清潔柔性印刷版及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明描述一種清潔運轉(zhuǎn)柔性凸紋圖像印刷元件及其制備方法。凸紋圖像印刷元件包括：(a)背襯層；(b)底層，其位于背襯層上且包含含有有機硅單體或硅油的光聚合物，其中固化的底層具有約18～約25達因/厘米的表面能；(c)蓋層，其位于底層上，且包含能夠以成像方式暴露于光化輻射以在其內(nèi)產(chǎn)生凸紋圖像的光可固化組合物，其中蓋層具有約30～約40達因/厘米的表面能；以及(d)可移除的覆蓋片。底層和蓋層之間的表面能級差增加了版在印刷期間的清潔度。
【專利說明】清潔柔性印刷版及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明概括而言涉及能夠進行清潔印刷的柔性印刷版的生產(chǎn)。

【背景技術(shù)】
[0002] 柔版印刷是一種通常用于大量運轉(zhuǎn)的印刷方法。柔版印刷被用來在不同種類的基 底例如紙張、紙板材料、瓦楞紙板、薄膜、箔紙及層壓板上進行印刷。報紙和雜物袋是突出的 例子。粗糙表面和拉伸薄膜僅能通過柔版印刷的方式進行經(jīng)濟地印刷。柔性印刷版是具有 凸出在開闊區(qū)域上的圖像元素的凸紋板。一般而言，這種板有些軟，并且可撓曲成足以包覆 印刷滾筒，并且其耐用程度足以印刷超過一百萬次。此類板主要基于其耐久性和容易制造 而為印刷機帶來了許多的優(yōu)點。
[0003] 在柔版印刷中，墨水通過印刷版從墨池轉(zhuǎn)移到基板。印刷版的表面加工成形為使 待印刷的圖像以凸紋形式顯示，以同樣的方式，將橡皮圖章切開從而使印刷的圖像以凸紋 形式顯示于橡皮表面上。通常，印刷版安裝于滾筒上，且滾筒以高速旋轉(zhuǎn)，這樣印刷版凸起 的表面與墨池接觸，被墨水稍微潤濕，然后離開墨池與基板材料進行接觸，由此將墨水從印 刷版凸起的表面轉(zhuǎn)移至基板材料以形成印刷的基板。涉及柔版印刷工業(yè)的那些人一直在努 力去改進柔版印刷程序以便具有更有效的競爭力。
[0004] 對于柔性印刷版的要求是很多的。首先，柔性印刷版必須具有足夠的柔韌性以包 覆印刷滾筒，且還需足夠強勁以承受通常的印刷程序期間的嚴格的條件。其次，印刷版應(yīng)具 有低硬度以適應(yīng)印刷過程中墨水的轉(zhuǎn)移。另外，在存儲期間印刷版的表面保持尺寸的穩(wěn)定 也是非常重要的。
[0005] 要求具有凸紋圖像的印刷版對于所使用的墨水具有耐化學性。同時印刷版的物理 性能和印刷性能穩(wěn)定且在印刷過程中不發(fā)生變化也是非常必要的。最后，為了保持在運轉(zhuǎn) 過程中高質(zhì)量和清晰的印刷，非常期望印刷版不帶起紙纖維和干墨水的沉積物，該沉積物 容易填充到印刷版的陰紋區(qū)域以及沉積在印刷版的印刷區(qū)域的邊緣。當印刷版在印刷過程 中帶起過量的沉積物時，印刷機在運轉(zhuǎn)期間必須定期關(guān)機，以清潔印刷版，由此導致?lián)p失生 產(chǎn)率。
[0006] 多年來一直尋找使柔性印刷版在使用期間具有較少的聚集墨水傾向的方法，但僅 獲得有限的成功。印刷版在其凸紋表面接受墨水的內(nèi)在需要經(jīng)常與在使用期間限制墨水在 印刷版的其它部分產(chǎn)生聚集相互矛盾。已經(jīng)進行各種嘗試通過改變印刷版的化學組成以產(chǎn) 生清潔的凸紋圖像印刷版。但是，這些嘗試沒有一種方法非常成功，通常制備出成像不是很 好的模糊的印刷版，或者不能防止墨水的聚集。
[0007] 制造商所提供的典型的柔性印刷版是由背襯層（或支撐層）、一層或多層未曝光 的光可固化層、保護層或防滑膜以及通常的保護性覆蓋片制成的多層物品。
[0008] 背襯層用來支撐該印刷版。背襯層可由透明的或不透明的材料例如紙張、纖維素 膜、塑料或金屬制成。光聚合物層可以包括任何公知的粘結(jié)劑（低聚物）、單體、引發(fā)劑、反 應(yīng)性或非反應(yīng)性的稀釋液、填料和染料。術(shù)語"光可固化"或"光聚合物"表示一種組合物， 其受到光化輻射時會進行聚合、交聯(lián)或任何其它固化或硬化反應(yīng)，其結(jié)果是該材料未曝光 的部分可以從曝光（固化）部分有選擇地分離出來并且移除，從而形成固化材料的三維或 凸紋圖案。優(yōu)選的光聚合物材料包括：彈性化合物（粘結(jié)劑）、具有至少一個乙烯端基的烯 屬不飽和化合物以及光引發(fā)劑。也可以使用多于一層的光可固化層。
[0009] 光聚合物材料通常是在至少某些光化輻射波長范圍內(nèi)通過自由基聚合反應(yīng)進行 交聯(lián)（固化）和硬化。如本文所述，光化輻射是能夠在曝光的區(qū)域產(chǎn)生化學變化的輻射。光 化輻射包括，例如，強化（例如激光）和非強化光，特別是在UV和紫色光波長范圍內(nèi)。
[0010] 已經(jīng)研究了許多不同的彈性材料用于光聚合物版的制備。這些材料包括在沖洗液 (通常為水、堿性水溶液或乙醇）中溶解或膨脹的聚酰胺類光聚合物（含有聚酰胺作為主要 成分）、聚乙烯醇類光聚合物（含有聚乙烯醇作為主要成分）、聚酯類光聚合物（含有低分 子量不飽和聚酯作為主要成分）、丙烯酸類光聚合物（含有低分子量丙烯酸類聚合物作為 主要成分）、丁二烯共聚物類光聚合物（含有丁二烯共聚物或異戊二烯/苯乙烯共聚物作為 主要成分）、或聚氨酯類光聚合物（含有聚氨酯作為主要成分）。
[0011] 滑膜是一種薄層，其可保護光聚合物不被灰塵沾染且使得它更容易處理。在傳統(tǒng) 的（"模擬式"）制版方法中，UV光可以穿透滑膜，且印刷工將覆蓋片自印刷空白板上撕除， 并且在滑膜層之上放上負片。接著通過UV光穿過負片對所述版和負片進行整片曝光。曝光 的區(qū)域會固化或硬化，并且將未曝光的區(qū)域移除（顯影）以在印刷版上產(chǎn)生凸紋圖像。代 替滑膜層，也可以使用啞光層來改善印刷版的易處理性。啞光層通常包括懸浮于水性粘結(jié) 劑溶液中的精細顆粒（二氧化硅或類似物）。啞光層涂布在光聚合物層之上，然后進行風 干。將負片置于啞光層之上用于隨后的光可固化層的UV整片曝光。
[0012] 在"數(shù)字式"或稱"直接制版"的制版過程中，由儲存在電子數(shù)據(jù)文件中的圖像來 引導激光，并且使用此激光在數(shù)字（即，激光可燒蝕的）掩模層中產(chǎn)生原位負片，該掩模層 通常已被改質(zhì)成包括輻射不透明材料的滑膜。將掩模層曝露在選定波長和激光功率的激光 輻射之下來燒蝕部分的這種"激光可燒蝕"層。激光可燒蝕層的例子公開于例如Yang等人 的美國專利第5, 925, 500號以及Fan的美國專利第5, 262, 275號及第6, 238, 837號，上述 各專利的每一篇的主題皆通過引用而完全并入本申請。
[0013] 成像之后，將該光敏印刷元件顯影以移除光聚合物材料層中未聚合的部分，在已 固化的光敏印刷元件中顯露出已交聯(lián)的凸紋圖像。典型的顯影方法包括以各種溶劑或水加 以清洗，通常使用刷子。其它可能用于顯影的方式包括使用氣刀或熱加吸墨紙（即，熱顯 影）。所得表面具有復(fù)制了待印刷圖像的凸紋圖案。該凸紋圖案通常包含多個網(wǎng)點，且在眾 多因素中，這些網(wǎng)點的形狀和凸紋的深度影響印刷圖像的質(zhì)量。在凸紋圖像顯影完后，這些 凸紋圖像印刷元件可以安裝在印刷機上并開始印刷。
[0014] 還希望配制一種改進的片狀聚合物組合物，其在室溫下為固體，且在印刷過程中 能夠更清潔地印刷，而不會帶起大量的紙纖維、灰塵和墨水。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明的目的是提供一種改進的片狀聚合物版結(jié)構(gòu)，其在印刷過程中能夠清潔地 印刷。
[0016] 本發(fā)明的另一個目的是提供一種構(gòu)造片狀聚合物印刷版的改進的方法。
[0017] 本發(fā)明的再一個目的是通過有選擇地調(diào)整印刷版的底面相對于印刷表面的表面 能，從而產(chǎn)生清潔的印刷版。
[0018] 為此，在一個實施例中，本發(fā)明概括而言涉及一種柔性凸紋圖像印刷元件，包括：
[0019] a)背襯層；
[0020] b)第一光可固化層，其位于背襯層上，且包含含有有機硅單體或硅油的第一光聚 合物；
[0021] c)第二光可固化層，其優(yōu)選位于第一光聚合物層上，且包含能夠以成像方式暴露 于光化輻射以在其內(nèi)產(chǎn)生凸紋圖像的第二光聚合物，其中當?shù)谝还饩酆衔飳雍偷诙饩酆?物層固化時，第二光聚合物層優(yōu)選具有比第一光聚合物層的表面能高至少5達因/厘米的 表面能；和
[0022] d)任選地，位于第二光聚合物層上的激光可燒蝕掩模層；以及
[0023] e)可移除的覆蓋片。
[0024] 在另一個實施例中，本發(fā)明概括而言涉及一種制備柔性凸紋圖像印刷版的方法， 該方法包括如下步驟：
[0025] a)將第一光聚合物置于背襯層上，其中第一光聚合物包含有機硅單體或硅油；
[0026] b)將第二光聚合物置于第一光可固化組合物之上；
[0027] c)透過背襯層使印刷版暴露于光化輻射下，至少部分固化第一光聚合物從而產(chǎn)生 底面；并且
[0028] d)使第二光聚合物從其曝光的上表面以成像方式暴露于光化福射從而在其內(nèi)產(chǎn) 生凸紋圖像。

【具體實施方式】
[0029] 本發(fā)明概括而言涉及改進的片狀聚合物組合物，其用于制備柔性印刷空白板，以 產(chǎn)生凸紋圖像印刷版且能更清潔地印刷，而不會在印刷過程中帶起大量的紙纖維、灰塵和 墨水。特別地，本發(fā)明概括而言涉及將有機硅摻入到板狀聚合物的基質(zhì)中，用于作為凸紋圖 像印刷元件的底面且潛在地作為凸紋的一部分的柔性凸紋圖像印刷元件。
[0030] 通常地，有機硅對于印刷性能是非常不利的，這是因為它們的存在導致墨水轉(zhuǎn)移 的缺乏。但是，在本發(fā)明中，發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有可能制備一種包含第一光聚合物層和可成像 蓋層的印刷版，所述第一光聚合物層由有機娃結(jié)合材料制成，所述可成像蓋層在光化福射 下成像且曝光以在其內(nèi)產(chǎn)生凸紋圖像。其結(jié)果是在第一光聚合物層和蓋層之間具有高級差 的表面能的印刷版在印刷過程中增加了版的清潔度。底層包含與光聚合物網(wǎng)狀物結(jié)合的有 機娃。
[0031] 在一個優(yōu)選實施例中，本發(fā)明概括而言涉及一種柔性凸紋圖像印刷元件，包括：
[0032] a)背襯層；
[0033] b)第一光聚合物層，其位于背襯層上，且包含含有有機硅單體或硅油的第一光聚 合物；
[0034] c)第二光聚合物層，其位于第一光聚合物層上，且包含能夠以成像方式暴露于光 化輻射以在其內(nèi)產(chǎn)生凸紋圖像的第二光聚合物，其中當?shù)谝还饩酆衔飳雍偷诙饩酆衔飳?固化時，第二光聚合物層具有比第一光聚合物層的表面能高至少5達因/厘米的表面能；和
[0035] d)任選地，位于第二光聚合物層上的激光可燒蝕掩模層；以及
[0036] e)可移除的覆蓋片。
[0037] 更優(yōu)選地，第二聚合物層的表面能為約30?約40達因/厘米，而第一聚合物層的 表面能為約18?約25達因/厘米，兩種情況均為固化時數(shù)據(jù)。
[0038] 在另一優(yōu)選實施例中，本發(fā)明概括而言涉及一種制備柔性凸紋圖像印刷版的方 法，該方法包括如下步驟：
[0039] a)將第一光聚合物置于背襯層上，其中第一光聚合物包含有機硅單體或硅油；
[0040] b)將第二光聚合物置于第一光聚合物之上；
[0041] c)透過背襯層使印刷版暴露于光化輻射下，至少部分固化第一光聚合物從而產(chǎn)生 底面；并且
[0042] d)使第二光聚合物從其曝光的上表面以成像方式暴露于光化福射從而在其內(nèi)產(chǎn) 生凸紋圖像。
[0043] 第一光聚合物通常包含與第二光聚合物相同或相似的光可固化材料。但是，如本 文所述，第二光聚合物不含有有機硅單體或硅油，或僅含有可忽略不計的量的這些化合物。 組成第一光聚合物和第二光聚合物的光可固化材料可以包括任何公知的低聚物或粘結(jié)劑、 單體、引發(fā)劑、反應(yīng)性的稀釋液、填料和染料。優(yōu)選的光聚合物材料包括：彈性化合物（粘結(jié) 劑）、具有至少一個乙烯端基的烯屬不飽和化合物，以及光引發(fā)劑。光可固化材料的示例公 開于Goss等人的歐洲專利申請第0 456 336 A2號和第0 640 878 A1號、Berrier等人的 英國專利第1，366, 769號、美國專利第5, 223, 375號、MacLahan的美國專利第3, 867, 153 號、Allen的美國專利第4, 264, 705號、Chen等人的美國專利第4, 323, 636號、第4, 323, 637 號、第4, 369, 246號以及第4, 423, 135號、Holden等人的美國專利第3, 265, 765號、Heinz 等人的美國專利第4, 320, 188號、Gruetzmacher等人的美國專利第4, 427, 759號、Min的美 國專利第4, 622, 088號以及Bohm等人的美國專利第5, 135, 827號，上述專利的每一篇的主 題皆通過引用而完全并入本申請。
[0044] 如本文所用，術(shù)語"光聚合物"是指一種組合物，其受到光化輻射時會進行聚合、交 聯(lián)或任何其它固化或硬化反應(yīng)，其結(jié)果是該材料未曝光的部分可以從曝光（固化）部分有 選擇地分離出來并且移除，從而形成固化材料的三維或凸紋圖案。另外，底層通過將第一 光聚合物空白曝露于光化輻射以足夠時間使至少部分的第一光聚合物固化，從而產(chǎn)生"底" 層。當?shù)诙饩酆衔锍上窆袒孕纬赏辜y時，任何未固化部分的第一光聚合物也將成像固 化。
[0045] 對于第一光聚合物和第二光聚合物的光可固化材料包含至少一種乙烯基不飽和 單體。合適的單體包括，例如，多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、以及聚丙烯酰低聚 物。合適單體的例子包括：二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，2, 4-丁三醇三甲基丙烯酸酯、 1，4-丁二醇二丙烯酸酯中的一種或多種，以及前述一種或多種的組合。在優(yōu)選的實施例中， 乙烯基不飽和單體包含三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
[0046] 光引發(fā)劑用于吸收光，并且負責產(chǎn)生自由基或陽離子。自由基或陽離子是引發(fā)聚 合的高能量種類物質(zhì)，適合在本發(fā)明中用于第一光可固化組合物和第二光可固化組合物的 光引發(fā)劑包括醌類、二苯甲酮類和取代的二苯甲酮類、羥基烷基苯基苯乙酮類、二烷氧基苯 乙酮類例如2, 2-二乙氧基苯乙酮和2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、α -鹵代苯乙酮類、芳 基酮（例如1-羥基環(huán)己基苯基酮）、2_羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-芐基-2-二甲 胺-(4-嗎啉苯基）丁-1-酮、噻噸酮（例如異丙基噻噸酮）、安息香雙甲醚、雙（2, 6-二甲 基苯甲酰）-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦、三甲基苯甲?；趸⒀苌锢?, 4, 6-三甲基 苯甲?；交趸?、甲基硫代苯嗎啉酮例如2-甲基-1-[4-(甲基硫）苯基]-2-嗎啉代 丙-1-酮、嗎啉代苯基氨基酮類、2, 2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮或5, 7-二碘-3- 丁 氧基-6-熒光酮、二苯基氟化碘和三苯基锍六氟磷酸鹽、安息香醚、過氧化物、二咪唑、芐基 二甲基縮酮、氨基酮、苯甲酰環(huán)己醇、氧磺?；╫xysulfonyl)酮、磺酰基酮、苯甲酰肟酯 類、樟腦醌類、香豆素、米氏酮、鹵化烷基芳基酮類、α -羥基-α -環(huán)己基苯基酮以及前述一 種或多種的組合。在一個特別優(yōu)選的實施例中，用于第二光可固化組合物的光引發(fā)劑包含 2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮（MDPAP)。
[0047] 粘結(jié)劑或低聚物優(yōu)選包含Α-Β-Α型嵌段共聚物，其中Α表示非彈性嵌段，優(yōu)選乙烯 基聚合物，更優(yōu)選聚苯乙烯，B表示彈性嵌段，優(yōu)選聚丁二烯或聚異戊二烯。合適的可聚合 低聚物也可以用于本發(fā)明的組合物，且優(yōu)選包括那些由上述公開的單官能單體和/或多官 能單體聚合的低聚物。特別優(yōu)選的低聚物包括：環(huán)氧丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳 香族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、胺類改性聚醚丙烯酸酯和直鏈丙烯酸 酯低聚物。
[0048] 其它用于本發(fā)明第一光聚合物和第二光聚合物的任選的成分包括：抑制劑、增塑 齊U、染料、聚合物、低聚物、顏料、敏化劑、增效劑、有機叔胺、UV吸收劑、觸變劑、抗氧化劑、除 氧劑、流動改性劑、填充劑以及前述一種或多種的組合。
[0049] 交聯(lián)通過光化輻射照射產(chǎn)生，即化學反應(yīng)。特別合適的輻射是波長為320nm? 400nm的UV-A輻射或者是波長為320nm?約700nm的UV-A/VIS輻射。
[0050] 第一光聚合物包含以擠出或其它方式置于背襯層上的有機硅單體或硅油。
[0051] 然后，第二光聚合物以擠出或其它方式置于第一光聚合物之上。如本文所述，第 一光聚合物除了包含與第二光聚合物層相似的光可固化組合物，且還包含有機硅單體或硅 油。第一光聚合物全面暴露于光化輻射下，交聯(lián)且固化第一光聚合物的至少部分以產(chǎn)生固 化的底層。如本文所述，底層設(shè)定可成像蓋層的凸紋深度。第一光聚合物在固化時優(yōu)選具 有約18?約25達因/厘米的表面能。所述固化的底層具有比第二光聚合物層更低的表面 能，且由此能夠避免在印刷過程中帶起大量的紙纖維、灰塵和墨水。
[0052] 第一光聚合物的基質(zhì)中有機硅的來源優(yōu)選有機硅單體或硅油。在一個實施例中， 有機硅的來源是從由硅油、脂肪族有機硅（甲基）丙烯酸酯、有機硅對乙基（甲基）丙烯酸 酯、有機硅（甲基）丙烯酸酯、有機硅聚酯（甲基）丙烯酸酯、有機硅二丙烯酸酯、有機硅六 丙烯酸酯以及前述一種或多種的組合構(gòu)成的群組中選出的。
[0053] 有機硅單體或硅油優(yōu)選用于配制濃度為約0. 1?約2重量％的第一光聚合物，更 優(yōu)選濃度為約〇. 5?約1重量％。
[0054] 背襯層（支撐層）用于支撐印刷版，其可由透明的或不透明的材料例如紙張、纖 維素膜、塑料或金屬制成。背襯層優(yōu)選由各種柔性和透明材料制成。這樣的材料的實例為 纖維素膜，或塑料比如，例如PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯）、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯）、 聚醚、聚乙烯、聚酰胺（克維拉）或尼龍。優(yōu)選地，所述支撐層由聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)制成。還令人驚訝地發(fā)現(xiàn)第二光可固化層能夠粘附到支撐層。所述支撐層的厚度為 約0. 001?約0. 010英寸。
[0055] 任選地，可將各種層比如防光暈層或粘結(jié)層置于背襯層和第一光聚合物層之間。
[0056] 在一個實施例中，激光可燒蝕掩模層位于第二光聚合物和可移除蓋片之間。在DTP 技術(shù)中，計算機將數(shù)字信息轉(zhuǎn)錄至激光可燒蝕掩模層，通過與計算機通信的激光燒蝕激光 可燒蝕掩模層中需要固化的區(qū)域，即，那些最終成為凸紋層的區(qū)域。然后將印刷版通過原位 掩模進行正面曝光。激光可燒蝕掩模層未被燒蝕的區(qū)域可以防止下面的光聚合物固化且在 顯影過程中被移除。所述掩模被激光燒蝕的區(qū)域固化且成為凸紋區(qū)域。然后將印刷版根據(jù) 通常的步驟進行干燥、后曝光和分離。激光可燒蝕掩模層的實例公開于，例如Yang等人的 美國專利第5, 925, 500號，在這里引入作為參考，其公開了通過UV吸收劑改性的滑膜作為 掩模層，從而使激光有選擇地燒蝕改性的滑膜；以及Fan的美國專利第5, 262, 275號和第 6, 238, 837號，上述專利的每一篇的主題皆通過引用而完全并入本申請。
[0057] 在一個替代方案中，在移除蓋片后，第二光聚合物通過位于第二光聚合物上的負 片進行成像。通過UV光穿過負片對所述版和負片進行整片曝光。暴露于光的區(qū)域固化或 硬化，而未曝光的區(qū)域被移除（顯影）以在印刷版上產(chǎn)生凸紋圖像?；せ騿」鈱右部捎?于改進版處理的易操作性。所述啞光層通常包含懸浮于水性粘結(jié)劑溶液的精細顆粒（二氧 化硅或類似物）。啞光層涂布于第二光聚合物之上，然后進行風干。之后將負片置于啞光層 上用于隨后的光可固化層的UV整片曝光。
[0058] 本發(fā)明的第一光可固化組合物和第二光可固化組合物至少在某些光化波長范圍 內(nèi)應(yīng)該交聯(lián)（固化）且因此硬化。如本文所使用的，光化輻射是能夠在暴露區(qū)域產(chǎn)生化學 反應(yīng)的照射。光化輻射包括，例如，強化（例如激光）和非強化光，特別是在UV和紫色光波 長范圍內(nèi)。優(yōu)選光化波長范圍為約250nm?約450nm，更優(yōu)選約300nm?約400nm，最優(yōu)選 約 320nm ?約 380nm。
[0059] -旦印刷元件以成像方式暴露于光化輻射以產(chǎn)生凸紋圖像，該印刷元件即被顯 影，以移除未聚合部分且顯露出交聯(lián)的凸紋圖像。通常的顯影方法包括使用氣刀或熱加吸 墨紙（熱顯影）。所得到的表面具有復(fù)制待印刷圖像的凸紋圖案。所述凸紋圖案通常包含 多個網(wǎng)點，在眾多其它因素中，網(wǎng)點的形狀和凸紋的深度影響印刷圖像的質(zhì)量。在凸紋圖像 顯影后，將凸紋圖像印刷元件安裝于印刷機上并開始印刷。
[0060] 大部分的柔性印刷版也進行均勻后曝光從而確保光聚合反應(yīng)過程完成且確保印 刷版在印刷和存儲期間保持穩(wěn)定。后曝光步驟使用與主曝光步驟相同的輻射源。
[0061] 脫粘（也稱為輕處理（light finishing))是任選的后顯影處理，如果表面仍然發(fā) 粘，可使用脫粘處理，這種粘著性并不總是在后曝光被移除。粘著性可以通過本領(lǐng)域公知的 方法，例如使用含溴或氯溶液消除。
[0062] 本發(fā)明的發(fā)明人確定有機娃可以形成通過UV光和自由基光引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基 而生成的網(wǎng)狀物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)能夠在第一光可固化組合物內(nèi)產(chǎn)生良好效果的示例性的一種光 引發(fā)劑為2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。其它相似的光引發(fā)劑和其它分類的光引發(fā)劑也 可用于本文的組合物。
[0063] 實施例
[0064]使用傳統(tǒng)的覆蓋印刷版（Digital Epic,來自 MacDermid Printing Solutions) 作為對照組進行印刷實驗。印刷版通過使用表1中所示的配方中各1%的有機硅單體和硅 油作為底層且具有置于含有有機硅的底層之上的蓋層來制備。
[0065] 表1硅膠版的類型
[0066]

【權(quán)利要求】
1. 一種柔性凸紋圖像印刷元件，包括： a) 背襯層； b) 第一光聚合物層，其位于背襯層上，且包含含有有機硅單體或硅油的第一光聚合 物； c) 第二光聚合物層，其位于第一光聚合物層上，且包含能夠以成像方式暴露于光化福 射以在其內(nèi)產(chǎn)生凸紋圖像的第二光聚合物，其中當?shù)谝还饩酆衔飳雍偷诙饩酆衔飳庸袒?時，第二光聚合物層具有比第一光聚合物層的表面能高至少5達因/厘米的表面能；以及 d) 可移除的蓋片。
2. 如權(quán)利要求1所述的柔性凸紋圖像印刷元件，其中所述有機硅單體是從由脂肪族有 機硅（甲基）丙烯酸酯、有機硅對乙基（甲基）丙烯酸酯、有機硅（甲基）丙烯酸酯、有機 硅聚酯（甲基）丙烯酸酯、有機硅二丙烯酸酯、有機硅六丙烯酸酯以及前述一種或多種的組 合構(gòu)成的群組中選出的。
3. 如權(quán)利要求1所述的柔性凸紋圖像印刷元件，其中所述硅油或有機硅單體以約 0. 1?約2重量％的濃度存在于第一光聚合物層中。
4. 如權(quán)利要求3所述的柔性凸紋圖像印刷元件，其中所述硅油或有機硅單體以約 0. 5?約1. 0重量％的濃度存在于第一光聚合物層中。
5. 如權(quán)利要求1所述的柔性凸紋圖像印刷元件，其中當?shù)诙饩酆衔飳庸袒瘯r，其表 面能為約30?約40達因/厘米。
6. 如權(quán)利要求1所述的柔性凸紋圖像印刷元件，其中當?shù)谝还饩酆衔飳庸袒瘯r，其表 面能為約18?約25達因/厘米。
7. 如權(quán)利要求1所述的柔性凸紋圖像印刷元件，其中背襯層包含聚對苯二甲酸乙二醇 酯。
8. 如權(quán)利要求1所述的柔性凸紋圖像印刷元件，包括位于第二光聚合物層和可移除蓋 片之間的激光可燒蝕掩模層其。
9. 如權(quán)利要求1所述的柔性凸紋圖像印刷元件，其中第二光聚合物層不包括硅油或有 機硅單體。
10. -種制備柔性凸紋圖像印刷版的方法，該方法包括如下步驟： a) 將第一光聚合物組合物置于背襯層上，其中，第一光聚合物組合物包含有機硅單體 或硅油； b) 將第二光聚合物組合物置于所述第一光聚合物之上； c) 透過背襯層將所述第一光聚合物組合物暴露于光化輻射下以使至少部分的所述第 一光聚合物組合物交聯(lián)并固化； d) 從上方將所述第二光聚合物組合物以成像方式暴露于光化輻射下，以在其內(nèi)產(chǎn)生凸 紋圖像。
11. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中所述有機硅單體是從由脂肪族有機硅（甲基）丙 烯酸酯、有機硅對乙基（甲基）丙烯酸酯、有機硅（甲基）丙烯酸酯、有機硅聚酯（甲基） 丙烯酸酯、有機硅二丙烯酸酯、有機硅六丙烯酸酯以及前述一種或多種的組合構(gòu)成的群組 中選出的。
12. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中所述硅油或有機硅單體以約0. 1?約2重量％的 濃度存在于第一光聚合物組合物中。
13. 如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述硅油或有機硅單體以約0. 5?約1. 0重量％ 的濃度存在于第一光聚合物組合物中。
14. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中所述第二光聚合物組合物不包括硅油或有機硅單 體。
15. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中當這些組合物固化時，所述第二光聚合物組合物 具有比第一光聚合物組合物的表面能高至少5達因/厘米的表面能。
16. 如權(quán)利要求15所述的方法，其中當固化時，所述第二光聚合物組合物的表面能為 約30?約40達因/厘米，并且其中所述第一光聚合物組合物的表面能為約18?約25達 因/厘米。
17. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中所述背襯層包含聚對苯二甲酸乙二醇酯。
18. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中還包括將激光可燒蝕掩模層置于第二光聚合物組 合物上的額外步驟。
19. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中還包括使凸紋圖像印刷元件顯影以移除未固化部 分且在其內(nèi)顯露出凸紋圖像的步驟。
20. -種柔性凸紋圖像印刷元件，包括： a) 背襯層； b) 第一光聚合物層，其位于所述背襯層上，且包含含有有機硅單體或硅油的第一光聚 合物； c) 第二光聚合物層，其位于所述第一光聚合物層上，且包含能夠以成像方式暴露于光 化輻射以在其內(nèi)產(chǎn)生凸紋圖像的第二光聚合物；以及 d) 可移除的蓋片。
21. 如權(quán)利要求22所述的柔性凸紋圖像印刷元件，還包括位于第二光聚合物層和可移 除蓋片之間的激光可燒蝕掩模層。
【文檔編號】G03F7/00GK104272186SQ201380011700
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2013年2月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月1日
【發(fā)明者】K·P·鮑德溫, M·巴爾博扎 申請人:麥克德米德印刷方案股份有限公司