調色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種調色劑，其低溫定影性優(yōu)異、即使在高溫高濕環(huán)境下長時間放置也能夠抑制伴隨結晶性聚酯樹脂的再結晶化的調色劑的玻璃化轉變溫度的上升、能夠穩(wěn)定地發(fā)揮優(yōu)異的低溫定影性能。一種調色劑，其含有樹脂成分，所述樹脂成分含有聚酯系樹脂和結晶性聚酯樹脂，所述聚酯系樹脂在末端通過縮合而結合有長鏈單體，該調色劑在利用溫度調制型差示掃描量熱計測定的總熱流中、在特定的溫度范圍內具有源自結晶性聚酯樹脂的一個或多個吸熱峰，相對于吸熱峰的總熱流中的吸熱量，可逆熱流中的吸熱量的比率為20.0％以上。
【專利說明】調色劑

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及電子照相法等記錄方法中所使用的調色劑。

【背景技術】
[0002] 近年來，電子照相裝置為了達成節(jié)能化而要求調色劑的低溫定影性能的進一步提 高。另一方面，由于會在多種多樣的地域使用電子照相裝置，因此，作為使用環(huán)境，可能會有 長時間暴露于嚴酷的環(huán)境。例如可以假想為在4(TC、95% RH那樣的高溫高濕環(huán)境下放置 30天左右。
[0003] 為了提高調色劑的低溫定影性能，謀求調色劑用樹脂的各種改良。作為調色劑用 樹脂，已知有苯乙烯丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂等，從耐久性及低溫定影性優(yōu)異出發(fā)，優(yōu)選使 用聚酯樹脂。
[0004] 作為這種聚酯樹脂，尤其是從低溫定影性的觀點出發(fā)，在日本專利第3015244號 公報中提出了一種調色劑，其特征在于，含有用具有碳數(shù)22以上且102以下的長鏈烷基并 在末端具有羥基或羧基的化合物至少部分改性而成的聚酯樹脂。由此，可得到在熱輥方式 的定影器中低溫定影性及耐高溫污損性優(yōu)異的調色劑，但在按需定影方式中仍有改良的余 地。
[0005] 另一方面，近年來著眼于能夠兼顧低溫定影性和保存性的結晶性聚酯樹脂。特別 是作為主要成分使用聚酯系樹脂的調色劑中，添加適當量的結晶性聚酯時，主要成分聚酯 系樹脂增塑，低溫定影性大幅改良。
[0006] 例如，日本特開2006-293285號公報中提出了一種調色劑，其具有核殼結構，其 中，該調色劑使用結晶性聚酯樹脂作為核材料。由此，提出了可以兼顧低溫定影性和保存性 的調色劑。
[0007] 另外，日本特開2012-234103號公報中提出了含有吸熱峰溫度相近的結晶性聚酯 樹脂和脫模劑的調色劑。根據(jù)日本特開2012-234103號公報，低溫定影性良好且可以控制 圖像的光澤度。
[0008] 另外，日本專利第4858165號公報中提出了一種調色劑，其含有非結晶性聚酯樹 脂和結晶性聚酯樹脂，其中，作為非結晶性聚酯樹脂，使用包含選自烷基琥珀酸、鏈烯基琥 珀酸及它們的酐中的至少1種作為酸成分進行反應而得到的樹脂成分。
[0009] 由此，記載了：作為結晶性聚酯樹脂，使用脂肪族結晶性聚酯樹脂，在其中組合使 用具有長鏈烷基、鏈烯基的分子量不同的非結晶性聚酯樹脂，從而抑制調色劑熔融時的微 小熔融不均勻的產生，即使在定影時發(fā)生熱量變動，即使在高圖像濃度區(qū)域也不會產生污 損等定影不良、圖像光澤度不均勻，可得到高圖像質量的彩色圖像。
[0010] 如上所述，提出了添加結晶性聚酯來改良低溫定影性的各種技術。
[0011] 然而，結晶性聚酯樹脂由于結晶化速度慢，因此在調色劑中容易存在未完全成為 晶體的成分。其結果，將上述調色劑在40°C、95% RH那樣的高溫高濕環(huán)境下放置30天時， 結晶性聚酯樹脂發(fā)生再結晶，與此相伴，調色劑的玻璃化轉變溫度（Tg)上升，與放置前相 t匕，存在低溫定影性容易降低的傾向。后文也將上述現(xiàn)象稱為經時穩(wěn)定性。
[0012] 上述文獻中，沒有提到在高溫高濕環(huán)境下長時間放置時的結晶性聚酯樹脂的存在 狀態(tài)的經時穩(wěn)定性，尚有改良的余地。


【發(fā)明內容】

[0013] 發(fā)明要解決的問是頁
[0014] 如上所述，本發(fā)明提供使用結晶性聚酯樹脂的調色劑，其低溫定影性優(yōu)異，而且即 使在高溫高濕環(huán)境下長時間放置，也能夠抑制伴隨結晶性聚酯樹脂的再結晶化的調色劑的 玻璃化轉變溫度（Tg)的上升，能夠穩(wěn)定地發(fā)揮優(yōu)異的低溫定影性能。
[0015] 用于解決問題的方案
[0016] 本發(fā)明涉及一種調色劑，其具有至少含有樹脂成分的調色劑顆粒，其特征在于，該 樹脂成分含有作為主要成分的聚酯系樹脂、以及結晶性聚酯樹脂，在該聚酯系樹脂的末端、 通過縮合而結合有碳數(shù)的峰值為25以上且102以下的脂肪族單羧酸和碳數(shù)的峰值為25以 上且102以下的脂肪族一元醇中的至少一者，該調色劑在利用溫度調制型差示掃描量熱計 測定的總熱流中、在50. (TC以上且100. (TC以下的溫度范圍內具有源自該結晶性聚酯樹脂 的一個或多個吸熱峰，相對于該吸熱峰的總熱流中的吸熱量，可逆熱流中的吸熱量的比率 為20. 0%以上。
[0017] 發(fā)明的效果
[0018] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供低溫定影性優(yōu)異、且即使在高溫高濕環(huán)境下長時間放置也 能夠抑制伴隨結晶性聚酯樹脂的再結晶化的調色劑的玻璃化轉變溫度（Tg)的上升、能夠 穩(wěn)定地發(fā)揮優(yōu)異的低溫定影性能的調色劑。
[0019] 通過以下對示例性實施方案的描述，明確本發(fā)明的進一步的特征。

【具體實施方式】
[0020] 本發(fā)明的調色劑的特征在于，具有至少含有樹脂成分的調色劑顆粒，其中，該樹脂 成分含有作為主要成分的聚酯系樹脂、以及結晶性聚酯樹脂，在該聚酯系樹脂的末端、通過 縮合而結合有碳數(shù)的峰值為25以上且102以下的脂肪族單羧酸和碳數(shù)的峰值為25以上且 102以下的脂肪族一元醇中的至少一者，調色劑在利用溫度調制型差示掃描量熱計測定的 總熱流中、在50. (TC以上且100. (TC以下的溫度范圍內具有源自結晶性聚酯樹脂的一個或 多個吸熱峰，相對于該吸熱峰的總熱流中的吸熱量，可逆熱流中的吸熱量的比率為20. 0% 以上。
[0021] 如前所述，作為調色劑用樹脂的主要成分，已知使用苯乙烯丙烯酸類樹脂、聚酯樹 脂等，從耐久性和低溫定影性優(yōu)異出發(fā)，本發(fā)明中，以聚酯系樹脂作為樹脂成分的主要成 分。
[0022] 本發(fā)明中，主要成分為聚酯系樹脂是指，相對于全部樹脂成分，50質量％以上為聚 醋系樹脂。
[0023] 另外，本發(fā)明中，聚酯系樹脂表示聚酯系樹脂的結構成分中的50質量％以上為聚 酯樹脂或聚酯部位構成的樹脂。因此，本發(fā)明中，樹脂成分的50質量％以上為聚酯系樹脂， 該聚酯系樹脂的50質量％以上為聚酯樹脂或聚酯部位。
[0024] 本發(fā)明人等關于低溫定影性優(yōu)異的聚酯系樹脂的結構進行了深入研究，結果發(fā) 現(xiàn)，上述聚酯系樹脂具有特定的結晶性部位時，以該結晶性部位為起點促進熔融及增塑，得 到穩(wěn)定的低溫定影性能。
[0025] 本發(fā)明中，樹脂中具有該結晶性部位的聚酯系樹脂是指，在該聚酯系樹脂的末端、 通過縮合而結合有碳數(shù)的峰值為25以上且102以下的脂肪族單羧酸和碳數(shù)的峰值為25以 上且102以下的脂肪族一元醇中的至少一者（以下也將這兩者統(tǒng)稱為"長鏈單體"）。具體 而言，在長鏈單體結合前的聚酯系樹脂的末端存在羧基時，發(fā)生與一元醇的縮合反應，產生 結合。另外，在長鏈單體結合前的聚酯系樹脂的末端存在羥基時，發(fā)生與單羧酸的縮合反 應，產生結合。
[0026] 此處，"末端"是指，聚酯系樹脂具有支鏈時，也包括該支鏈的末端。本發(fā)明中，聚酯 系樹脂具有支鏈且在該支鏈的末端縮合的形態(tài)是優(yōu)選的實施方式之一。
[0027] 通過在聚酯系樹脂中導入長鏈單體，在樹脂中的一部分存在取向一致的部分，能 夠在聚酯系樹脂中制作結晶性部位。
[0028] 在聚酯系樹脂的末端導入長鏈單體時，能夠容易地控制長鏈單體的存在部位，在 聚酯系樹脂中均勻地導入結晶性部位。
[0029] 上述脂肪族單羧酸、及脂肪族一元醇的碳數(shù)的峰值優(yōu)選為30以上且80以下。
[0030] 上述脂肪族單羧酸、及脂肪族一元醇的碳數(shù)的峰值為25以上且102以下時，從在 聚酯系樹脂中該長鏈單體部位容易取向、存在在特定的溫度范圍內熔融的部位上是優(yōu)選 的。
[0031] 碳數(shù)的峰值低于25時，對聚酯系樹脂的增塑賦予性變得過強，保存穩(wěn)定性降低。 另外，在聚酯系樹脂中難以形成結晶性部位，難以得到后述與結晶性聚酯的共晶結構。因 此，難以將相對于源自結晶性聚酯樹脂的吸熱峰的總熱流中的吸熱量的、可逆熱流中的吸 熱量的比率控制在本發(fā)明所規(guī)定的范圍內。另一方面，碳數(shù)的峰值大于102時，難以得到對 聚酯系樹脂的增塑效果，難以充分得到低溫定影性能。
[0032] 此處，"碳數(shù)的峰值"是指，由長鏈單體的主峰值分子量算出的碳數(shù)。
[0033] 作為上述脂肪族單羧酸，可列舉出蠟酸（碳數(shù)26)、二十七烷酸（碳數(shù)27)、褐煤酸 (碳數(shù)28)、蜂花酸（碳數(shù)30)、蟲漆蠟酸（碳數(shù)32)、四十烷酸（碳數(shù)40)、五十烷酸（碳數(shù) 50)、六十烷酸（碳數(shù)60)、七十八烷酸（碳數(shù)78)等飽和脂肪酸；三十碳烯酸（碳數(shù)30)、 四十碳烯酸（碳數(shù)40)、五十碳烯酸（碳數(shù)50)、六十碳烯酸（碳數(shù)60)、七十八碳烯酸（碳 數(shù)78)等不飽和脂肪酸。
[0034] 作為上述脂肪族一元醇，可列舉出蠟醇（碳數(shù)26)、蜂花醇（碳數(shù)30)、四十烷醇 (碳數(shù)40)、五十烷醇（碳數(shù)50)、六十烷醇（碳數(shù)60)、七十八烷醇（碳數(shù)78)等飽和醇； 三十碳烯醇（碳數(shù)30)、四十碳烯醇（碳數(shù)40)、五十碳烯醇（碳數(shù)50)、六十碳烯醇（碳數(shù) 60)、七十八碳烯醇（碳數(shù)78)等不飽和醇。
[0035] 長鏈單體的主峰值分子量通過凝膠滲透色譜法（GPC)如下所述地測定。
[0036] 在凝膠色譜用的鄰二氯苯中添加特級2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT)，使得濃 度為0. 10質量*%，在室溫下溶解。在樣品瓶中放入樣品和上述添加有BHT的鄰_氣本，在 設定為150°C的熱板上加熱，使樣品溶解。樣品溶解后，放入到預先加熱過的過濾單元中，設 置于主體。將通過過濾單元后得到的物質作為GPC樣品。
[0037] 需要說明的是，調整樣品溶液，使得濃度約為0. 15質量％。使用該樣品溶液，在以 下的條件下進行測定。
[0038] 裝置：HLC-8121GPC/HT (東曹株式會社制造）
[0039] 檢測器：高溫用RI
[0040] 色譜柱：TSK gel GMHHR-H HT 2連（東曹株式會社制造）
[0041] 溫度：135. (TC
[0042] 溶劑：凝膠色譜用鄰二氯苯（添加 BHT 0· 10質量％ )
[0043] 流速：1. OmT ,/mi η
[0044] 注入量：0· 4mL
[0045] 長鏈單體的主峰值分子量的算出時，使用利用標準聚乙烯樹脂（商品名"TSK Standard Polyethylene F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、 F-l、A-5000、A-2500、A-1000、A-500"，東曹株式會社制造）而制作的分子量校正曲線。
[0046] 上述長鏈單體在聚酯系樹脂的末端結合，從而源自該長鏈單體的長鏈的脂肪族烴 基在聚酯系樹脂內取向，在特定的溫度范圍內熔融，由此能夠提高低溫定影性。
[0047] 源自該長鏈單體的長鏈的脂肪族烴基的含量在聚酯系樹脂成分中優(yōu)選為0. 1質 量％以上且20. 0質量％以下。更優(yōu)選為I. 0質量％以上且15. 0質量％以下、更優(yōu)選為2. 0 質量％以上且10. 0質量％以下。
[0048] 制造聚酯系樹脂時，優(yōu)選的是，長鏈單體與構成聚酯系樹脂的其它單體同時添加， 進行縮聚。由此，可以在聚酯系樹脂的末端充分縮合長鏈單體。其結果，聚酯系樹脂的熔融 進一步受到促進，低溫定影性進一步提高。另外，同時添加長鏈單體時，在消除未結合于聚 酯系樹脂的長鏈單體上也是優(yōu)選的。通過將長鏈單體牢固地結合于聚酯系樹脂，能夠使長 鏈單體更加均勻地分散在調色劑顆粒中。其結果，特定的溫度區(qū)域內的聚酯系樹脂的熔融 性升高，調色劑的低溫定影性提高。另一方面，在聚酯系樹脂的縮聚反應的后半添加長鏈單 體時，無法在聚酯系樹脂中充分導入長鏈單體，在聚酯系樹脂中以游離狀態(tài)存在。其結果， 有時調色劑的低溫定影性降低。
[0049] 本發(fā)明的調色劑通過含有結晶性聚酯樹脂而實現(xiàn)低溫定影性的改善。
[0050] 結晶性聚酯樹脂由于在其熔點以上的溫度區(qū)域內迅速熔融，因此能夠提高調色劑 的熔融速度，而且通過使其它樹脂成分增塑，從而能夠大幅改善低溫定影性。
[0051] 特別是在調色劑顆粒中的樹脂成分的主要成分為與結晶性聚酯樹脂組成相近的 聚酯系樹脂時，相容速度快，低溫定影性變得更良好。
[0052] 此處，結晶性聚酯樹脂是指，在利用差示掃描量熱計（DSC)的測定中具有明確的 吸熱峰而非臺階狀的吸熱量變化的聚酯樹脂。
[0053] 另一方面，關于結晶性聚酯樹脂，若沒有嚴密控制其熔點、晶體狀態(tài)，則在高溫高 濕環(huán)境下的放置中發(fā)生再結晶化，與之相伴地，調色劑的玻璃化轉變溫度（Tg)上升，與放 置前相比，低溫定影性可能降低，需要詳細的研究。
[0054] 本發(fā)明人等為了解決上述問題而對結晶性聚酯樹脂的存在狀態(tài)進行了研究，發(fā)現(xiàn) 通過具有下述特征能夠解決上述問題。
[0055] 即，本發(fā)明的調色劑的特征在于，在利用溫度調制型差示掃描量熱計測定的總熱 流中、在50. (TC以上且100. (TC以下的溫度范圍內具有源自結晶性聚酯樹脂的一個或多個 吸熱峰，相對于該吸熱峰的總熱流中的吸熱量，可逆熱流中的吸熱量的比率為20. O %以上。
[0056] 本發(fā)明中，晶體狀態(tài)的評價使用溫度調制型差示掃描量熱計（后文稱為溫度調制 DSC)。溫度調制DSC為與恒速升溫同時施加周期性的溫度調制來進行升溫的測定法。通過 該測定法，能夠與熱容量的變化同時測定熱流。
[0057] 本測定中得到的總熱流與標準的DSC同樣，能夠得到所有的相變的信息。
[0058] 本發(fā)明的調色劑的特征在于，在該總熱流中、在50. (TC以上且100. (TC以下的溫 度范圍內具有源自結晶性聚酯樹脂的一個或多個吸熱峰。通過在該溫度范圍內具有源自結 晶性聚酯的吸熱峰，從而在其熔點以上的溫度區(qū)域內迅速熔融，因此能夠提高調色劑的熔 融速度，能夠提高低溫定影性。
[0059] 進而，本發(fā)明人等不僅關注具有吸熱峰，而且關注構成吸熱峰的成分，從而發(fā)現(xiàn)了 能夠解決上述問題的最佳的結晶狀態(tài)。
[0060] 溫度調制DSC中，通過與恒速升溫同時進一步施加溫度調制，將能夠追隨調制的 成分分離為可逆熱流、將無法追隨的成分分離為不可逆熱流，從而能夠檢測。
[0061] 呈現(xiàn)為該可逆熱流的成分在降低溫度時恢復到原本的性質，呈現(xiàn)為不可逆熱流的 成分具有即使降低溫度也不會復原的性質。即，可以認為，在源自結晶性物質的熔化的吸熱 峰中，呈現(xiàn)為可逆熱流的成分代表結晶化快的成分，呈現(xiàn)為不可逆熱流的成分代表結晶化 慢的成分。
[0062] 因此，在總熱流中觀測到的吸熱峰中的、作為不可逆熱流而被分離的成分的比率 高于一定水平時，表示該峰由結晶化慢的成分構成。具有這種峰的調色劑中，含有在調色劑 的制造工序中未完全成為晶體的成分的可能性較高。其結果，將該調色劑在高溫高濕環(huán)境 (例如，40°C、95% RH)下長時間（例如，30天）放置時，未完全成為晶體的成分發(fā)生再結晶， 與之相伴地，調色劑的玻璃化轉變溫度（Tg)上升，與放置前相比，低溫定影性惡化。
[0063] 需要說明的是，自放置后的Tg減去放置前的Tg而得到的ATg(°C)為5°C以上時， 存在對低溫定影性的影響變得明顯的傾向。
[0064] 本發(fā)明中，關于40°C、95% RH、30天的放置條件，是假定了在夏天所設想的使用環(huán) 境、運輸條件。
[0065] 另一方面，總熱流中觀測到的吸熱峰中的、作為可逆熱流而被分離的成分的比率 高于一定水平時，表示該峰由結晶化快的成分構成。具有這種峰的調色劑中，在調色劑的制 造工序中充分發(fā)生結晶化。因此，經時穩(wěn)定性良好。
[0066] 本發(fā)明人等進行了深入研究，發(fā)現(xiàn)在使用結晶性聚酯樹脂的調色劑中能夠兼顧低 溫定影性和經時穩(wěn)定性的可逆熱流成分的下限值。
[0067] 即，本發(fā)明的調色劑在利用溫度調制型差示掃描量熱計測定的總熱流中、在 50. (TC以上且100. (TC以下的溫度范圍內具有源自結晶性聚酯樹脂的一個或多個吸熱峰， 相對于該吸熱峰的總熱流中的吸熱量，可逆熱流中的吸熱量的比率（以下也簡稱為吸熱量 比率）為20.0%以上時，即使在高溫高濕環(huán)境下長時間（例如，40°C、95%RH、30天）放置， 也能夠抑制調色劑的Tg的上升。本申請中，吸熱量比率為20.0%以上時，能夠得到可以在 調色劑的制造工序中充分結晶化的結晶化速度。在原理上，吸熱量比率越高，結晶化速度越 快，經時穩(wěn)定性越良好，但鑒于制造方面的負荷及其效果時，吸熱比率優(yōu)選為40.0%以下。 [0068] 本發(fā)明中，作為溫度調制型差示掃描量熱計，使用差示掃描量熱分析裝置 "Q2000"（TA Instruments公司制造）。另外，測定根據(jù)ASTM D3418-82來實施。
[0069] 具體而言，精確稱量調色劑約5mg，放入到鋁制的盤中，作為對照使用空的鋁制的 盤，以下述條件進行測定。
[0070] 〈測定條件〉
[0071] ?測定模式：調制模式
[0072] ?升溫速度：1.0°C /分鐘
[0073] ?調制溫度振幅：± I. (TC /分鐘
[0074] ?測定開始溫度：20°C
[0075] ?測定結束溫度：130°C
[0076] 〈總熱流中的吸熱峰的峰值溫度、吸熱量ΛHl的算出〉
[0077] 上述測定結束后，縱軸取"熱流（Heat Flow) "、橫軸取溫度，對于存在于50°C以上 且KKTC以下的溫度范圍內的全部吸熱峰，求出總熱流中的各吸熱峰的峰頂溫度、和吸熱量 AHl(J/g)。
[0078] 〈相對于吸熱峰的總熱流中的吸熱量的、可逆熱流中的吸熱量的比率的算出〉
[0079] 縱軸取"可逆熱流（Reversing Heat Flow) "、橫軸取溫度，對于上述總熱流中求出 吸熱量的各吸熱峰，在與求出總熱流中的吸熱量AHl的范圍同樣的溫度范圍內求出各吸 熱峰的可逆熱流中的吸熱量Aie(XZg) t5
[0080] 對于存在于50°C以上且KKTC以下的溫度范圍內的全部吸熱峰，求出與各吸熱峰 相對應的ΛΗ1、ΛΗ2。
[0081] 根據(jù)下述式，求出相對于各吸熱峰的總熱流中的吸熱量的、可逆熱流中的吸熱量 的比率（％)[也簡稱為吸熱量比率（％)]。
[0082] 吸熱量比率（％ ) = [ΛΗ2/ΛΗ1] XlOO
[0083] 此處，本發(fā)明中，在50°C以上且KKTC以下的溫度范圍內存在多個吸熱峰時，該多 個吸熱峰中的任一者的吸熱量比率滿足本發(fā)明所規(guī)定的范圍即可。
[0084] 另外，關于各吸熱峰是否源自結晶性聚酯樹脂的鑒定，利用與峰值溫度相應的溶 劑（例如甲乙酮）進行提取，通過使用熱分解GC-Mass及紅外分光光度計（IR)的組成分析 來實施，根據(jù)該鑒定將包含源自結晶性聚酯樹脂的峰的吸熱峰作為源自結晶性聚酯樹脂的 吸熱峰。
[0085] 本發(fā)明中，調色劑及樹脂成分的玻璃化轉變溫度（Tg)可以由上述可逆熱流曲線、 利用中點法求出。即，上述可逆熱流曲線中的顯現(xiàn)比熱變化前的基線與顯現(xiàn)該比熱變化后 的基線的中間點的線（即，距離各基線的延長線、在縱軸方向上為等距離的直線）跟該可逆 熱流曲線的交點作為玻璃化轉變溫度。
[0086] 本發(fā)明人等進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過組合使用在聚酯系樹脂的末端縮合 有碳數(shù)的峰值為25以上且102以下的脂肪族單羧酸和碳數(shù)的峰值為25以上且102以下的 脂肪族一元醇中的至少一者的聚酯系樹脂、以及結晶性聚酯，從而能夠將作為本發(fā)明的特 征的可逆熱流中的吸熱量比率控制在20. 0%以上。
[0087] 作為聚酯系樹脂，使用在該聚酯系樹脂的末端通過縮合而結合有碳數(shù)的峰值為25 以上且102以下的脂肪族單羧酸和碳數(shù)的峰值為25以上且102以下的脂肪族一元醇中的 至少一者的樹脂，從而，聚酯系樹脂具有結晶性部位。
[0088] 該聚酯系樹脂中的結晶性部位的吸熱峰的峰值溫度與本發(fā)明中使用的結晶性聚 酯樹脂的吸熱峰的峰值溫度之差的絕對值為KTC以下時，兩者的吸熱峰作為同一個峰而出 現(xiàn)。
[0089] 認為兩種晶體成分以采取主要成分的晶體結構的方式取向，形成一種晶體結構， 本發(fā)明中將該結構稱為共晶結構。
[0090] 通過采取這種共晶結構，單獨存在時結晶化速度慢的結晶性聚酯也能夠進一步提 高結晶化速度。
[0091] 另外，采取上述共晶結構時，將作為本發(fā)明的特征的可逆熱流中的吸熱量比率設 為20. 0%以上的設計變得更加容易。
[0092] 對于本發(fā)明的調色劑，在50. (TC以上且100. (TC以下的溫度范圍內的、源自結晶 性聚酯樹脂的吸熱峰的總熱流中的吸熱量優(yōu)選為0. l〇J/g以上且低于4. 00J/g，更優(yōu)選為 〇· 30J/g以上且低于3. 00J/g。
[0093] 通過該總熱流中的吸熱量處于上述范圍內，能夠維持低溫定影性，并且保存穩(wěn)定 性也變得更良好，故而優(yōu)選。另外，耐久顯影性也變得良好。該總熱流中的吸熱量可以通過 求出上述ΛΗ1的方法而得到。需要說明的是，源自結晶性聚酯樹脂的吸熱峰的總熱流中的 吸熱量可以利用結晶性聚酯樹脂的添加量等調整為上述范圍。
[0094] 另一方面，本發(fā)明中，結晶性聚酯樹脂只要在利用溫度調制型差示掃描量熱計測 定的總熱流中具有明確的吸熱峰，就沒有特別限制，鑒于采取上述共晶結構時，在利用溫度 調制型差示掃描量熱計測定的總熱流中，結晶性聚酯樹脂的吸熱峰的峰值溫度優(yōu)選為50°C 以上且100°C以下、更優(yōu)選為60°C以上且95°C以下、進一步優(yōu)選為70°C以上且90°C以下。 [0095] 作為上述結晶性聚酯樹脂的原料單體中使用的醇成分，例如可列舉出乙二醇、 1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二 醇、1，10-癸二醇、1，ΙΙ-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二 醇、1，18-十八烷二醇、1，20-二十烷二醇等，但不限定于這些。
[0096] 這些當中，從低溫定影性及耐熱穩(wěn)定性、以及用于采取共晶結構的取向的容易度 的觀點出發(fā)，優(yōu)選為碳數(shù)6以上且18以下的脂肪族二醇、更優(yōu)選為碳數(shù)8以上且14以下的 脂肪族二醇。
[0097] 上述脂肪族二醇的含量從進一步提高結晶性聚酯樹脂的結晶性的觀點出發(fā)，在醇 成分中優(yōu)選含有80mol %以上且IOOmol %以下。
[0098] 作為用于得到結晶性聚酯樹脂的醇成分，也可以含有除上述脂肪族二醇以外的 多元醇成分。例如可列舉出包括2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷的聚氧丙烯加成物、2, 2-雙 (4-羥基苯基）丙烷的聚氧乙烯加成物等的雙酚A的環(huán)氧烷加成物等芳香族二醇；甘油、季 戊四醇、三羥甲基丙烷等三元以上的醇。
[0099] 另一方面，作為結晶性聚酯樹脂的原料單體中使用的羧酸成分，例如可列舉 出草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸、 1，12-十二烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，18-十八烷二酸等脂肪族二羧酸等，進而還可列舉 出它們的酐、它們的低級烷基酯。
[0100] 其中，從提高結晶性的觀點及用于采取共晶結構的取向的容易度出發(fā)，優(yōu)選使用 碳數(shù)6以上且18以下的脂肪族二羧酸化合物、更優(yōu)選為碳數(shù)6以上且10以下的脂肪族二 羧酸化合物。
[0101] 上述脂肪族二羧酸化合物的含量在羧酸成分中優(yōu)選含有80mol %以上且 IOOmol % 以下。
[0102] 作為用于得到結晶性聚酯樹脂的羧酸成分，也可以含有除上述脂肪族二羧酸化合 物以外的羧酸成分。例如，可列舉出芳香族二羧酸化合物、三元以上的芳香族多元羧酸化合 物等，沒有特別限定。芳香族二羧酸化合物中也包含芳香族二羧酸衍生物。作為芳香族二羧 酸化合物的具體例子，可優(yōu)選地列舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘-2, 6-二 羧酸等芳香族二羧酸及這些酸的酐、以及它們的烷基（碳數(shù)1以上且3以下）酯。作為該 烷基酯中的烷基，可列舉出甲基、乙基、丙基及異丙基。作為三元以上的多元羧酸化合物，可 列舉出1，2, 4-苯三羧酸（偏苯三酸）、2, 5, 7-萘三羧酸、均苯四酸等芳香族羧酸、及它們的 酸酐、烷基（碳數(shù)1以上且3以下）酯等衍生物。
[0103] 作為結晶性聚酯樹脂的原料單體的醇成分與羧酸成分的摩爾比（羧酸成分/醇成 分）優(yōu)選為〇· 80以上且L 20以下。
[0104] 另外，結晶性聚酯樹脂的重均分子量（Mw)優(yōu)選為7000以上且100000以下、更優(yōu) 選為8000以上且45000以下。
[0105] 通過設為上述范圍，從而能夠抑制升華性并使低溫定影性良好，故而優(yōu)選。
[0106] 本發(fā)明中，結晶性聚酯樹脂的重均分子量（Mw)和數(shù)均分子量（Mn)通過以下的方 法測定。
[0107] (1)試樣溶液的制備
[0108] 以試樣濃度為0. 5g/100mL的方式、將結晶性聚酯樹脂溶解于氯仿中。接著，對該 溶液使用孔徑2μπι的氟樹脂過濾器（住友電氣工業(yè)株式會社制造，F(xiàn)P-200)進行過濾而去 除不溶解成分，制成試樣溶液。
[0109] (2)分子量分布測定
[0110] 使用下述測定裝置和分析柱，作為溶解液，使氯仿以每分鐘IrnL的流速流動，在 40°C的恒溫槽中使柱穩(wěn)定化。向其中注入試樣溶液100 μ L來進行測定。試樣的分子量根 據(jù)預先制作的標準曲線來算出。
[0111] 標準曲線采用使用標準聚乙烯樹脂（商品名"TSK Standard Polyethylene F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000、 A-500"，東曹株式會社制造）而制作的分子量校正曲線。
[0112] 裝置：HLC8120 GPC (檢測器：RI)(東曹株式會社制造）
[0113] 柱：Shodex KF-801、802、803、804、805、806、807 的 7 連（昭和電工株式會社制造）
[0114] 本發(fā)明中，在100質量份樹脂成分中，結晶性聚酯樹脂優(yōu)選含有0. 5質量份以上且 10質量份以下，更優(yōu)選為I. 〇質量份以上且7. 5質量份以下。通過控制為上述范圍，耐久顯 影性、保存性變得良好，是優(yōu)選的。
[0115] 本發(fā)明中，作為上述聚酯系樹脂中使用的聚酯系單體，可列舉出以下的化合物。
[0116] 作為醇成分，可列舉出以下的物質：乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、 2, 3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1，3-己二 醇、氫化雙酚A、下述（1)式所示的雙酚衍生物及下述（2)式所示的二醇類。
[0117] [化學式1]
[0118]

【權利要求】
1. 一種調色劑，其具有至少含有樹脂成分的調色劑顆粒，其特征在于，所述樹脂成分含 有作為主要成分的聚醋系樹脂、W及結晶性聚醋樹脂， 在所述聚醋系樹脂的末端、通過縮合而結合有碳數(shù)的峰值為25 W上且102 W下的脂肪 族單駿酸和碳數(shù)的峰值為25 W上且102 W下的脂肪族一元醇中的至少一者， 所述調色劑在利用溫度調制型差示掃描量熱計測定的總熱流中、在50. (TC W上且 100. (TCW下的溫度范圍內具有源自所述結晶性聚醋樹脂的一個或多個吸熱峰， 相對于所述吸熱峰的總熱流中的吸熱量，可逆熱流中的吸熱量的比率為20. 0 % W上。
2. 根據(jù)權利要求1所述的調色劑，其特征在于，所述吸熱峰的總熱流中的吸熱量為 0. lOJ/g W上且低于 4. OOJ/g。
3. 根據(jù)權利要求1所述的調色劑，其特征在于，所述聚醋系樹脂為聚醋部位和己帰基 聚合物部位化學鍵合而成的雜化樹脂。
4. 根據(jù)權利要求3所述的調色劑，其特征在于，所述雜化樹脂的所述聚醋部位與己帰 基聚合物部位的質量比為50:50?90:10。
5. 根據(jù)權利要求1所述的調色劑，其特征在于，所述調色劑顆粒為至少經由烙融混煉 工序和粉碎工序而得到的調色劑顆粒。
6. 根據(jù)權利要求1所述的調色劑，其特征在于，所述結晶性聚醋樹脂在利用溫度調制 型差示掃描量熱計測定的總熱流中、吸熱峰的峰值溫度為50. (TCW上且100. (TCW下。
【文檔編號】G03G9/08GK104345589SQ201410378374
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2014年8月1日 優(yōu)先權日:2013年8月1日
【發(fā)明者】吉羽大輔, 山崎克久, 西川浩司, 野村祥太郎, 秋山弘貴, 藤本雅己 申請人:佳能株式會社