本發(fā)明涉及在電子照相方式的圖像形成中使用的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。

背景技術(shù)：
近年來，為了在電子照相方式的圖像形成裝置中進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)節(jié)能化，需要能夠以更低的溫度進(jìn)行熱定影的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑（以下，也簡稱為“調(diào)色劑”），在這樣的調(diào)色劑中一直尋求滿足更優(yōu)異的低溫定影性以及能夠穩(wěn)定地形成經(jīng)長時間仍就高畫質(zhì)的圖像這樣的帶電的長期穩(wěn)定性的調(diào)色劑。例如，作為定影助劑，眾所周知的有含有結(jié)晶性的材料、具體而言含有結(jié)晶性聚酯樹脂、脂肪酸酯化合物等結(jié)晶性酯化合物的調(diào)色劑（例如參照專利文獻(xiàn)1）。然而，對于專利文獻(xiàn)1中公開的含有定影助劑的調(diào)色劑而言，熱定影時的結(jié)晶性酯化合物和粘結(jié)樹脂的相溶性高的情況下，產(chǎn)生在熱定影前進(jìn)行粘結(jié)樹脂的塑化而調(diào)色劑的耐熱保存性差的問題，另一方面，相溶性低的情況下，存在無法得到足夠的低溫定影性的問題、因結(jié)晶性酯化合物游離而從調(diào)色劑粒子的表面露出，調(diào)色劑的帶電性降低，從而產(chǎn)生圖像濃度的降低、模糊（カブリ）之類的圖像不良的問題。為了解決這樣的問題，提出了通過控制粘結(jié)樹脂和結(jié)晶性酯化合物的相溶性，從而使結(jié)晶性酯化合物在調(diào)色劑粒子中以結(jié)晶化的狀態(tài)存在，使該結(jié)晶性酯化合物與粘結(jié)樹脂在熱定影時相溶，從而兼得低溫定影性和帶電的長期穩(wěn)定性（參照專利文獻(xiàn)2、3）。然而，事實(shí)上即便是這樣的調(diào)色劑也不能充分滿足近年日益提高的低溫定影性、耐熱保存性和帶電的長期穩(wěn)定性的要求?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2001-222138號公報專利文獻(xiàn)2：日本特開2004-286842號公報專利文獻(xiàn)3：日本特開2011-149999號公報

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明是考慮以上情況而進(jìn)行的，其目的在于，提供一種得到優(yōu)異的低溫定影性、耐熱保存性和帶電的長期穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的特征在于，由含有粘結(jié)樹脂和結(jié)晶性酯化合物的調(diào)色劑粒子構(gòu)成，所述結(jié)晶性酯化合物具有直鏈結(jié)構(gòu)，且所述粘結(jié)樹脂含有包含來自下述通式（1）表示的丙烯酸酯系單體的結(jié)構(gòu)單元的苯乙烯-丙烯?；禈渲Ｍㄊ剑?）〔通式（1）中，R1表示氫原子或甲基，R2表示氫原子、碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)6～15的芳基。m表示2或3，n表示1～25的整數(shù)?！潮景l(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，優(yōu)選所述苯乙烯-丙烯?；禈渲械膩碜酝ㄊ剑?）表示的丙烯酸酯系單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例為2～20質(zhì)量%。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，所述通式（1）中，優(yōu)選R1為甲基。另外，所述通式（1）中，優(yōu)選R2為甲基。另外，所述通式（1）中，優(yōu)選m為2。另外，所述通式（1）中，優(yōu)選n為2～20的整數(shù)。另外，所述通式（1）中，優(yōu)選n為2～15的整數(shù)。另外，所述通式（1）中，優(yōu)選n為5～13的整數(shù)。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，優(yōu)選所述調(diào)色劑粒子中的所述結(jié)晶性酯化合物的含有比例為1～30質(zhì)量%。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，所述結(jié)晶性酯化合物優(yōu)選為具有2個以上酯鍵的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為具有4個以上酯鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，優(yōu)選所述結(jié)晶性酯化合物的熔點(diǎn)為60℃以上且小于90℃。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，優(yōu)選所述結(jié)晶性酯化合物的溶解度參數(shù)值（SP值：（cal/cm3）1/2）為SP（E）、所述粘結(jié)樹脂的溶解度參數(shù)值為SP（樹脂）時，滿足0＜SP（樹脂）－SP（E）≤2.0。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，優(yōu)選所述調(diào)色劑粒子含有其組成與所述結(jié)晶性酯化合物不同的蠟。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，所述結(jié)晶性酯化合物的溶解度參數(shù)值（SP值：（cal/cm3）1/2）為SP（E）、所述蠟的溶解度參數(shù)值為SP（W）時，優(yōu)選滿足SP（W）＜SP（E）。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，所述結(jié)晶性酯化合物的熔點(diǎn)為Tm（E）、所述蠟的熔點(diǎn)為Tm（W）時，優(yōu)選滿足Tm（W）＜Tm（E）。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑，通過該調(diào)色劑由含有粘結(jié)樹脂和結(jié)晶性酯化合物的調(diào)色劑粒子構(gòu)成，構(gòu)成粘結(jié)樹脂的苯乙烯-丙烯?；禈渲泻衼碜陨鲜鐾ㄊ剑?）表示的丙烯酸酯系單體的結(jié)構(gòu)單元，從而得到優(yōu)異的低溫定影性、耐熱保存性和帶電的長期穩(wěn)定性。具體實(shí)施方式以下，對本發(fā)明進(jìn)行具體說明?！舱{(diào)色劑〕本發(fā)明的調(diào)色劑的特征在于，由含有粘結(jié)樹脂和結(jié)晶性酯化合物的調(diào)色劑粒子構(gòu)成，粘結(jié)樹脂含有包含來自上述通式（1）表示的丙烯酸酯系單體（以下，也稱為“含有乙（丙）二醇鏈的單體”）的結(jié)構(gòu)單元（以下也稱為“含有乙（丙）二醇鏈的結(jié)構(gòu)單元”）的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂（以下，也稱為“特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲保医Y(jié)晶性酯化合物具有直鏈結(jié)構(gòu)。通過粘接樹脂中含有特定的苯乙烯-丙烯酸樹脂，從而得到優(yōu)異的低溫定影性、耐熱保存性和帶電的長期穩(wěn)定性。認(rèn)為這是由于熱定影前的調(diào)色劑粒子中結(jié)晶性酯化合物以結(jié)晶化的狀態(tài)存在于粘結(jié)樹脂中，熱定影時該結(jié)晶性酯化合物與粘結(jié)樹脂中的特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲嗳?。具體而言，特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲袑?dǎo)入的乙（丙）二醇鏈在結(jié)晶性酯化合物的酯鍵部位具有高親和性。推測熱定影前的調(diào)色劑粒子中，因?yàn)樵摻Y(jié)晶性酯化合物具有直鏈結(jié)構(gòu)，所以形成乙（丙）二醇鏈進(jìn)入到結(jié)晶性酯化合物的結(jié)晶部位這樣的結(jié)構(gòu)而結(jié)晶化。因此，在調(diào)色劑粒子的內(nèi)部結(jié)晶性酯化合物的區(qū)域（ドメイン）成為均勻地分散的狀態(tài)，能夠使結(jié)晶性酯化合物以在調(diào)色劑粒子的內(nèi)部可靠地結(jié)晶化的狀態(tài)存在。因此，抑制了該結(jié)晶性酯化合物游離而在調(diào)色劑粒子的表面露出，其結(jié)果，在得到耐熱保存性的同時抑制了經(jīng)長期間帶電性的降低。另一方面，推測由于熱定影時在調(diào)色劑中均勻地形成乙（丙）二醇鏈進(jìn)入到結(jié)晶性酯化合物的結(jié)晶部位這樣的結(jié)構(gòu)，所以結(jié)晶性酯化合物在其熔點(diǎn)附近熔融時，該部位成為引發(fā)點(diǎn)（トリガ）而迅速且均勻地促進(jìn)粘結(jié)樹脂的塑化，從而得到優(yōu)異的低溫定影性?！舱辰Y(jié)樹脂〕本發(fā)明的調(diào)色劑涉及的粘結(jié)樹脂只要含有特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂即可，也可以含有其它樹脂而構(gòu)成?！蔡囟ǖ谋揭蚁?丙烯酰基系樹脂〕構(gòu)成粘結(jié)樹脂的特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲瑏碜陨鲜鐾ㄊ剑?）表示的含有乙（丙）二醇鏈的單體的含有乙（丙）二醇鏈的結(jié)構(gòu)單元。特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂，例如可以是上述通式（1）表示的含有乙（丙）二醇鏈的單體和其它單體的共聚物構(gòu)成的苯乙烯-丙烯?；禈渲?，另外，也可以是由含有乙（丙）二醇鏈的單體和其它單體形成的共聚物、與不包含含有乙（丙）二醇鏈的單體的單體形成的（共）聚合物的混合樹脂構(gòu)成的苯乙烯-丙烯?；禈渲?。表示含有乙（丙）二醇鏈的單體的上述通式（1）中，R1表示氫原子或甲基，特別優(yōu)選為甲基。另外，R2表示氫、碳原子數(shù)1～16的烷基或碳原子數(shù)6～15的芳基，特別優(yōu)選為甲基。另外，上述通式（1）中，m表示2或3，特別優(yōu)選m為2。另外，表示含有乙（丙）二醇鏈的單體的上述通式（1）中，n表示1～25的整數(shù)，優(yōu)選為2～20，更優(yōu)選為2～15，特別優(yōu)選為5～13。通過表示乙（丙）二醇鏈的鏈長的重復(fù)數(shù)在上述范圍，從而可靠地得到該乙（丙）二醇鏈和結(jié)晶性酯化合物的相互作用。特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲械暮幸遥ū┒兼湹慕Y(jié)構(gòu)單元的含有比例，即含有乙（丙）二醇鏈的單體的比例優(yōu)選為2～20質(zhì)量%，更優(yōu)選3～15質(zhì)量%。通過特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲械暮幸遥ū┒兼湹慕Y(jié)構(gòu)單元的含有比例在上述范圍，從而結(jié)晶性酯化合物可靠地顯示出對苯乙烯-丙烯?；禈渲母哂H和性，在熱定影時它們相溶，可靠地得到促進(jìn)粘結(jié)樹脂的塑化的效果。另一方面，特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂中的含有乙（丙）二醇鏈的結(jié)構(gòu)單元的含有比例過大時，粘結(jié)樹脂的玻璃化溫度變低，可能無法得到足夠的耐熱保存性。另外，特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂中的含有乙（丙）二醇鏈的結(jié)構(gòu)單元的含有比例過小時，可能不能充分得到由乙（丙）二醇鏈引起的塑化促進(jìn)效果，無法充分得到低溫定影性。作為特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂的形成中使用的其它單體，只要是能夠與含有乙（丙）二醇鏈的單體共聚而形成苯乙烯-丙烯酰基系樹脂就沒有特別限定，例如可舉出以下單體?！け揭蚁┘捌溲苌锉揭蚁?、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯和它們的衍生物等。這些當(dāng)中優(yōu)選苯乙烯?！ぜ谆┧?、甲基丙烯酸酯及其衍生物甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸乙酯（EMA）、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和它們的衍生物等?！け┧?、丙烯酸酯及其衍生物丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯酯和它們的衍生物等。這些當(dāng)中優(yōu)選丙烯酸正丁酯。它們可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。另外，也可以與上述苯乙烯系單體和/或（甲基）丙烯酸系單體一起使用以下乙烯基系聚合性單體?！はN類乙烯、丙烯、異丁烯等。·乙烯基酯類丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等?！ひ蚁┗杨愐蚁┗谆?、乙烯基乙基醚等?！ひ蚁┗愐蚁┗谆?、乙烯基乙基酮、乙烯基己基酮等?！-乙烯基化合物類N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等?！て渌蚁┗?、乙烯基吡啶等乙烯基化合物類，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物等。另外，優(yōu)選與上述苯乙烯系單體和/或（甲基）丙烯酸系單體一起使用以下的例如具有羧基、磷酸基等離子性解離基團(tuán)的聚合性單體?！ぞ哂恤然木酆闲詥误w丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、巴豆酸等（甲基）丙烯酸、以及α-烷基衍生物或β-烷基衍生物，富馬酸、馬來酸、檸康酸、衣康酸等不飽和二羧酸，琥珀酸單丙烯酰氧基乙基酯、琥珀酸單丙烯酰氧基亞乙基酯、鄰苯二甲酸單丙烯酰氧基乙基酯、鄰苯二甲酸單甲基丙烯酰氧基乙基酯等不飽和二羧酸單酯衍生物等?！ぞ哂辛姿峄木酆闲詥误w酸性甲基丙烯酸磷酰氧基乙酯（acidphosphooxyethylmethacrylate）此外，也可以與上述苯乙烯系單體和/或（甲基）丙烯酸系單體一起使用以下的多官能性乙烯基類而使粘結(jié)樹脂為交聯(lián)結(jié)構(gòu)?！ざ喙倌苄砸蚁┗愐叶级谆┧狨?、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲牟ＡЩ瘻囟葍?yōu)選為30～50℃，更優(yōu)選為35～48℃。通過特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲牟ＡЩ瘻囟仍谏鲜龇秶?，從而可靠地得到低溫定影性。特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂的玻璃化溫度使用“DiamondDSC”（PerkinElmer公司制）進(jìn)行測定。作為測定步驟，將3.0mg試樣（特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂）封入鋁制鍋內(nèi)，放在支架上。對照使用空的鋁制鍋。作為測定條件，按測定溫度0～200℃、升溫速度10℃/分鐘，降溫速度10℃/分鐘進(jìn)行加熱-冷卻-加熱（Heat-cool-Heat）的溫度控制，基于其第2次加熱（2nd.Heat）的數(shù)據(jù)進(jìn)行解析，引出第1吸熱峰升高前的基線的延長線和從第1峰的升高部分到峰頂點(diǎn)之間表示最大傾斜的切線，其交點(diǎn)作為玻璃化溫度。另外，從調(diào)色劑得到低溫定影性的觀點(diǎn)出發(fā)，特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂的軟化點(diǎn)優(yōu)選為80～120℃，更優(yōu)選為90～110℃。特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂的軟化點(diǎn)通過下述表示的流量測試儀進(jìn)行測定。具體而言，測定方法如下：首先在20℃、50%RH的環(huán)境下，將1.1g特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲湃肫矫笾袖伷?，放置12小時以上后，利用成型器“SSP-10A”（島津制作所社制）以3820kg/cm2的力加壓30秒鐘，制成直徑1cm的圓柱形的成型樣品，接著，在24℃、50%RH的環(huán)境下利用流量測試儀“CFT-500D”（島津制作所社制）在載荷196N（20kgf）、起始溫度60℃、預(yù)熱時間300秒鐘、升溫速度6℃/分鐘的條件下，從圓柱形模具的孔（1mm×1mm）使用直徑1mm的活塞將該成型樣品從預(yù)熱結(jié)束時擠出，將以升溫法的熔融溫度測定方法在偏差值設(shè)定為5mm的條件下測定的偏差法溫度Toffset作為特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲能浕c(diǎn)。另外，特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲闹鼐肿恿浚∕w）優(yōu)選為10000～50000，更優(yōu)選為25000～35000。通過特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲闹鼐肿恿浚∕w）在上述范圍，從而可靠地得到低溫定影性和定影分離性。另一方面，特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲闹鼐肿恿浚∕w）過大的情況下，有時可能無法充分得到低溫定影性。另外，特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲闹鼐肿恿浚∕w）過小的情況下，可能無法充分得到定影分離性。特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲闹鼐肿恿浚∕w）通過凝膠滲透色譜法（GPC）進(jìn)行測定。具體而言，使用裝置“HLC-8220”（TOSOH公司制）和柱“TSK保護(hù)柱+TSKgelsupeHZM-M3根串聯(lián)”（TOSOH公司制），一邊保持柱溫40℃，一邊使作為載體溶劑的四氫呋喃（THF）以流速0.2mL/分鐘流動，使試樣（特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲┌词覝叵掠贸暡ǚ稚C(jī)進(jìn)行5分鐘處理的溶解條件溶解于THF使得濃度為1mg/mL，接著，用孔徑尺寸0.2μm的膜濾器進(jìn)行處理得到試樣溶液，將10μL該試樣溶液與上述載體溶劑一起注入裝置內(nèi)，使用折射率檢測器（RI檢測器）進(jìn)行檢測，使用利用單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)粒子測定得到的校正曲線算出試樣所具有的分子量分布。作為用于校正曲線測定的聚苯乙烯使用10點(diǎn)。作為本發(fā)明的調(diào)色劑涉及的粘結(jié)樹脂中可含有的其它樹脂，例如，優(yōu)選聚酯樹脂等，另外，可以舉出烯烴系樹脂等乙烯基系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、聚砜樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、尿素樹脂等。其它樹脂可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。優(yōu)選其它樹脂在粘結(jié)樹脂中以0～50質(zhì)量%的比例含有。優(yōu)選使用本發(fā)明的調(diào)色劑中含有的粘結(jié)樹脂的溶解度參數(shù)值SP（樹脂）比結(jié)晶性酯化合物的溶解度參數(shù)值SP（E）大的樹脂，優(yōu)選使用0＜SP（樹脂）－SP（E）≤2.0的樹脂。通過兩者的溶解度參數(shù)值相近，從而得到結(jié)晶性酯化合物與乙（丙）二醇鏈的高親和性，可靠地得到結(jié)晶性酯化合物的促進(jìn)粘結(jié)樹脂塑化的作用，得到極其優(yōu)異的低溫定影性。粘結(jié)樹脂的溶解度參數(shù)值SP（樹脂）在結(jié)晶性酯化合物的溶解度參數(shù)值SP（E）以下時，可能在熱定影時無法充分得到結(jié)晶性酯化合物和乙（丙）二醇鏈的親和性。具體而言，優(yōu)選粘結(jié)樹脂的溶解度參數(shù)值SP（樹脂）為10.1～10.3。應(yīng)予說明，構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子具有核粒子的表面被殼層覆蓋而成的核-殼結(jié)構(gòu)時，結(jié)晶性酯化合物優(yōu)選含有核粒子，這時，粘結(jié)樹脂的溶解度參數(shù)值SP（樹脂）是指構(gòu)成核粒子的樹脂的溶解度參數(shù)值。本發(fā)明中，溶解度參數(shù)值（SP值：（cal/cm3）1/2）是指25℃時的溶解度參數(shù)值，是物質(zhì)所固有的值，是用于預(yù)測物質(zhì)的溶解性的一個有用的尺度。SP值表示數(shù)值越大極性越高，相反數(shù)值越小極性越小，而且，混合2種物質(zhì)時，兩者的SP值的差越小溶解度越大。粘結(jié)樹脂的SP值是作為形成粘結(jié)樹脂的各單體的SP值和摩爾比的乘積算出的。例如，假設(shè)粘結(jié)樹脂由X、Y這2種單體形成時，各單體的質(zhì)量比為x、y（質(zhì)量%），分子量為Mx、My，SP值為SPx、SPy，該粘結(jié)樹脂的SP值由下述式（1）表示。式（1）：SP={（x×SPx/Mx）+（y×SPy/My）}×{1/（x/Mx+y/My）}單體的SP值相對于該單體的分子結(jié)構(gòu)中的原子或原子團(tuán)，由Fedors提出的“Polym.Eng.Sci.Voll14.p114（1974）”求出蒸發(fā)能（Δei）和摩爾體積（Δvi），根據(jù)下述式（2）算出。其中，對于聚合時開裂的雙鍵，開裂的狀態(tài)為其分子結(jié)構(gòu)。式（2）：σ=（ΣΔei/ΣΔvi）1/2不能由上述式（2）算出單體的SP值的情況下，作為具體的值，可以參照PolymerHandbook（Wiley社刊）第4版等文獻(xiàn)或獨(dú)立行政法人“物質(zhì)·材料研究機(jī)構(gòu)”提供的數(shù)據(jù)庫PolyInfo（http://polymer.nims.go.jp）中記載的溶解度參數(shù)的項(xiàng)目（http://polymer.nims.go.jp/guide/p5110.html）?！步Y(jié)晶性酯化合物〕本發(fā)明涉及的調(diào)色劑粒子含有的結(jié)晶性酯化合物，由于與特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲械囊遥ū┒兼湹挠H和性高，所以熱定影時主要作為塑化劑對粘結(jié)樹脂起作用，作為賦予低溫定影性的定影助劑起作用。結(jié)晶性酯化合物具有直鏈結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中，具有直鏈結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性酯化合物是指具有全部的碳鏈為直鏈狀的結(jié)構(gòu)的化合物。作為結(jié)晶性酯化合物，優(yōu)選使用具有2個以上酯鍵的化合物，具體而言可以舉出脂肪酸二酯化合物、具有3個以上酯鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂等。這些當(dāng)中，考慮酯鍵數(shù)多，因此與特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲囊遥ū┒兼湹南嗷プ饔脧?qiáng)，熱定影時的相溶性強(qiáng)，所以優(yōu)選使用具有4個以上酯鍵的結(jié)晶性聚酯樹脂。本發(fā)明中，結(jié)晶性酯化合物是指差示掃描量熱測定（DSC）中，沒有階梯狀的吸熱變化而具有明確的吸熱峰的化合物。明確的吸熱峰是指，具體而言，在差示掃描量熱測定（DSC）中，以升溫速度10℃/分鐘測定時，吸熱峰的半峰寬在15℃以內(nèi)的峰。作為單酯化合物的具體例，例如可以舉出硬脂酸十八烷醇酯、硬脂酸二十二烷醇酯、山萮酸二十二烷醇酯、棕櫚酸二十二烷醇酯、花生酸二十二烷醇酯、二十四烷酸十八烷醇酯、二十六烷酸十八烷醇酯等。作為脂肪族二酯化合物的具體例，例如可以舉出己二酸二（十八烷基）酯、乙二醇二硬脂酸酯、琥珀酸二（二十二烷基）酯、琥珀酸二（十八烷基）酯、己二酸二（二十二烷基）酯、癸二酸二（十八烷基）酯、乙二醇二山萮酸酯、1,4-丁二醇二硬脂酸酯、1,4-丁二醇二山萮酸酯、1,6-己二醇二硬脂酸酯、1,6-己二醇二山萮酸酯等。結(jié)晶性聚酯樹脂可以由二羧酸成分和二醇成分生成。作為二羧酸成分，使用具有直鏈結(jié)構(gòu)的脂肪族二羧酸。二羧酸成分不限定于1種，也可以混合2種以上使用。另外，作為二醇成分，使用具有直鏈結(jié)構(gòu)的脂肪族二醇，根據(jù)需要可以含有脂肪族二醇以外的二醇。二醇成分不限定于1種，也可以混合2種以上使用。作為脂肪族二羧酸，例如可以舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,13-十三烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,16-十六烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等，另外，也可以使用它們的酸酐。作為脂肪族二醇，例如可以舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇等，這些當(dāng)中，優(yōu)選使用乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。作為脂肪族以外的二醇，可以舉出具有雙鍵的二醇、具有磺酸基的二醇等，具體而言，作為具有雙鍵的二醇，例如可以舉出2-丁烯-1,4-二醇、3-己烯-1,6-二醇、4-辛烯-1,8-二醇等。作為用于形成結(jié)晶性聚酯樹脂的二醇成分，脂肪族二醇的含量優(yōu)選為80構(gòu)成摩爾%以上，更優(yōu)選90構(gòu)成摩爾%以上。通過二醇成分中的脂肪族二醇的含量為80構(gòu)成摩爾%以上，從而能夠確保結(jié)晶性聚酯樹脂的結(jié)晶性。上述二醇成分和二羧酸成分的使用比率優(yōu)選二醇成分的羥基[OH]與二羧酸成分的羧基[COOH]的當(dāng)量比[OH]/[COOH]為1.5/1～1/1.5，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2/1～1/1.2。通過二醇成分和二羧酸成分的使用比率在上述的范圍，從而能夠可靠地得到具有所希望的分子量的結(jié)晶性聚酯樹脂。結(jié)晶性聚酯樹脂的由凝膠滲透色譜（GPC）測定的重均分子量（Mw）優(yōu)選為1000～50000，進(jìn)一步優(yōu)選為2000～30000。結(jié)晶性聚酯樹脂的重均分子量（Mw）是使用結(jié)晶性聚酯樹脂作為測定試樣與上述同樣地進(jìn)行測定而得到的。作為本發(fā)明的結(jié)晶性酯化合物，根據(jù)使用的粘結(jié)樹脂的種類而不同，但其溶解度參數(shù)值（（cal/cm3）1/2）為SP（E）時，優(yōu)選使用SP（E）為8.5～10.5的結(jié)晶性酯化合物，更優(yōu)選使用SP（E）為9.0～10.2的結(jié)晶性酯化合物。通過使用結(jié)晶性酯化合物的溶解度參數(shù)值SP（E）在上述的范圍的結(jié)晶性酯化合物，從而得到該結(jié)晶性酯化合物和乙（丙）二醇鏈的高親和性，可靠地得到熱定影時促進(jìn)粘結(jié)樹脂的塑化的效果。結(jié)晶性酯化合物的熔點(diǎn)為Tm（E）時，優(yōu)選Tm（E）為50℃以上且小于120℃，更優(yōu)選為60℃以上且小于90℃。通過結(jié)晶性酯化合物的熔點(diǎn)在上述的范圍，從而可靠地得到低溫定影性和定影分離性，另一方面，結(jié)晶性酯化合物的熔點(diǎn)過低時，可能無法滿意地得到優(yōu)異的定影分離性，另外，結(jié)晶性酯化合物的熔點(diǎn)過高時，可能無法得到足夠的低溫定影性。結(jié)晶性酯化合物的熔點(diǎn)，具體而言，作為差示掃描量熱儀使用“DiamondDSC”（PerkinElmer公司制），按照依次經(jīng)過以升降速度10℃/min從0℃升溫到200℃的第1升溫過程、以冷卻速度10℃/min從200℃冷卻至0℃的冷卻過程、以及以升降速度10℃/min從0℃升溫到200℃的第2升溫過程的測定條件（升溫·冷卻條件）來測定，基于根據(jù)由該測定得到的DSC曲線，將第1升溫過程中的來自結(jié)晶性酯化合物的吸熱峰值溫度作為熔點(diǎn)。作為測定步驟，將3.0mg結(jié)晶性酯化合物封入鋁制鍋內(nèi)，放置在DiamondDSC樣品架上。對照使用空的鋁制鍋。優(yōu)選結(jié)晶性酯化合物在調(diào)色劑粒子中以1～30質(zhì)量%的比例含有，更優(yōu)選為5～20質(zhì)量%。通過結(jié)晶性酯化合物的含有比例在上述范圍內(nèi)，從而可靠地兼得足夠的低溫定影性和耐熱保存性。結(jié)晶性酯的含有比例過多時，粘結(jié)樹脂變得過度柔軟，調(diào)色劑的耐熱保存性可能惡化。另外，結(jié)晶性酯化合物的含有比例過少時，可能無法得到足夠的低溫定影性?！蚕灐吃诒景l(fā)明涉及的調(diào)色劑粒子中，除了粘結(jié)樹脂和結(jié)晶性酯化合物之外，優(yōu)選含有其組成與該結(jié)晶性酯化合物不同的蠟作為內(nèi)添劑。該蠟作為有助于定影分離性等的脫模劑發(fā)揮作用。蠟在該蠟的溶解度參數(shù)值（（cal/cm3）1/2）為SP（W）時，優(yōu)選滿足SP（W）＜SP（E），具體而言，優(yōu)選它們的差為0.1以上。通過蠟和結(jié)晶性酯化合物滿足上述的關(guān)系，從而能夠分別可靠地得到蠟帶來的脫模性和結(jié)晶性酯化合物帶來的促進(jìn)粘結(jié)樹脂塑化的效果。蠟的溶解度參數(shù)值SP（W）根據(jù)并用的結(jié)晶性酯化合物的溶解度參數(shù)值SP（E）而有所不同，具體而言優(yōu)選8.1～8.9，更優(yōu)選8.1～8.7。通過蠟的溶解度參數(shù)值SP（W）在上述的范圍內(nèi)，從而能夠在熱定影時發(fā)揮良好的脫模性。另一方面，蠟的溶解度參數(shù)值SP（W）過低時，由于不能保持在粘結(jié)樹脂中而發(fā)生滲出，所以可能無法得到足夠的耐熱保存性，可能產(chǎn)生由機(jī)內(nèi)污染導(dǎo)致的圖像不良，另外，蠟的溶解度參數(shù)值SP（W）過高時，可能得不到足夠的脫模性而無法充分得到定影分離性。蠟的熔點(diǎn)為Tm（W）時，優(yōu)選Tm（W）滿足Tm（W）＜Tm（E），具體而言優(yōu)選為50℃以上且小于120℃，更優(yōu)選為60℃以上且小于90℃。通過使用滿足Tm（W）＜Tm（E）的蠟，從而熱定影時蠟先行浸出，然后，結(jié)晶性酯化合物溶解而促進(jìn)粘結(jié)樹脂的塑化，因此，得到優(yōu)異的定影分離性和耐熱膠印性。通過使用具有上述的范圍的熔點(diǎn)的蠟，從而得到的調(diào)色劑在確保耐熱保存性的同時，得到穩(wěn)定的低溫定影性。另一方面，蠟的熔點(diǎn)過低時，因發(fā)生滲出而可能無法得到調(diào)色劑足夠的耐熱保存性，另外，蠟的熔點(diǎn)過高時，不能使蠟先于結(jié)晶性酯化合物充分熔融，可能無法滿意地得到優(yōu)異的定影分離性。蠟的熔點(diǎn)是將蠟作為測定試樣如上所述進(jìn)行測定的。作為蠟，只要與結(jié)晶性酯化合物不同就可以沒有特別限定地使用，具體而言，例如，可以舉出聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等聚烯烴蠟；微晶蠟等支鏈狀烴蠟；石蠟、沙索蠟等長鏈烴系蠟；二（十八烷基）酮等二烷基酮系蠟；巴西棕櫚蠟；褐煤蠟；硬脂酸十八醇酯、硬脂酸二十二烷醇酯、山萮酸二十二烷醇酯、棕櫚酸二十二烷醇酯、花生酸二十二烷醇酯、二十四烷酸十八醇酯、二十六烷酸十八醇酯、三羥甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山萮酸酯、三山萮酸甘油酯、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三甲酸三硬脂酸酯、二（十八烷基）馬來酸酯等酯系蠟；乙二胺二十二烷基酰胺、偏苯三甲酸三硬脂酸酰胺等酰胺系蠟等。這些可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。這些蠟中，優(yōu)選使用烴系蠟。優(yōu)選蠟在調(diào)色劑粒子中以1～30質(zhì)量%的比例含有，更優(yōu)選為5～20質(zhì)量%。通過蠟的含有比例為上述范圍內(nèi)，從而充分地得到定影分離性。蠟的含有比例過多時，調(diào)色劑粒子變得過度柔軟而調(diào)色劑的耐熱保存性可能會惡化。本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中，結(jié)晶性酯化合物和蠟的總計(jì)的含量優(yōu)選為2～40質(zhì)量%，更優(yōu)選為5～30質(zhì)量%。蠟和結(jié)晶性酯化合物的總計(jì)的含量過少時，可能無法得到足夠的脫模性和低溫定影性，另外，蠟和結(jié)晶性酯化合物的總計(jì)的含量過多時，由于發(fā)生滲出導(dǎo)致調(diào)色劑可能無法得到足夠的耐熱保存性。另外，蠟和結(jié)晶性酯化合物的質(zhì)量比A/B優(yōu)選為30/70～80/20，更優(yōu)選為40/60～70/30。蠟與結(jié)晶性酯化合物的質(zhì)量比過少時，可能無法充分得到脫模性。蠟與結(jié)晶性酯化合物的質(zhì)量比過多時，可能無法得到足夠的低溫定影性。本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中，除了粘結(jié)樹脂和結(jié)晶性酯化合物之外，還可以根據(jù)需要含有著色劑、電荷控制劑等內(nèi)添劑?！仓珓匙鳛橹珓?，可以使用眾所周知的染料和顏料。作為用于得到黑色的調(diào)色劑的著色劑，可以任意使用包含爐法炭黑、槽法炭黑等炭黑，磁鐵礦、鐵素體等磁性體，染料，非磁性氧化鐵的無機(jī)顏料等公知的各種著色劑。作為用于得到彩色的調(diào)色劑的著色劑，可以任意地使用染料、有機(jī)顏料等公知的著色劑，具體而言，作為有機(jī)顏料，例如，可以舉出C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅81:4、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅139、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅222、C.I.顏料紅238、C.I.顏料紅269、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185、C.I.顏料橙31、C.I.顏料橙43、C.I.顏料藍(lán)15:3、C.I.顏料藍(lán)60、C.I.顏料藍(lán)76等，作為染料，例如可以舉出C.I.溶劑紅1、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑紅52、C.I.溶劑紅58、C.I.溶劑紅68、C.I.溶劑紅11、C.I.溶劑紅122，C.I.溶劑黃19、C.I.溶劑黃44、C.I.溶劑黃77、C.I.溶劑黃79、C.I.溶劑黃81、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃93、C.I.溶劑黃98、C.I.溶劑黃103、C.I.溶劑黃104、C.I.溶劑黃112、C.I.溶劑黃162，C.I.溶劑藍(lán)25、C.I.溶劑藍(lán)36、C.I.溶劑藍(lán)69、C.I.溶劑藍(lán)70、C.I.溶劑藍(lán)93，C.I.溶劑藍(lán)95等。用于得到各種顏色的調(diào)色劑的著色劑，對于各種顏色可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。作為著色劑的含有比例，調(diào)色劑粒子中優(yōu)選為1～10質(zhì)量%，更優(yōu)選為2～8質(zhì)量%。〔電荷控制劑〕作為電荷控制劑，可以使用公知的各種化合物。作為調(diào)色劑粒子中的電荷控制劑的含有比例，相對于粘結(jié)樹脂通常為0.1～10質(zhì)量%，優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量%?！舱{(diào)色劑的軟化點(diǎn)〕從得到調(diào)色劑的低溫定影性的觀點(diǎn)考慮，調(diào)色劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為80～120℃，更優(yōu)選為90～110℃。通過調(diào)色劑的軟化點(diǎn)在上述范圍，從而可靠地得到低溫定影性和定影分離性。調(diào)色劑的軟化點(diǎn)使用調(diào)色劑作為試樣，與上述同樣地測定?！舱{(diào)色劑的平均粒徑〕本發(fā)明的調(diào)色劑的平均粒徑，例如以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì)優(yōu)選為3～9μm，更優(yōu)選為3～8μm。例如采用后述的乳液凝聚法來制造時，該粒徑可以通過使用的凝聚劑的濃度、有機(jī)溶劑的添加量、熔合時間、聚合物的組成來控制。通過體積基準(zhǔn)的中值粒徑在上述的范圍，從而轉(zhuǎn)印效率變高，半色調(diào)的畫質(zhì)提高，細(xì)線、點(diǎn)等的畫質(zhì)提高。調(diào)色劑的體積基準(zhǔn)的中值粒徑是使用在“Multisizer3”（BeckmanCoulter公司制）上連接有安裝了數(shù)據(jù)處理用軟件“SoftwareV3.51”的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)的測定裝置進(jìn)行測定、算出的。具體而言，將0.02g試樣（調(diào)色劑）添加到20mL表面活性劑溶液（以分散調(diào)色劑粒子為目的，例如將含有表面活性劑成分的中性洗劑用純水稀釋10倍而成的表面活性劑溶液）中調(diào)合后，進(jìn)行1分鐘超聲波分散，制備調(diào)色劑分散液，用移液管將該調(diào)色劑分散液注入到樣本架內(nèi)的裝有“ISOTONⅡ”（BeckmanCoulter公司制）的燒杯中，直至測定裝置的顯示濃度為8%。這里，通過控制在該濃度范圍，從而能夠得到具有再現(xiàn)性的測定值。而且，測定裝置中，將測定粒子計(jì)數(shù)設(shè)為25000個，將孔徑設(shè)為50μm，將作為測定范圍的1～30μm的范圍分割256個，算出頻度值，從體積累計(jì)分率大的一方將50%的粒徑作為體積基準(zhǔn)的中值粒徑。〔調(diào)色劑的平均圓度〕從提高轉(zhuǎn)印效率的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的調(diào)色劑的平均圓度優(yōu)選為0.930～1.000，更優(yōu)選為0.950～0.995。本發(fā)明中，調(diào)色劑的平均圓度是使用“FPIA-2100”（Sysmex公司制）進(jìn)行測定的。具體而言，用加有表面活性劑的水溶液調(diào)合試樣（調(diào)色劑），進(jìn)行1分鐘超聲波分散處理使其分散后，利用“FPIA2100”（Sysmex公司制）按測定條件HPF（高倍率攝像）模式、以HPF檢測數(shù)3000～10000個的適合濃度進(jìn)行攝影，對各個調(diào)色劑粒子根據(jù)下述式（T）根據(jù)計(jì)算圓度，對各調(diào)色劑粒子的圓度進(jìn)行合計(jì)，用全部調(diào)色劑粒子數(shù)相除而算出。式（T）：圓度=（具有與粒子像相同的投影面積的圓的周長）/（粒子投影像的周長）〔調(diào)色劑的制造方法〕作為制造本發(fā)明的調(diào)色劑的方法，沒有特別限定，可以舉出混煉粉碎法、懸浮聚合法、乳液凝聚法、溶解懸浮法、聚酯拉伸法、分散聚合法等公知的方法。這些方法中，從對高畫質(zhì)化、帶電的高穩(wěn)定化有利的粒徑的均勻性、形狀的控制性、核-殼結(jié)構(gòu)形成的容易性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選采用乳液凝聚法。乳液凝聚法的是如下的方法：根據(jù)需要將由表面活性劑、分散穩(wěn)定劑分散的粘結(jié)樹脂的微粒（以下，也稱為“樹脂微?！保┑姆稚⒁号c著色劑的微粒等調(diào)色劑粒子構(gòu)成成分的分散液混合，通過添加凝聚劑使其凝聚而成為所希望的調(diào)色劑的粒徑，然后或與凝聚同時進(jìn)行樹脂微粒間的熔合，進(jìn)行形狀控制，由此形成調(diào)色劑粒子。這里，樹脂微?？梢允怯删哂杏山M成不同的樹脂構(gòu)成的2層以上的結(jié)構(gòu)的多層形成的復(fù)合粒子。樹脂微粒，例如，可以通過乳液聚合法、細(xì)乳液聚合法、轉(zhuǎn)相乳化法等制造，或者組合幾種制法來制造。樹脂微粒含有內(nèi)添劑時，其中優(yōu)選使用細(xì)乳液聚合法。調(diào)色劑粒子中含有內(nèi)添劑時，可以使樹脂微粒含有內(nèi)添劑，另外，可以另外制備只由內(nèi)添劑構(gòu)成的內(nèi)添劑微粒的分散液，使該內(nèi)添劑微粒在使樹脂微粒凝聚時一起凝聚。另外，使調(diào)色劑粒子作為具有核-殼結(jié)構(gòu)的形式來構(gòu)成時，可以在凝聚時將組成不同的樹脂微粒有時間差地添加而使其凝聚。對向本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中導(dǎo)入特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲姆椒?，以下進(jìn)行具體說明。在乳液凝聚法中，將特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂導(dǎo)入凝聚的樹脂微粒即可，樹脂微粒由具有2層以上的結(jié)構(gòu)的復(fù)合粒子構(gòu)成時，該特定的苯乙烯-丙烯酰基系樹脂可以向復(fù)合粒子的任意層導(dǎo)入。在乳液凝聚法中，可以使由不含特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲臉渲瑯?gòu)成的樹脂微粒與導(dǎo)入了特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲臉渲⒘Ｒ黄鹉?。另外，作為凝聚時的導(dǎo)入了特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲臉渲⒘５奶砑訒r期，可以在從凝聚的初期到后期的任何時機(jī)添加，另外，可以分多次進(jìn)行添加。另外，在混煉粉碎法中，可以將特定的苯乙烯-丙烯?；禈渲瑔为?dú)或與其它的樹脂一起混煉。另外，作為在本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中導(dǎo)入結(jié)晶性酯化合物的方法，例如使用乳液凝聚法制造調(diào)色劑時，使用將結(jié)晶性酯化合物導(dǎo)入凝聚的樹脂微粒的細(xì)乳液聚合法即可，樹脂微粒由具有2層以上的結(jié)構(gòu)的復(fù)合粒子構(gòu)成時，該結(jié)晶性酯化合物可以向復(fù)合粒子的任意層導(dǎo)入。另外，可以用轉(zhuǎn)相乳化法等制成結(jié)晶性酯化合物的微粒，通過使其與樹脂微粒一起凝聚，從而導(dǎo)入調(diào)色劑粒子中。〔外添劑〕本發(fā)明的調(diào)色劑粒子，可以直接作為調(diào)色劑粒子使用，但從提高作為調(diào)色劑的帶電性能、流動性，或清潔性的觀點(diǎn)考慮，可以在其表面添加公知的無機(jī)微粒、有機(jī)微粒等粒子、潤滑材料作為外添劑。作為無機(jī)微粒，可以優(yōu)選地舉出二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、鈦酸鍶等無機(jī)微粒。可以根據(jù)需要對這些無機(jī)微粒進(jìn)行疏水化處理。作為有機(jī)微粒，可以使用數(shù)均一次粒徑為10～2000nm左右的球形的有機(jī)微粒。具體而言，可以使用由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等的均聚物、它們的共聚物形成的有機(jī)微粒。潤滑材料是出于進(jìn)一步提高清潔性、轉(zhuǎn)印性的目的而使用的，作為潤滑材料，例如，可以舉出硬脂酸的鋅、鋁、銅、鎂、鈣等的鹽，油酸的鋅、錳、鐵、銅、鎂等的鹽，棕櫚酸的鋅、銅、鎂、鈣等的鹽，亞油酸的鋅、鈣等的鹽，蓖麻油酸的鋅、鈣等的鹽等高級脂肪酸的金屬鹽。作為這些外添劑可以多種組合來使用。外添劑的添加量，相對于調(diào)色劑粒子為0.1～10.0質(zhì)量%。作為外添劑的添加方法，可以舉出使用Turbula混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)、V型混合機(jī)等公知的各種混合裝置來進(jìn)行添加的方法?！诧@影劑〕本發(fā)明的調(diào)色劑可以作為磁性或非磁性的單組分顯影劑使用，但也可以與載體混合而作為雙組分顯影劑使用。將調(diào)色劑作為雙組分顯影劑使用時，該調(diào)色劑相對于載體的混合量優(yōu)選為2～10質(zhì)量%?；旌险{(diào)色劑和載體的混合裝置沒有特別限定，可以舉出諾塔混合機(jī)、W錐型混合機(jī)和V型混合機(jī)等。載體的平均粒徑以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì)優(yōu)選為10～60μm。在本發(fā)明中，載體的體積的基準(zhǔn)中值粒徑，代表性地通過具備濕式分散機(jī)的激光衍射式粒度分布測定裝置“HELOS”（SYMPATEC公司制）來測定。另外，作為載體，優(yōu)選使用將磁性體粒子作為芯材（核），用樹脂被覆其表面的涂層載體。作為芯材的被覆所使用的樹脂，沒有特別限定，可以使用各種樹脂，例如對于構(gòu)成為正帶電性的調(diào)色劑，可以使用氟系樹脂、氟-丙烯酸系樹脂、有機(jī)硅系樹脂、改性有機(jī)硅系樹脂等，特別優(yōu)選使用縮合型的有機(jī)硅系樹脂，另外，例如對于構(gòu)成為負(fù)帶電性的調(diào)色劑，可以使用苯乙烯-丙烯酰基系樹脂、苯乙烯-丙烯?；禈渲腿矍璋废禈渲幕旌蠘渲捌涔袒瘶渲?、有機(jī)硅系樹脂、改性有機(jī)硅系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚酯系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、聚乙烯系樹脂等，其中，優(yōu)選使用苯乙烯-丙烯?；禈渲腿矍璋废禈渲幕旌蠘渲捌涔袒瘶渲约翱s合型的有機(jī)硅系樹脂。本發(fā)明的調(diào)色劑作為雙組分顯影劑使用時，也可以根據(jù)需要在調(diào)色劑和載體中進(jìn)一步添加電荷控制劑、密合性提高劑、底層涂料處理劑、電阻控制劑等來形成雙組分顯影劑?！矆D像形成裝置〕本發(fā)明的調(diào)色劑可以用于一般的電子照相方式的圖像形成方法，作為進(jìn)行這樣的圖像形成方法的圖像形成裝置，例如可以使用具有以下機(jī)構(gòu)的裝置：作為靜電潛像擔(dān)載體的感光體；通過與調(diào)色劑同極性的電暈放電對該感光體的表面給予同樣的電位的帶電機(jī)構(gòu)；通過在同樣帶電的感光體的表面上基于圖像數(shù)據(jù)進(jìn)行圖像曝光來形成靜電潛像的曝光機(jī)構(gòu)；將調(diào)色劑輸送至感光體的表面并將上述靜電潛像顯像化而形成調(diào)色劑圖像的顯影機(jī)構(gòu)；根據(jù)需要將該調(diào)色劑圖像介由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印于圖像支撐體的轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)；使圖像支撐體上的調(diào)色劑圖像熱定影的定影機(jī)構(gòu)。另外，本發(fā)明的調(diào)色劑可以適用于定影溫度（定影部件的表面溫度）為100～200℃這樣較低溫度的圖像形成裝置。采用以上那樣的調(diào)色劑，該調(diào)色劑由含有粘結(jié)樹脂和結(jié)晶性酯化合物的調(diào)色劑粒子構(gòu)成，通過在構(gòu)成該調(diào)色劑的粘結(jié)樹脂的苯乙烯-丙烯?；禈渲邪幸遥ū┒兼湹慕Y(jié)構(gòu)單元，從而得到優(yōu)異的低溫定影性、耐熱保存性和帶電的長期穩(wěn)定性。以上，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行了具體說明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于上述的例子，可以加以各種變更。實(shí)施例以下，對本發(fā)明的具體的實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明不限于此。結(jié)晶性聚酯樹脂的分子量和熔點(diǎn)與上述同樣測定?！步Y(jié)晶性酯化合物〔A1〕的合成例〕三口燒瓶中加入300g的1,10-癸二醇、250g的1,10-癸烷二羧酸和催化劑Ti（OBu）4（相對于羧酸成分為0.014質(zhì)量%）后，通過減壓操作將容器內(nèi)的空氣減壓。再利用氮?dú)庵圃旆腔钚詺夥眨ㄟ^機(jī)械攪拌在180℃進(jìn)行6小時的回流。然后，通過減壓蒸留將未反應(yīng)的單體成分除去，緩慢升溫至220℃并進(jìn)行12小時的攪拌。成為粘稠狀態(tài)之后進(jìn)行冷卻，由此得到結(jié)晶性聚酯樹脂〔A1〕。得到的結(jié)晶性聚酯樹脂〔A1〕的重均分子量（Mw）為17600，熔點(diǎn)為82℃?！步Y(jié)晶性酯化合物〔A2〕～〔A5〕的合成例〕在結(jié)晶性聚酯樹脂的合成例A1中，使用下述表1記載的物質(zhì)作為羧酸單體和醇單體，除此之外同樣地進(jìn)行，得到結(jié)晶性聚酯樹脂〔A2〕～〔A5〕。將它們的重均分子量（Mw）和熔點(diǎn)、SP值示于表1?！步Y(jié)晶性酯化合物〔A6〕的合成例〕在具備冷凝管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)、脫水裝置以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中投入64重量份的己二酸、236重量份的硬脂醇和0.5重量份的作為縮合催化劑的二羥基雙（三乙醇胺）鈦（titaniumdihydroxybis（triethanolaminate）），在180℃氮?dú)饬飨拢贿厡⑸傻乃s去，一邊反應(yīng)2小時，再在5～20mmHg的減壓下反應(yīng)3小時，得到己二酸二（十八烷基）酯（結(jié)晶性酯化合物〔6〕）?！步Y(jié)晶性酯化合物〔A7〕的合成例〕在具備冷凝管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)、脫水裝置以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中投入248g的硬脂酸、27g的乙二醇和0.5g的作為縮合催化劑的二羥基雙（三乙醇胺）鈦，在180℃氮?dú)饬飨?，一邊將生成的水餾去，一邊反應(yīng)2小時，再在5～20mmHg的減壓下反應(yīng)3小時，得到乙二醇二硬脂酸酯（結(jié)晶性酯化合物〔7〕）?！步Y(jié)晶性酯化合物〔A8〕的合成例〕在具備冷凝管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)、脫水裝置以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中，投入170g的山萮酸、163g的山萮醇和0.5g的作為縮合催化劑的二羥基雙（三乙醇胺）鈦，在180℃氮?dú)饬飨?，一邊將生成的水餾去，一邊反應(yīng)2小時，再在5～20mmHg的減壓下反應(yīng)3小時，得到山萮酸二十二烷基酯（結(jié)晶性酯化合物〔8〕）〔結(jié)晶性酯化合物〔A9〕的合成例〕在具備冷凝管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)、脫水裝置以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中投入500g的硬脂酸、60g的季戊四醇和0.5g的作為縮合催化劑的二羥基雙（三乙醇胺）鈦，在180℃氮?dú)饬飨?，一邊將生成的水餾去，一邊反應(yīng)2小時，再在5～20mmHg的減壓下反應(yīng)3小時，得到季戊四醇四硬脂酸酯（結(jié)晶性酯化合物〔9〕）。表1〈實(shí)施例1：調(diào)色劑的制成例1〉（1）核用樹脂微粒的分散液的制備（第1段聚合）在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的5L的反應(yīng)容器中裝入4g聚氧乙烯（2）十二烷基醚硫酸鈉和3000g離子交換水，氮?dú)鈿饬飨乱贿呉?30rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌，一邊使內(nèi)溫升至80℃。升溫后，添加使10g過硫酸鉀溶解于200g離子交換水而成的溶液，使液溫為75℃，用1小時滴加由下述物質(zhì)構(gòu)成的單體混合液后，在75℃加熱、攪拌2小時進(jìn)行聚合，由此制備樹脂粒子〔b1〕的分散液。苯乙烯568g丙烯酸正丁酯164g甲基丙烯酸68g（第2段聚合）在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的5L的反應(yīng)容器中裝入使2g聚氧乙烯（2）十二烷基醚硫酸鈉溶解于3000g離子交換水而成的溶液，在80℃加熱后，添加下述溶液：在80℃使42g（固體成分換算）上述樹脂粒子〔b1〕、35g蠟“HNP-0190”（日本精蠟社制）和70g上述結(jié)晶性聚酯樹脂〔A1〕溶解到由下述物質(zhì)構(gòu)成的單體溶液中而成的溶液，利用具有循環(huán)路徑的機(jī)械式分散機(jī)“CLEARMIX”〔MTechnique公司制），混合分散1小時，由此制備含有乳化粒子（油滴）的分散液。接著，在該分散液中添加使5g過硫酸鉀溶解在100g離子交換水中而成的引發(fā)劑溶液，將該體系在80℃用1小時加熱攪拌進(jìn)行聚合，由此制備樹脂粒子〔b2〕的分散液。（第3段聚合）上述樹脂粒子〔b2〕的分散液中，進(jìn)一步添加使10g過硫酸鉀溶解在200g離子交換水中而成的溶液，在80℃的溫度條件下，用1小時滴加由下述物質(zhì)構(gòu)成的單體混合液。滴加結(jié)束后，用2小時加熱攪拌進(jìn)行聚合后，冷卻至28℃，由此得到核用樹脂微粒〔C1〕的分散液。（2）殼用樹脂微粒的分散液的制備在帶有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中裝入將2.0g聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉溶解于3000g離子交換水而成的表面活性劑溶液，在氮?dú)鈿饬飨乱贿呉?30rpm的攪拌速度攪拌，一邊使內(nèi)溫升溫至80℃。在該溶液中添加使10g過硫酸鉀溶解于200g離子交換水中而成的引發(fā)劑溶液，用3小時滴加混合由下述物質(zhì)構(gòu)成的化合物而成的聚合性單體混合液。滴加后，將該體系在80℃用1小時加熱、攪拌進(jìn)行聚合，由此得到殼用樹脂微?！睸1〕的分散液。苯乙烯564g丙烯酸正丁酯140g甲基丙烯酸96g辛硫醇12g（3）著色劑微粒分散液的制備將90g十二烷基硫酸鈉攪拌溶解在1600g離子交換水中。一邊攪拌該溶液，一邊緩慢添加420g炭黑“REGAL330R”（Cabot公司制），接著，使用攪拌裝置“CLEARMIX”（MTechnique（株）制）進(jìn)行分散處理，由此制備著色劑微粒的分散液〔Bk〕。使用電泳光散射光度計(jì)“ELS-800”（大塚電子社制）對該著色劑微粒的分散液〔Bk〕中的著色劑微粒的粒徑進(jìn)行測定，結(jié)果為110nm。（4）調(diào)色劑粒子的形成（凝聚·熔合工序）在裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的5L的反應(yīng)容器中裝入360g（固體成分換算）核用樹脂微?！睠1〕的分散液、1100g離子交換水和200g著色劑微粒的分散液〔Bk〕，將液溫調(diào)整為30℃后，加入5N的氫氧化鈉水溶液調(diào)整pH為10。接著，攪拌下，在30℃用10分鐘添加將60g氯化鎂溶解在60g離子交換水而成的水溶液。保持3分鐘后開始升溫，將該體系用60分鐘升溫至85℃，保持在85℃繼續(xù)粒子生長反應(yīng)。該狀態(tài)下，用“CoulterMultisizer3”（BeckmanCoulter公司制）測定締合粒子的粒徑，體積基準(zhǔn)的中值粒徑為6μm的時刻，添加將40g氯化鈉溶解于160g離子交換水而成的水溶液而使粒子生長停止，并且，作為熟化工序，在溶液溫度80℃用1小時加熱攪拌來進(jìn)行粒子間的熔合，由此，形成核粒子〔1〕。（成殼工序）接著，添加40g（固體成分換算）殼用樹脂微?！睸1〕，在80℃用1小時繼續(xù)攪拌，在核粒子〔1〕的表面使殼用樹脂微?！?1〕熔合而形成殼層。這里，添加使150g氯化鈉溶解于600g離子交換水中而成的水溶液，在80℃進(jìn)行熟化處理，在成為所希望的圓度的時刻冷卻至30℃。（清洗·干燥工序）用籃式離心分離機(jī)“MARKⅢ型號60×40”（松本機(jī)械株式會社制）對生成的粒子進(jìn)行固液分離，形成調(diào)色劑母體粒子的濕濾餅。用上述籃式離心分離機(jī)以40℃的粒子交換水清洗該濕濾餅直至濾液的電導(dǎo)率為5μS/cm，然后移至“閃噴干燥機(jī)（FlashJetDryer）”（SeishinEnterprise公司制），進(jìn)行干燥直至水分量成為0.5質(zhì)量%，由此得到調(diào)色劑母體粒子〔1〕。（外添劑添加工序）在調(diào)色劑母體粒子〔1〕中添加1質(zhì)量%疏水性二氧化硅（數(shù)均一次粒徑=12nm）和0.3質(zhì)量%疏水性二氧化鈦（數(shù)均一次粒徑=20nm），利用亨舍爾混合機(jī)混合，由此制成調(diào)色劑〔1〕〈實(shí)施例2～12，比較例1～4：調(diào)色劑的制成例2～16〉調(diào)色劑的制成例1中，按照表3，使用表2中記載的含有乙（丙）二醇鏈的單體代替“含有乙（丙）二醇鏈的單體（1-1）”，并按照表3，使用表1中記載的物質(zhì)作為結(jié)晶性酯化合物，除此之外，其它同樣地制成調(diào)色劑〔2〕～〔16〕。表2表3〔顯影劑的制造〕向調(diào)色劑〔1〕～〔16〕混合被覆有機(jī)硅樹脂的體積平均粒徑35μm的鐵素體載體以使得調(diào)色劑濃度為6%，由此制備顯影劑〔1〕～〔16〕。〔評價1：低溫定影性〕使用以能夠在120～200℃的范圍改變加熱輥的表面溫度（定影溫度）的方式將復(fù)印機(jī)“bizhubPROC6550”（柯尼卡美能達(dá)商用科技株式會社制）中的定影裝置進(jìn)行改造而成的裝置，常溫常濕（溫度20℃、濕度50%RH）的環(huán)境下，一邊使設(shè)定的定影溫度按從120℃以每5℃增的方式變化，一邊反復(fù)進(jìn)行使調(diào)色劑附著量為10mg/cm2的實(shí)心圖像定影于A4尺寸的優(yōu)質(zhì)紙上的定影實(shí)驗(yàn)，直至到達(dá)200℃。目視沒有觀察到由低溫膠版引起的圖像污染的定影實(shí)驗(yàn)中，將最低的定影溫度的定影實(shí)驗(yàn)的該定影溫度作為最低定影溫度進(jìn)行評價。將結(jié)果示于表4。應(yīng)予說明，下限定影溫度為140℃以下的情形判斷為合格?！苍u價2：帶電的長期穩(wěn)定性〕高溫高濕環(huán)境（溫度30℃、濕度85%RH）中連續(xù)打印10萬張印字率10%的文字圖像后，打印包括白色圖像和半色調(diào)圖像的測試圖像，觀察該打印的模糊（カブリ），并觀察半色調(diào)圖像的圖像粗糙度（荒れ），根據(jù)下述的評價基準(zhǔn)進(jìn)行評價。將結(jié)果示于表4。-評價基準(zhǔn)-◎：通過目視均觀察不到圖像濃度的降低和模糊。〇：用20倍的放大鏡觀察到些許圖像濃度的降低和/或模糊，但為實(shí)用上沒有問題的水平。△：通過目視觀察到圖像濃度的降低和/或模糊，但為實(shí)用上沒有問題的水平。×：目視產(chǎn)生圖像濃度的降低和模糊，實(shí)用上有問題的水平?！苍u價3：耐熱保存性〕對于上述調(diào)色劑〔1〕～〔16〕，分別取0.5g調(diào)色劑放入內(nèi)徑21mm的10mL玻璃瓶中，關(guān)閉蓋子并用TapDenser“KYT-2000”（SeishinEnterprise公司制）在室溫下振蕩600次，在拿掉蓋子的狀態(tài)下在溫度55℃、濕度35%RH的環(huán)境下放置2小時。接著，注意不使調(diào)色劑的凝聚物粉碎地將調(diào)色劑放在48目（孔徑350μm）的篩上，安裝在粉末測試儀（HosokawaMicron公司制），用壓桿、旋鈕螺母固定，調(diào)節(jié)成進(jìn)給幅度1mm的振動強(qiáng)度，施加10秒鐘振動后，測定篩上殘存的殘存調(diào)色劑量，通過下述式（3）算出調(diào)色劑凝聚率，由此進(jìn)行評價。將結(jié)果示于表4。式（3）：調(diào)色劑凝聚率（質(zhì)量%）={剩余調(diào)色劑量（g）/0.5（g）}×100應(yīng)予說明，調(diào)色劑凝聚率小于15質(zhì)量%的情況判斷為優(yōu)良，15質(zhì)量%～20質(zhì)量%的情況判斷為良好，超過20質(zhì)量%的情況實(shí)用上不可使用，判斷為不合格。表4