透明層疊膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種透明層疊膜，其在具有良好的遮陽性、透明性、絕熱性、耐擦傷性的同時，能夠緩和施工時的橡膠刮板應(yīng)力，并且可抑制由鹽水腐蝕導(dǎo)致的劣化。透明高分子膜10在透明高分子膜12的面上按順序具有金屬氧化物薄膜與金屬薄膜交替層疊而成的透明層疊部14、和與透明層疊部14鄰接的粘合劑層16、和與粘合劑層16鄰接的聚烯烴層18、和固化樹脂層20。
【專利說明】透明層疊膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及可適宜地用于大廈.住宅等建筑物的窗戶玻璃、汽車等車輛的窗戶玻璃等的透明層疊膜。
【背景技術(shù)】
[0002]有時出于遮蔽陽光的目的會對大廈.住宅等建筑物的窗戶玻璃、汽車等車輛的窗戶玻璃等進(jìn)行熱射線反射膜的施工。由于是對窗戶進(jìn)行施工，因此在對熱射線反射膜要求遮陽性的同時還要求透明性。作為這種熱射線反射膜，已知一種具有交替層疊有金屬氧化物層和金屬層的多層膜的材料(專利文獻(xiàn)1、2)。這樣的熱射線反射膜利用多層膜而具備提高室內(nèi)的冷暖氣效果的優(yōu)異的絕熱性。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004]專利文獻(xiàn)
[0005]專利文獻(xiàn)1:日 本特開2011-104887號公報(bào)
[0006]專利文獻(xiàn)2:日本特開2012-030577公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

_7] 發(fā)明要解決的問題
[0008]出于保護(hù)熱射線反射膜的多層膜的目的，在多層膜之上形成有保護(hù)層。然而專利文獻(xiàn)I的熱射線反射膜由于保護(hù)層由聚環(huán)烯烴層形成，因此存在易在熱射線反射膜的表面產(chǎn)生傷痕的問題。另外，專利文獻(xiàn)2的熱射線反射膜由于保護(hù)層是由固化樹脂層形成的，因此，熱射線反射膜的施工時的橡膠刮板應(yīng)力(squeegee stress)易傳遞給多層膜、有時產(chǎn)生多層膜的破壞。另外，有時產(chǎn)生由鹽水腐蝕導(dǎo)致的劣化。
[0009]本發(fā)明想要解決的問題在于提供一種透明層疊膜，其在具有良好的遮陽性、透明性、絕熱性、耐擦傷性的同時，能夠緩和施工時的橡膠刮板應(yīng)力，并且可抑制由鹽水腐蝕導(dǎo)致的劣化。
[0010]用于解決問題的方案
[0011]用于解決上 述問題的本發(fā)明所涉及的透明層疊膜的要旨在于:其在透明高分子膜的面上按順序具有由金屬氧化物薄膜與金屬薄膜交替層疊而成的透明層疊部、和與前述透明層疊部鄰接的粘合劑層、和與前述粘合劑層鄰接的聚烯烴層、和固化樹脂層。
[0012]前述聚烯烴層的與粘合劑層鄰接的面的潤濕張力優(yōu)選為35mN/m以上。此時，對前述聚烯烴層的與粘合劑層鄰接的面實(shí)施電暈處理較佳。
[0013]另外，與前述固化樹脂層鄰接的面的潤濕張力優(yōu)選為43mN/m以上。此時，在前述聚烯烴層的固化樹脂層側(cè)的面上形成有易粘接層較佳。該情況下，前述易粘接層成為與前述固化樹脂層鄰接的層。而且，前述易粘接層優(yōu)選為在與前述固化樹脂層鄰接的面具有極性基團(tuán)的改性聚烯烴層。
[0014]而且，前述粘合劑層的厚度優(yōu)選為1.0~5.(^!11的范圍內(nèi)。另外，前述固化樹脂層的厚度優(yōu)選為1.0?2.0ym的范圍內(nèi)。另外，前述聚烯烴層的厚度優(yōu)選為10?30 μ m的范圍內(nèi)。
[0015]發(fā)明的效果
[0016]根據(jù)本發(fā)明所涉及的透明層疊膜，由于其在透明高分子膜的面上按順序具有由金屬氧化物薄膜與金屬薄膜交替層疊而成的透明層疊部、和與前述透明層疊部鄰接的粘合劑層、和與前述粘合劑層鄰接的聚烯烴層、和固化樹脂層，因此其在具有良好的遮陽性、透明性、絕熱性、耐擦傷性同時，能夠緩和施工時的橡膠刮板應(yīng)力，并且可抑制由鹽水腐蝕導(dǎo)致的劣化。
[0017]鹽水腐蝕包括由鹽水從透明層疊膜的截面(端部)浸入至透明層疊部的金屬薄膜而導(dǎo)致的腐蝕、和由鹽水從透明層疊膜的表面浸入至透明層疊部的金屬薄膜而導(dǎo)致的腐蝕。推測由于與透明層疊部鄰接的層為收縮小的粘合劑層，因此可抑制由粘合劑層的收縮應(yīng)力導(dǎo)致的金屬氧化物薄膜的剝離，可抑制鹽水從透明層疊膜的截面(端部)朝透明層疊部的金屬薄膜的浸入(侵蝕的進(jìn)行)。另外，推測借助聚烯烴層，可抑制鹽水從透明層疊膜的表面朝透明層疊部的金屬薄膜浸入。
[0018]該情況下，如果聚烯烴層的與粘合劑層鄰接的面的潤濕張力為35mN/m以上，則聚烯烴層與粘合劑層的密合性優(yōu)異，可抑制從聚烯烴層的剝離。而且，通過對聚烯烴層的與粘合劑層鄰接的面實(shí)施電暈處理，能夠增大聚烯烴層的與粘合劑層鄰接的面的潤濕張力。
[0019]另外，如果與固化樹脂層鄰接的面的潤濕張力為43mN/m以上，則固化樹脂層的密合性優(yōu)異，可抑制固化樹脂層的剝離。而且，通過在聚烯烴層的固化樹脂層側(cè)的面上形成易粘接層，能夠增大與固化樹脂層鄰接的面的潤濕張力。而且，如果易粘接層為在與固化樹脂層鄰接的面具有極性基團(tuán)的改性聚烯烴層，則能夠增大與固化樹脂層鄰接的面的潤濕張力。
[0020]而且，如果粘合劑層的厚度為特定范圍內(nèi)，則能夠高度兼顧聚烯烴層與粘合劑層的密合性和絕熱性。另外，如果固化樹脂層的厚度為特定范圍內(nèi)，則能夠高度兼顧絕熱性和耐擦傷性。另外，如果聚烯烴層的厚度為10?30 μ m的范圍內(nèi)，則能夠高度兼顧能緩和施工時的橡膠刮板應(yīng)力的效果和絕熱性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0021]圖1為本發(fā)明的一實(shí)施方式所涉及的透明層疊膜的截面圖。
[0022]圖2為表示將一實(shí)施方式所涉及的透明層疊膜在窗戶玻璃上施工的狀態(tài)的截面圖。
[0023]圖3為本發(fā)明的其他實(shí)施方式所涉及的透明層疊膜的截面圖。
[0024]圖4為表示粘合劑層與聚烯烴層之間的潤濕張力與密合性的關(guān)系的圖表。
[0025]圖5為表示聚烯烴層與固化樹脂層之間的潤濕張力與密合性的關(guān)系的圖表。
【具體實(shí)施方式】
[0026]對本實(shí)施方式所涉及的透明層疊膜進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0027]圖1為本發(fā)明的一實(shí)施方式所涉及的透明層疊膜的截面圖。如圖1所示，透明層疊膜10具有透明高分子膜12、和透明層疊部14、和粘合劑層16、和聚烯烴層18、和固化樹脂層20。透明層疊部14設(shè)置在透明高分子膜12的面上。粘合劑層16與透明層疊部14鄰接地設(shè)置，聚烯烴層18與粘合劑層16鄰接地設(shè)置。在聚烯烴層18的固化樹脂層20側(cè)的面18b上形成有易粘接層22，易粘接層22與固化樹脂層20鄰接。
[0028]透明高分子膜12為成為用于形成透明層疊部14的基礎(chǔ)的基材。作為透明高分子膜12的材料，只要為在可見光區(qū)域具有透明性、可在其表面無障礙地形成薄膜的材料，沒有特別限定。
[0029]作為透明高分子膜12的材料，具體而言，可列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、三乙酰基纖維素、聚氨酯、環(huán)烯烴聚合物等高分子材料。它們可以單獨(dú)使用、也可以兩種以上組合使用。在這些當(dāng)中，從透明性、耐久性、加工性優(yōu)異等的觀點(diǎn)出發(fā)，可列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、環(huán)烯烴聚合物作為更優(yōu)選的材料。[0030]透明層疊部14由從透明高分子膜12側(cè)起按金屬氧化物薄膜.金屬薄膜.金屬氧化物薄膜…的順序交替層疊有金屬氧化物薄膜和金屬薄膜的多層層疊結(jié)構(gòu)的材料形成。優(yōu)選在透明高分子膜12側(cè)的最內(nèi)層和與透明高分子膜12相反側(cè)的最外層配置有金屬氧化物薄膜。在金屬薄膜的一面或兩面可以進(jìn)一步形成阻擋膜。阻擋膜為隨附于金屬薄膜的薄膜層，與金屬薄膜一起計(jì)為I層。阻擋膜抑制構(gòu)成金屬薄膜的元素向金屬氧化物薄膜中擴(kuò)散。
[0031]金屬氧化物薄膜為通過與金屬薄膜一起層疊來發(fā)揮提高透明性(在可見光區(qū)域下透過性優(yōu)異)等功能的材料，主要可作為高折射率層起作用。高折射率是指相對于633nm的光的折射率為1.7以上的情況。金屬薄膜主要可作為遮陽層起作用。通過這樣的透明層疊部14而具有良好的可見光透過性(透明性)、遮陽性、絕熱性。
[0032]此外，透明層疊部14的層數(shù)只要根據(jù)可見光透過性(透明性)、遮陽性、絕熱性等光學(xué)特性、膜整體的表面電阻值等電特性的需求等適當(dāng)?shù)卦O(shè)定即可。作為透明層疊部14的層數(shù)，考慮到各薄膜的材料、膜厚、制造成本等時，優(yōu)選為2~10層的范圍內(nèi)。另外，考慮到光學(xué)特性時，更優(yōu)選為奇數(shù)層，特別優(yōu)選為3層、5層、7層。
[0033]粘合劑層16用作將聚烯烴層18粘接于透明層疊部14的材料。作為粘合劑，可列舉出丙烯酸(酯)樹脂系粘合劑、有機(jī)硅樹脂系粘合劑、聚氨酯系粘合劑等。如果不使用粘合劑而使用粘接劑，則由于收縮會變大，因此變得易產(chǎn)生由收縮應(yīng)力導(dǎo)致的金屬氧化物薄膜的剝離。通過使用粘合劑，減少收縮而抑制由收縮應(yīng)力導(dǎo)致的金屬氧化物薄膜的剝離。膜端部為切斷面，透明層疊部14的金屬薄膜的端部露出。因此，金屬薄膜的端部會鹽水腐蝕。然而，由于可抑制金屬氧化物薄膜的剝離，因此可抑制鹽水從膜端部朝內(nèi)部的浸入，可抑制鹽水腐蝕在膜內(nèi)部進(jìn)行。
[0034]作為粘合劑層16的厚度，從絕熱性(將傳熱系數(shù)抑制得較低)等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5.0μπι以下。更優(yōu)選為2.0μπι以下。另外，從與聚烯烴層18的密合性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1.0 μ m以上。更優(yōu)選為1.2 μ m以上。
[0035]由于聚烯烴層18的柔軟性優(yōu)異，因此用作緩和膜施工時的橡膠刮板應(yīng)力的材料。另外，用作覆蓋透明層疊部14的表面來抑制鹽水從表面朝透明層疊部14的金屬薄膜浸入的材料。作為聚烯烴層18的材料，只要為聚烯烴就沒有特別限定，從透明性優(yōu)異等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為聚丙烯。特別優(yōu)選為雙軸拉伸聚丙烯(OPP)。
[0036]作為聚烯烴層18的厚度，從絕熱性(將傳熱系數(shù)抑制得較低)等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30μπι以下。更優(yōu)選為24μπι以下。另外，從緩和膜施工時的橡膠刮板應(yīng)力的效果優(yōu)異等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10 μ m以上。更優(yōu)選為13 μ m以上。
[0037]固化樹脂層20作為提高耐擦傷性的材料而使用，配置于最外層。作為固化樹脂，可列舉出丙烯酸(酯)樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等。具體而言，可列舉出丙烯酸(酯)樹脂、丙烯酸.聚氨酯樹脂、硅丙烯酸(酯)樹脂、丙烯酸.密胺樹脂等。
[0038]作為固化樹脂層20的厚度，從絕熱性(將傳熱系數(shù)抑制得較低)等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為2.0 μ m以下。更優(yōu)選為1.6 μ m以下。另外，從耐擦傷性優(yōu)異等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1.0 μ m以上。更優(yōu)選為1.3μπι以上。
[0039]而且，由于在透明層疊膜10中，在最外層配置有固化樹脂層20，在透明層疊部14與固化樹脂層20之間配置有聚烯烴層18，因此能夠兼顧耐擦傷性和能緩和施工時的橡膠刮板應(yīng)力的效果。在僅具有任一方的材料中，無法兼顧這些效果。另外，在這些層的配置不同的情況下，也無法兼顧這些效果。
[0040]此處，聚烯烴層18的與粘合劑層16鄰接的面18a的潤濕張力優(yōu)選為35mN/m以上。更優(yōu)選為41mN/m以上。通過增大聚烯烴層18的與粘合劑層16鄰接的面18a的潤濕張力，可提高聚烯烴層18與粘合劑層16的密合性，可抑制從聚烯烴層18剝離。作為增大潤濕張力的方法，可列舉出對聚烯烴層18的與粘合劑層16鄰接的面18a實(shí)施電暈處理的方法等。從增大潤濕張力等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選對聚烯烴層18的與粘合劑層16鄰接的面18a實(shí)施了電暈處理。潤濕張力依據(jù)JIS K6768測定。
[0041]另外，與固化樹脂層20鄰接的面18b的潤濕張力優(yōu)選為43mN/m以上。更優(yōu)選為46mN/m以上。通過增大與固化樹脂層20鄰接的面18b的潤濕張力，可提高固化樹脂層20的密合性，可抑制固化樹脂層20的剝離。作為增大潤濕張力的方法，可列舉出在聚烯烴層18的固化樹脂層20側(cè)的面18b上形成易粘接層22的方法。該情況下，與固化樹脂層20鄰接的面為易粘接層22的表面。從增大潤濕張力等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在聚烯烴層18的固化樹脂層20側(cè)的面18b上形成易粘接層22。
[0042]作為易粘接層22，可列舉出在與固化樹脂層20鄰接的面具有極性基團(tuán)的改性聚烯烴層、丙烯酸(酯)樹脂層等。作為極性基團(tuán)，可列舉出具有N、0、S等雜原子的基團(tuán)等。作為改性聚烯烴，可列舉出具有極性基團(tuán)的聚丙烯共聚物、具有極性基團(tuán)的聚乙烯、具有極性基團(tuán)的聚異戊二烯、具有極性基團(tuán)的聚異丁烯等。
[0043]作為聚烯烴層18與粘合劑層16之間的密合力，優(yōu)選為3N/25mm以上。更優(yōu)選為7N/25mm以上。聚烯烴層18與粘合劑層16之間的密合力依據(jù)JIS A5759測定。另外，作為聚烯烴層18與固化樹脂層20之間的密合力，優(yōu)選為20格子以上。更優(yōu)選為25格子以上。聚烯烴層18與固化樹脂層20之間的密合力依據(jù)JIS K5600-5-6測定。
[0044]透明層疊膜10例如可以如下進(jìn)行來制造。在透明高分子膜12上，按形成規(guī)定的層疊結(jié)構(gòu)的方式通過規(guī)定的薄膜形成方法依次層疊各薄膜來形成透明層疊部14。然后，根據(jù)需要，進(jìn)行后氧化等熱處理。然后，在透明層疊部14的表面涂敷粘合劑來形成粘合劑層
16。然后，在粘合劑層16的表面配置在一面具有易粘接層22的聚烯烴膜并施加壓力來形成聚烯烴層18。然后，在聚烯烴層18的面上的易粘接層22的表面涂敷固化性樹脂來形成涂敷膜，并且對形成的涂敷膜進(jìn)行固化處理，形成固化樹脂層20。通過上述能夠得到透明層疊膜10。
[0045]透明層疊膜10可適宜地對大廈?住宅等建筑物的窗戶玻璃、汽車等車輛的窗戶玻璃等進(jìn)行施工。在圖2中，示出了將透明層疊膜10對窗戶玻璃24進(jìn)行了施工的狀態(tài)。如圖2所示，透明層疊膜10配置于室內(nèi)側(cè)，將形成有透明層疊部14的面設(shè)于室內(nèi)側(cè)，將未形成透明層疊部14的面設(shè)于室外側(cè)，粘貼于窗戶玻璃24。此時，可以使用粘接劑26將透明層疊膜10粘貼于窗戶玻璃24。
[0046]這樣一來，由于透明層疊膜10將從室外照進(jìn)來的陽光通過透明層疊部14進(jìn)行反射，因此具有良好的遮陽性。另外，由于通過透明層疊部14會提高室內(nèi)的冷暖氣效果，因此具備優(yōu)異的絕熱性。而且，通過最外層的固化樹脂層20可發(fā)揮良好的耐擦傷性，通過在固化樹脂層20與透明層疊部14之間配置的聚烯烴層18可緩和施工時的橡膠刮板應(yīng)力，通過粘合劑層16可確保聚烯烴層18的密合性。另外，由于通過粘合劑層16可抑制在膜端部的鹽水腐蝕，通過聚烯烴層18可抑制在膜表面的鹽水腐蝕，因此可抑制由鹽水腐蝕導(dǎo)致的劣化。
[0047]接著，對本發(fā)明的其他實(shí)施方式所涉及的透明層疊膜進(jìn)行說明。
[0048]圖3為本發(fā)明的其他實(shí)施方式所涉及的透明層疊膜的截面圖。如圖3所示，透明層疊膜30具有透明高分子膜12、和透明層疊部14、和粘合劑層16、和聚烯烴層18、和固化樹脂層20。透明層疊部14設(shè)置在透明高分子膜12的面上。粘合劑層16與透明層疊部14鄰接地設(shè)置，聚烯烴層18與粘合劑層16鄰接地設(shè)置。在聚烯烴層18的固化樹脂層20側(cè)的面18b上未形成易粘接層，固化樹脂層20與聚烯烴層18鄰接地設(shè)置。
[0049]與透明層疊膜10相比較，透明層疊膜30未在聚烯烴層18的固化樹脂層20側(cè)的面18b上形成易粘接層。該情況下，與固化樹脂層20鄰接的面為聚烯烴層18的固化樹脂層20側(cè)的面18b。該情況下，與固化樹脂層20鄰接的面的潤濕張力也優(yōu)選為43mN/m以上。更優(yōu)選為46mN/m以上。作為增大潤濕張力的方法，可列舉出對聚烯烴層18的與固化樹脂層20鄰接的面18b實(shí)施電暈處理的方法等。從增大潤濕張力等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選對聚烯烴層18的與固化樹脂層20鄰接的面18b實(shí)施了電暈處理。
[0050]以下，對透明層疊部14的金屬氧化物薄膜、金屬薄膜、阻擋膜進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0051]作為透明層疊部14的金屬氧化物薄膜的金屬氧化物，可列舉出鈦的氧化物、鋅的氧化物、銦的氧化物、錫的氧化物、銦與錫的氧化物、鎂的氧化物、鋁的氧化物、鋯的氧化物、鈮的氧化物、鈰的氧化物等。這些可以含有I種或2種以上。另外，這些金屬氧化物可以是2種以上的金屬氧化物復(fù)合而得到的復(fù)合氧化物。在這些當(dāng)中，從對可見光的折射率較大等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選鈦的氧化物、銦與錫的氧化物、鋅的氧化物、錫的氧化物等。
[0052]金屬氧化物薄膜可以通過氣相法、液相法中的任意方法形成。液相法與氣相法相比較，不需要真空抽吸、或使用高電力。因此，相應(yīng)地在成本上有利，生產(chǎn)率也優(yōu)異，故優(yōu)選。作為液相法，從易使有機(jī)成分殘留等觀點(diǎn)出發(fā)，可適宜地利用溶膠-凝膠法。
[0053] 金屬氧化物薄膜主要由上述金屬氧化物構(gòu)成，但除了金屬氧化物以外，還可以含有有機(jī)成分。這是由于通過含有有機(jī)成分，能夠進(jìn)一步提高透明層疊膜的柔軟性。作為這種有機(jī)成分，具體而言，例如可示例出來源于溶膠-凝膠法的起始原料的成分等、來源于金屬氧化物薄膜的形成材料的成分等。[0054]作為上述有機(jī)成分，更具體而言，例如可示例出構(gòu)成金屬氧化物的金屬的金屬醇鹽、金屬?；?、金屬螯合物等這樣的有機(jī)金屬化合物(還包括其分解物等)，與上述有機(jī)金屬化合物反應(yīng)而形成紫外線吸收性的螯合物的有機(jī)化合物(下述)等各種添加劑等。這些可以含有I種或2種以上。
[0055]金屬氧化物薄膜中所含的有機(jī)成分的含量的下限值從易賦予柔軟性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為3質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為7質(zhì)量％以上即可。另一方面，金屬氧化物薄膜中所含的有機(jī)成分的含量的上限值從變得易確保高折射率、變得易確保耐溶劑性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以下即可。有機(jī)成分的含量可以使用X射線光電子分光法(XPS)等來分析。另外，上述有機(jī)成分的種類可以使用紅外分光法(IR)(紅外吸收分析)等來分析。
[0056]作為上述溶膠-凝膠法，更具體而言，例如可示例出下述等方法:將含有用于構(gòu)成金屬氧化物的金屬的有機(jī)金屬化合物的涂布液涂布成薄膜狀，根據(jù)需要使其干燥，形成金屬氧化物薄膜的前體薄膜，然后使該前體薄膜中的有機(jī)金屬化合物水解?縮合反應(yīng)，合成構(gòu)成有機(jī)金屬化合物的金屬的氧化物。由此，能夠形成含有金屬氧化物作為主要成分、并含有有機(jī)成分的金屬氧化物薄膜。以下，對上述方法進(jìn)行詳細(xì)說明。[0057]上述涂布液可以將上述有機(jī)金屬化合物溶解在恰當(dāng)?shù)娜軇┲衼碇苽?。此時，作為有機(jī)金屬化合物，具體而言，例如可示例出鈦、鋅、銦、錫、鎂、鋁、鋯、鈮、鈰、硅、鉿、鉛等金屬的有機(jī)化合物等。這些可以含有I種或2種以上。
[0058]作為上述有機(jī)金屬化合物，具體而言，例如可示例出上述金屬的金屬醇鹽、金屬?；铩⒔饘衮衔锏?。從在空氣中的穩(wěn)定性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為金屬螯合物較佳。
[0059]作為上述有機(jī)金屬化合物，尤其可以適宜地使用可形成具有高折射率的金屬氧化物的金屬的有機(jī)化合物。作為這樣的有機(jī)金屬化合物，例如可示例出有機(jī)鈦化合物等。
[0060]作為上述有機(jī)鈦化合物，具體而言，例如可示例出四正丁氧基鈦、四乙氧基鈦、四異丙氧基欽、四甲氧基欽等具有M-O-R鍵(R表不烷基、M表不欽原子)的欽的醇鹽，異丙氧基鈦硬脂酸酯等具有M-O-CO-R鍵(R表示烷基、M表示鈦原子)的鈦的?；?，二異丙氧基鈦雙乙酰丙酮化物、二羥基二乳酸合鈦、雙(三乙醇胺)鈦酸二異丙酯、雙(乙酰乙酸乙酯)鈦酸二異丙酯等鈦的螯合物等。這些可以I種或2種以上混合。另外，它們可以為單聚體、多聚體中的任一種。
[0061]上述涂布液中所占的有機(jī)金屬化合物的含量從涂膜的膜厚均勻性、一次可涂敷的膜厚等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為I~20質(zhì)量％、更優(yōu)選為3~15質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為5~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)即可。
[0062]另外，作為使上述有機(jī)金屬化合物溶解的溶劑，具體而言，例如可示例出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、庚醇、異丙醇等醇類，醋酸乙酯等有機(jī)酸酯，乙腈、丙酮、甲乙酮等酮類，四氫呋喃、二噁烷等環(huán)醚類，甲酰胺、N，N- 二甲基甲酰胺等酸酰胺類，己烷等烴類，甲苯等芳香族類等。這些可以I種或2種以上混合。
[0063]此時，從涂膜的膜厚均勻性、一次可涂敷的膜厚等觀點(diǎn)出發(fā)，上述溶劑量相對于上述有機(jī)金屬化合物的固體成分重量優(yōu)選為5~100倍量、更優(yōu)選為7~30倍量、進(jìn)一步優(yōu)選為10~20倍量的范圍內(nèi)即可。
[0064]上述溶劑量變得多于100倍量時，通過一次涂布可形成的膜厚變薄，可見到為了獲得期望的膜厚而變得需要多次涂布的傾向。另一方面，少于5倍量時，膜厚變得過厚，可見到有機(jī)金屬化合物的水解.縮合反應(yīng)難以充分進(jìn)行的傾向。因此，上述溶劑量考慮這些來選擇即可。
[0065]上述涂布液的制備例如可以通過將按規(guī)定比例秤量的有機(jī)金屬化合物、和適當(dāng)量的溶劑、和根據(jù)需要添加的其他成分利用攪拌機(jī)等攪拌裝置進(jìn)行規(guī)定時間攪拌.混合等方法來制備。該情況下，各成分的混合可以一次性混合，也可以分為數(shù)次混合。
[0066]另外，作為上述涂布液的涂布法，從易進(jìn)行均勻的涂布等觀點(diǎn)出發(fā)，可示例出微型凹版法、凹版法、逆轉(zhuǎn)棍式涂布法、模涂法、刮刀涂布法、浸涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法、棒涂法等各種濕式涂布法作為適宜的方法。這些可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用，也可以I種或2種以上組合使用。
[0067]另外，將涂布的涂布液干燥的情況下，只要使用公知的干燥裝置等來干燥即可，此時，作為干燥條件，具體而言，例如可示例出80°C~120°C的溫度范圍，0.5分鐘~5分鐘的干燥時間等。
[0068]另外，作為使前體薄膜中的有機(jī)金屬化合物水解.縮合反應(yīng)的方法，具體而言，例如可示例出紫外線、電子射線、X射線等光能的照射、加熱等各種方法。這些可以I種或2種以上組合使用。這些當(dāng)中，優(yōu)選的是，可適宜地使用光能量的照射、尤其紫外線照射。這是由于在與其他方法相比較的情況下，能夠以低溫、短時間生成金屬氧化物，不易對透明高分子膜帶來熱劣化等由熱導(dǎo)致的負(fù)荷(尤其在紫外線照射的情況下具有以較簡易的設(shè)備即可的優(yōu)點(diǎn))。另外，由于還具有作為有機(jī)成分易使有機(jī)金屬化合物(還包括其分解物等)等殘留的優(yōu)點(diǎn)。
[0069]此外，這是由于，采用在溶膠凝膠固化時使用光能的溶膠-凝膠法的情況下，與通過濺射等形成的金屬氧化物薄膜相比，能夠形成粗的金屬氧化物薄膜。因此，在對建筑物的窗戶玻璃進(jìn)行透明層疊膜的濕貼施工的情況下，即使在與窗戶玻璃之間殘留水，也會獲得良好的排水性，具有能夠提高濕貼施工性等優(yōu)點(diǎn)。
[0070]此時，作為使用的紫外線照射機(jī)，具體而言，例如可示例出汞燈、氙燈、氘燈、準(zhǔn)分子燈、金屬鹵化物燈等。這些可以I種或2種以上組合使用。
[0071]另外，照射的光能量的光量可以考慮到主要形成前體薄膜的有機(jī)金屬化合物的種類、前體薄膜的厚度等來進(jìn)行各種調(diào)節(jié)。當(dāng)然，如果照射的光能量的光量過小，則會變得難以謀求金屬氧化物薄膜的高折射率化。另一方面，如果照射的光能量的光量過大，則透明高分子膜有時由于在光能量的照射時產(chǎn)生的熱而變形。因此，對這些留意即可。
[0072]照射的光能量為紫外線的情況下，其光量從金屬氧化物薄膜的折射率、透明高分子膜承受的損傷等觀點(diǎn)出發(fā)，測定波長為300~390nm時優(yōu)選為300~8000mJ/cm2、更優(yōu)選為500~5000mJ/cm2的范圍內(nèi)即可。
[0073]此外，作為使前體薄膜中的有機(jī)金屬化合物進(jìn)行水解?縮合反應(yīng)的方法，使用光能量的照射的情況下，在上述涂布液中，預(yù)先添加與有機(jī)金屬化合物反應(yīng)而形成光吸收性(例如，紫外線吸收性)的螯合物的有機(jī)化合物等的添加劑即可。這是由于，在作為起始溶液的涂布液中添加了上述添加劑的情況下，由于在預(yù)先形成了光吸收性螯合物時進(jìn)行光能量的照射，因此變得易在較低溫度下謀求金屬氧化物薄膜的高折射率化。
[0074] 作為上述添加劑，具體而言，例如可示例出β 二酮類、烷氧基醇類、烷醇胺類等添加劑。更具體而言，作為上述β 二酮類，例如可示例出乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、丙二酸二乙酯等。作為上述烷氧基醇類，例如可示例出2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基-2-丙醇等。作為上述烷醇胺類，例如可示例出單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。這些可以I種或2種以上混合。
[0075]這些當(dāng)中，尤其優(yōu)選為β 二酮類，其中可最適宜地使用乙酰丙酮。
[0076]另外，作為上述添加劑的配混比例，從折射率的提高容易度、涂膜狀態(tài)下的穩(wěn)定性等觀點(diǎn)出發(fā)，相對于上述有機(jī)金屬化合物的金屬原子I摩爾，優(yōu)選為0.1~2倍摩爾、更優(yōu)選為0.5~1.5倍摩爾的范圍內(nèi)即可。
[0077]金屬氧化物薄膜的膜厚可以考慮遮陽性、可視性、反射色等來調(diào)節(jié)。從變得易抑制反射色的紅色、黃色的著色、變得易獲得高透明性等觀點(diǎn)出發(fā)，金屬氧化物薄膜的膜厚的下限值優(yōu)選為IOnm以上、更優(yōu)選為15nm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20nm以上即可。另一方面，從變得易抑制反射色的綠色的著色、變得易獲得高透明性等觀點(diǎn)出發(fā)，金屬氧化物薄膜的膜厚的上限值優(yōu)選為90nm以下、更優(yōu)選為85nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為80nm以下即可。
[0078]作為金屬薄膜的金屬，可列舉出銀、金、鉬、銅、招、鉻、鈦、鋅、錫、鎳、鈷、銀、鉭、鶴、鋯、鉛、鈀、銦等金屬、這些金屬的合金等。這些可以含有I種或2種以上。
[0079]作為金屬薄膜的金屬，從層疊時的可見光透過性、熱射線反射性、導(dǎo)電性等優(yōu)異等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為銀或銀合金。更優(yōu)選的是，從提高對熱、光、水蒸氣等環(huán)境的耐久性等的觀點(diǎn)出發(fā)，為以銀為主要成分、并含有銅、鉍、金、鈀、鉬、鈦等金屬元素中的至少一種的銀合金即可。進(jìn)一步優(yōu) 選為含銅的銀合金(Ag-Cu系合金)、含鉍的銀合金(Ag-Bi系合金)、含鈦的銀合金(Ag-Ti系合金)等即可。這是由于其具有銀的擴(kuò)散抑制效果強(qiáng)、成本上有利等的優(yōu)點(diǎn)。
[0080]在使用含銅的銀合金的情況下，除了銀、銅以外，例如，只要在不會對銀的聚集?擴(kuò)散抑制效果產(chǎn)生不良影響的范圍內(nèi)，就可以含有其他元素、不可避免的雜質(zhì)。
[0081]作為上述其他元素,具體而言，例如可示例出Mg、Pd、Pt、Au、Zn、Al、Ga、In、Sn、Sb、L1、Cd、Hg、As 等可與 Ag 固溶的元素；Be、Ru、Rh、0s、Ir、B1、Ge、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、N1、S1、Tl、Pb等可在Ag-Cu系合金中作為單相析出的元素；Y、La、Ce、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、T1、Zr、Hf、Na、Ca、Sr、Ba、Sc、Pr、Eu、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、S、Se、Te 等可析出與 Ag 的金屬間化合物的元素等。這些可以含有I種或2種以上。
[0082]使用含銅的銀合金的情況下，從獲得添加效果的觀點(diǎn)出發(fā)，銅的含量的下限值優(yōu)選為I原子％以上、更優(yōu)選為2原子％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3原子％以上即可。另一方面，從變得易確保高透明性、易制作濺射靶材等的制造性等觀點(diǎn)出發(fā)，銅的含量的上限值優(yōu)選為20原子％以下、更優(yōu)選為10原子％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5原子％以下即可。
[0083]另外，使用含鉍的銀合金的情況下，除了銀、鉍以外，例如，只要在不會對銀的聚集.擴(kuò)散抑制效果產(chǎn)生不良影響的范圍內(nèi)，就可以含有其他元素、不可避免的雜質(zhì)。
[0084]作為上述其他元素,具體而言,例如可示例出Mg、Pd、Pt、Au、Zn、Al、Ga、In、Sn、Sb、L1、Cd、Hg、As 等可與 Ag 固溶的元素；Be、Ru、Rh、0s、Ir、Cu、Ge、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、N1、S1、Tl、Pb等可在Ag-Bi系合金中作為單相析出的元素；Y、La、Ce、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、T1、Zr、Hf、Na、Ca、Sr、Ba、Sc、Pr、Eu、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、S、Se、Te 等可析出與 Ag 的金屬間化合物的元素等。這些可以含有I種或2種以上。
[0085]在使用含鉍的銀合金的情況下，從獲得添加效果的觀點(diǎn)出發(fā)，鉍的含量的下限值優(yōu)選為0.0l原子％以上、更優(yōu)選為0.05原子％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1原子％以上即可。另一方面，從易制作濺射靶等制造性等的觀點(diǎn)出發(fā)，鉍的含量的上限值優(yōu)選為5原子％以下、更優(yōu)選為2原子％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為I原子％以下即可。
[0086]另外，在使用含鈦的銀合金的情況下，除了銀、鈦以外，例如，只要在不會對銀的聚集.擴(kuò)散抑制效果產(chǎn)生不良影響的范圍內(nèi)，就可以含有其他元素、不可避免的雜質(zhì)。
[0087]作為上述其他元素,具體而言，例如可示例出Mg、Pd、Pt、Au、Zn、Al、Ga、In、Sn、Sb、L1、Cd、Hg、As 等可與 Ag 固溶的元素；Be、Ru、Rh、0s、Ir、Cu、Ge、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、N1、S1、Tl、Pb、Bi等可在Ag-Ti系合金中作為單相析出的元素；Y、La、Ce、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Zr、Hf、Na、Ca、Sr、Ba、Sc、Pr、Eu、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、S、Se、Te 等可析出與 Ag 的金屬間化合物的元素等。這些可以含有I種或2種以上。
[0088]在使用含鈦的銀合金的情況下，從獲得添加效果的觀點(diǎn)出發(fā)，鈦的含量的下限值優(yōu)選為0.01原子％以上、更優(yōu)選為0.05原子％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1原子％以上即可。另一方面，從在形成膜時變得易得到完全的固溶體等觀點(diǎn)出發(fā)，鈦的含量的上限值優(yōu)選為2原子％以下、更優(yōu)選為1.75原子％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5原子％以下即可。
[0089]此外，上述銅、鉍、鈦等副元素比例可以使用ICP分析法測定。另外，上述構(gòu)成金屬薄膜的金屬(包括合金)可以部分氧化。
[0090]從穩(wěn)定性、熱射線反射性等觀點(diǎn)出發(fā)，金屬薄膜的膜厚的下限值優(yōu)選為3nm以上、更優(yōu)選為5nm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為7nm以上即可。另一方面，從可見光的透明性、經(jīng)濟(jì)性等觀點(diǎn)出發(fā)，金屬薄膜的膜厚的上限值優(yōu)選為30nm以下、更優(yōu)選為20nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15nm以下即可。
[0091]此處，作為形成金屬薄膜的方法，具體而言，例如可示例出真空蒸鍍法、濺射法、離子電鍍法、MBE法(molecular beam epitaxy分子束外延法)、激光燒蝕等這樣的物理的氣相沉積法(PVD)，熱CVD法、等離子體CVD法等這樣的化學(xué)的氣相沉積法(CVD)等氣相法等。金屬薄膜可以使用這些當(dāng)中的任一方法來形成，或者可以使用2種以上的方法來形成。
[0092]這些方法當(dāng)中，從獲得致密的膜質(zhì)、膜厚控制較容易等觀點(diǎn)出發(fā)，可以適宜地優(yōu)選使用DC磁控濺射法、RF磁控濺射法等濺射法。
[0093]此外，金屬薄膜可以受到后述的后氧化等而在無損金屬薄膜的功能的范圍內(nèi)氧化。
[0094]隨附于金屬薄膜的阻擋膜主要具有抑制構(gòu)成金屬薄膜的元素朝金屬氧化物薄膜中擴(kuò)散的阻擋的功能。另外，通過夾設(shè)在金屬氧化物薄膜與金屬薄膜之間，還有助于提高兩者的密合性。阻擋膜只要能夠抑制上述擴(kuò)散，則也可以具有浮島狀等不連續(xù)的部分。
[0095]作為構(gòu)成阻擋膜的金屬氧化物，具體而言，例如可示例出鈦的氧化物、鋅的氧化物、銦的氧化物、錫的氧化物、銦與錫的氧化物、鎂的氧化物、鋁的氧化物、鋯的氧化物、鈮的氧化物、鈰的氧化物等。這些可以含有I種或2種以上。另外，這些金屬氧化物可以為2種以上的金屬氧化物復(fù)合而得到的復(fù)合氧化物。此外，阻擋膜除了上述金屬氧化物以外還可以含有不可避免的雜質(zhì)等。
[0096]此處，作為阻擋膜，從構(gòu)成金屬薄膜的金屬的擴(kuò)散抑制效果優(yōu)異、密合性優(yōu)異等觀點(diǎn)出發(fā)，主要由金屬氧化物薄膜中所含的金屬的氧化物構(gòu)成即可。
[0097]更具體而言，例如，作為金屬氧化物薄膜選擇TiO2層的情況下，阻擋膜為主要由TiO2層中所含的金屬即Ti的氧化物構(gòu)成的鈦氧化物層即可。
[0098]另外，阻擋膜為鈦氧化物層的情況下，該阻擋膜可以為從一開始作為鈦氧化物形成的薄膜層，也可以為金屬Ti層進(jìn)行后氧化而形成的薄膜層、或者部分氧化的鈦氧化物層進(jìn)行后氧化而形成的薄膜層等。
[0099]阻擋膜與金屬氧化物薄膜同樣地主要由金屬氧化物構(gòu)成，與金屬氧化物薄膜相比膜厚設(shè)定的較薄。這是由于構(gòu)成金屬薄膜的金屬的擴(kuò)散在原子水平上產(chǎn)生，因此厚至為充分確保折射率所需的膜厚的必要性低。另外，通過形成得較薄，相應(yīng)地成膜成本變的便宜，還能夠有助于降低透明層疊膜的制造成本。
[0100]從變得易確保阻擋性等觀點(diǎn)出發(fā)，阻擋膜的膜厚的下限值優(yōu)選為Inm以上、更優(yōu)選為1.5nm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2nm以上即可。另一方面，從經(jīng)濟(jì)性等觀點(diǎn)出發(fā)，阻擋膜的膜厚的上限值優(yōu)選為15nm以下、更優(yōu)選為IOnm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為8nm以下即可。
[0101]阻擋膜主要由鈦氧化物構(gòu)成的情況下，從阻擋性等觀點(diǎn)出發(fā)，鈦氧化物中的鈦相對于氧的原子摩爾比Ti/o的下限值為1.0/4.0以上、更優(yōu)選為1.0/3.8以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1.0/3.5以上、進(jìn)一步更優(yōu)選為1.0/3.0以上、最優(yōu)選為1.0/2.8以上即可。
[0102]阻擋膜主要由鈦氧化物構(gòu)成的情況下，從可見光的透明性等觀點(diǎn)出發(fā)，鈦氧化物中的鈦相對于氧的原子摩爾比Ti/o的上限值優(yōu)選為1.0/0.5以下、更優(yōu)選為1.0/0.7以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.0/1.0以下、進(jìn)一步更優(yōu)選為1.0/1.2以下、最優(yōu)選為1.0/1.5以下即可。
[0103]上述Ti/Ο比可以由該層的組成算出。作為該層的組成分析方法，從可較準(zhǔn)確地分析極薄的薄膜層的組成的觀點(diǎn)出發(fā)，可適宜地使用能量色散型X射線熒光分析(EDX)。
[0104]對具體的組成分析方法進(jìn)行說明時，首先，使用超薄切片法(切片機(jī))等，制作包含成為分析對象的該層的、層疊結(jié)構(gòu)的截面方向的厚度為IOOnm以下的試驗(yàn)片。接著，通過透射型電子顯微鏡(TEM)從截面方向確認(rèn)層疊結(jié)構(gòu)和該層的位置。接著，從EDX裝置的電子槍放射電子射線，入射至成為分析對象的該層的膜厚中央部附近。從試驗(yàn)片表面入射的電子進(jìn)入至某種深度,產(chǎn)生各種電子射線、X射線。通過檢測此時的特征X射線并分析,能夠進(jìn)行該層的構(gòu)成元素分析。
[0105]阻擋膜從能夠形成致密的膜、能夠以均勻的膜厚形成數(shù)nm?數(shù)十nm程度的薄膜層等的觀點(diǎn)出發(fā)，可以適宜地利用氣相法。
[0106]作為上述氣相法，具體而言，例如可示例出真空蒸鍍法、濺射法、離子電鍍法、MBE法、激光燒蝕等這樣的物理的氣相沉積法(PVD )，熱CVD法、等離子體CVD法等這樣的化學(xué)的氣相沉積法(CVD)等。作為上述氣相法，從與真空蒸鍍法等相比較而言膜界面的密合性優(yōu)異、膜厚控制容易等觀點(diǎn)出發(fā)，可適宜地使用DC磁控濺射法、RF磁控濺射法等濺射法。
[0107]此外，可在上述層疊結(jié)構(gòu)中含有的各阻擋膜可以利用這些氣相法中的任一方法形成，或者也可以利用2種以上的方法形成。
[0108]另外，上述阻擋膜可以利用上述的氣相法從一開始作為金屬氧化物薄膜成膜，或者也可以在暫時將金屬薄膜、部分氧化的金屬氧化物薄膜成膜后，將其事后氧化來形成。此夕卜，部分氧化的金屬氧化物薄膜是指有進(jìn)一步氧化的余地的金屬氧化物薄膜。
[0109]從一開始作為金屬氧化物薄膜成膜的情況下，具體而言，例如，只要在作為濺射氣體的氬、氖等惰性氣體中進(jìn)一步混合含有氧的氣體作為反應(yīng)性氣體，在使金屬與氧反應(yīng)的同時形成薄膜即可(反應(yīng)性濺射法)。使用反應(yīng)性濺射法，例如得到具有上述Ti/o比的鈦氧化物層的情況下，氣氛中的氧濃度(含氧的氣體相對于惰性氣體的體積比例)只要考慮上述的膜厚范圍來適當(dāng)?shù)剡x擇最適合的比例即可。
[0110]另一方面，在將金屬薄膜、部分氧化的金屬氧化物薄膜成膜后，將其事后進(jìn)行后氧化的情況下，具體而言，只要在透明高分子膜12上形成上述層疊結(jié)構(gòu)后，使層疊結(jié)構(gòu)中的金屬薄膜、部分氧化的金屬氧化物薄膜后氧化等即可。此外，在金屬薄膜的成膜中，使用濺射法等即可，在部分氧化的金屬氧化物薄膜的成膜中，使用上述反應(yīng)性濺射法等即可。
[0111]另外，作為后氧化方法，可示例出加熱處理、加壓處理、化學(xué)處理、自然氧化等。在這些后氧化方法當(dāng)中，從能夠較簡單且確實(shí)地進(jìn)行后氧化等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選加熱處理。作為上述加熱處理，例如可示例出使具有上述層疊結(jié)構(gòu)的透明高分子膜在加熱爐等加熱氣氛中存在的方法、在溫水中浸潰的方法、微波加熱的方法、或?qū)盈B結(jié)構(gòu)中的金屬薄膜、部分氧化的金屬氧化物薄膜等通電加熱的方法等。這些可以I或2以上組合進(jìn)行。
[0112]作為上述加熱處理時的加熱條件，具體而言，例如，優(yōu)選為30°C?60°C，更優(yōu)選為32°C?57°C，進(jìn)一步優(yōu)選為35°C?55°C的加熱溫度，在使其存在于加熱氣氛中的情況下，從優(yōu)選5天以上、更優(yōu)選10天以上、進(jìn)一步優(yōu)選15天以上的加熱時間中選擇即可。這是由于只要為上述加熱條件的范圍內(nèi)，則后氧化效果、透明高分子膜12的熱變形.熔合抑制等良好。
[0113]另外，上述加熱處理時的加熱氣氛優(yōu)選大氣中、高氧氣氛中、高濕度氣氛中等存在氧、水分的氣氛。從制造性，低成本化等觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選大氣中即可。
[0114]在層疊結(jié)構(gòu)中含有上述后氧化薄膜的情況下，由于在后氧化時金屬氧化物薄膜中所含的水分、氧被消耗，因此即使曬到陽光金屬氧化物薄膜也不易進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。具體而言，例如，在金屬氧化物薄膜通過溶膠-凝膠法形成的情況下，由于在后氧化時金屬氧化物薄膜中所含的水分、氧被消耗，因此在金屬氧化物薄膜中殘留的基于溶膠-凝膠法的起始原料(金屬醇鹽等)和水分(吸附水等).氧等不易由陽光引起溶膠凝膠固化反應(yīng)。因此，可以緩和由固化收縮等體積變化產(chǎn)生的內(nèi)部應(yīng)力，易抑制層疊結(jié)構(gòu)的界面剝離等等，易提高對陽光的耐久性。
[0115]實(shí)施例
[0116]以下，使用實(shí)施例和比較例詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0117]1.聚烯烴層-粘合劑層間的密合性的研究
[0118](實(shí)驗(yàn)例I?6)
[0119]使用的OPP膜的構(gòu)成如下所述。此外，為了改變潤濕張力，根據(jù)需要進(jìn)行追加的電
暈處理。
[0120]-OPP < I >:東洋紡織株式會社制造“P2111”，厚度:20μπι，內(nèi)表面:易粘接層有，
外表面:電暈處理無
[0121].0PP < 2 >:FUTAMURA CHEMICAL C0.，LTD.制造“F0R-2”，厚度:15 μ m，內(nèi)表面:
電暈處理有，外表面:電暈處理有
[0122]-OPP < 3 >:王子特殊紙株式會社制造“EM-501”，厚度:15μπι，內(nèi)表面:電暈處理有，夕卜表面:電暈處理無
[0123].0PP < 4 >:TORAY INDUSTRIES, INC.制造 “S-648”，厚度:20 μ m，內(nèi)表面:電暈處理有，外表面:易粘接層有
[0124]測定OPP膜的表面的潤濕張力。接著，在OPP膜的內(nèi)表面或者外表面按粘合劑層成為1.5μπι厚的方式涂布粘合劑(Τ0Υ0 INK C0.，LTD.制造“主劑:BPS5260，固化劑:BHS8515”)，施加壓力使其密合，形成粘合劑層。接著，測定OPP膜(聚烯烴層)-粘合劑層間的密合力。其結(jié)果不于表1、圖4。
[0125](潤濕張力的測定)
[0126]依據(jù)JIS K6768測定。即，使用棉花棒將膜表面用規(guī)定的潤濕試劑潤濕6cm2以上，2秒后通過目視觀察涂布的潤濕試劑的狀態(tài)(N=3)。涂布的潤濕試劑不沾情況下，判斷未達(dá)到潤濕試劑的張力。從32mN/m起進(jìn)行試驗(yàn)。
[0127](密合力的測定)
[0128]依據(jù)JIS A5759測定。將形成粘合劑層的OPP膜粘貼于板玻璃，靜置24小時以上，在此基礎(chǔ)上實(shí)施180度牽引剝離試驗(yàn)。180度牽引剝離試驗(yàn)以拉伸速度300mm/min進(jìn)行牽引剝離，以20_間隔測定4點(diǎn)負(fù)荷。密合力設(shè)為4點(diǎn)測定負(fù)荷的平均值。將其對3張?jiān)囼?yàn)片(形成了粘合劑層的OPP膜)進(jìn)行，取3張?jiān)囼?yàn)片的平均值。
[0129][表1]
[0130]
【權(quán)利要求】
1.一種透明層疊膜，其特征在于，其在透明高分子膜的面上按順序具有由金屬氧化物薄膜與金屬薄膜交替層疊而成的透明層疊部、和與所述透明層疊部鄰接的粘合劑層、和與所述粘合劑層鄰接的聚烯烴層、和固化樹脂層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明層疊膜，其特征在于，所述聚烯烴層的與粘合劑層鄰接的面的潤濕張力為35mN/m以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的透明層疊膜，其特征在于，所述聚烯烴層的與粘合劑層鄰接的面實(shí)施有電暈處理。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中的任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，與所述固化樹脂層鄰接的面的潤濕張力為43mN/m以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，在所述聚烯烴層的固化樹脂層側(cè)的面上形成有易粘接層，所述易粘接層與所述固化樹脂層鄰接。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的透明層疊膜，其特征在于，所述易粘接層為在與所述固化樹脂層鄰接的面具有極性基團(tuán)的改性聚烯烴層。
7.根據(jù)權(quán)利要求1?6中的任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述粘合劑層的厚度為1.0?5.0 μ m的范圍內(nèi)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1?7中的任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化樹脂層的厚度為1.0?2.0 μ m的范圍內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1?8中的任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述聚烯烴層的厚度為10?30 μ m的范圍內(nèi)。
【文檔編號】G02B5/26GK103930267SQ201280014183
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2012年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月28日
【發(fā)明者】犬塚正隆, 楢崎徹司, 池野翔一, 廣瀨雅史, 牛尾元法, 竹內(nèi)哲也 申請人:東海橡塑工業(yè)株式會社