專利名稱：調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于電子照相法、靜電記錄法、磁記錄法和調(diào)色劑噴射法的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
按照常規(guī)，在電子照相法中，通過多種手段在感光構(gòu)件上形成靜電荷圖像(electrostatic charge image),接著,通過使用調(diào)色劑顯影靜電荷圖像,從而在感光構(gòu)件上形成調(diào)色劑圖像。如果需要，將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料如紙上。然后，通過施加例如熱、壓力、熱/壓力或汽化溶劑，將調(diào)色劑圖像定影在轉(zhuǎn)印材料上，從而獲得圖像。
作為用于定影調(diào)色劑圖像的方法，例如已開發(fā)通過熱輥的熱加壓法(下文中稱為熱輥定影法)，以及用于定影圖像、同時使在其上欲定影圖像的薄片與具有置于它們之間的定影膜的加熱體接觸的熱定影法(下文中稱為膜定影法)。在熱輥定影法和膜定影法中，將在其上欲定影調(diào)色劑圖像的薄片上的調(diào)色劑圖像在熱輥或定影膜的表面上移動，同時通過在與之接觸設(shè)置的加壓構(gòu)件在壓力下保持調(diào)色劑圖像與之接觸。在定影法中，因為熱輥或定影膜的表面在壓力下與其上定影調(diào)色劑圖像的薄片的調(diào)色劑圖像接觸，因此用于通過融著將調(diào)色劑圖像定影至薄片的熱效率極其高，結(jié)果能夠迅速且令人滿意地進行定影。特別地，膜定影法對節(jié)能具有很大的作用。另外，期望另一效果。例如，能夠減少從電子照相設(shè)備的接通電源時間直至第一次打印完成所需要的時間。已對電子照相設(shè)備作出多種需求，包括高品質(zhì)圖像的形成、大小/重量的減少、高生產(chǎn)率和節(jié)能的高速操作。其中，特別在定影法中，作為技術(shù)問題，重要的是實現(xiàn)進一步的高速操作、減少更多的能量以及開發(fā)能夠獲得高可靠性操作的系統(tǒng)和材料。然而，為了通過熱輥定影法和膜定影法解決這些問題，必要的是，在很大程度上特別改進調(diào)色劑的定影性能。更具體地，必須改進在進一步更低的溫度下，用于將調(diào)色劑圖像充分定影至薄片(其上定影調(diào)色劑圖像)的定影性能(下文中稱為低溫定影性能)。然而，當(dāng)嘗試改進低溫定影性能時，長期貯存期間抑制調(diào)色劑的聚集和融著現(xiàn)象的性能(下文中稱為抗結(jié)塊性能)，和當(dāng)連續(xù)進行大量打印時抑制缺陷圖像形成的性能(下文中稱為運行穩(wěn)定性能)趨于減弱。因此，期望開發(fā)滿足所有這些性能的調(diào)色劑。另外，還必要的是改進防止污損(其為當(dāng)下一轉(zhuǎn)印材料用不期望沉積在定影構(gòu)件如輥或膜上的調(diào)色劑污染的現(xiàn)象)的性能(下文中稱為抗污損性能)。另外，隨著全色電子照相設(shè)備的擴展，提出了改進圖像品質(zhì)的新需求。更具體地，需要通過形成高光澤的圖像來改進彩色顯影的性能(下文中稱為光澤性能)，和抑制圖像光澤不均勻的性能(下文中稱為抗浸性能(anti-soaking performance))。隨著圖像品質(zhì)劣化，抗浸性能趨于顯現(xiàn)。這是當(dāng)轉(zhuǎn)印材料如紙的前半部(沿其移動方向)與其后半部不均勻受熱，或者當(dāng)通過增加排出速度第I張紙張與第10張紙張不均勻受熱時引起的。作為用于加熱和加壓定影并嘗試具有均衡的低溫定影性能與抗結(jié)塊性能的調(diào)色齊U，已知具有膠囊結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑(參見日本專利申請?zhí)亻_H06-130713和H09-043896)。這些調(diào)色劑具有用高玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)外殼層覆蓋的具有低Tg的內(nèi)核層。以這種方式，可防止包含在調(diào)色劑顆粒內(nèi)部中的低Tg材料滲出(bleeding out),從而以平衡方式提供低溫定影性能和抗結(jié)塊性能或運行穩(wěn)定性能。另外，具有樹脂微粒的覆蓋層的調(diào)色劑具有良好的定影性能、抗結(jié)塊性能和運行穩(wěn)定性能(參見日本專利申請?zhí)亻_2003-091093和2004-226572)。在另一用于改進調(diào)色劑的低溫定影性能的方法中，提供在調(diào)色劑熔融之前與之后具有控制的熱物理性質(zhì)變化的調(diào)色劑(參見日本專利申請?zhí)亻_2006-084743)。根據(jù)此調(diào)色劑，能夠同時獲得低溫定影性能和抗結(jié)塊性能。然而，當(dāng)進一步改進低溫定影性能時，這些調(diào)色劑難以滿足所有上述性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供能夠克服上述問題的調(diào)色劑。更具體地，本發(fā)明的目的在 穩(wěn)定性能和能夠形成高等級的圖像。本發(fā)明涉及一種調(diào)色劑，該調(diào)色劑包括至少含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟的調(diào)色劑顆粒和無機微粉，其中，假定通過差示掃描量熱計(DSC)測量的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點由T1CC )表示，在對于T1-IO (°C )下的調(diào)色劑的微壓縮試驗(micro compression test)中，當(dāng)將 O. OON(O. OOmgf)至 7. 85 X IO^4N(80. OOmgf)的負載以 7. 85 X KT7N(O. 08mgf)的間隔施加至調(diào)色劑的單個顆粒時，在7. 85 X IO-4N下的應(yīng)變值A(chǔ)8tla (%)為35. O至75. 0% ;以及在通過微壓縮試驗獲得的負載(χ軸)_應(yīng)變(y軸)曲線中，通過曲線、x=7.85X10_4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積(Sla),相對于通過將曲線上在x=3. 92X 10_5N(4. OOmgf)處的點與曲線上在x=7. 85 X IO-5N(8. OOmgf)處的點連接的直線、x=7. 85 X 1(Γ4Ν的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積(S2a)的比，即比(Sla/S2a)為I. 5至3. 5。根據(jù)本發(fā)明，提供一種含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟的調(diào)色劑，該調(diào)色劑即使改進低溫定影性能也能夠顯示良好的運行穩(wěn)定性能，并能夠形成高等級的圖像。


圖I為示出調(diào)色劑的負載(X軸)-應(yīng)變(y軸)曲線的圖表。圖2為示出通過D S C測量玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)和熔點(Tm)的方法的圖表。
具體實施例方式將描述本發(fā)明中調(diào)色劑的微壓縮試驗。作為用于本發(fā)明的微壓縮試驗進行測量的設(shè)備，可使用滿足以下條件的設(shè)備。作為用于向調(diào)色劑施加負載的壓頭，可使用如下壓頭具有與調(diào)色劑相比足夠高的硬度，并具有尖端部，該尖端部具有表面粗糙度Rz為0. I μ H!以下的平面和直徑不小于15. Ομπι的內(nèi)切圓。·負載的測量范圍不小于9. 81 X 1(Γ4Ν(100. OOmgf)·位移的測量分辨率不大于I. Onm
·位移的測量范圍不小于10. Ομ 進行測量如下。使壓頭與單個調(diào)色劑顆粒接觸。將O. OON(O. OOmgf)至
7.85 X 1(Γ4Ν (80. OOmgf)的負載每30毫秒以7. 85 X IO^7N (O. 08mgf)的間隔施加至調(diào)色劑顆粒。在每次施加負載時，測量壓頭的位移(μπι)。在單個調(diào)色劑顆粒的實際測量中，調(diào)色劑顆粒的大小或直徑通過測量調(diào)色劑顆粒的長度與寬度來確定并將其平均。將平均值用作調(diào)色劑的粒徑R(ym) [R=(長度+寬度)/2]。假定調(diào)色劑顆粒的形狀為具有粒徑R(ym)的真球，獲得對于各負載的壓頭位移x( Pm)相對于R作為應(yīng)變的百分比[應(yīng)變A (%) =Χ X 100/R]?；诖?，制得單個調(diào)色劑顆粒的負載(χ軸)_應(yīng)變(y軸)曲線。從負載-應(yīng)變曲線，讀出單個調(diào)色劑顆粒的物理性質(zhì)。關(guān)于50個調(diào)色劑顆粒進行相同測量。分別獲得物理性質(zhì)的平均值，并用作本發(fā)明中定義的物理性質(zhì)值。 更具體地描述，通過使用超微壓痕硬度分析儀(ENT-IlOOa ;由Elionix Co.，Ltd.制造)，根據(jù)以下測量方法能夠進行測量。在溫度為22°C和濕度為60%RH的環(huán)境下設(shè)置設(shè)備。使用的壓頭為具有20μπιΧ20μπι正方形的尖端部的平坦壓頭。將參數(shù)條件設(shè)置如下移動平均點I壓頭在表面檢測時間時的速度100表面檢測時間期間的壓頭速度降系數(shù)(Indenter speed drop coefficient) :2物鏡的放大倍率40表面檢測的步驟數(shù)20負載-加載試驗中的分割數(shù)1，000負載-加載試驗中步幅(step)之間的間隔30毫秒試驗負載-J.85 X IO^4N (80. OOmgf)進行測量如下。將調(diào)色劑涂布至裝配有溫度控制器的板上，以使單個調(diào)色劑顆粒盡可能在板上彼此不接觸。將該板設(shè)置在設(shè)備上。通過從作為單個顆粒存在的調(diào)色劑顆粒，隨機選擇50個離散調(diào)色劑顆粒進行測量。在本發(fā)明中，在負載為7. 85X IO^4N(80. OOmgf)時的應(yīng)變A8tla(%)為從基于上述任意選擇的50個調(diào)色劑顆粒的測量制得的負載(χ軸)_應(yīng)變(y軸)曲線確定的應(yīng)變的平均值。在關(guān)于一定單個調(diào)色劑顆粒的負載(X軸)-應(yīng)變(y軸)曲線中，將通過曲線、x=7.85X10_4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積由Sla表示。另外，將通過使曲線上在負載為
3.92X KT5N(4. OOmgf)處的點與曲線上在負載為7. 85X 1(Γ5Ν(8. OOmgf)處的點連接的直線、x=7.85X10_4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積由S2a表示。獲得關(guān)于選擇的50個調(diào)色劑顆粒的Sla和S2a的比(Sla/S2a)，并計算Sla和S2a的平均值?；谶@些值，通過計算獲得(Sla/S2a)。注意在測量溫度(調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點T1-IOCC))的條件下進行測量。對本發(fā)明的調(diào)色劑的單個顆粒(實施例I的調(diào)色劑I)進行上述微壓縮試驗，以制得圖I中所示的負載-應(yīng)變曲線。接著，將描述本發(fā)明的B1(l、φ和α。在以上測量中，將第η個調(diào)色劑顆粒的單個顆粒的粒徑Rn(y m)分類成以O(shè). 250 μ m的間隔設(shè)置的組，例如，不大于5. 000 μ m至小于5. 250 μ m的組、不大于5. 250 μπι至小于5. 500 μπι的組、不大于5. 500 μπι至小于
5.750 μ m的組和不大于5. 750 μπι至小于6. OOOym的組。獲得屬于各組的單個顆粒的應(yīng)變(%)的平均值a8CI(%)。將各組粒徑的中間值R(ym)(例如，不大于5.000μπι至小于
5.250 μ m的組中的5. 125 μ m)繪制在χ軸上，將屬于各組的顆粒應(yīng)變的平均值a8(l (%)繪制在y軸上。以這種方式，制得粒徑(χ軸)_應(yīng)變(y軸)曲線(R-A8tl曲線)。在R-A8tl曲線中，對應(yīng)于調(diào)色劑的數(shù)均粒徑DIt ( μ m)的應(yīng)變值由Bltl (%)表示。更具體地，在R-Am曲線中，B10 (%)作為當(dāng)χ軸上的值為DIt(Uhi)時y軸上的值，從R-A8ci曲線的圖表讀出?；贐ltl和
A80a 的值，計算 Bltl 和 A8tla 的變化率 φ(%)[φ=( A8(,,,-B,o)xl 00/Β ι ()]。同樣地，在 R-A8tl曲線中，假定對應(yīng)于I. 2倍DIt的粒徑(DItX I. 2) ( μ m)的應(yīng)變值為B12 (%)，對應(yīng)于O. 8倍DIt的粒徑(DItXO. 8) ( μ m)的應(yīng)變值為Btl8(W)。利用這些值，計算B12和Btl8的傾斜度α，即[a =(B12-Bci8)ADItXO. 4)]。注意，在將測量溫度設(shè)定在調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點T1-IOO的條件下進行測量。接著，將描述本發(fā)明的Cic^Ctl8J12和β。關(guān)于各50個調(diào)色劑顆粒進行上述測量，以獲得負載(X軸)-應(yīng)變(y軸)曲線。在曲線中，對曲線在負載為7.85X 10_5N(8. OOmgf) 之外的區(qū)域具有最大傾斜度的負載處畫切線，并畫出連接曲線上對應(yīng)于負載
3.92X KT5N(4. OOmgf)的點和曲線上對應(yīng)于負載7. 85X 1(Γ5Ν(8. OOmgf)的點的直線。獲得切線與直線之間的交叉點(即，拐點)處的負載Cn。以與上述相同的方式以0.250μπι的間隔進行分類成組。在各組中，獲得屬于各組的Cn值的平均值C (N)。與如上所述相似，將R(ym)繪制在χ軸上，各組的平均值C(N)繪制在y軸上。以這種方式，制得粒徑(χ軸)_拐點(y軸)曲線(R-C曲線)。在R-C曲線中，對應(yīng)于調(diào)色劑的數(shù)均粒徑DIt(Uhi)的C值由C10(N)表示。更具體地，在R-C曲線中，Cltl (N)作為當(dāng)χ軸的值為DIt(Uhi)時y軸上的值，從R-C曲線的圖上讀出。同樣，在R-C曲線中，假定對應(yīng)于作為I. 2倍DIt的粒徑(DItX I. 2)(μ m)的C值為C12 (N)，對應(yīng)于作為O. 8倍DIt的粒徑(D1T X O. 8) ( μ m)的C值為C08 (N)。利用這些值，計算C12和Ctl8的傾斜度β，即[￠=((^-(^)/(0100.4)%注意，在將測量溫度設(shè)定在調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點T1-IOO的條件下進行測量。另外，將描述本發(fā)明中的31)3/5&和S2b/S2a。除了在微壓縮試驗中將測量溫度設(shè)定在調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點 \+5(τ)之外，以與上述相同的方式，制得關(guān)于單個調(diào)色劑顆粒的負載(X軸)-應(yīng)變(y軸)曲線。在該曲線中，對應(yīng)于上述Sla的Slb以與Sla相同的方式而獲得。對應(yīng)于上述S2a的S2b以與S2a相同的方式而獲得。使用以相同方式測定的50個調(diào)色劑顆粒的Sla、Slb、S2a和S2b，以獲得它們的平均值Sla、Slb、S2a和S2b。利用這些值，計算Sla和Slb之間的比(Slb/Sla)，以及S2a和S2b之間的比(s2b/s2a)。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，在T1-IO (V )下通過微壓縮試驗獲得的應(yīng)變A8tla為35. O至75.0%。在本發(fā)明中，A8tla表示在調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)附近的溫度下調(diào)色劑的變形度。這意指A8tla的值越大，在調(diào)色劑的Tg附近的溫度下調(diào)色劑的變形度變得越大。換言之，A80a的值越大，調(diào)色劑的低溫定影性能和光澤性能就越好。如果A8tla的值落入上述范圍內(nèi)，那么能夠獲得特別優(yōu)良的低溫定影性能和光澤性能。另外，能夠獲得特別良好的抗浸性能。另外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，在微壓縮試驗中獲得的Sla/S2a落入I. 50至3. 50的范圍內(nèi)。這是因為，在以恒定加載速率向調(diào)色劑施加負載達到7. 85 X 10_4N的過程中，在測量的初始階段觀察到的調(diào)色劑的變形行為大大不同于在中間階段至后期階段觀察到的調(diào)色劑的變形行為。更具體地，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，在開始測量后即刻的初始階段，調(diào)色劑的變形度低；然而，當(dāng)負載在中間階段超過一定值時，變形行為急劇增加。當(dāng)負載超過負載(X軸)-應(yīng)變(y軸)曲線的傾斜度在測量的后期階段達到極大值時的值時，變形行為再次變得緩和。這是調(diào)色劑的特性特征。在初始階段調(diào)色劑的低變形度的特征顯示，調(diào)色劑具有響應(yīng)于小負載的硬度和撓性，結(jié)果變形保持可逆和微小。作為用于改進調(diào)色劑的低溫定影性能和光澤性能的方法，已知降低調(diào)色劑的Tg和使調(diào)色劑急劇熔化。然而，在該情況下，調(diào)色劑變脆，容易在顯影設(shè)備中破碎。特別地，隨著電子照相設(shè)備的高速操作的趨向，通過與顯影設(shè)備中的顯影構(gòu)件如調(diào)色劑承載體和充電構(gòu)件的摩擦，有時使調(diào)色劑加熱至接近調(diào)色劑的Tg的溫度。在這種情況下，當(dāng)接受通過顯影構(gòu)件的機械應(yīng)力時，調(diào)色劑容易在顯影設(shè)備中破碎。調(diào)色劑在顯影設(shè)備中破碎以產(chǎn)生微細分裂的粉末，其容易沉積在調(diào)色劑承載體和充電構(gòu)件上，引起對調(diào)色劑充電失敗。在本發(fā)明中，因為調(diào)色劑甚至在調(diào)色劑的Tg附近的溫度下仍具有撓性，因此即使在顯影設(shè)備中施加一定量的負載和機械應(yīng)力，也能夠抑制調(diào)色劑破碎。因此，甚至當(dāng)調(diào)色劑的低溫定影性能和光澤性能得到改進時，也能夠發(fā)揮良好的運行穩(wěn)定性能。另外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，當(dāng)施加至調(diào)色劑的負載超過一定值時，變形行為大幅增加。在施加小負載的區(qū)域內(nèi)，調(diào)色劑的變形保持可逆和微小；然而，當(dāng)負載超過一定值時， 調(diào)色劑的變形變得不可逆且變形很大。如果具有對于在小負載區(qū)域內(nèi)可逆且細微變形足夠的硬度和撓性的調(diào)色劑以相同的方式響應(yīng)于所有量的負載而可逆且細微變形，那么能夠獲得良好的顯影穩(wěn)定性；然而，不能夠改進低溫定影性能和光澤性能。通常，調(diào)色劑沿高度方向以單層至數(shù)層調(diào)色劑沉積在紙上形成調(diào)色劑圖像，然后所述調(diào)色劑圖像通過施加熱和壓力通過定影構(gòu)件如定影輥或定影膜定影。此時，定影構(gòu)件與調(diào)色劑層之間的傳熱速度、調(diào)色劑層內(nèi)的傳熱速度以及調(diào)色劑層與紙之間的傳熱速度，認為受到單個調(diào)色劑顆粒與熱傳遞至該調(diào)色劑顆粒的對應(yīng)部件(counter part)接觸的面積的很大影響。因此，在定影過程中，如果定影構(gòu)件與調(diào)色劑顆粒接觸的面積可瞬時增大，那么它們之間的傳熱速度能夠大大提高。在調(diào)色劑層內(nèi)，如果調(diào)色劑顆粒與相鄰的調(diào)色劑顆粒接觸的面積可瞬時增大，那么它們之間的傳熱速度能夠大大提高。當(dāng)調(diào)色劑顆粒與紙接觸的面積可瞬時增大時，它們之間的傳熱速度能夠大大提高。因此，調(diào)色劑的特征在于，在施加小負載的區(qū)域內(nèi)，調(diào)色劑的變形保持可逆和微??；然而，當(dāng)負載達到一定值以上時，調(diào)色劑的變形變得不可逆和變形很大。因為該特性，獲得從未獲得的低溫定影性能和光澤性能以及運行穩(wěn)定性能。另外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，上述Sla/S2a值落入特定范圍內(nèi)。Sla/S2a值顯示調(diào)色劑對小負載的變形度與調(diào)色劑對大負載的變形度之間的關(guān)系。在微壓縮試驗中，Sla對應(yīng)于后半階段內(nèi)調(diào)色劑的變形度，而S2a對應(yīng)于初始階段內(nèi)調(diào)色劑的變形度。如果具有在特定范圍內(nèi)的上述A8tla值的調(diào)色劑具有在特定范圍內(nèi)的Sla/S2a，那么能夠?qū)崿F(xiàn)均衡的運行穩(wěn)定性能、低溫定影性能和光澤性能。Sla/S2a優(yōu)選落入I. 5至3. O的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選落入2. O至3. O的范圍內(nèi)。認為優(yōu)選表示上述物理性質(zhì)的調(diào)色劑顆粒優(yōu)選具有核-殼結(jié)構(gòu)。更具體地描述，根據(jù)本發(fā)明調(diào)色劑的調(diào)色劑顆粒至少包含蠟和著色劑，并具有含有粘結(jié)劑樹脂作為主組分的核相、以及含有表面層樹脂作為主組分且覆蓋核相的殼相。另外，調(diào)色劑顆粒優(yōu)選在殼相的表面上具有無機微粉。在該調(diào)色劑中，核相由具有一定程度柔軟度(softness)的樹脂作為主組分形成，殼相由具有一定程度硬度的樹脂作為主組分形成。除此之外，如果殼相厚度足夠薄，那么本發(fā)明的物理性質(zhì)令人信服且令人滿意地得到表現(xiàn)。另外，認為當(dāng)殼相的覆蓋狀態(tài)和厚度沿殼相的橫向和深度方向是均勻的且殼相厚度足夠薄時，調(diào)色劑具有足以防止響應(yīng)于施加小負載的破碎的可逆撓性。然而，還認為當(dāng)殼相通過施加超過一定值的負載而破碎時，調(diào)色劑可不可逆地大幅變形。當(dāng)調(diào)色劑顆粒的核-殼結(jié)構(gòu)的核相足夠軟時，如果殼相沿橫向的覆蓋狀態(tài)和殼相厚度不均勻，那么調(diào)色劑顆粒甚至對施加的小負載即容易不可逆地變形。然后，如果殼相的涂布量增加，那么調(diào)色劑甚至對施加的大負載也不變形。然而，因為殼相的撓性降低，當(dāng)瞬時施加負載時以及當(dāng)將調(diào)色劑受到顯影設(shè)備中的機械應(yīng)力時，調(diào)色劑變脆。上述A8tla值能夠通過以下來控制包含在核相中作為主組分的粘結(jié)劑樹脂的Tg和分子量，核相的形狀，蠟相在核相中的形狀和蠟的類型；包含在殼相中作為主組分的表面層樹脂的分子量和添加量以及殼相厚度和覆蓋狀態(tài)。另外，上述Sla/s2a值能夠通過以下來控制除了示例的關(guān)于以上核相和殼相的參數(shù)之外，還控制核相與殼相之間的粘合性。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，調(diào)色劑的數(shù)均粒徑由DlT(ym)表示。在上述微壓縮試驗中獲得的粒徑(χ軸)_應(yīng)變(y軸)曲線(R-A8q曲線)中，假定對應(yīng)于DIt的應(yīng)變值由Bltl(%)
表示，Bltl與A8tla之間的變化率φ (%) [ φ=(A ο η-B ι ο) χ 100/Bio]優(yōu)選落入15. 0%以下的
范圍內(nèi)。另一方面，假定對應(yīng)于I. 2倍DIt的粒徑的應(yīng)變值由B12 (%)表示，并且對應(yīng)于0.8倍DIt的粒徑的應(yīng)變值由B08 (%)表示，那么B10和B08的傾斜度[Q=(B12-B08)/(D1T XO. 4)]優(yōu)選為-15. O以下。通常，調(diào)色劑具有一定水平的粒徑分布。不可能以實現(xiàn)具有完全單一形狀和單一粒徑的調(diào)色劑為目標(biāo)；然而，考慮到生產(chǎn)率，具有一定水平的粒徑分布的調(diào)色劑顆?？梢允墙?jīng)濟的。另外，如果調(diào)色劑顆粒具有完全單一形狀和單一粒徑，那么調(diào)色劑顆粒容易封裝在顯影設(shè)備中，結(jié)果在一些情況下運行穩(wěn)定性能可以降低。如果調(diào)色劑具有低水平的粒徑分布，甚至通過使調(diào)色劑受到機械應(yīng)力，那么力也可能得到分散。在此方面，容易改進調(diào)色劑的運行穩(wěn)定性能。在本發(fā)明中，上述15. 0%以下的變化率意指具有中值粒徑的調(diào)色劑顆粒(換言之，占據(jù)調(diào)色劑的主要部分的調(diào)色劑顆粒)不會大大偏離全部調(diào)色劑的物理性質(zhì)的平均值。換言之，這意指幾乎不包含具有大大偏離全部調(diào)色劑的物理性質(zhì)的平均值的物理性質(zhì)的調(diào)色劑顆粒。在這種情況下，能夠獲得具有特別優(yōu)良的運行穩(wěn)定性能的調(diào)色劑。注意，變化率φ更優(yōu)選為10. 0%以下，特別優(yōu)選9. 0%以下。另外，上述傾斜度α表示調(diào)色劑的物理性質(zhì)依賴于調(diào)色劑粒徑的不同。當(dāng)α為O時，不考慮調(diào)色劑的粒徑，顯示單個調(diào)色劑顆粒的物理性質(zhì)完全相同。當(dāng)不考慮粒徑而覆蓋單個調(diào)色劑顆粒的殼相厚度相同時，令人信服地表現(xiàn)出此類物理性質(zhì)。即使全部調(diào)色劑的物理性質(zhì)落入一定范圍內(nèi)，當(dāng)單個調(diào)色劑顆粒逐個比較時，調(diào)色劑顆粒之間的物理性質(zhì)上的差異有時是大的。特別地，在調(diào)色劑顆粒具有核-殼結(jié)構(gòu)的情況下，調(diào)色劑的性能能夠通過用殼相覆蓋核相來實現(xiàn)。因此，如果單個調(diào)色劑顆粒的物理性質(zhì)變化，那么調(diào)色劑性能也受到顯著影響。出于此原因，優(yōu)選α為-15. O以下。在這種情況下，調(diào)色劑的運行穩(wěn)定性能變得特別令人滿意。另外，變得容易形成高光澤圖像。特別地，在調(diào)色劑具有核-殼結(jié)構(gòu)和包含具有一定水平粒徑分布的調(diào)色劑顆粒的情況下，通常，與小調(diào)色劑顆粒相比，大調(diào)色劑顆粒趨于包含具有大厚度的殼相。條件是核相與殼相的構(gòu)成比相等，當(dāng)僅比較殼相厚度時，大調(diào)色劑顆粒殼相厚度大于小調(diào)色劑顆粒殼相厚度。實際上，在粒徑不同的調(diào)色劑顆粒中，核相與殼相的構(gòu)成比趨于有偏差。因此，調(diào)色劑的殼相厚度相對粒徑的變化趨于進一步增大。在此類調(diào)色劑的情況下，α值趨于小至小于-15. O。在包含在該調(diào)色劑的調(diào)色劑顆粒中，相對于具有薄殼相的小調(diào)色劑顆粒，具有厚殼相的大調(diào)色劑顆粒趨于具有差的低溫定影性能和光澤性能。另一方面，當(dāng)不考慮調(diào)色劑的粒徑而殼相厚度恒定時，α值接近于O。在這種情況下，具有粒徑分布和以均衡的方式具有低溫定影性能和抗結(jié)塊性能二者的調(diào)色劑，被認為具有良好的光澤性能和運行穩(wěn)定性能。另外，α的絕對值優(yōu)選盡可能小。當(dāng)α為O. O時，在一些情況下，運行穩(wěn)定性能可相當(dāng)程度地降低。認為這是因為，當(dāng)具有不均勻粒徑的調(diào)色劑經(jīng)受機械應(yīng)力時，應(yīng)力趨于集中至全部調(diào)色劑中具有較大粒徑的較大調(diào)色劑顆粒。出于此原因，α值更優(yōu)選落入-15. O至-I. O的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選-10. O至-I. 0，特別優(yōu)選-8. O至-2. O。上述Bltl的值能夠以與上述A8tla的情況相同的控制方式來控制。上述Φ和α的值能夠以與上述sla/s2a的情況相同的控制方式來控制。除此之外，φ和α的值能夠通過相對 于調(diào)色劑粒徑的殼相的含量以及殼相的形成狀態(tài)來控制。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑，在通過上述微壓縮試驗獲得的粒徑(X軸)_拐點(y軸)曲線(R-C曲線)中，假定對應(yīng)于上述DIt的拐點C的值由Cltl(N)表示，Cltl優(yōu)選落入9.81 X 10_5至3. 43 X KT4N (10. 00至35. OOmgf)的范圍內(nèi)。另一方面，假定對應(yīng)于作為I. 2倍DIt的粒徑的拐點C的值由C12(N)表示，和對應(yīng)于作為O. 8倍DIt的粒徑的拐點C的值由Ctl8(N)表示，C12 和 Ctl8 的傾斜度 β [^=(C12-C08)/(DItXO. 4)]優(yōu)選為 15. O 以下。當(dāng)上述Cltl落入以上范圍內(nèi)，能夠令人滿意地實現(xiàn)調(diào)色劑的均衡的運行穩(wěn)定性能和低溫定影性能或光澤性能。上述β表示依賴于調(diào)色劑粒徑而變化的調(diào)色劑顆粒的破碎度(breakability)。β值為O. O表示不考慮其粒徑，單個調(diào)色劑顆粒具有相同的破碎度。如果物理性質(zhì)落入一定范圍內(nèi)的調(diào)色劑包含大量易破碎的調(diào)色劑顆粒，那么運行穩(wěn)定性能相應(yīng)地趨于降低。如果調(diào)色劑包含大量硬的調(diào)色劑顆粒，那么低溫定影性能和光澤性能相應(yīng)地趨于降低。 具有常規(guī)/普通核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑包含具有厚殼相的相對較大的調(diào)色劑顆粒和具有薄殼相的相對較小的調(diào)色劑顆粒。認為拐點C對直至殼相破碎所需要的負載的值具有很大影響。因此，在具有常規(guī)/普通核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑的情況下，上述β趨于大于15. O。另一方面，當(dāng)不考慮其粒徑而調(diào)色劑顆粒包含具有均勻厚度的殼相時，β接近O。在這種情況下，還認為當(dāng)以提供具有粒徑分布以及低溫定影性能與抗結(jié)塊性能二者的調(diào)色劑為目標(biāo)時，光澤性能和運行穩(wěn)定性能進一步得到改進。另外，優(yōu)選β的絕對值盡可能小。當(dāng)β為O. O時，運行穩(wěn)定性能甚至可略微降低。當(dāng)調(diào)色劑包含具有不均勻粒徑的調(diào)色劑顆粒以及使調(diào)色劑受到機械應(yīng)力時，應(yīng)力趨于集中至全部調(diào)色劑中具有較大粒徑的調(diào)色劑顆粒。然后，大調(diào)色劑顆粒與小調(diào)色劑顆粒相比，更加撓性一些和相對少的破碎，從而容易改進調(diào)色劑的運行穩(wěn)定性能。出于此原因，β的范圍更優(yōu)選為I. O至15. 0，進一步優(yōu)選I. O至10. 0，特別優(yōu)選2. O至8. O。C10值能夠以與Sla/S2a的情況相同的控制方式來控制。β值能夠以與Sla/S2a的情況相同的控制方式來控制。除此之外，β值能夠通過控制相對于調(diào)色劑的粒徑殼相的含量和殼相的形成狀態(tài)來控制。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，優(yōu)選上述Slb對Sla的比(Slb/Sla)為I. 2至3. 0，上述S2b對S2a 的比(S2b/S2a)為 2. O 至 6. O。落入上述范圍的Slb/Sla比意指，即使溫度在調(diào)色劑的Tg附近略微變化，調(diào)色劑的變形量也大。當(dāng)Slb/sla比落入上述范圍內(nèi)時，調(diào)色劑的低溫定影性能、光澤性能、抗浸性能和運行穩(wěn)定性能進一步得到改進。處于上述范圍內(nèi)的slb/sla比意指，在調(diào)色劑具有核-殼結(jié)構(gòu)的情況下，它包含具有適合厚度和硬度的殼相和作為整體具有適合硬度。Slb/sla的范圍更優(yōu)選為I. 3至2. 8，特別優(yōu)選為I. 5至2. 7。處于上述范圍內(nèi)的S2b/S2a比意指，即使溫度在調(diào)色劑的Tg附近略微變化，負載-應(yīng)變曲線在形狀上的變化也大。當(dāng)s2b/s2a比落入上述范圍內(nèi)時，調(diào)色劑的低溫定影性能、光澤性能、抗浸性能和運行穩(wěn)定性能進一步得到改進。處于上述范圍內(nèi)的s2b/s2a比意指，在調(diào)色劑具有核-殼結(jié)構(gòu)的情況下，它包含具有適合厚度和硬度的殼相和作為整體具有適合硬度。S2b/s2a的范圍更優(yōu)選為2. O至5. O，特別優(yōu)選為3. O至5. O。 31)3/5&和S2b/S2a的值能夠以與上述β的控制相同的方式來控制，還通過采用殼相的粘彈性來控制。本發(fā)明的調(diào)色劑含有I. O至10. O質(zhì)量份的表面層樹脂，相對于100. O質(zhì)量份的著色顆粒(核顆粒)。優(yōu)選在動態(tài)粘彈性試驗中獲得的損耗角正切(tanS)曲線中，表面層樹脂在溫度Ts (V )下tan δ的極大值在45. O至85. (TC的范圍內(nèi)。另一方面，優(yōu)選在動態(tài)粘彈性試驗中獲得的貯能彈性模量(G’ )曲線中，在溫度為TS+10(°C )下G’(G’ 10)的值為I. OX IO5至 5. OX IO6Pa(ldyn/cm2=0. IPa)，在溫度為 Ts+30 (V )下G，(G，30)的值為 1.0X IO4至 5. OXlO5Pa0在本發(fā)明的調(diào)色劑中，認為表面層樹脂構(gòu)成殼相的主組分。上述TsCC )表示表面層樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)。在調(diào)色劑領(lǐng)域中，通常將D SC用于測量樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點。在上述測量中獲得的Ts為在動態(tài)粘彈性試驗中作為樹脂的Tg而討論的適合值。特別地，在將殼相的機械特性和熱特性二者都按本發(fā)明中的來控制，認為控制優(yōu)選通過動態(tài)粘彈性試驗而不是D SC來進行。當(dāng)Ts落入上述范圍內(nèi)時，能夠令人滿意地實現(xiàn)抗浸性能和運行穩(wěn)定性能二者。Ts更優(yōu)選為55. O至80. (TC，特別優(yōu)選60. O至75. (TC。當(dāng)G’ 1Q和G’ 3Q落入上述范圍內(nèi)時，容易控制Sla/S2a、A8t^PBltl的值，并能夠令人滿意地提高調(diào)色劑的抗浸性能和運行穩(wěn)定性能。另外，當(dāng)在水中形成具有核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒時，能夠抑制調(diào)色劑顆粒彼此融著，另外能夠提高核相和殼相之間的粘合。上述G，1(| 更優(yōu)選為 5. O X IO5 至 3. O X IO6Pa,特別優(yōu)選 6. O X IO5 至 2. 0X106Pa。G，3(| 更優(yōu)選為
4.O X IO4 至 5. O X IO5Pa,特別優(yōu)選 8. O X IO4 至 5. O X IO5Pa0另外，考慮到獲得均衡的抗結(jié)塊性能、低溫定影性能、光澤性能、抗浸性能和運行穩(wěn)定性能，G’ 1(|與G’ 3(|的比(G’ 1(I/G’ 30)優(yōu)選為2. 5至10. O。另外，在具有薄的殼層的核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，核相與殼相之間的粘合變得令人滿意。表面層樹脂的含量優(yōu)選為I. O至10. O質(zhì)量份,相對于100. O質(zhì)量份如上所述的核顆粒。優(yōu)選表面層樹脂的含量相對于全部調(diào)色劑足夠低，并且在所有調(diào)色劑顆粒的表面上所形成的殼相的狀態(tài)均勻。在表面層樹脂的含量落入上述范圍內(nèi)的條件下，優(yōu)選控制上述Sla/S2a>A80a,B10,C10, α和β的值。表面層樹脂的含量更優(yōu)選為I. 5至8. 5質(zhì)量份，特別優(yōu)選2. 5至6. O質(zhì)量份。作為本發(fā)明的調(diào)色劑的生產(chǎn)方法，例如，包括以下方法(I)通過以下步驟形成具有表面層樹脂作為表面層(殼相)的調(diào)色劑顆粒的方法形成具有含粘結(jié)劑樹脂、著色劑、蠟和其它添加劑作為分散質(zhì)的著色顆粒(核相)，以及水作為分散介質(zhì)的著色顆粒水分散液的步驟；通過將具有上述表面層樹脂組分的樹脂微粒添加至水分散液來形成分散液混合物的步驟；以及將樹脂微粒固定至著色顆粒的表面的步驟，(2)通過以下步驟形成具有表面層樹脂作為表面層的調(diào)色劑顆粒的方法形成將具有表面層樹脂的樹脂微粒添加至其的水性介質(zhì)的步驟；將含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑、蠟和其它添加劑以及任選的有機溶劑的混合物添加至水性介質(zhì)的步驟；以及在水性介質(zhì)中將混合物造粒成顆粒的步驟，(3)通過以下步驟形成具有表面層樹脂作為表面層的調(diào)色劑顆粒的方法形成將具有表面層樹脂的樹脂微粒添加至其的水性介質(zhì)的步驟；將包含用作粘結(jié)劑樹脂用原料的可聚合單體、著色劑、蠟和其它添加劑的混合物添加至水性介質(zhì)的步驟；在水性介質(zhì)中將混合物造粒成顆粒的步驟；以及聚合混合物的可聚合單體的步驟，和(4)通過以下步驟形成具有表面層樹脂作為表面層的調(diào)色劑顆粒的方法將包含表面層樹脂、用作粘結(jié)劑樹脂用原料的可聚合單體、著色劑、蠟和其它添加劑的混合物，添加至水性介質(zhì)的步驟；在水性介質(zhì)中將混合物造粒成顆 粒的步驟；以及聚合混合物的可聚合單體的步驟。在它們中，考慮到殼相沿深度方向和橫向的均勻性以及考慮到與調(diào)色劑的粒徑分布有關(guān)的殼相的均勻性，特別優(yōu)選方法(I)。作為具有表面層樹脂的樹脂微粒，優(yōu)選使用具有體積平均粒徑Dvs為20. O至150. Onm, ζ電勢Zls(通過激光多普勒電泳ζ電勢測量來測量)為-110. O至-35. OmV的樹脂微粒的水分散液。如果樹脂微粒的體積平均粒徑落入上述范圍內(nèi)，那么即使作為殼相添加的表面層樹脂的添加量降低，殼相沿深度方向和橫向的均勻性也變得令人滿意。另外，調(diào)色劑的殼相相對其粒徑分布的均勻性得到進一步改進。另外，樹脂微粒的 電勢Zls優(yōu)選為-110. O至-35. OmV。Zls令人信服地源自表面層樹脂的酸性基團的類型和含量。如果Zls落入上述范圍內(nèi)，那么核相和殼相之間的粘合得到進一步改進。接著，將上述A8(l、Sla/S2a、α和β取適合的值，能夠更令人滿意地表示低溫定影性能、光澤性能和運行穩(wěn)定性能。注意，上述Dvs的范圍更優(yōu)選為20. O至100. Onm,特別優(yōu)選25. O至80. Onm。另外，上述Zls的范圍更優(yōu)選為-95. O至-35. OmV,特別優(yōu)選-85. O至-45. OmV。優(yōu)選地,上述樹脂微粒的酸值A(chǔ)vs為3. O至40. OmgKOH/g,以及Avs和Dvs的乘積(AvsXDvs)優(yōu)選落入200至1，000的范圍內(nèi)。當(dāng)在水中形成具有核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒時，如果樹脂微粒的酸值落入上述范圍內(nèi)，那么酸性基團容易與著色顆粒的表面相互作用。作為結(jié)果，核相和殼相之間的粘合容易地得到改進。另外，如果樹脂微粒的粒徑落入上述范圍內(nèi)，那么樹脂微粒在全部調(diào)色劑中所占添加量能夠得到抑制；同時，在單個顆粒中樹脂微粒的含量趨于均等。表面層樹脂的Avs值更優(yōu)選落入6. O至35. OmgKOH/g的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在6. O至30. 0mgK0H/g的范圍內(nèi)。另外，乘積(AvsXDvs)優(yōu)選落入200至600的范圍內(nèi)。在樹脂微粒中，體積粒徑分布的10%粒徑(Dvsltl)和Dvs的比(Dvs/Dvsl(l)優(yōu)選落入I. O至10. O的范圍內(nèi)。在這種情況下，即使樹脂微粒在全部調(diào)色劑中所占添加量不增加，在單個顆粒中樹脂微粒的含量也趨于均等。值(Dvs/DVslcl)更優(yōu)選落入I. O至5. O的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在I. O至4. O的范圍內(nèi)。另外，出于如上所述的相同原因，在樹脂微粒中，體積粒徑分布的90%粒徑(Dvs9tl)相對于Dvs的比(Dvs90/Dvs)優(yōu)選落入I. O至10. O的范圍內(nèi)ο比(Dvs90/Dvs)更優(yōu)選落入I. O至6. O的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在I. O至4. O的范圍內(nèi)。樹脂微粒的體積平均粒徑(Dvs)、體積粒徑分布的10%粒徑(Dvsltl)及其90%粒徑(Dvs90)能夠例如通過 MICROTRAC UPAM0DEL 9232(由 Leeds and Northrup 制造)來測量。測量條件如下顆粒材料膠乳透明顆粒是球形顆粒是顆粒折射率I. 59流體水樹脂微粒的ζ電勢通過激光多普勒電泳ζ電勢測量來獲得。假定10%的ζ電勢由Zsltl (mV)表示，90%的ζ電勢由Zs9tl (mV)表示，優(yōu)選Zsltl和Zls之間的比(Zls/ZslQ)為1.00至 3. 00，Zs9tl 和 Zls 之間的比(Zs9Q/Zls)為 I. 00 至 3. 00。如果 Zls/Zsl(l 和 Zs9(l/Zls 的比落入上述范圍內(nèi)，那么即使占據(jù)在全部調(diào)色劑中的樹脂微粒的添加量得到抑制，調(diào)色劑顆粒表面上的樹脂微粒的覆蓋狀態(tài)也變得更均勻。另外，在單個調(diào)色劑中樹脂微粒的含量趨于更均等。樹脂微粒在水中通過由著色顆粒形成的核相吸附從而形成殼相的情況是特別優(yōu)選的，這是因為殼相的覆蓋狀態(tài)變得更均勻，以及樹脂微粒的聚集體(作為副產(chǎn)物)能夠得到抑制。另外，如果Zls/Zsl(l的比落入上述范圍內(nèi)，那么Sla/S2a、α和β的值容易得到控制，從而落入上述期望的范圍內(nèi)。213/&1(|的比更優(yōu)選為1.00至2.5，特別優(yōu)選1.00至2.00。另夕卜，ZsgoZZls的比更優(yōu)選為I. 00至2. 5，特別優(yōu)選I. 00至2. 00。作為能夠用作表面層樹脂的樹脂，可使用與可用作粘結(jié)劑樹脂的那些相同的樹脂(如后面所示例)。具體地，樹脂優(yōu)選具有包含具有醚鍵的醇的聚酯作為二價醇組分。作為具有醚鍵的二價醇的具體實例，可提及雙酚A的烯化氧加合物，例如聚氧丙烯(2. 2)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(3. 3)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧乙烯(2. O)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(2. O)-聚氧乙烯(2. O)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷或者聚氧丙烯(6)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷；二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、由下式(I)表示的雙酚衍生物；或者由下式(2)表示的化合物。
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑的制備方法，所述方法包括以下步驟 (i)形成具有含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟的著色顆粒作為分散體和水作為分散介質(zhì)的著色顆粒水分散液； ( )通過添加具有表面層樹脂組分的樹脂微粒至所述水分散液而形成分散液混合物；和 (iii)將所述樹脂微粒固定至所述著色顆粒表面，其中 所述樹脂微粒具有體積平均粒徑Dvs為20. O至150. Onm和ζ電勢Zls為-110. O至-35. OmVdP 所述著色顆粒具有ζ電勢Z2c為-15. OmV以下和Z2c滿足關(guān)系(Zls+5. O)至(Zls+50. O)mV， 其中所述調(diào)色劑包括至少含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟的調(diào)色劑顆粒以及無機微粉， 其中，當(dāng)通過差示掃描量熱計DSC測量的所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點由以。C為單位的T1表示時，在以°C為單位的T1-IO下的所述調(diào)色劑的微壓縮試驗中，當(dāng)將O. OON(O. OOmgf)至7.85X IO^4N(80. OOmgf)的負載以7. 85X IO^7N(O. 08mgf)的間隔施加至所述調(diào)色劑的單個顆粒時，在7. 85 X IO-4N下的應(yīng)變值以％為單位的A8tla為35. O至75. 0% ；以及在通過微壓縮試驗獲得的X軸為負載_y軸為應(yīng)變的曲線中，通過所述曲線、χ=7. 85X 10_4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積(Sla)，相對于通過將所述曲線上在χ=3. 92X IO-5N(4. OOmgf)處的點與所述曲線上在χ=7. 85 X IO-5N(8. OOmgf)處的點連接的直線、χ=7. 85 X 1(Γ4Ν的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積S2a的比，即比Sla/S2a為I. 5至3. 5。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的調(diào)色劑的制備方法，其中當(dāng)所述調(diào)色劑的數(shù)均粒徑由以ym為單位的DIt表示時，在所述微壓縮試驗中獲得的χ軸為粒徑-y軸為應(yīng)變的曲線R-A8tl曲線中，以％為單位的Bltl與A8tla之間的變化率以％為單位的φ，即[φ=(A80a-B 10)X 100/Βι0]為15. 0%以下，所述以％為單位的Bltl為對應(yīng)于DIt的應(yīng)變值；以及當(dāng)對應(yīng)于I. 2倍DIt的粒徑的應(yīng)變值由以％為單位的B12表示，而且對應(yīng)于O. 8倍DIt的粒徑的應(yīng)變值由以％為單位的 Btl8 表示時，B12 和 Btl8 的傾斜度 α，即[Q=(B12-B08)/(D1ΤΧ0. 4)]為-15. O 至-I. O。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，當(dāng)所述調(diào)色劑的數(shù)均粒徑由以μ m為單位的DIt表示時，在所述微壓縮試驗獲得的χ軸為粒徑_y軸為拐點放入曲線R-C曲線中，當(dāng)對應(yīng)于DIt的拐點C的值由以N為單位的Cltl表示時，Cltl落入9.81 X 10_5至3.43 X IO^4NdO. 00至35. OOmgf)的范圍內(nèi)；以及當(dāng)對應(yīng)于I. 2倍DIt的粒徑的拐點C的值由以N為單位的C12表示，和對應(yīng)于O. 8倍DIt的粒徑的拐點C的值由以N為單位的Ctl8表示時，C12 和 Ctl8 的傾斜度 β，即[^=(C12-C08)/(DItXO. 4)]為 15. O 以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，在以。C為單位的1\+5下的所述調(diào)色劑的微壓縮試驗中獲得的χ軸為負載-y軸為應(yīng)變的曲線中，當(dāng)通過所述曲線、x=7. 85 X IO-4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積由Slb表示，以及通過將所述曲線上在負載為3.92 X IO-5N處的點與所述曲線上在負載為7. 85 X IO-5N處的點連接的直線、x=7. 85 X IO^4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積由S2b表示時，所述Slb和Sla的比Slb/Sla為I. 2至3. 0，并且所述S2b和S2a的比S2b/S2a為2. O至6. O。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的調(diào)色劑的制備方法，其中所述調(diào)色劑顆粒至少含有蠟和著色劑，并具有核-殼結(jié)構(gòu)，該核-殼結(jié)構(gòu)具有含有粘結(jié)劑樹脂作為主組分的核相和含有表面層樹脂作為主組分且覆蓋所述核相的殼相。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的調(diào)色劑的制備方法，其中所述調(diào)色劑以I.O至10. O質(zhì)量份含有所述表面層樹脂，相對于100.0質(zhì)量份的核顆粒；在動態(tài)粘彈性試驗中獲得的損耗角正切tan δ曲線中，所述表面層樹脂在45. O至85. (TC范圍內(nèi)的溫度以。C為單位的Ts下具有tanS的極大值，在所述動態(tài)粘彈性試驗中獲得的貯能彈性模量G’曲線中，在以。C為單位的Ts+10的溫度下的G’值G’1(l為I. O X IO5至5. O X IO6Pa,且在以。C為單位的八+30的溫度下的 G’ 值 G，30 為 I. OX IO4 至 5. 0X105Pa。
7.一種調(diào)色劑的制備方法，所述方法包括以下步驟 (i)在具有難水溶性無機鹽的水性介質(zhì)中形成含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟的著色顆粒的水分散液，其中D4。落入3. O至8. O μ m的范圍內(nèi)和Z2。為-15. OmV以下，并且Z2。滿足關(guān)系(Zls+5. O)至(Zls+50. 0)mV，其中D4。為所述著色顆粒的重均粒徑和Z2。為所述著色顆粒的 電勢； ( )通過向所述水分散液添加含有樹脂微粒的水分散液而形成分散液混合物，所述樹脂微粒具有 Dvs 為 20. O 至 100. 0nm、Avs 為 3. O 至 40. Omg KOH/g、Zls 為-110. O 至-35. OmV、(AvsXDvs)的值為 200-1，000、(Dvs/Dvsl0)的值在 I. O 至 10. O 的范圍內(nèi)和(Dvs90/Dvs)的值在I. O至10. O的范圍內(nèi)，其中Dvs為所述樹脂微粒的體積平均粒徑，Avs為所述樹脂微粒的酸值，Zls為所述樹脂微粒的ζ電勢，Dvsltl為所述樹脂微粒的體積粒徑分布的10%粒徑和Dvs90為所述樹脂微粒的體積粒徑分布的90%粒徑； (iii)將所述分散液混合物加熱至不低于以。C為單位的1~2且不高于以。C為單位的八的溫度，其中以。C為單位的T2為所述著色顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變點和以。C為單位的Ts為所述樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變點； (iv)將所述分散液混合物的pH調(diào)至5.O以下，并溶解所述難水溶性無機鹽；和 (v)將所述分散液混合物加熱至不低于以。C為單位的T2且不高于以。C為單位的Ts-30至以。C為單位的Ts以下的溫度， 其中所述調(diào)色劑包括至少含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟的調(diào)色劑顆粒以及無機微粉， 其中，當(dāng)通過差示掃描量熱計D SC測量的所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點由以。C為單位的T1表示時，在以°C為單位的T1-IO下的所述調(diào)色劑的微壓縮試驗中，當(dāng)將O. OON(O. OOmgf)至7.85X IO^4N(80. OOmgf)的負載以7. 85X IO^7N(O. 08mgf)的間隔施加至所述調(diào)色劑的單個顆粒時，在7. 85 X IO-4N下的應(yīng)變值以％為單位的A8tla為35. O至75. 0% ；以及在通過微壓縮試驗獲得的χ軸為負載_y軸為應(yīng)變的曲線中，通過所述曲線、χ=7. 85X 10_4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積Sla，相對于通過將所述曲線上在χ=3. 92X IO-5N(4. OOmgf)處的點與所述曲線上在χ=7· 85 X IO-5N(8. OOmgf)處的點連接的直線、χ=7. 85 X 1(Γ4Ν的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積S2a的比，即比Sla/S2a為I. 5至3. 5。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，當(dāng)所述調(diào)色劑的數(shù)均粒徑由以μπι為單位的DIt表示時，在所述微壓縮試驗中獲得的χ軸為粒徑-y軸為應(yīng)變的曲線R-A8tl曲線中，以％為單位的Bltl與A8tla之間的變化率以％為單位的φ [φ—(Agoa-Bio)X 100/Bio]，為15. 0%以下，所述以％為單位的Bltl為對應(yīng)于DIt的應(yīng)變值；以及當(dāng)對應(yīng)于I. 2倍DIt的粒徑的應(yīng)變值由以％為單位的B12表示，而且對應(yīng)于O. 8倍DIt的粒徑的應(yīng)變值由以％為單位的 Btl8 表示時，B12 和 Btl8 的傾斜度 α，即[Q=(B12-B08)/(D1ΤΧ0. 4)]為-15. O 至-I. O。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，當(dāng)所述調(diào)色劑的數(shù)均粒徑由以μ m為單位的DIt表示時，在所述微壓縮試驗中獲得的χ軸為粒徑_y軸為拐點的曲線R-C曲線中，當(dāng)對應(yīng)于DIt的拐點C的值由以N為單位的Cltl表示時，Cltl落入9.81 X 10_5至·3.43 X IO^4NdO. 00至35. OOmgf)的范圍內(nèi)；以及當(dāng)對應(yīng)于I. 2倍DIt的粒徑的拐點C的值由以N為單位的C12表示，和對應(yīng)于O. 8倍DIt的粒徑的拐點C的值由以N為單位的Ctl8表示時，C12 和 Ctl8 的傾斜度 β , [^=(C12-C08) /(DItXO. 4)], 15.0 以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，在以。C為單位的1\+5下的所述調(diào)色劑的微壓縮試驗中獲得的χ軸為負載-y軸為應(yīng)變的曲線中，當(dāng)通過所述曲線、x=7. 85 X IO-4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積由Slb表示，以及通過將所述曲線上在負載為·3.92 X IO-5N處的點與所述曲線上在負載為7. 85 X IO-5N處的點連接的直線、χ=7. 85 X IO^4N的直線和χ軸包圍的區(qū)域面積由S2b表示時，所述Slb和Sla的比Slb/Sla為I. 2至3. 0，并且所述S2b和S2a的比S2b/S2a為2. O至6. O。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的調(diào)色劑的制備方法，其中所述調(diào)色劑顆粒至少含有蠟和著色劑，并具有核-殼結(jié)構(gòu)，該核-殼結(jié)構(gòu)具有含有粘結(jié)劑樹脂作為主組分的核相和含有表面層樹脂作為主組分且覆蓋所述核相的殼相。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的調(diào)色劑的制備方法，其中所述調(diào)色劑以相對于100.O質(zhì)量份的核顆粒為I. O至10. O質(zhì)量份的量含有所述表面層樹脂；在動態(tài)粘彈性試驗中獲得的損耗角正切tan δ曲線中，所述表面層樹脂在45. O至85. (TC范圍內(nèi)的以。C為單位的Ts的溫度下具有tan δ的極大值，并且在所述動態(tài)粘彈性試驗中獲得的貯能彈性模量G’曲線中，在以。C為單位的Ts+10的溫度下的G’值G’ 1(|為I. OX IO5至5. OX IO6Pa,且在以。C為單位的 Ts+30 的溫度下的 G’ 值 G’ 3。為 I. O X IO4 至 5. O X IO5Pa0
全文摘要
公開一種調(diào)色劑，該調(diào)色劑能夠?qū)崿F(xiàn)良好的運行穩(wěn)定性同時改進低溫定影性，并能夠?qū)崿F(xiàn)形成具有良好的抗結(jié)塊性能、低溫定影性、光澤性能和抗浸性能的高清晰度圖像。當(dāng)在溫度為(T1-10)(℃)下對調(diào)色劑進行微壓縮試驗時(其中T1(℃)表示用差示掃描量熱計(DSC)測量的所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點)，將0.00N(0.00mgf)至7.85×10-4N(80.00mgf)的負載以7.85×10-7N(0.08mgf)的增量施加至所述調(diào)色劑的顆粒，給出在7.85×10-4N下的應(yīng)變值即A80a(%)為35.0至75.0%。在通過微壓縮試驗獲得的負載(x軸)-應(yīng)變(y軸)曲線中，通過該曲線、x=7.85×10-4N時的直線和x軸包圍的區(qū)域面積(S1a)，與通過將曲線上在x=3.92×10-5N(4.00mgf)處的點與曲線上在x=7.85×10-5N(8.00mgf)處的點連接獲得的直線、x=7.85×10-4N時的直線和x軸包圍的區(qū)域面積(S2a)之間的比，即(S1a/S2a)為1.5至3.5。
文檔編號G03G9/087GK102789148SQ20121025188
公開日2012年11月21日 申請日期2009年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月25日
發(fā)明者富永英芳, 綾木保和, 谷篤 申請人:佳能株式會社