[0130] 測(cè)定條件具體而言例如如下所述。
[013。 測(cè)定壓頭；前端形狀為正H角形的Diamond Berkovich壓頭
[013引 測(cè)定環(huán)境；2(TC、60% RH
[0133] 測(cè)定試樣；載玻片上較薄地涂布市售的Araldite (12小時(shí)固化型的環(huán)氧樹脂）粘 接劑，在室溫下固化1. 5小時(shí)后，播撒調(diào)色劑使其進(jìn)一步固化。在調(diào)色劑粒子的下部被固 定于粘接劑的狀態(tài)下測(cè)定表面露出的部分。對(duì)測(cè)定而言，各試樣均隨機(jī)測(cè)定10點(diǎn)，將其平 均值設(shè)為利用納米壓痕法測(cè)得的楊氏模量。另外，分別區(qū)別測(cè)定調(diào)色劑母體粒子的非凸部 的楊氏模量巧R(l))和凸部的楊氏模量巧R(2))，求得本發(fā)明的楊氏模量之比的值巧R(l)/ 邸似）。
[0134] 另外，樹脂的楊氏模量通過改變己帰基改性聚醋樹脂的己帰基類聚合鏈段的含有 比率來控制。
[0135] (樹脂似）
[0136] 作為本發(fā)明的樹脂（2)，只要可形成凸部就沒有特別限定，可W舉出：公知的樹 月旨、例如苯己帰類樹脂、或丙帰酸焼基醋及甲基丙帰酸焼基醋等丙帰酸類樹脂、苯己帰-丙 帰酸類樹脂、聚醋樹脂、有機(jī)娃樹脂、帰姪類樹脂、醜胺樹脂及環(huán)氧樹脂等。該些樹脂可W單 獨(dú)使用1種，或可W組合使用2種W上。
[0137] 在此，所謂聚醋樹脂除聚醋聚合鏈段W外，W 50質(zhì)量％ W下的比例鍵合（改性） 其它成分而成的樹脂也作為聚醋樹脂。作為上述其它成分，優(yōu)選己帰基類聚合鏈段。
[013引其中，特別是至少含有聚醋樹脂的樹脂可W使低溫定影性和定影分離性良好，故 優(yōu)選。
[0139] 另外，樹脂（2)為己帰基改性聚醋樹脂時(shí)可進(jìn)一步得到可抑制成膜的產(chǎn)生，且可 維持低溫定影性，同時(shí)也可維持流動(dòng)性該樣的效果，故優(yōu)選。
[0140] (己帰基類聚合鏈段和聚醋類聚合鏈段）
[0141] 在本實(shí)施方式中，所謂樹脂（2)優(yōu)選為由苯己帰-丙帰酸類聚合物等構(gòu)成的己帰 基類聚合鏈段和由非晶形聚醋樹脂構(gòu)成的聚醋類聚合鏈段經(jīng)由兩反應(yīng)性單體鍵合而成的 樹脂。所謂己帰基類聚合鏈段是指對(duì)芳香族己帰基類單體和（甲基）丙帰酸醋類單體進(jìn)行 聚合而得到的聚合物部分。
[0142] 在本發(fā)明中，樹脂（2)中的己帰基類聚合鏈段的含有比率優(yōu)選相對(duì)于己帰基改性 聚醋樹脂的總質(zhì)量在1?30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在5?10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。如果 己帰基類聚合鏈段的含有比率為1質(zhì)量％^上，則與樹脂（1)的相容性提高，因此，可W抑 制凸部從調(diào)色劑母體粒子脫離，進(jìn)而，可W避免產(chǎn)生成膜的危險(xiǎn)。另外，如果為30質(zhì)量％ W 下，則可W避免低溫定影性變差的危險(xiǎn)。因此，如果己帰基類聚合鏈段的含有比率在該范圍 內(nèi)，則可進(jìn)一步得到可抑制成膜的產(chǎn)生，且可維持低溫定影性該樣的效果。
[0143] 另外，所謂樹脂（2)中的己帰基類聚合鏈段的含有比率，具體而言是指，形成己帰 基類聚合鏈段的芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體的質(zhì)量相對(duì)于用于合成 己帰基改性聚醋樹脂的樹脂材料的總質(zhì)量的比率，所述總質(zhì)量即形成成為聚醋類聚合鏈段 的未改性的聚醋樹脂的聚合性單體、成為己帰基類聚合鏈段的芳香族類己帰基單體及（甲 基）丙帰酸醋類單體和用于鍵合它們的兩反應(yīng)性單體的總和。
[0144] 另外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，為了形成樹脂（2)的聚醋類聚合鏈段，使用不飽和脂 肪族二駿酸作為多元駿酸單體，優(yōu)選在該聚醋類聚合鏈段中含有源自該不飽和脂肪族二駿 酸的結(jié)構(gòu)單元。所謂不飽和脂肪族二駿酸是指在分子內(nèi)具有亞己帰基的鏈狀二駿酸。在此， 所謂結(jié)構(gòu)單元是指樹脂中的源自單體的分子結(jié)構(gòu)的單元。
[0145] 源自構(gòu)成該樹脂（2)的聚醋類聚合鏈段的多元駿酸單體的結(jié)構(gòu)單元中的、源自 不飽和脂肪族二駿酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率（W下，也稱為"特定的不飽和二駿酸含有比 率"。）優(yōu)選在18?75摩爾％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在25?60摩爾％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在 30?60摩爾％的范圍內(nèi)。
[0146] 作為源自不飽和脂肪族二駿酸的結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選源自下述通式（A)所示的二駿酸 的的結(jié)構(gòu)單元。
[0147] 通式（A);冊(cè)0C-(CRi = CR2)n-C00H
[014引（式中，Ri、R2為氨原子、甲基或己基，可W互相相同或不同。n為1或2的整數(shù)。）
[0149] 通過含有該樣的源自不飽和脂肪族二駿酸的結(jié)構(gòu)單元，聚醋樹脂的親水性因 碳-碳雙鍵的存在而增大，因此，在通過水系介質(zhì)中的乳液凝聚法制造調(diào)色劑粒子的情況 下，聚醋樹脂鏈段相對(duì)于核粒子向外側(cè)、即水系介質(zhì)側(cè)取向的效果變大，容易在調(diào)色劑母體 粒子表面形成凸部。另外，在本發(fā)明中，在將通式（A)所示的不飽和脂肪族二駿酸用于聚合 反應(yīng)的情況下，也可W W酸酢的形態(tài)使用。
[0150] 從低溫定影性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的樹脂（2)優(yōu)選玻璃化溫度在50?7(TC的范圍 內(nèi)，更優(yōu)選在50?65C的范圍內(nèi)，且軟化點(diǎn)優(yōu)選在80?llCrC的范圍內(nèi)。
[0151] (玻璃化溫度（Tg)的測(cè)定法）
[0152] 樹脂（2)的玻璃化溫度為通過ASTM(美國材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)）D3418-12el中所規(guī) 定的方法值SC法）測(cè)得的值，可W通過與上述的樹脂（1)同樣的測(cè)定方法來測(cè)定。
[0153] (軟化點(diǎn)（Tsp)的測(cè)定法）
[0154] 另外，樹脂（2)的軟化點(diǎn)可通過與上述的樹脂（1)同樣的測(cè)定方法來測(cè)定。
[0155] <己帰基改性聚醋樹脂的制造方法〉
[0156] 就如上所述的調(diào)色劑母體粒子中所含有的樹脂（2)而言，例如作為制造己帰基改 性聚醋樹脂的方法，可W使用現(xiàn)有的一般的方案。作為代表的方法，可W舉出W下的四個(gè)方 法。
[0157] (A)預(yù)先聚合聚醋類聚合鏈段，使兩反應(yīng)性單體與該聚醋類聚合鏈段反應(yīng)，進(jìn)而， 使形成己帰基類聚合鏈段的芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體反應(yīng)，由此形 成己帰基類聚合鏈段方法。目P，在兩反應(yīng)性單體和在未改性的聚醋樹脂的存在下，使形成己 帰基類聚合鏈段的芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體進(jìn)行聚合的方法，所述 兩反應(yīng)性單體具有能夠與形成聚醋類聚合鏈段的多元駿酸單體或多元醇單體反應(yīng)的基團(tuán)、 聚合性不飽和基團(tuán)。
[015引 炬）預(yù)先聚合己帰基類聚合鏈段，使兩反應(yīng)性單體與該己帰基類聚合鏈段反應(yīng)，進(jìn) 而，使形成聚醋類聚合鏈段的多元駿酸單體及多元醇單體反應(yīng)，由此形成聚醋類聚合鏈段 的方法。
[0159] (C)分別預(yù)先聚合聚醋類聚合鏈段及己帰基類聚合鏈段，使兩反應(yīng)性單體與該些 反應(yīng)，使兩者鍵合的方法。
[0160] 值）預(yù)先聚合聚醋類聚合鏈段，使該聚醋類聚合鏈段的聚合性不飽和基團(tuán)與己帰 基類聚合性單體進(jìn)行加成聚合、或者使其與己帰基類聚合鏈段中的己帰基反應(yīng)，使兩者鍵 合的方法。
[0161] 在此，兩反應(yīng)性單體是指，具有能夠與用于形成樹脂（2)的聚醋類聚合鏈段的多 元駿酸單體或多元醇單體反應(yīng)的基團(tuán)、還具有聚合性不飽和基團(tuán)的單體。
[0162] 如果對(duì)（A)的方法具體地進(jìn)行說明，則通過經(jīng)過如下工序：
[0163] (1)將用于形成聚醋類聚合鏈段的未改性的聚醋樹脂、芳香族類己帰基單體及 (甲基）丙帰酸醋類單體和兩反應(yīng)性單體混合的混合工序；
[0164] (2)使芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體在兩反應(yīng)性單體和未改性 的聚醋樹脂的存在下聚合的聚合工序，由此，可W在聚醋類聚合鏈段的末端形成己帰基類 聚合鏈段。此時(shí)，聚醋類聚合鏈段的末端的輕基和兩反應(yīng)性單體的駿基形成醋鍵，通過兩反 應(yīng)性單體的己帰基與芳香族類己帰基單體或（甲基）丙帰酸類單體的己帰基鍵合，從而鍵 合己帰基類聚合鏈段。上述合成法中，最優(yōu)選（A)的方法。
[0165] 在上述（1)的混合工序中，優(yōu)選進(jìn)行加熱。作為加熱溫度，只要為可混合未改性的 聚醋樹脂、芳香族類己帰基單體、（甲基）丙帰酸醋類單體及兩反應(yīng)性單體的范圍即可，但 為了得到良好的混合，并使聚合容易控制，例如可W設(shè)在80?12CTC的范圍內(nèi)，更優(yōu)選85? 115C的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選90?iicrc的范圍內(nèi)。
[0166] 另外，芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體的相對(duì)比例優(yōu)選如下比例： W下述式（i)所示的FOX式算出的玻璃化溫度（Tg)在35?8(TC的范圍內(nèi)，優(yōu)選在40? 6(TC的范圍內(nèi)。式（i) ;1/Tg= 2(Wx/Tgx)(式（i)中，Wx表示單體X的質(zhì)量分率，Tgx為 單體X的均聚物的玻璃化溫度。）
[0167] 另外，在本說明書中，兩反應(yīng)性單體未用于玻璃化溫度的計(jì)算。
[016引（兩反應(yīng)性單體的添加量）
[0169] 未改性的聚醋樹脂、芳香族類己帰基單體、（甲基）丙帰酸醋類單體及兩反應(yīng)性單 體中，兩反應(yīng)性單體的使用比例，優(yōu)選將所示的樹脂材料的總質(zhì)量、即將上述4者的總質(zhì)量 設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)的兩反應(yīng)性單體的比率為0. 1?5. 0質(zhì)量％ ^下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5? 3.0質(zhì)量下。
[0170] (兩反應(yīng)性單體）
[0171] 作為用于形成己帰基類聚合鏈段的兩反應(yīng)性單體，只要為具有能夠與用于形成聚 醋類聚合鏈段的多元駿酸單體或多元醇單體反應(yīng)的基團(tuán)、還具有聚合性不飽和基團(tuán)的單體 即可，具體而言，可W使用例如丙帰酸、甲基丙帰酸、富馬酸、馬來酸及馬來酸酢等。在本發(fā) 明中，作為兩反應(yīng)性單體，優(yōu)選使用丙帰酸、或甲基丙帰酸。
[0172] <己帰基類聚合鏈段〉
[0173] 用于形成己帰基類聚合鏈段的芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體具 有可w進(jìn)行自由基聚合的己帰性不飽和鍵。
[0174] (芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體）
[0175] 作為芳香族類己帰基單體，例如可W舉出；苯己帰、鄰甲基苯己帰、間甲基苯己帰、 對(duì)甲基苯己帰、對(duì)甲氧基苯己帰、對(duì)苯基苯己帰、對(duì)氯苯己帰、對(duì)己基苯己帰、對(duì)正下基苯己 帰、對(duì)叔下基苯己帰、對(duì)正己基苯己帰、對(duì)正辛基苯己帰、對(duì)正壬基苯己帰、對(duì)正癸基苯己 帰、對(duì)正十二焼基苯己帰、2, 4-二甲基苯己帰、3, 4-二氯苯己帰等及其衍生物。
[0176] 該些芳香族類己帰基單體可W單獨(dú)使用1種，或可W組合使用2種W上。
[0177] 作為（甲基）丙帰酸醋類單體，可W舉出巧帰酸甲醋、丙帰酸己醋、丙帰酸下醋、 丙帰酸-2-己基己醋、丙帰酸環(huán)己醋、丙帰酸苯醋、甲基丙帰酸甲醋、甲基丙帰酸己醋、甲基 丙帰酸下醋、甲基丙帰酸己醋、甲基丙帰酸-2-己基己醋、目-輕基丙帰酸己醋、Y -氨基丙 帰酸丙醋、甲基丙帰酸硬脂酸醋、甲基丙帰酸二甲基氨基己醋、及甲基丙帰酸二己基氨基己 醋等。該些（甲基）丙帰酸醋類單體可W單獨(dú)使用1種，或可W組合使用2種W上。
[017引作為用于形成己帰基類聚合鏈段的芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單 體，從得到優(yōu)異的電荷性、畫質(zhì)特性等觀點(diǎn)考慮，可大量使用苯己帰或其衍生物。具體而言， 苯己帰或其衍生物的使用量?jī)?yōu)選為用于形成苯己帰-丙帰酸類聚合物鏈段的總單體（芳香 族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體）中的50質(zhì)量％ W上。
[0179] (聚合引發(fā)劑）
[0180] 在上述的使芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體聚合的聚合工序中， 優(yōu)選在自由基聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行聚合，自由基聚合引發(fā)劑的添加的時(shí)期沒有特別限 巧||，從自由基聚合容易控制的方面考慮，優(yōu)選在混合工序之后添加。
[0181] 作為聚合引發(fā)劑，可優(yōu)選使用公知的各種聚合引發(fā)劑。具體而言、例如過氧化氨、 過氧化己醜、過氧化異丙基、過氧化-叔下基、過氧化丙醜、過氧化苯甲醜、過氧化氯苯甲 醜、過氧化二氯苯甲醜、過氧化漠甲基苯甲醜、過氧化月桂醜、過硫酸饋、過硫酸軸、過硫酸 鐘、過氧化碳酸二異丙醋、四氨化蔡過氧化氨、1-苯基-2-甲基丙基-1-過氧化氨、過H苯 基己酸叔下醋過氧化氨、過甲酸-叔下醋、過己酸-叔下醋、過苯甲酸-叔下醋、過苯基己 酸-叔下醋、過甲氧基己酸-叔下醋、過N-(3-甲苯醜）蹤擱酸-叔下醋等過氧化物類； 2,2'-偶氮雙（2-氨基二丙焼）鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙-(2-氨基二丙焼）硝酸鹽、l，r-偶 氮雙（1-甲基下膳-3-賴酸軸）、4, 4' -偶氮雙-4-氯基戊酸、及聚（四己二醇-2, 2' -偶 氮雙異下酸醋）等偶氮化合物等。聚合引發(fā)劑的添加量根據(jù)期望的分子量及分子量分布而 不同，具體而言，優(yōu)選在相對(duì)于聚合性單體為0. 1?5. 0質(zhì)量％的范圍內(nèi)進(jìn)行添加。
[0182] (鏈轉(zhuǎn)移劑）
[0183] 在上述的使芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體聚合的聚合工序中， 出于調(diào)整苯己帰-丙帰酸類聚合物鏈段的分子量的目的，可W使用一般使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。 作為鏈轉(zhuǎn)移劑沒有特別限定，可W舉出例如焼基硫醇、及琉基脂肪酸醋等。
[0184] 鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選在上述的混合工序中預(yù)先與樹脂形成材料一起混合。
[0185] 鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量根據(jù)期望的苯己帰-丙帰酸類聚合物鏈段的分子量及分子量 分布而不同，具體而言，優(yōu)選在相對(duì)于芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體、W 及兩反應(yīng)性單體的合計(jì)量為0. 1?5. 0質(zhì)量％的范圍內(nèi)進(jìn)行添加。
[0186] 上述的使芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體聚合的聚合工序中的聚 合溫度沒有特別限定，可w在芳香族類己帰基單體及（甲基）丙帰酸醋類單體間的聚合及 向聚醋樹脂的鍵合進(jìn)行的范圍內(nèi)適宜選擇。作為聚合溫度，例如優(yōu)選在85?125C的范圍 內(nèi)，更優(yōu)選在90?120°C的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在95?115°C的范圍內(nèi)。
[0187] <聚醋類聚合鏈段〉
[018引用于制備構(gòu)成本發(fā)明的樹脂（2)的聚醋類聚合鏈段的樹脂，優(yōu)選W多元駿酸單體 (衍生物）及多元醇單體（衍生物）作為原料并在適宜的催化劑的存在下通過縮聚反應(yīng)來 制造。
[0189] 作為多元駿酸單體，可W使用多元駿酸單體的焼基醋、酸酢及醜氯，作為多元醇單 體，可W使用多元醇單體的醋化合物及輕基駿酸。
[0190] 作為多元駿酸單體，例如可W舉出；草酸、玻巧酸、馬來酸、己二酸、目-甲基己二 酸、壬二酸、癸二酸、壬焼二駿酸、癸焼二駿酸、十一焼二駿酸、十二焼二駿酸、富馬酸、巧康 酸、一縮二己醇酸、環(huán)己焼-3, 5-二帰-1，2-二駿酸、蘋果酸、巧樣酸、六氨對(duì)苯二甲酸、丙 二酸、庚二酸、酒石酸、粘液酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、氯 鄰苯二甲酸、硝基鄰苯二甲酸、對(duì)駿基苯基己酸、對(duì)亞苯基二己酸、間亞苯基一縮二己醇 酸、對(duì)亞苯基一縮二己醇酸、鄰亞苯基一縮二己醇酸、二苯基己酸、二苯基-P，P'-二駿酸、 蔡-1，4-二駿酸、蔡-1，5-二駿酸、蔡-2, 6-二駿酸、意二駿酸、十二碳帰基玻巧酸等二元駿 酸；偏苯H酸、均苯四甲酸、蔡H駿酸、蔡四駿酸、巧H駿酸、及巧四駿酸等3元W上的駿酸 等。
[0191] 作為多元駿酸單體，優(yōu)選使用富馬酸、馬來酸、甲基富馬酸等不飽和脂肪族二駿 酸，特別優(yōu)選使用上述通式（A)所示的不飽和脂肪族二駿酸。另外，本發(fā)明中也可W使用馬 來酸酢等二駿酸的酢。
[0192] 作為多元醇單體，例如可W舉出：己二醇、丙二醇、下二醇、二己二醇、己二醇、環(huán)己 二醇、辛二醇、癸二醇、十二焼二醇、雙酷A的環(huán)氧己焼加成物、雙酷A的環(huán)氧丙焼加成物等 二元醇；甘油、季戊四醇、六輕甲基H聚氯胺、六輕己基H聚氯胺、四輕甲基苯并脈胺、及四 輕己基苯并脈饋等H元W上的多元醇等。
[0193] 在本發(fā)明的樹脂（2)含有聚醋類聚合鏈段的情況下，該聚醋類聚合鏈段優(yōu)選為非 晶形聚醋，為了形成非晶形聚醋，優(yōu)選使用不含直鏈焼基的單體作為上述多元駿酸W及多 元醇單體，優(yōu)選使用雙酷A的環(huán)氧己焼加成物、雙酷A的環(huán)氧丙焼加成物等具有芳香環(huán)的二 元醇。
[0194] 對(duì)上述的多元駿酸單體和多元醇單體的比率而言，多元醇單體的輕基[0田和多 元駿酸的駿基[C00田的當(dāng)量比[0田/[C00田優(yōu)選為1. 5/1?1/1. 5,進(jìn)一步優(yōu)選為1. 2/1? 1/1. 2。
[0195] 作為用于合成聚醋樹脂的催化劑，可W使用現(xiàn)有公知的各種催化劑。
[0196] 用于得到樹脂（2)的非晶形聚醋樹脂優(yōu)選玻璃化溫度在40?7(TC的范圍內(nèi)，更優(yōu) 選在50?65C的范圍內(nèi)。非晶形聚醋樹脂的玻璃化溫度為4(TCW上時(shí)，對(duì)于該聚醋樹脂 而言，高溫區(qū)域中的凝聚力變得適當(dāng)，可抑制在定影時(shí)產(chǎn)生熱偏移現(xiàn)象。另外，非晶形聚醋 樹脂的玻璃化溫度為7(TCW下時(shí)，可W在定影時(shí)得到充分的烙融，可W確保充分的最低定 影溫度。
[0197] 另外，該非晶形聚醋樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選在1500?60000的范圍內(nèi)，更優(yōu) 選在3000?40000的范圍內(nèi)。
[019引通過重均分子量為1500 W上，可作為樹脂（1)整體得到優(yōu)選的凝聚力，可抑制在 定影時(shí)產(chǎn)生高溫偏移現(xiàn)象。另外，通過重均分子量為60000 W下，可得到充分的烙融粘度， 可確保充分的最低定影溫度，因此，可抑制在定影時(shí)產(chǎn)生低溫偏移現(xiàn)象。
[0199] 該非晶形聚醋樹脂通過選擇駿酸的元數(shù)或醇的元數(shù)作為所使用的多元駿酸單體 或多元醇單體來形成部分支鏈結(jié)構(gòu)或交聯(lián)結(jié)構(gòu)等。
[0200] 在樹脂（2)的制備中，聚合工序后的殘留單體量等來自乳化物的揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì) 可被抑制在lOOOppm W下，在實(shí)用方面優(yōu)選，更優(yōu)選為50化pm W下，進(jìn)一步優(yōu)選為20化pm W下。
[0201] 本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子中可W根據(jù)需要添加著色劑、脫模劑、電荷控制劑等。
[0202] <著色劑〉
[0203] 作為含有著色劑的粒子構(gòu)成的調(diào)色劑母體粒子時(shí)的著色劑，可W任意地使用炭 黑、磁性體、染料、顏料等。
[0204] 作為炭黑，可W使用槽法炭黑、爐法炭黑、己快黑、熱解炭黑、燈黑。
[0205] 作為磁性體，可W使用鐵、媒、鉆等強(qiáng)磁性金屬、含有該些金屬的合金、鐵素體、磁 鐵等強(qiáng)磁性金屬的化合物等。
[0206] 另外，作為顏料，可W使用C. I.顏料紅2、顏料紅3、顏料紅5、顏料紅7、顏料紅15、 顏料紅16、顏料紅48:1、顏料紅48:3、顏料紅53:1、顏料紅57:1、顏料紅81:4、顏料紅122、 顏料紅123、顏料紅139、顏料紅144、顏料紅149、顏料紅166、顏料紅177、顏料紅178、顏料 紅208、顏料紅209、顏料紅222、C. I.顏料澄31、顏料澄43、C. I.顏料黃-3、顏料黃9、顏料 黃14、顏料黃17、顏料黃35、顏料黃36、顏料黃65、顏料黃74、顏料黃83、顏料黃93、顏料 黃94、顏料黃98、顏料黃110、顏料黃111、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃153、顏料黃155、 顏料黃180、顏料黃181、顏料黃185、C. I.顏料綠7、C. I.顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料 藍(lán)60、中也金屬為鋒、鐵、鎮(zhèn)等的駄菁顏料等，也可W使用它們的混合物。作為染料，可W使 用C. I.溶劑紅1、溶劑紅3、溶劑紅14、溶劑紅17、溶劑紅18、溶劑紅22、溶劑紅23、溶劑紅 49、溶劑紅51、溶劑紅52、溶劑紅58、溶劑紅63、溶劑紅87、溶劑紅111、溶劑紅122、溶劑紅 127、溶劑紅128、溶劑紅131、溶劑紅145、溶劑紅146、溶劑紅149、溶劑紅150、溶劑紅151、 溶劑紅152、溶劑紅153、溶劑紅154、溶劑紅155、溶劑紅156、溶劑紅157、溶劑紅158、溶劑 紅176、溶劑紅179、化哇并H哇偶氮染料、化哇并H哇偶氮次甲基染料、化哇晰-5-麗偶氮 染料、化哇麗偶氮次甲基染料、C. I.溶劑黃19、溶劑黃44、溶劑黃77、溶劑黃79、溶劑黃81、 溶劑黃82、溶劑黃93、溶劑黃98、溶劑黃103、溶劑黃104、溶劑黃112、溶劑黃162、C. I.溶 劑藍(lán)25、溶劑藍(lán)36、溶劑藍(lán)60、溶劑藍(lán)70、溶劑藍(lán)93、溶劑藍(lán)95等，另外，也可W使用它們的 混合物。
[0207] 著色劑的數(shù)均一次粒徑根據(jù)種類而不同，但優(yōu)選約為10?200nm左右。
[020引相對(duì)于樹脂（1)的總質(zhì)量，調(diào)色劑母體粒子作為含有著色劑的粒子構(gòu)成時(shí)的調(diào)色 劑中的著色劑的含有比率優(yōu)選在1?30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2?20質(zhì)量％的范圍 內(nèi)。
[0209] <脫模劑〉
[0210] 本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子中可W使用脫模劑，作為脫模劑，可朗乘加蠟。作為蠟， 例如可w舉出；低分子量聚己帰蠟、低分子量聚丙帰蠟、費(fèi)歇爾-巧普希蠟、微晶蠟、石蠟該 樣的姪類蠟類、己西蹤擱蠟、季戊四醇山箭酸醋、二十二焼酸二十二焼基醋、巧樣酸二十二 焼基醋等醋蠟類等。該些可W單獨(dú)使用1種，或可W組合使用2種W上。
[0211] 作為蠟，從可靠地得到調(diào)色劑的低溫定影性及脫模性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用其烙 點(diǎn)在50?95C的范圍內(nèi)。蠟的含有比率優(yōu)選相對(duì)于樹脂（1)總量在2?20質(zhì)量％的范圍 內(nèi)，更優(yōu)選在3?18質(zhì)量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在4?15質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0引引 < 電荷控制劑〉
[0213] 另外，本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子中，作為電荷控制劑，可W使用各種公知的電荷控 制劑。
[0214] 作為電荷控制劑，可W使用可在水系介質(zhì)中分散的公知的各種化合物，具體而言， 可W舉出：尼格洛辛系染料、環(huán)焼酸或高級(jí)脂肪酸的金屬鹽、焼氧基化胺、季饋氯化合物、偶 氮類金屬絡(luò)合物、水楊酸金屬鹽或者其金屬絡(luò)合物等。
[0215] 優(yōu)選電荷控制劑的含有比率相對(duì)于樹脂（1)總量在0. 1?10. 0質(zhì)量％的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選在0. 5?5. 0質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0216] 《調(diào)色劑粒子的說明》
[0217] 接著，本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子也可直接作為調(diào)色劑粒子使用，但通常優(yōu)選添加 外部添加劑進(jìn)行使用。在本發(fā)明中，將在"調(diào)色劑母體粒子"中添加了外部添加劑的粒子稱 為"調(diào)色劑粒子"。"調(diào)色劑"是指"調(diào)色劑粒子"的集合體。
[021引（調(diào)色劑粒子的平均圓形度）
[0219] 首先，對(duì)本發(fā)明中所使用的調(diào)色劑粒子的平均圓形度進(jìn)行說明。本發(fā)明中所使用 的調(diào)色劑粒子的平均圓形度優(yōu)選在0. 850?0. 990的范圍內(nèi)。
[0220] 在此，調(diào)色劑粒子的平均圓形度為使用流動(dòng)式粒子像分析裝置 "FPIA-2100" (Sysmex公司制）測(cè)得的值。
[0221] 具體而言，使調(diào)色劑粒子在表面活性劑水溶液中濕潤，進(jìn)行超聲波分散1分鐘， 分散后，使用"FPIA-2100"，采用測(cè)定條件HPF(高倍率攝像）模式，在HPF檢測(cè)數(shù)3000? 10000個(gè)的范圍內(nèi)的適當(dāng)濃度下進(jìn)行測(cè)定。只要在該范圍，則可得到具有重現(xiàn)性的測(cè)定值。 圓形度由下述式計(jì)算。
[0222] 圓形度=(具有與粒子像相同的投影面積的圓的周長(zhǎng)V(粒子投影圖像的周長(zhǎng)）
[0223] 另外，平均圓形度為對(duì)各粒子的圓形度進(jìn)行相加并除W測(cè)定的總粒子數(shù)而得到的 算術(shù)平均值。
[0224] (調(diào)色劑粒子的粒徑）
[0225] 接著，對(duì)本發(fā)明中使用的調(diào)色劑粒子的粒徑進(jìn)行說明。本發(fā)中所使用的調(diào)色劑粒 子的粒徑優(yōu)選W體積基準(zhǔn)中值徑值50%粒徑）計(jì)在3?lOum的范圍內(nèi)。
[0226] 將體積基準(zhǔn)中值徑值5。％粒徑）設(shè)為上述范圍時(shí)，能夠忠實(shí)地重現(xiàn)例如 120(Mpi (化i ;每1英寸（2. 54cm)的點(diǎn)數(shù)）水平的非常微小的點(diǎn)圖像。
[0227] 調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)中值徑值5。％粒徑）例如可W使用在 "Multisizer3炬ECKMAN 'COULT邸公司制）"上連接了數(shù)據(jù)處理用的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)的裝置進(jìn)行 測(cè)定、算出。
[022引作為測(cè)定步驟，將0. 02g調(diào)色劑粒子用表面活性劑溶液20ml ( W調(diào)色劑粒子的分 散為目的，例如用純水將含有表面活性劑成分的中性洗劑稀釋10倍的表面活性劑溶液）混 合后，進(jìn)行超聲波分散1分鐘，制備調(diào)色劑粒子分散液。采用吸液管將該調(diào)色劑粒子分散液 注入到樣品架內(nèi)放入了 ISOTONII炬ECKMAN 'COULT邸公司制）的燒杯中，直到測(cè)定濃度5? 10質(zhì)量％的范圍內(nèi)，將測(cè)定機(jī)計(jì)數(shù)設(shè)為25000個(gè)進(jìn)行測(cè)定。另外，Multisizer3的孔徑使用 100 y m。算出將測(cè)定范圍1?30 y m的范圍分成256份的頻率值，將50%的體積累積分率 大的粒徑作為體積基準(zhǔn)中值徑值徑）。
[0229] (調(diào)色劑的軟化點(diǎn)）
[0230] 本發(fā)明的調(diào)色劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選90?115C。調(diào)色劑的軟化點(diǎn)在該范圍時(shí)，可得到 優(yōu)選的低溫定影性。
[0231] 軟化點(diǎn)的測(cè)定可通過上述的方法、即流動(dòng)試驗(yàn)儀"CFT-500D"(島津制備所制）進(jìn) 行測(cè)定。
[0232] 《調(diào)色劑的制造方法》
[0233] <調(diào)色劑母體粒子的制造方法〉
[0234] 作為制造本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子的方法，例如可W舉出；息浮聚合法、乳液凝聚 法、其它的公知的方法等，但優(yōu)選使用乳液聚合法。根據(jù)該乳液聚合法，從制造成本及制造 穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，可容易地實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑粒子的小粒徑化。
[0235] 在此，乳液聚合法為如下方法；將通過乳化制造的樹脂（1)的粒子（W下，也稱為 "樹脂（1)粒子"）的分散液，根據(jù)需要與著色劑的粒子（W下，也稱為"著色劑粒子"）的分 散液混合，使其凝聚至期望的調(diào)色劑粒徑，進(jìn)一步進(jìn)行樹脂（1)粒子間的融合，由此控制形 狀，制造調(diào)色劑粒子。在此，樹脂（1)的粒子也可W任意地含有脫模劑、電荷控制劑等。
[0236] 本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子優(yōu)選通過乳液聚合法制造。
[0237] 如果具體地例示通過乳液聚合法制造本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子時(shí)的調(diào)色劑母體 粒子的制造例，則可W經(jīng)過如下工序形成調(diào)色劑母體粒子：
[023引工序（1):制備包含樹脂（1)的樹脂（1)粒子的分散液的工序；
[0239] 工序（2):制備包含樹脂（2)的樹脂（2)粒子的分散液的工序；
[0240] 工序（3);通過使樹脂（1)粒子的分散液中所含的樹脂（1)粒子凝聚來形成調(diào)色 劑母體粒子前體的工序；
[024。 工序（4);使樹脂（2)粒子在水系介質(zhì)中與調(diào)色劑母體粒子前體局部融合來形成 調(diào)色劑母體粒子的工序。
[0242] 在上述工序（1)中，樹脂（1)粒子也可W具有由組成不同的樹脂構(gòu)成的2層W上 的多層結(jié)構(gòu)。對(duì)該樣的構(gòu)成的樹脂（1)粒子而言，例如具有2層結(jié)構(gòu)的粒子可W通過如下 方法得到：通過依據(jù)常規(guī)方法的乳液處理（第一段聚合）制備樹脂粒子的分散液，向該分散 液中添加聚合引發(fā)劑和聚合性單體，將該體系進(jìn)行聚合處理（第二段聚合）。另外，也根據(jù) 需要進(jìn)一步加入聚合性單體進(jìn)行第H段聚合形成3層結(jié)構(gòu)。
[0243] 可W在上述工序（4)的工序之后，經(jīng)過如下工序制造調(diào)色劑粒子；清洗工序，從水 系介質(zhì)中過濾出調(diào)色劑母體粒子，從該調(diào)色劑母體粒子中除去表面活性劑等；干燥工序，對(duì) 進(jìn)行了清洗處理的調(diào)色劑母體粒子進(jìn)行干燥；外部添加劑添加工序，進(jìn)一步根據(jù)需要在進(jìn) 行了干燥處理的調(diào)色劑母體粒子中添加外部添加劑。
[0244] 在本發(fā)明中，"水系介質(zhì)"是指由水50?100質(zhì)量％和水溶性的有機(jī)溶劑0?50 質(zhì)量％構(gòu)成的介質(zhì)。作為水溶性的有機(jī)溶劑，可例示；甲醇、己醇、異丙醇、下醇、丙麗、甲基 己基麗、四氨巧喃，優(yōu)選不會(huì)溶解得到的樹脂的醇類有機(jī)溶劑。
[024引（工序（1);制備含有樹脂（1)的樹脂（1)粒子的分散液的工序）
[0246] 在工序（1)中，制備含有樹脂（1)的樹脂（1)粒子的分散液。
[0247] 含有樹脂（1)的樹脂（1)粒子的分散液通過在水系介質(zhì)中進(jìn)行乳化來制備。
[024引在樹脂（1)的聚合工序中使用表面活性劑的情況下，作為表面活性劑，可W使用 例如下述的表面活性劑。
[024引[表面活性劑]
[0250] 為了防止分散的粒子的凝聚，優(yōu)選在水系介質(zhì)中添加作為分散穩(wěn)定劑的表面活性 劑。
[0251] 作為表面活性劑，可W使用公知的各種陽離子性表面活性劑、陰離子性表面活性 齊U、非離子性表面活性劑等表面活性劑。
[0252] 作為陽離子性表面活性劑的具體例，可W舉出：十二焼基漠化饋、十二焼基H甲基 漠化饋、十二焼基氯化化巧鐵、十二焼基漠化化巧鐵及十六焼基H甲基漠化饋等。
[0巧3] 作為非離子性表面活性劑的具體例，可W舉出；十二焼基聚氧己帰離、十六焼基聚 氧己帰離、壬基苯基聚氧己帰離、月桂基聚氧己帰離、山梨糖醇酢單油酸醋聚氧己帰離、苯 己帰基苯基聚氧己帰離及單癸醜基藏糖等。
[0254] 作為陰離子性表面活性劑的具體例，可W舉出：硬脂酸軸、月桂酸軸等脂肪族皂、 月桂基硫酸軸、十二焼基苯賴酸軸及聚氧己帰（2)月桂基離硫酸軸等。
[0255] W上的表面活性劑可W根據(jù)期望單獨(dú)使用1種，或也可W組合使用2種W上。
[0256] 本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子中至少含有樹脂（1)，此外，也可W根據(jù)需要含有著色 齊U、蠟、電荷控制劑或磁性粉等內(nèi)部添加劑，該樣的內(nèi)部添加劑例如可W通過在該樹脂（1) 的聚合工序中預(yù)先溶解或分散于用于形成樹脂（1)的單體溶液中來導(dǎo)入到調(diào)色劑粒子中。 [0巧7] 另外，該樣的內(nèi)部添加劑也可W通過另行制備僅由內(nèi)部添加劑構(gòu)成的內(nèi)部添加劑 粒子的分散液，在工序（3)中使該內(nèi)部添加劑粒子與樹脂（1)粒子及著色劑粒子一起凝聚， 由此導(dǎo)入到調(diào)色劑粒子中，但優(yōu)選采用在樹脂（1)的聚合工序中預(yù)先導(dǎo)入的方法。
[0巧引該樹脂（1)的聚合工序中得到的樹脂（1)粒子的平均粒徑優(yōu)選W體積基準(zhǔn)的中值 徑化。％徑）計(jì)為例如50?500皿的范圍。
[0巧9] 另外，體積基準(zhǔn)的中值徑值粒徑）使用MICR0TRAC粒度分布測(cè)定裝置 "UPA-150"(日機(jī)裝公司制）測(cè)定。
[0260] (工序（2);制備含有樹脂（2)的樹脂（2)粒子的分散液的工序）
[0261] 在工序（2)中，制備含有樹脂（2)的樹脂粒子（樹脂（2)粒子）的分散液。
[0262] 作為形成含有樹脂（2)的樹脂（2)粒子的分散液的方法，具體而言，例如可W舉 出；通過機(jī)械方法粉碎，使用表面活性劑分散在水系介質(zhì)中的方法；將溶解于有機(jī)溶劑的 樹脂（2)溶液投入到水系介質(zhì)中并分散，形成水系介質(zhì)分散液的方法；將樹脂（2) W烙融狀 態(tài)與水系介質(zhì)中混合，通過機(jī)械分散方法形成水系介質(zhì)分散液的方法及相轉(zhuǎn)變?nèi)榛ǖ龋?但在本發(fā)明中可W使用任一方法。
[0263] 另外，工序（2)中得到的樹脂（2)粒子（本發(fā)明的至少含有樹脂（2)的樹脂粒子） 的平均粒徑優(yōu)選W體積基準(zhǔn)的中值徑值粒徑）為例如50?500nm的范圍。
[0264] 在該工序似中使用表面活性劑的情況下，作為表面活性劑，可W使用例如與上 述的樹脂（1)粒子分散液制備工序中作為可W使用的表面活性劑而舉出的表面活性劑相 同的表面活性劑。
[0265] (著色劑粒子分散液制備工序）
[0266] 在調(diào)色劑母體粒子中含有著色劑的情況下，優(yōu)選經(jīng)過制備著色劑粒子分散液的工 序。
[0267] 具體而言，著色劑粒子分散液通過將著色劑分散在水系介質(zhì)中來制備。著色劑的 分散處理，從將著色劑均勻地分散出發(fā)，優(yōu)選在水系介質(zhì)中在使表面活性劑濃度為臨界膠 束濃度（CMC) W上的狀態(tài)下進(jìn)行。作為用于分散劑的分散處理的分散機(jī)，可W使用公知的 各種分散機(jī)。
[026引作為所使用的表面活性劑，可W使用表面活性劑，其與例如上述的樹脂（1)粒子 分散液制備工序中作為可W使用的表面活性劑所舉出的表面活性劑相同。
[0269] 該著色劑粒子分散液制備工序中所制備的著色劑粒子分散液中的著色劑粒子的 分散粒徑優(yōu)選W體積基準(zhǔn)的中值徑值粒徑）計(jì)在10?3〇〇nm的范圍內(nèi)。
[0270] 該著色劑粒子分散液中的著色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值徑值直徑）用電泳光 散射光度計(jì)"化S-800(大塚電子公司（大塚電子公司）巧IJ )"測(cè)定。
[027。（工序（3);通過將樹脂（1)粒子的分散液中所含有的樹脂（1)粒子凝聚來形成調(diào) 色劑母體粒子前體的工序）
[0272] 在工序（3)中，通過凝聚樹脂（1)粒子的分散液中所含有的樹脂（1)粒子來形成 調(diào)色劑母體粒子前體。
[0273] 在該工序（3)中，也可W根據(jù)需要使蠟等防偏移劑、電荷控制劑及著色劑粒子等 調(diào)色劑其它構(gòu)成成分的粒子與樹脂（1)粒子凝聚。
[0274] 作為通過凝聚樹脂（1)粒子的分散液中所含有的樹脂（1)粒子來形成調(diào)色劑母體 粒子前體的具體的方法，沒有特別限定，但可W舉出如下方法；在水系介質(zhì)中W臨界凝聚濃 度W上的方式添加凝聚劑，接著，加熱至樹脂（1)粒子的玻璃化溫度W上，且該些混合物的 烙融峰溫度W下的溫度，由此在使樹脂（1)粒子及著色劑粒子等粒子進(jìn)行鹽析的同時(shí)并行 進(jìn)行融合。
[0275] 在該方法中，優(yōu)選盡可能地縮短添加凝聚劑后放置的時(shí)間而快速地加熱至樹脂 (1)粒子的玻璃化溫度W上，且該些混合物的烙融峰溫度W下的溫度。其理由尚不清楚，但 有可能會(huì)發(fā)生如下問題：產(chǎn)生由于鹽析后的放置時(shí)間而使粒子的凝聚狀態(tài)發(fā)生變動(dòng)，從而 使粒徑分布變得比不穩(wěn)定，或進(jìn)行了融合的粒子的表面性發(fā)生變動(dòng)。作為到達(dá)該升溫為止 的時(shí)間，通常優(yōu)選為30分鐘W內(nèi)，更優(yōu)選為10分鐘W內(nèi)。另外，作為升溫速度，優(yōu)選為rc / 分鐘W上。升溫速度的上限沒有特別規(guī)定，但從抑制由于快速地進(jìn)行局部融合而導(dǎo)致的粗 大粒子的產(chǎn)生的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為15C /分鐘W下。進(jìn)而，重要的是反應(yīng)體系達(dá)到玻璃化溫 度W上的溫度后，通過將該反應(yīng)體系的溫度保持一定時(shí)間來繼續(xù)局部融合。由此，可有效地 進(jìn)行調(diào)色劑母體粒子前體的成長(zhǎng)和融合，可提高最終得到的調(diào)色劑粒子的耐久性。
[0276] (凝聚劑）
[0277] 作為工序（3)中使用的凝聚劑，沒有特別限定，但可優(yōu)選使用從金屬鹽中選擇的 凝聚劑。作為金屬鹽，例如可W舉出；軸、鐘及裡等堿金屬的鹽等一價(jià)的金屬鹽；巧、鎮(zhèn)、猛 及銅等二價(jià)的金屬鹽；鐵及鉛等H價(jià)的金屬鹽等。作為具體的金屬鹽，可W舉出；氯化軸、 氯化鐘、氯化裡、氯化巧、氯化鎮(zhèn)、氯化鋒、硫酸銅、硫酸鎮(zhèn)及硫酸猛等，其中，從能夠W更少 量來促進(jìn)凝聚的方面考慮，特別優(yōu)選使用二價(jià)的金屬鹽。該些可W單獨(dú)使用1種，或可W組 合使用2種W上。
[027引工序（3)中得到的調(diào)色劑母體粒子前體的粒徑，優(yōu)選例如體積基準(zhǔn)的中值徑 值50%粒徑）在3?lOym的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在4?7ym的范圍內(nèi)。
[0279] 調(diào)色劑母體粒子前體的體積基準(zhǔn)的中值徑值W %粒徑）利用"Coulter Multisizer 3" (C0ULT邸?邸CKMAN 公司制）測(cè)定。
[0280] (工序（4);形成調(diào)色劑母體粒子的工序）
[0281] 在工序（4)中，使樹脂（2)粒子在水系介質(zhì)中與調(diào)色劑母體粒子前體局部融合，形 成調(diào)色劑母體粒子。具體而言，在工序（3)中，調(diào)色劑母體粒子生長(zhǎng)至期望的粒徑后，在工 序（3)的水系介質(zhì)（反應(yīng)液）中投入樹脂（2)粒子的分散液，使樹脂（2)粒子附著于調(diào)色 劑母體粒子前體。然后，利用抑調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)水系介質(zhì)（反應(yīng)液）的抑使其局部融合。
[0282] 作為具體的方法，首先，在反應(yīng)液中添加凝聚劑使其達(dá)到臨界凝聚濃度W上，接 著，加熱至樹脂（2)粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變轉(zhuǎn)變溫度W上，且該些混合物的烙融峰溫度W下的 溫度。
[0283] 接著，在反應(yīng)液（水系介質(zhì)）的上清液變?yōu)橥该鞯臅r(shí)刻添加凝聚停止劑使粒子生 長(zhǎng)停止。進(jìn)而，進(jìn)行升溫，添加抑調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)局部融合時(shí)的水系介質(zhì)的pH后，在80?9(TC 的范圍內(nèi)的狀態(tài)下進(jìn)行加熱攬拌。
[0284] 由此，可W在調(diào)色劑母體粒子前體的表面形成凸部，形成調(diào)色劑母體粒子。使用調(diào) 色劑的平均圓形度的測(cè)定裝置"FPIA-2100"(Sysmex公司制）（HPF檢測(cè)數(shù)4000個(gè)）在平均 圓形度在0. 930?0. 950的范圍內(nèi)的時(shí)刻冷卻至20?3(TC的范圍內(nèi)，由此得到在表面具有 凸部的調(diào)色劑母體粒子的分散液。
[0285] 另外，在液溫8(TC下進(jìn)行測(cè)定時(shí)，形成調(diào)色劑母體粒子的工序中的水系介質(zhì)的抑 優(yōu)選在4?7的范圍內(nèi)。由此，可得到能夠形成適當(dāng)?shù)耐共块L(zhǎng)邊的長(zhǎng)度和覆蓋率該樣的效 果。但是，根據(jù)樹脂的駿基量，存在適當(dāng)?shù)囊值姆秶?。例如，聚醋樹脂存在大量的分子末?的駿基，因此，樹脂（2)的苯己帰-丙帰酸含有比率越低，駿基量變得越多。因此，在苯己 帰-丙帰酸含有比率低的情況與高的情況相比，解離的駿基量變多，因此，為了形成相同大 小和覆蓋率的凸部，推測(cè)需要進(jìn)一步降低抑來抑制駿基的解離。
[0286] (抑調(diào)節(jié)劑）
[0287] 作為該工序（4)中使用的抑調(diào)節(jié)劑，只要可調(diào)節(jié)水系介質(zhì)的抑就沒有特別限定， 另外，可W為酸性，也可W為堿性。具體而言，例如可W舉出；鹽酸或氨氧化軸水溶液等。 [0 28引（清洗工序、干燥工序）
[0289] 清洗工序及干燥工序可W采用公知的各種方法進(jìn)行。目P，通過上述熟化工序熟化 至期望的平均圓形度后，通過例如離也分離器等公知的方法進(jìn)行固液分離，進(jìn)行清洗，在減 壓干燥下除去有機(jī)溶劑，進(jìn)一步利用氣流干燥器及流動(dòng)層干燥裝置等公知的干燥裝置除去 水分及微量的有機(jī)溶劑。干燥溫度只要為調(diào)色劑不會(huì)融合的范圍即可。
[0290] (外部添加劑添加工序）
[0291] 該外部添加劑添加工序?yàn)橥ㄟ^在進(jìn)行了干燥處理的調(diào)色劑母體粒子中根據(jù)需要 添加并混合外部添加劑來制備調(diào)色劑粒子的工序。
[0292] 經(jīng)過直到干燥工序?yàn)橹沟墓ば蛑苽涞恼{(diào)色劑母體粒子可直接作為調(diào)色劑粒子使 用，但從提高作為調(diào)色劑的電荷性能及流動(dòng)性、或者清潔性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在其表面添加 公知的無機(jī)粒子或有機(jī)粒子等粒子、潤滑材料作為外部添加劑。
[0293] 作為外部添加劑，可W組合使用各種外部添加劑。
[0294] 作為無機(jī)粒子，例如可W舉出；二氧化娃粒子、氧化鉛粒子及氧化鐵粒子等無機(jī)氧 化物粒子、硬脂酸鉛粒子及硬脂酸鋒粒子等無機(jī)硬脂酸化合物粒子；或者鐵酸餓及鐵酸鋒 等無機(jī)鐵酸化合物粒子等。
[0295] 從耐熱保管性及環(huán)境穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，該些無機(jī)粒子優(yōu)選利用娃焼偶聯(lián)劑或鐵 偶聯(lián)劑、高級(jí)脂肪酸或娃油等進(jìn)行表面處理。
[0296] 該些外部添加劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份在0. 05?5質(zhì) 量份的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0. 1?3質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0297] 作為外部添加劑的添加方法，可W舉出在干燥的調(diào)色劑母體粒子中W粉體的形式 添加外部添加劑的干式法，作為混合裝置，可W舉出亨舍爾混合機(jī)及咖啡磨等機(jī)械式的混 合裝置。
[0298] [顯影劑]
[0299] 本發(fā)明的調(diào)色劑也可W作為磁性或非磁性的單體成分顯影劑使用，但也可W與載 體混合作為二成分顯影劑使用。
[0300] 作為載體，可W使用由例如鐵、鐵氧體及磁鐵等金屬、該些金屬和鉛或鉛等金屬的 合金等現(xiàn)有公知的材料構(gòu)成的磁性粒子，其中，優(yōu)選使用鐵素體粒子。另外，作為載體，也可 W使用用樹脂等的包覆劑包覆磁性粒子的表面而成的涂層載體、在粘合劑樹脂中分散磁性 體微粉末而成的樹脂分散型載體等。
[0301] 作為載體，優(yōu)選體積平均粒徑在15?100 ym的范圍內(nèi)的載體，更優(yōu)選在25? 80 ym的范圍內(nèi)的載體。
[0302] [實(shí)施例]
[0303] 下面，舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明具體地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于該些。另外，實(shí) 施例中使用"份"或者"％ "的表示，但只要沒有特別說明，則表示"質(zhì)量份"或者"質(zhì)量％ "。
[0304] <樹脂粒子分散液（A)的制備〉
[0305] 在本實(shí)施例中，為了制備作為樹脂（1)粒子使用的樹脂粒子（A)的分散液進(jìn)行下 述分散液的制備，所述樹脂（1)粒子（A)主要由作為構(gòu)成調(diào)色劑母體粒子的基本部分的樹 脂（1)構(gòu)成。
[0306] ?第一段聚合（"樹脂粒子（al)"分散液的制備）
[0307] 在安裝有攬拌裝置、溫度傳感器、溫度控制裝置、冷凝管、氮導(dǎo)入裝置的反應(yīng)容器 中裝入預(yù)先使陰離子性表面活性劑"月桂基硫酸軸"2. 0質(zhì)量份溶解于離子交換水2900質(zhì) 量份而成的陰離子性表面活性劑，一邊在氮?dú)饬飨耊 23化pm的攬拌速度進(jìn)行攬拌一邊使 內(nèi)溫升溫至8(TC。
[030引在該表面活性劑溶液中添加聚合引發(fā)劑"過硫酸鐘（KP巧"9. 0質(zhì)量份，使內(nèi)溫為 78°C后，經(jīng)3小時(shí)滴加由W下物質(zhì)構(gòu)成的單體溶液（1)，滴加結(jié)束后，在78°C下加熱攬拌1 小時(shí)，由此進(jìn)行聚合（第一段聚合），制備"樹脂粒子（al)"的分散液。
[0309] 單體溶液（1)
[0310] 苯乙締 540質(zhì)量份 丙嬌酸正了釀 270質(zhì)量份 甲基巧締酸 65質(zhì)量份 正辛基硫醇 17質(zhì)量份
[03U] ?第二段聚合；中間層的形成（"樹脂粒子（all)"分散液的制備）
[0312] 在安裝有攬拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)，向由W下物質(zhì)構(gòu)成的單體溶液中添加作為脫模劑的 石蠟（烙點(diǎn)；73°C )51質(zhì)量份，加溫至85C使其溶解，制備單體溶液（2)。
[031 引 苯乙婦 94質(zhì)量份 巧婦酸正了醋 60質(zhì)量份 甲基丙蹄酸 11質(zhì)量份 正辛基硫醇 5質(zhì)量份
[0314]另一方面，將使陰離子性表面活性劑"月桂基硫酸軸"2質(zhì)量份溶解于離子交換水 1100質(zhì)量份中而成的表面活性劑溶液加溫至9(TC，在該表面活性劑溶液中W "樹脂粒子 (al)"的固體成分換算計(jì)添加28質(zhì)量份的"樹脂粒子（al)"的分散液后，通過具有循環(huán)路徑 的機(jī)械式分散機(jī)"化eamix" (M-Technique公司制）使上述單體溶液（2)混合分散4小時(shí)， 制備含有分散粒徑350nm的乳化粒子的分散液，在該分散液中添加使聚合引發(fā)劑"KPS"2. 5 質(zhì)量份溶解于離子交換水110質(zhì)量份中而成的引發(fā)劑水溶液，將該體系在9(TC下加熱攬拌 2小時(shí)，由此進(jìn)行聚合（第二段聚合），制備"樹脂粒子（all)"的分散液。
[031引?外層的形成（"樹脂粒子分散液（A)")的制備
[0316] 在上述的"樹脂粒子（all)"的分散液中添加使聚合引發(fā)劑"KPS" 2. 5質(zhì)量份溶解 于離子交換水110質(zhì)量份中而成的引發(fā)劑水溶液，在8(TC的溫度條件下經(jīng)1小時(shí)滴加由W 下物質(zhì)構(gòu)成的單體溶液（3)。滴加結(jié)束后，加熱攬拌3小時(shí)，由此進(jìn)行聚合（第H段聚合）。 然后，冷卻至28C，制備在陰離子性表面活性劑溶液中分散有含有苯己帰-丙帰酸類樹脂 的樹脂粒子（A)的"樹脂粒子分散液（A)"。另外，通過后述的方法測(cè)量楊氏模量，結(jié)果，使 樹脂粒子分散液（A)干燥時(shí)的楊氏模量為11. 2MPa。
[0317] 單體溶液（3)
[0引引苯己帰 230質(zhì)量份
[0319] 丙帰酸正下醋 100質(zhì)量份
[0320] 正辛基硫醇 5. 2質(zhì)量份
[0321] <樹脂粒子分散液巧1]?巧7]的制備〉
[0322] 在本實(shí)施例中，制備主要用作構(gòu)成調(diào)色劑母體粒子的凸部的由樹脂（2)構(gòu)成的樹 月旨（2)粒子的樹脂粒子炬）的分散液。
[032引?樹脂巧^的合成
[0324] 在裝備有氮導(dǎo)入管、脫水管、攬拌器及熱電偶的反應(yīng)容器中放入W下物質(zhì)，在 23(TC下縮聚8小時(shí)并冷卻，得到樹脂巧1]。
[0325] 雙釀A環(huán)氣丙婉2摩爾加成物 500質(zhì)量份 對(duì)苯二甲酸 117質(zhì)量份 富馬酸 82質(zhì)量份 醋化催化劑(辛酸錫） 2質(zhì)量份
[032引 ?樹脂巧引的合成
[0327] 在裝備有氮導(dǎo)入管、脫水管、攬拌器及熱電偶的反應(yīng)容器中放入W下物質(zhì)，
[032引 雙歡A環(huán)氧丙燒2摩爾加成物 500質(zhì)量份 對(duì)苯二甲酸 117質(zhì)量份 富馬酸 82質(zhì)量份 釀化催化劑(辛酸錫） 2質(zhì)量份
[0329] 在23CTC下縮聚8小時(shí)，再在8kPa下反應(yīng)1小時(shí)，冷卻至16(TC，利用滴液漏斗經(jīng) 1小時(shí)滴加W下物質(zhì)的混合物，滴加后，在保持為16(TC的狀態(tài)下繼續(xù)1小時(shí)加成聚合反應(yīng) 后，升溫至20(TC，在10k化下保持1小時(shí)后，除去丙帰酸、苯己帰、丙帰酸下醋，由此得到己 帰基類聚合鏈段和聚醋類聚合鏈段鍵合而成的樹脂巧2]。
[0330] 丙婦酸 10質(zhì)量份 苯乙矯 6質(zhì)量份 丙婦酸了醋 1質(zhì)量份 聚合引發(fā)劑(二叔了基過氧化物） 10質(zhì)量份
[0331] 同樣地得到樹脂巧3]?樹脂巧7]。將各個(gè)樹脂的組成示于表1。另外，通過后述 的方法測(cè)量樹脂巧1]?樹脂巧7]各自的楊氏模量。將其結(jié)果示于表1。
[0332]

【權(quán)利要求】
1. 一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其含有表面具有凸部的調(diào)色劑母體粒子，其中， (a) 所述調(diào)色劑母體粒子至少含有樹脂（1)， (b) 所述凸部由至少含有樹脂（2)的樹脂粒子形成， (c) 該凸部的長(zhǎng)邊的長(zhǎng)度平均值在0. 1?0. 5 y m的范圍內(nèi)，且 (d) 該調(diào)色劑母體粒子的非凸部的楊氏模量即ER(1)與該凸部的楊氏模量即ER(2)的 比值，即ER(1)/ER(2)在1.2?2. 0的范圍內(nèi)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂⑵為至少含有聚酯 樹脂的樹脂。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂（2)為乙烯基類 聚合鏈段和聚酯類聚合鏈段鍵合而成的樹脂。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂（2)中乙烯基類聚合 鏈段的含有比率相對(duì)于所述乙烯基類聚合鏈段和聚酯類聚合鏈段鍵合而成的樹脂的總質(zhì) 量在1?30質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂（2)中的乙烯基類聚 合鏈段的含有比率相對(duì)于所述乙烯基類聚合鏈段和聚酯類聚合鏈段鍵合而成的樹脂的總 質(zhì)量在5?10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述凸部的覆蓋率相對(duì)于 所述調(diào)色劑母體粒子的一定的表面積在5?25%的范圍內(nèi)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述凸部的覆蓋率相對(duì)于 所述調(diào)色劑母體粒子的一定的表面積在10?20%的范圍內(nèi)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述樹脂（1)為至少含有 苯乙烯-丙烯酸類樹脂的樹脂。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，所述至少含有樹脂（2)的 樹脂粒子的平均粒徑在50?500nm的范圍內(nèi)。
10. -種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其是制造權(quán)利要求1或2所述的靜電潛像 顯影用調(diào)色劑的方法，該方法至少包括下述工序： 工序（1)，制備包含所述樹脂（1)的樹脂（1)粒子的分散液的工序； 工序（2)，制備包含所述樹脂（2)的樹脂（2)粒子的分散液的工序； 工序（3)，通過使所述樹脂（1)粒子的分散液中所含的所述樹脂（1)粒子凝聚來形成調(diào) 色劑母體粒子前體的工序； 工序（4)，使所述樹脂（2)粒子在水系介質(zhì)中局部融合于所述調(diào)色劑母體粒子前體而 形成調(diào)色劑母體粒子的工序。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，在所述工序（4) 中，使所述樹脂（2)附著于所述調(diào)色劑母體粒子前體后，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)所述水系介質(zhì)的 pH〇
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，在所述工序（4) 中，在液溫80°C下進(jìn)行測(cè)定時(shí)，所述水系介質(zhì)的pH在4?7的范圍內(nèi)。
【文檔編號(hào)】G03G9/10GK104423191SQ201410447664
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2014年9月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月6日
【發(fā)明者】古川淳一, 平野史朗, 宮島謙史, 舎川直哉, 松島朝夫, 長(zhǎng)瀬達(dá)也 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社