專利名稱：：雙顏料調(diào)色劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本公開內(nèi)容一般性涉及用于調(diào)色劑的顏料，并且更具體地涉及具有優(yōu)異顏色再現(xiàn)性和耐光性的顏料組合。
背景技術(shù)：
：已知許多方法用于制備調(diào)色劑，例如其中樹脂與顏料熔融捏合或擠出，微粉化和粉化以提供調(diào)色劑顆粒的常規(guī)方法。US5,364,729和5,403,693中舉例說明了通過將膠乳與顏料顆粒一起共混制備調(diào)色劑顆粒的方法。同樣相關(guān)的是US4,996,127、4，797,339和4,983,488。調(diào)色劑也可以由乳液聚集方法生產(chǎn)。制備乳液聚集(EA)型調(diào)色劑的方法是已知的，并且可以通過將色料與由乳液聚合形成的膠乳聚合物聚集形成調(diào)色劑。例如，US5,853,943涉及一種通過首先形成種子聚合物制備膠乳的半連續(xù)乳液聚合法。制備調(diào)色劑的乳液/聚集/聚結(jié)方法的其它實(shí)例在US5,290，654、5,278,020、5,308,734、5,370,963、5,344,738、5,403,693、5,418,108、5,364,729和5,346,797中說明。其它方法公開在US5,348,832、5,405,728、5,366,841、5,496,676、5,527,658、5,585,215、5,650,255、5,650,256和5,501,935中。彩色調(diào)色劑也在本領(lǐng)域技術(shù)人員的認(rèn)知范圍內(nèi)。在US5，556,727、5，591,552、5,554,471、5,607,804、5,620,820和5,688,626中，說明了用于顯影靜電潛像能夠形成全色域圖像的四種彩色調(diào)色劑的組合，其中四種調(diào)色劑包括青色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑。這些調(diào)色劑各自包括樹脂和顏料。仍然需要改善顏色再現(xiàn)性和耐光性的生產(chǎn)調(diào)色劑的改進(jìn)方法。
發(fā)明內(nèi)容本公開內(nèi)容提供雙顏料組合物，其包括基于口占噸染料的第一顏料和基于單偶氮染料的第二顏料。在實(shí)施方案中，第一顏料可以包括C丄顏料紅81:2、C丄顏料紅81:l、C丄顏料紅81:3、C.I.顏料紅81:4、C.I.顏料紅81:5、C丄顏料紅81:6及其組合。在其它實(shí)施方案中，第二顏料可以包括C丄顏料紅57:1、C丄顏料紅57、C丄顏料紅57:2、C.I.顏料紅57:3及其組合。本公開內(nèi)容還提供包括這種雙顏料組合物的調(diào)色劑。在實(shí)施方案中，本公開內(nèi)容的調(diào)色劑可以包括至少一種基料樹脂和包括第一顏料和第二顏料的雙顏料組合物，所述第一顏料包括fl占噸染料和第二顏料包括單偶氮染料。在實(shí)施方案中，這種調(diào)色劑的基料樹脂可以包括苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯、苯乙烯曱基丙烯酸酯及其組合。在其它實(shí)施方案中，這種調(diào)色劑的基料樹脂可以包括線性丙氧基化雙酚A富馬酸酯和交聯(lián)的丙氧基化雙酚A富馬酸酯的組合。在其它實(shí)施方案中，本公開內(nèi)容提供可以包括至少一種基料樹脂和包括C.I.顏料紅81:2和C.I.顏料紅57:1的雙顏料組合物的調(diào)色劑，其中C丄顏料紅81:2與C丄顏料紅57:1的重量比為約30:70到約80:20。因此，在此^^開如下實(shí)施方案。[OOlO]方案l.一種顏料組合物，包括包括卩占噸染料的第一顏料；和包括單偶氮染料的第二顏料。方案2.根據(jù)方案1的顏料組合物，其中第一顏料選自C.I.顏料紅81:2、C丄顏料紅81:l、C.I.顏料紅81:3、C.I.顏料紅81:4、C丄顏料紅81:5、C丄顏料紅81:6及其組合。方案3.根據(jù)方案1的顏料組合物，其中第二顏料選自CI.顏料紅57:1、C.I.顏料紅57、C.I.顏料紅57:2、C.I.顏料紅57:3及其組合。方案4.根據(jù)方案1的顏料組合物，其中第一顏料包括C.I.顏料紅81:2,并且第二顏料包括C丄顏料紅":l。方案5.根據(jù)方案1的顏料組合物，其中第一顏料與第二顏料的重量比為約30:70到約80:20。方案6.根據(jù)方案1的顏料組合物，其中第一顏料與第二顏料的重量比為約40:60到約70:30。方案7.—種調(diào)色劑，包括方案1的顏料組合物和基料樹脂。方案8.—種調(diào)色劑，包括至少一種基料樹脂；和包括第一顏料和第二顏料的雙顏料組合物，第一顏料包括卩占噸染料并且第二顏料包括單偶氮染料。方案9.根據(jù)方案8的調(diào)色劑，其中至少一種基料樹脂選自苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯、苯乙烯曱基丙烯酸酯及其組合。方案10.根據(jù)方案8的調(diào)色劑，其中調(diào)色劑進(jìn)一步包括至少一種選自表面活性劑、促凝劑、表面添加劑及其混合物的添加劑。方案11.方案10的調(diào)色劑，其中調(diào)色劑包括乳液聚集調(diào)色劑，并且至少一種添加劑為選自金屬鹽、脂肪酸金屬鹽、膠態(tài)二氧化硅、金屬氧化物、鈦酸鍶及其組合的約一種到約二十種添加劑。方案12.根據(jù)方案8的調(diào)色劑，其中基料樹脂包括線性丙氧基化雙酚A富馬酸酯和交聯(lián)的丙氧基化雙酚A富馬酸酯的組合。方案13.根據(jù)方案12的調(diào)色劑，其中線性丙氧基化雙酚A富馬酸酯構(gòu)成基料樹脂的約70wt。/。到約98wt%，交聯(lián)的丙氧基化雙酚A富馬酸酯構(gòu)成基料樹脂的約2wt。/。到約30wt%。方案14.根據(jù)方案8的調(diào)色劑，其中第一顏料選自C.I.顏料紅81:2、C丄顏料紅81:l、C.I.顏料紅81:3、C丄顏料紅81:4、C.I.顏料紅81:5、C.I.顏料紅81:6及其組合，并且第二顏料選自C.I.顏料紅57:1、C丄顏料紅57、C.I.顏料紅57:2、C.I.顏料紅57:3及其組合。方案15.根據(jù)方案8的調(diào)色劑，其中第一顏料包括C.I.顏料紅81:2，并且第二顏料包括C.I.顏料紅57:1。方案16.根據(jù)方案8的調(diào)色劑，其中第一顏料與第二顏料的重量比為約30:70到約80:20。方案17.根據(jù)方案8的調(diào)色劑，其中第一顏料與第二顏料的重量比為約40:60到約70:30。方案18.—種調(diào)色劑，包括至少一種基料樹脂；和包括C.I.顏料紅81:2和C丄顏料紅57:1的雙顏料組合物，其中C.I.顏料紅81:2與C丄顏料紅57:1的重量比為約30:70到約80:20。方案19.方案18的調(diào)色劑，其中基料樹脂包括量為基料樹脂的約85wt。/。到約95wt。/。的線性丙氧基化雙酚A富馬酸酯和量為基料樹脂的約5wt。/o到約15wtM的交聯(lián)的丙氧基化雙酚A富馬酸酯。方案20.根據(jù)方案18的調(diào)色劑，其中C.I.顏料紅81:2與C丄顏料紅57:l的重量比為約40:60到約70:30，并且調(diào)色劑進(jìn)一步包括選自表面活性劑、促凝劑、表面添加劑及其混合物的至少一種添加劑。圖1為描述具有本公開內(nèi)容雙顏料組合物的品紅色調(diào)色劑的亮度(L,的圖例法曲線的圖；圖2為描述具有本公開內(nèi)容雙顏料組合物的品紅色調(diào)色劑的色調(diào)(h。)的圖例法曲線的圖；圖3為描述具有本公開內(nèi)容雙顏料組合物的品紅色調(diào)色劑的色飽和度(Cf)的圖例法曲線的圖；圖4為描述用本公開內(nèi)容雙顏料組合物制備的品紅色調(diào)色劑的特殊h。和i;值的圖；圖5為描述用本公開內(nèi)容雙顏料組合物制備的品紅色調(diào)色劑的耐光性能的圖；和圖6為描述本公開內(nèi)容的雙顏料組合物的色差(AEoo)的圖。具體實(shí)施例方式根據(jù)本公開內(nèi)容，提供適合用于調(diào)色劑的雙顏料組合物。這種調(diào)色劑可以在用于產(chǎn)生全程彩色復(fù)制的靜電印刷顯影系統(tǒng)中使用。本/>開內(nèi)容的雙顏料組合物可以與任何樹脂和/或月交乳使用，用作調(diào)色劑。合適的調(diào)色劑包括例如由常規(guī)方法生產(chǎn)的調(diào)色劑和由乳液聚集法生產(chǎn)的那些。在實(shí)施方案中，本公開內(nèi)容的雙顏料組合物可以用于制備品紅色調(diào)色劑。在實(shí)施方案中，這種品紅色調(diào)色劑可以用于彩色靜電印刷設(shè)備，形成彩色圖像，包括具有紅色的圖像。具有本公開內(nèi)容雙顏料組合物的調(diào)色劑顯示優(yōu)異的彩色特性，包括彩色再現(xiàn)性和耐光性。根據(jù)本公開內(nèi)容，雙顏料組合物中的第一顏料可以包括基于口占噸染料的顏料。可以用作第一顏料的合適的顏料在本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)知范圍內(nèi)，并且包括例如C.I.顏料紅81:2(PR81:2)、C丄顏料紅81:1(PR81:1)、C丄顏料紅81:3(PR81:3)、C丄顏料紅81:4(PR81:4)、C丄顏料紅81:5(PR81:5)、C丄顏料紅81:6(PR81:6)及其組合。在實(shí)施方案中，具有甲酯取代基(-COOCH3)的硅鉬酸鹽PR81:2可以用作第一顏料。PR81:2為以下的^^圭鉬酸鹽根據(jù)本公開內(nèi)容，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，與具有其它顏料的調(diào)色劑，例如具有基于若丹明染料的顏料的調(diào)色劑相比，在本公開內(nèi)容的雙顏料耐光性和彩色再現(xiàn)性。根據(jù)本公開內(nèi)容，雙顏料組合物中的第二顏料可以包括單偶氮染料基顏料。這種顏料在本領(lǐng)域技術(shù)人員的認(rèn)知范圍內(nèi)，并且包括例如C.I.顏料紅57:1(PR57:1)、C.I.顏料紅57(PR57)、C.I.顏料紅57:2(PR57:2)、C.I.顏料紅57:3(PR57:3)及其組合。在實(shí)施方案中，PR57:1可以用作第二顏料。PR57:1具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在實(shí)施方案中，本公開內(nèi)容的雙顏料組合物可以包括PR81:2作為第一顏料和PR57:1作為第二顏料。第一顏料和第二顏料可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)知范圍內(nèi)的任何方法組合，以便形成本^^開內(nèi)容的雙顏料組合物。合適的方法包括例如在調(diào)色劑加工之前將干燥顏料一起共混，或者共混擠水的顏料，或者將干燥顏料與擠水的顏料共混，或者使用擠水的顏料混合物及其組合。在實(shí)施方案中可以使用擠水的顏料，以在最終的調(diào)色劑中得到優(yōu)異的顏料分散體。為制備擠水的顏料，選擇潮濕顏料或濕濾餅，然后加熱熔融樹脂使其熔化，然后進(jìn)行剪切。水被從顏料中去除或基本去除，產(chǎn)生能夠例如基本上部分鈍化顏料的圍繞顏料的聚合物相?？梢詫⑷軇┘尤氲玫降漠a(chǎn)品中，提供顏料與樹脂的高質(zhì)量分散體，并且顏料可以以全部樹脂的約25wtQ/。到約70wt%,在實(shí)施方案中相對(duì)于樹脂組分重量約30wtn/。到約50Wtn/。的量存在。本公開內(nèi)容的雙顏料組合物中第一顏料和第二顏料的量可以根據(jù)基料樹脂加以調(diào)整。雙顏料組合物用于形成調(diào)色劑，該調(diào)色劑將在靜電印刷設(shè)備和類似物中使用。在實(shí)施方案中，本公開內(nèi)容的雙顏料組合物中第一顏料與第二顏料的重量比可以為約30:70到約80:20，在實(shí)施方案中約40:60到約70:30。目前，來自一些彩色靜電印刷設(shè)備的紅顏色(色調(diào)角為約15到約60度)，例如來自XeroxCorporation的iGEN3⑧體系可以通過混合品紅色和黃色調(diào)色劑得到，使得所得紅顏色可以具有約30到約60的亮度(i;)(i;單位表示人眼對(duì)顯影圖像的不同反應(yīng)，并且用作密度變化的量度)，其小于3\^0@標(biāo)準(zhǔn)或GRACol^標(biāo)準(zhǔn)中得到的顏色。(由典型膠版印刷機(jī)產(chǎn)生的顏色可以在由GraphicsArtsTechnicalFoundation(GATF)提供的SpecificationforWebOffsetPrinting(SWOP⑧)標(biāo)準(zhǔn)，和由PrintingIndustriesofAmerica才是供的GeneralRequirementsforApplicationsinCommercialoffsetLithography(GRACoL⑧)標(biāo)準(zhǔn)的定義中得到。)本公開內(nèi)容的雙顏料組合物可以用于生產(chǎn)先前未曾用其它單一品紅色顏料或其它兩種品紅色顏料組合得到的具有彩色特'性的調(diào)電印刷i備生產(chǎn)的那些相;以的性能，并且;實(shí)^方案中可以Z產(chǎn)SWOP標(biāo)準(zhǔn)和/或GRACoI^標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)的顏色。另外，具有本7>開內(nèi)容雙顏料組合物的調(diào)色劑具有優(yōu)異的耐光性，其與工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，即PR57:1顏料的耐光性相同或更好。遷移，使得用于形成雙顏料組^物的兩種顏料彼此補(bǔ)償以保持色調(diào)，;致耐光性水平大于常規(guī)調(diào)色劑，包括目前在來自Xerox的iGEN顯影劑中使用的那些?？梢栽诓淮罅繐p失其它色域部分的基礎(chǔ)上得到高色度紅，這在達(dá)到GRACoL工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)時(shí)是重要的。本公開內(nèi)容的雙顏料組合物可以與任何合適的樹脂混合形成品紅色調(diào)色劑。本公開內(nèi)容的雙顏料組合物可以以調(diào)色劑的約0.5wt。/。到約20wt%,在實(shí)施方案中調(diào)色劑的約3wt。/。到約12wt。/。的量存在于品紅色調(diào)色劑中。如上所述，任何合適的樹脂可以用于形成本^^開內(nèi)容的調(diào)色劑。合適的調(diào)色劑包括由常規(guī)方法生產(chǎn)的那些和由乳液聚集或任何其它化學(xué)調(diào)色劑制備方法生產(chǎn)的那些。在實(shí)施方案中，基料樹脂可以包括至少一種聚合物。在實(shí)施方案中，至少一種可以為約一種到約二十種，以及在實(shí)施方案中，為約三種到約十種。聚合物可以為嵌段、無規(guī)或交替共聚物。在實(shí)施方案中，基料樹脂可以衍生自單體的聚合，所述單體包括但不限于苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸或丙烯酸卩羧基乙酯(I3-CEA)等。在實(shí)施方案中，基料樹脂可以包括線性聚酯、交聯(lián)聚酯或其組合。用作基料樹脂的線性不飽和聚酯可以包括可以由飽和及不飽和二酸或酸酐與例如乙二醇的二羥醇或二元醇之間的逐步反應(yīng)形成的低分子量縮合聚合物。得到的不飽和聚酯可以在兩個(gè)端部是反應(yīng)性的，例如可交聯(lián)的(i)沿著聚酯鏈的不飽和位(雙鍵)，和(ii)適合于酸堿反應(yīng)的官能團(tuán)，例如羧基、羥基等和類似基團(tuán)?？捎玫暮线m的不飽和聚酯樹脂可以通過使用二酸和/或酸酐及二醇的熔融縮聚或其它聚合方法制備。在實(shí)施方案中，不飽和聚酯基料樹脂可以由二酸和/或酐，例如馬來酸酐、富馬酸等及其混合物，與二醇，例如丙氧基化雙酚A、丙二醇等及其混合物制備。在一些實(shí)施方案中，合適的聚酯包括聚(丙氧基化雙酚A富馬酸酯)。在實(shí)施方案中，合適的線性聚酯包括線性丙氧基化雙酚A富馬酸酯。線性聚酯可以以基料樹脂的約70wt。/。到約98wt%,在實(shí)施方案中為基料樹脂的約85wt。/。到約95wt。/。的量存在，而交聯(lián)聚酯可以以基料樹脂的約2wt。/。到約30wt%,在實(shí)施方案中為基料樹脂的約5wt。/。到約15wt。/。的量存在。在實(shí)施方案中，膠乳可以由產(chǎn)生懸浮在含有表面活性劑的水相中的亞微米非交聯(lián)樹脂顆粒的間歇或半連續(xù)式乳液聚集聚合制備。可以用于膠乳分散體的表面活性劑可以為離子或非離子型表面活性劑，其量為固體的約0.01wto/o到約15wt%,以及在實(shí)施方案中約0.01wt。/。到約5wt%。可以使用的陰離子表面活性劑包括硫酸鹽和磺酸鹽，例如十二烷基磺酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘硫酸鈉、二烷基苯烷基硫酸鹽和磺酸鹽、松香酸(abiticacid)和NEOGEN牌的陰離子表面活性劑。在實(shí)施方案中，膠乳的樹脂可以用引發(fā)劑，例如水溶性引發(fā)劑和有機(jī)可溶性引發(fā)劑制備。引發(fā)劑可以以適當(dāng)量添加，例如單體的約0.1wt。/。到約8wt%,和在實(shí)施方案中約0.2wt。/o到約5wt%。如果樹脂由乳液聚合制備，則已知的鏈轉(zhuǎn)移劑也可以用來控制樹脂的分子量性能。為生產(chǎn)本公開內(nèi)容的調(diào)色劑，基料樹脂可以被加入到具有本公開內(nèi)容的雙顏料組合物的色料分散體中。色料顆?？梢詰腋∮诤嘘庪x子表面活性劑、非離子表面活性劑或其混合物的液態(tài)水相中。在實(shí)施方案中，表面活性劑可以為離子表面活性劑，并且為色料的約lwt0/。到約25wt。/。，在實(shí)施方案中約4wt。/。到約15wt%?？蛇x地，顏料可以由常規(guī)的熔混擠出技術(shù)混合進(jìn)基料樹脂中。本公開內(nèi)容的品紅色調(diào)色劑可以與其它彩色調(diào)色劑，即由如上所述基料樹脂與不同的色料制備的其它調(diào)色劑結(jié)合使用。在其中其它色料為顏料的實(shí)施方案中，顏料可以為例如炭黑、酞菁、喹吖啶酮或rhodaminebtm型、紅色、綠色、橙色、棕色、紫色、黃色、熒光色料等。在實(shí)施方案中，除了用本公開內(nèi)容的雙顏料組合物制備的品紅色調(diào)色劑之外，可以制備另外的品紅色調(diào)色劑。本公開內(nèi)容的調(diào)色劑組合物可以進(jìn)一步包括熔點(diǎn)為約70°C到約95。C,和在實(shí)施方案中約75。C到約93r的蠟。蠟?zāi)軌蚴拐{(diào)色劑內(nèi)聚并防止形成調(diào)色劑聚集體。在實(shí)施方案中，蠟可以為分散體的形式。適合用于形成本公開內(nèi)容的調(diào)色劑的蠟分散體包括例如以體積平均直徑計(jì)，尺寸為約50到約500納米，在實(shí)施方案中約100到約400納米的亞微蠟顆粒。蠟顆?？梢詰腋∮谒碗x子型表面活性劑、非離子表面活性劑或其混合物的水相中。離子型表面活性劑或非離子型表面活化劑可以以蠟的約0.5wty。到約10wt%，和在實(shí)施方案中約1wt。/。到約5wt%的量存在。根據(jù)本公開內(nèi)容的實(shí)施方案的蠟分散體可以包括任何合適的蠟，例如天然植物蠟、天然動(dòng)物蠟、礦物蠟和/或合成蠟。在實(shí)施方案中，蠟可以被官能化。蠟可以以調(diào)色劑的約1wt。/o到約30wt%,在實(shí)施方案中約2wt。/。到約20wt。/。的量存在。在一些實(shí)施方案中，當(dāng)使用聚乙烯蠟時(shí)，該蠟可以以調(diào)色劑的約8wt。/。到約14wt%，在實(shí)施方案中約10wt。/o到約12wt。/。的量存在。膠乳、色料分散體和如果存在的蠟分散體的最終共混物可以被攪拌并加熱到約45。C到約65°C,在實(shí)施方案中約48。C到約63。C的溫度，產(chǎn)生以體積平均直徑計(jì)，約4微米到約8微米，以及在實(shí)施方案中約5微米到約7微米的調(diào)色劑聚集體。在實(shí)施方案中，在聚集膠乳、水性色料分散體和蠟分散體期間或之前，可以添加促凝劑。促凝劑可以經(jīng)約1到約5分鐘，在實(shí)施方案中約1.25到約3分鐘的時(shí)段添加。促凝劑可以以調(diào)色劑的約0.02wt。/。到約0.3wt%，和在實(shí)施方案中約0.05wt。/。到約0.2wt。/。的量添加?！┑玫襟w積平均直徑為約4微米到約9微米，在實(shí)施方案中約5.6微米到約8微米的所需最終尺寸的顆粒，可以用堿將混合物的pH調(diào)整到約4到約7,和在實(shí)施方案中約6到約6.8。調(diào)整pH之后，在實(shí)施方案中可以向混合物中加入有機(jī)螯合劑。這種螯合劑及其在形成調(diào)色劑中的用途描述于例如US7,037,633中。得到樹脂顆粒的其它方法包括如US3,674,736中公開的由聚合物微懸浮方法、US5,290,654中公開的聚合物溶液微懸浮方法以及機(jī)械研磨方法，或本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)知內(nèi)的其它方法產(chǎn)生的那些。調(diào)色劑也可以包括任何已知的加料添加劑，其量為調(diào)色劑的約O.lwtQ/。到約10wt%,以及在實(shí)施方案中約0.5wt。/。到約7wt%。表面添加劑可以在例如通過在常規(guī)熔混法中研磨、分級(jí)，或者通過在乳液聚集法中洗滌和干燥制備母料調(diào)色劑之后，加入到本公開內(nèi)容的調(diào)色劑組合物中。US6,190,815和6,004,714的涂布二氧化硅也可以以調(diào)色劑的約0.05%到約5%，和在實(shí)施方案中約0.1%到約2%的量存在，該添加劑可以在聚集過程中添加或共混進(jìn)形成的調(diào)色劑產(chǎn)品中。在實(shí)施方案中，添加劑可以加入到本^^開內(nèi)容的調(diào)色劑顆粒中并例如通過常規(guī)共混加以混合。在實(shí)施方案中，可以使調(diào)色劑與表面添加劑結(jié)合的混合方法可以為低能量和低強(qiáng)度方法。該混合方法可以包括但不限于翻轉(zhuǎn)共混、用Henschel混合器共混(有時(shí)稱為Henschel共混)、使用油漆型混合器攪拌等。通過用手搖振也可以在調(diào)色劑筒/瓶內(nèi)實(shí)現(xiàn)有效混合。在實(shí)施方案中，混合可以使用例如Henschel600L、Henschel75L、HenschelIOL等混合器進(jìn)行。精確的共混參數(shù)將根據(jù)使用的調(diào)色劑的組成，也即基料樹脂、顏料、添加劑包(package)等變化。根據(jù)本公開內(nèi)容的調(diào)色劑可以用于許多成像設(shè)備，包括打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等。根據(jù)本公開內(nèi)容產(chǎn)生的調(diào)色劑對(duì)于成像方法，特別是靜電印刷方法是優(yōu)異的，所述方法可以以超過約90%的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印效率運(yùn)行，例如具有沒有清潔器的緊湊機(jī)械設(shè)計(jì)的那些，或者設(shè)計(jì)用來提供具有優(yōu)異圖像分辨率、可接受信噪比和圖像一致性的高品質(zhì)彩色圖像的那些。此外，可以選擇本公開內(nèi)容的調(diào)色劑用于電子照相成像和印刷方法，例如數(shù)字成像系統(tǒng)和方法。成像方法包括在電子印刷設(shè)備中產(chǎn)生圖像，以及其后用本公開內(nèi)容的調(diào)色劑組合物使圖像顯影。用靜電方法在光電導(dǎo)材料表面上形成和顯影圖像是公知的?；A(chǔ)靜電印刷方法包括在光電導(dǎo)絕緣層上布置均勻的靜電荷，使該層暴露于光線以及遮蔽圖像以消耗暴露于光線的層區(qū)域上的電荷，并通過在圖像上沉積本領(lǐng)域中稱為"調(diào)色劑"的極細(xì)的驗(yàn)電材料，使得到的靜電潛像顯影。調(diào)色劑通常將被吸引到該層的放電區(qū)域，由此形成對(duì)應(yīng)于靜電潛像的調(diào)色劑圖像。這種粉末圖像然后可以轉(zhuǎn)印到載體表面，例如紙張上。轉(zhuǎn)印的圖^f象隨后可以例如通過加熱7JC久地定影到載體表面上。顯影劑組合物可以通過使由本公開內(nèi)容的實(shí)施方案得到的調(diào)色劑與已知載體顆粒混合制備，所述載體顆粒包括涂布的載體，例如鋼、鐵氧體等。參見例如US4,937,166和4,935,326。這種顯影劑的調(diào)色劑對(duì)載體質(zhì)量比可以為顯影劑組合物的約2%到約20%,以及在實(shí)施方案中約2.5%到約5%。顯影可以經(jīng)由放電區(qū)域顯影發(fā)生。在放電區(qū)域顯影中，感光體帶電，然后要顯影的區(qū)域放電。顯影區(qū)域以及調(diào)色劑電荷使得調(diào)色劑受到感光體上的帶電區(qū)域排斥并且被吸引到放電區(qū)域。這種顯影方法被用于激光掃描儀。顯影可以由US2,874,063中公開的磁刷顯影法實(shí)現(xiàn)。這種方法要求由磁鐵承載含有本公開內(nèi)容調(diào)色劑的顯影劑材料以及磁性載體顆粒。磁鐵的磁場引起刷狀構(gòu)造中的磁性載體的排列，并且這種"磁性刷涂，，接觸感光體的靜電圖像承載表面。由于對(duì)感光體放電區(qū)域的靜電吸引，調(diào)色劑顆粒被從刷中吸到靜電圖像上，并導(dǎo)致圖像顯影。在實(shí)施方案中，使用導(dǎo)電磁性刷法，其中顯影劑包括導(dǎo)電載體顆粒，并且能夠在貫穿載體顆粒到感光體的偏磁之間傳導(dǎo)電流。在實(shí)施方案中，可以使用電子照相標(biāo)記法產(chǎn)生彩色圖像。一種彩色電子照相標(biāo)記法稱為圖像疊圖像(IOI)法，在將復(fù)合調(diào)色劑粉末圖像轉(zhuǎn)印到基材上之前將不同彩色調(diào)色劑的調(diào)色劑粉末圖像疊加到感光體上。雖然IOI法提供某些好處，例如緊湊構(gòu)造，但是對(duì)其順利實(shí)施存在一些挑戰(zhàn)。例如，諸如IOI法的打印系統(tǒng)原理的耐久性要求顯影系統(tǒng)不與先前調(diào)色的圖像相互影響。因?yàn)橐恍┮阎娘@影系統(tǒng)，例如常規(guī)的磁刷顯影和躍遷單組件顯影，與接收器上的圖像相互影響，如果使用相互影響的顯影系統(tǒng)，那么先前調(diào)色的圖像可能被后續(xù)的顯影清除。因此，對(duì)于IOI法，可能需要無清除或互不影響的顯影系統(tǒng)。在實(shí)施方案中，可以使用混合無清除顯影(HSD)技術(shù)。HSD技術(shù)經(jīng)由給體輥表面上的常規(guī)磁性刷顯影調(diào)色劑。多個(gè)電極線可以在顯影區(qū)中與調(diào)色的給體輥緊密地間隔?？梢韵螂娋€施加交流電壓以在顯影區(qū)中產(chǎn)生調(diào)色劑云。該給體輥通常包括覆蓋有例如約50到約200pm的薄部分導(dǎo)電層的導(dǎo)電芯。磁性刷輥可以保持在相對(duì)給體芯的電位差以產(chǎn)生調(diào)色劑顯影所需的電場。給體輥上的調(diào)色劑層然后受到來自一根電線或電線組的電場干擾，產(chǎn)生并承受攪動(dòng)的調(diào)色劑顆粒云。在實(shí)施方案中，電線相對(duì)給體的交流電壓在頻率為約5到約15kHz時(shí)可以為約700到約900Vpp。這些交流信號(hào)通?？梢詾榉讲?，而非單純的正弦波。來自云的調(diào)色劑然后通過由潛像產(chǎn)生的電場在鄰近的感光體上顯影。根據(jù)本公開內(nèi)容，雖然可以使用任何合適的靜電圖像顯影設(shè)備，但是可能理想的是使用采用混合無清除顯影系統(tǒng)的設(shè)備。這種系統(tǒng)在例如US5,978,633中描述。實(shí)施例實(shí)施例1通過熔混丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹脂中的約30wt%PR81:2分散體第一組分、丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹脂中的約30wt%PR57:1分散體第二組分、丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹脂的第三組分和凝膠含量為約30wt。/。的交聯(lián)丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹脂的第四組分制備本公開內(nèi)容的雙組分品紅色顏料組合物。在熔混之前，通過以下述表1組合物具有不同^;二顏料對(duì)第二顏料的比率，和不同4調(diào)色劑中顏料總水平。第四組分進(jìn)料量恒定保持在15.7wt%。得到的調(diào)色劑(在以下表1中表示為A-K)如下表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>該調(diào)色劑還具有約3.5wt%的用六曱基二硅氮烷(15%)和y-氨基三曱氧基硅烷(3%)的涂料處理的二氧化硅，約1.55wt。/。的用40納米平均粒徑的二氧化鈦處理的癸基三甲氧基硅烷(DTMS)(SMT-5103,購自TaycaCorporation),和約0.5%的購自FerroCorporation的石更月旨酸考爭。該調(diào)色劑的體積中值粒度為約8.3pm，以數(shù)目計(jì)由庫樂爾特計(jì)數(shù)器測量的低于約5的百分比細(xì)度不大于約15%。通過將調(diào)色劑與具有在約23(TC用約1wt。/。的PMMA(由Soken提供)涂布的約80(im直徑鋼芯(由NorthAmericanH6gaMs提供)的載體混合，使以上制備的調(diào)色劑形成顯影劑。制備使用如上所述相同富馬酸酯樹脂組合但具有約7.9wt%PR81:2作為色料的單一顏料調(diào)色劑，并用作對(duì)比物。其后，由已知的法拉第籠法測定調(diào)色劑顆粒上的摩擦電荷。顯影劑在油漆振蕩器(RedDevil5400，改進(jìn)為在約675和約725RPM之間運(yùn)轉(zhuǎn))中劇烈混合約20分鐘。據(jù)信這種方法模擬輸入調(diào)色劑顆粒的機(jī)械能等于在靜電印刷殼體環(huán)境中以低調(diào)色劑貫穿模式施加的機(jī)械能，也即靜電印刷殼體產(chǎn)生一種打印，其中在約100到約10,000次壓印期間，拷貝的約0到約2%被由殼體顯影的調(diào)色劑覆蓋。約20分鐘之后，以上制備的調(diào)色劑的摩擦為約-32到約-40微庫每克，與含有約7.9%的PR81:2的品紅色調(diào)色劑的摩擦值相似。使用如US4,375,673中公開的已知電荷光譜儀得到顯影劑的電荷分布譜圖，在此將其公開內(nèi)容全部引入作為參考。當(dāng)表示為相對(duì)于除以調(diào)色劑直徑的調(diào)色劑電荷(x軸)作圖的顆粒數(shù)(y軸)時(shí)，來自這些顯影劑的調(diào)色劑的電荷譜包括一個(gè)或多個(gè)峰，并且除以直徑的調(diào)色劑電荷(稱為顆粒數(shù)最大值處的調(diào)色劑Q/D值)用來表征顯影劑。就電荷分布而言，本實(shí)施例中制備的顯影劑與用含有約7.9%的PR81:2的品紅色調(diào)色劑制備的顯影劑相似。使用約100%固體重疊的含有約7.9%PR81:2的品紅色調(diào)色劑和標(biāo)稱顯影單位面積質(zhì)量(DMA)指標(biāo)下的黃色調(diào)色劑，由XeroxCorporation的iGEN靜電印刷設(shè)備得到的紅色顏色可以具有大于約49的l/和約33度的色調(diào)角。得到的彩色明顯比30@標(biāo)準(zhǔn)物或GRACoI^標(biāo)準(zhǔn)物，或由竟?fàn)幯a(bǔ)償和非沖擊打印技術(shù)產(chǎn)生的紅色亮。以2品紅色顯影單位面積質(zhì)量(DMA)指標(biāo)和2黃色顯影單位面積質(zhì)量指標(biāo)機(jī)械測試選定的調(diào)色劑(來自以上表1的C、D、G、I和J)。評(píng)價(jià)SWOP紅色打印。色域的測量由CIE(CommissionInternationaldeI'Eclairage)規(guī)范，通常稱為CIE-Lab表征，其中L*、a^"和b""為形成3維空間的改進(jìn)對(duì)立色坐標(biāo)。l/表征顏色的亮度，^大致表征紅度，1)*大致表征顏色的黃度。CIE-Lab系統(tǒng)可用作顏色色點(diǎn)的定量說明的三維系統(tǒng)。在該系統(tǒng)中的一個(gè)軸上，繪制顏色綠色(負(fù)a、直)和紅色(正a直)，在與其成直角的軸上繪制顏色藍(lán)色(負(fù)b、直)和黃色(正b、直)。進(jìn)一步定義為色飽和度的C直由如下Z和tT組成=(a*2+b*2)Q5，并用來描述紫色顏色色點(diǎn)。兩個(gè)軸在消色點(diǎn)處彼此交叉。縱軸(消色軸)對(duì)應(yīng)于亮度，由白色(i;=ioo)到黑色(i;=0)。所有這些參數(shù)可以用工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分光光度計(jì)，例如得自X-RiteCorporation的GretagMacbeth7000AColoreye分光光度計(jì)測量。使用CIE-Lab系統(tǒng)，通過統(tǒng)計(jì)三個(gè)坐標(biāo)，因此不僅可以描述顏色色點(diǎn)而且可以描述顏色空間。L*、色調(diào)(h。)和色飽和度(Cf)的分析響應(yīng)(圖例法)分別在圖l-3中示出。對(duì)于所有三個(gè)響應(yīng)，PR81:2/PR":1顏料的比率、總顏料濃度和品紅色DMA是重要的驅(qū)動(dòng)。l/和h。值的GRACoL紅色目標(biāo)指標(biāo)由緊挨著圖Y軸的水平箭頭指示，并且包含在行列(matrix)中覆蓋的值的范圍內(nèi)。雖然并未按照C、艮定指標(biāo)，但是對(duì)于這一特定應(yīng)用，更高的C'值是更加理想的。這些測試的結(jié)果表明使用PR81:2/PR57:1組合，得到具有非常接近于補(bǔ)償(offset)性能的i;和h。的GRACoL紅色。調(diào)色劑的特殊h。和L直在圖4中示出。同樣測定來自GRACoL紅色標(biāo)準(zhǔn)物的調(diào)色劑的色差。色差A(yù)E(X)可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)知范圍內(nèi)的校正因子由以下/>式確定色差A(yù)E=((95-L*)2+(0-a*)2+(0-b*)2)1/2。與僅含有約7.9%的PR81:2的調(diào)色劑相比，調(diào)色劑中的PR81:2/PR57:1組合允許更接近匹配于GRACoL紅色，具有更低的線0。對(duì)比例1同樣按照以上實(shí)施例1中所述的步驟用PR122(喹吖，定酮顏料)和PR57:1的組合制備調(diào)色劑。通過熔混丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹脂中的約30wt%PR122分散體第一組分、丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹脂中的約30wt%PR57:l分散體第二組分、丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹脂第三組分和凝膠含量為約30wt。/。的交聯(lián)丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹脂第四組分制備調(diào)色劑。熔混之前，通過翻轉(zhuǎn)共混混合各組分，形成PR122與PR57:1的比率為約60:40。改變第一、第二和第三組分的量，形成總顏料水平為約6、9和12wt。/。的各調(diào)色劑。第四組分的進(jìn)料量恒定保持在約15.7wt%。由GretagMacbeth7000AColoreye分光光度計(jì)測定顏料組合的色度，并發(fā)現(xiàn)其比實(shí)施例1的PR81:2/57:1組合的色度低約3到約5個(gè)單位。降低的色度可能導(dǎo)致差的顏色再現(xiàn)，例如可以再現(xiàn)的可實(shí)現(xiàn)的機(jī)械色域較小以及PANTONE⑧顏色的數(shù)目降低。(PANTONE②顏色表示說明不同顏色的最流行的顏色指南之一并且由PANTONE,Inc.ofMoonachie，N.J出版，其中各顏色與特殊的色料配方有關(guān)。)因此，實(shí)施例1中產(chǎn)生的本公開內(nèi)容的雙顏料組合物在顏色再現(xiàn)性方面優(yōu)越。實(shí)施例2另外，使用約24小時(shí)和約72小時(shí)氣-弧光燈曝光評(píng)價(jià)實(shí)施例1中制備的雙顏料調(diào)色劑的品紅色耐光性。通過濕沉積在紙基材上均勻沉積相當(dāng)于約0.45DMA的調(diào)色劑質(zhì)量并使用包殼(envd叩e)熔凝器進(jìn)4亍義容;疑。<吏用由AtlasElectricDevicesCompanyofChicago,Illinois制造的25-FR型褪色計(jì)，使紙貼片暴露于氛-電弧。使用GretagMacbeth7000A彩色目視分光光度計(jì)測定光線曝光前后貼片的色差A(yù)Eoo。圖5中示出調(diào)色劑的濕沉積數(shù)據(jù)。得到的數(shù)據(jù)非常好地符合來自實(shí)施例1中得到的打印的數(shù)據(jù)。對(duì)于所有試樣，由GretagMacbeth7000A彩色目視分光光度計(jì)測定CIE-Lab系統(tǒng)的CaV值。如圖5中所述，PR81:2/57:1調(diào)色劑提供比單獨(dú)具有PR81:2的品紅色調(diào)色劑好得多的耐光性。另外，耐光性響應(yīng)不與PR81:2/57:1顏料比率成線性關(guān)系。在60%PR81:2/40%PR57:1顏料比率下，獲得大于50%的PR57:1耐光性好處。不希望受任何理論束縛，這一點(diǎn)可能是由于PR81:2和PR57:1的色移稍微處于不同的方向?qū)τ谄毓?，PR81:2向更低L'和更高1)*偏移，而PR57:1向更高1/和更<氏1)*偏移。描繪色差(AEoo)的圖形如圖6所述。色移中的竟?fàn)幏较蚪Y(jié)合以提供可與市售品紅色調(diào)色劑相比的耐光性水平。對(duì)于具有約8.5%總顏料濃度的調(diào)色劑的約72小時(shí)氙-電弧曝光的耐光性預(yù)測在以下表2中列出。AE。o為約1.59的50/50組合具有與厶E。o為約1.40的100%PR57:1(按照竟?fàn)庫o電印刷機(jī)械目標(biāo)偏移銷售的品紅色調(diào)色劑顏料)基本相同的性能。另外，50/50組合具有與具有60%PR81:2的對(duì)于整個(gè)彩色響應(yīng)最佳化的調(diào)色劑相似的性能，僅在邊緣上較差(2.17AE(K))。數(shù)據(jù)的概述示于以下表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.一種顏料組合物，包括包括呫噸染料的第一顏料；和包括單偶氮染料的第二顏料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料組合物，其中第一顏料選自C丄顏料紅81:2、C丄顏料紅81:1、C.I.顏料紅81:3、C.I.顏料紅81:4、C.I.顏料紅81:5、C丄顏料紅81:6及其組合，其中第二顏料選自C.I.顏料紅W:1、C丄顏料紅57、C.I.顏料紅57:2、C.I.顏料紅57:3及其組合，并且第一顏料與第二顏料的重量比為約30:70到約80:20。3.—種調(diào)色劑，包括權(quán)利要求1的顏料組合物和基料樹脂。4.一種調(diào)色劑，包括至少一種基料樹脂；和包括第一顏料和第二顏料的雙顏料組合物，所述第一顏料包括咕噸染料，第二顏料包括單偶氮染料。全文摘要本發(fā)明提供雙顏料組合物，包括基于呫噸染料的第一顏料和基于單偶氮染料的第二顏料。本公開內(nèi)容的顏料組合物可以與基料樹脂混合形成調(diào)色劑，在實(shí)施方案中為品紅色調(diào)色劑。文檔編號(hào)C09B67/20GK101186759SQ20071019320公開日2008年5月28日申請(qǐng)日期2007年11月20日優(yōu)先權(quán)日2006年11月21日發(fā)明者B·C·卡斯托德,J·M·普羅珀,M·M·巴登,S·M·西倫斯,Z·M·馬敘奇申請(qǐng)人:施樂公司