專利名稱：靜電影像顯像用調色劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種在含有粘結樹脂、著色劑、離型劑的調色劑中，通過以下工序制備的靜電影像顯像用調色劑、調色劑組合物及調色劑組合物的制備方法。(1)由以下階段構成的懸浮聚合工序(Si)；1-1)制備水相分散介質的工序；1-2)使聚合性單體混合物分散和溶解的工序；1-3)通過高剪切力使在上述1-2)工序中制備的液體向在上述1-1)工序中制備的液體進行微?；囊旱沃苽涔ば?，以及1-4)使在上述1-3)工序中制備的微粒液滴進行游離基聚合的工序。(2)由以下階段構成的種子聚合工序(S2)；2-1)使離型劑溶解和分散的工序，以及2-2)使在上述2-1)工序中制備的液體進行種子聚合的工序；(3)使在上述懸浮聚合工序(Si)和種子聚合工序(S》中制備的粒子相互凝集的工序；(4)借助熱在上述C3)工序中凝集的粒子熔合的工序；(5)清洗及干燥在上述(4)工序中制備的調色劑的工序，以及(6)用于賦予在上述( 工序中制備的調色劑的帶電性及流動性的外添加工序。根據本發(fā)明的方法制備的調色劑，其粒度分布窄，其消耗量少，作為高清畫質，具有出色的畫像穩(wěn)定性。
背景技術：
近年來，電子圖片復印機及打印機等成像裝置的用途逐漸被擴大，尤其是數字畫像輸入裝置的普及度逐步增加，并且要求編制具有出色的高清畫質表現力的文件，隨著演示軟件(presentation software)的普及和發(fā)展，要求無印刷畫像缺陷的超高清畫質的輸出畫像。作為以往的電子圖片法，美國專利第M97681號說明書、日本專利公開公報小 42-23910號(美國專利第3666363號說明書)等相關記載內容，提出了多種相關方法。一般而言，利用光導電性材料，通過各種手段，在感光構件上形成靜電潛像，在此使用調色劑對潛像進行顯像之后，根據需要將調色畫像壓印至紙張等壓印介質，然后通過熱、壓力、熱和壓力或者溶劑蒸汽的作用進行定影，進而獲得復制畫像或者打印畫像。并且， 對于未壓印并殘留在感光構件的調色劑，通過各種手段進行清潔(Cleaning)之后，反復上述過程。如上所述，提出了各種使用調色劑對靜電影像進行顯像的方法或者對調色畫像進行定影的方法。用于以往這種目的的調色劑，在熱可塑性樹脂中熔融并混合由染料或者顏料構成的著色劑，均勻分散之后，進行微粉碎后分級并獲得具有所需粒徑的調色劑，通常都是粉碎型調色劑。
但根據這種制備方法，能夠獲取良好水平的調色劑，但在畫像質量方面存在一定的局限性。例如，分散有著色劑的樹脂組合物應達到通過經濟方面可行的制備裝置易于粉碎成微粉碎的程度。但這種樹脂組合物，實質上進行高速微粉碎的情況下，很容易形成大粒徑范圍的粒子，尤其較小的粒子存在于這些粒子中，將引起文件污染等嚴重的問題。針對這些問題，雖然提出了用于去除不需要的粒子的分級工序，但這種情況下，由于較大的粒度分布，制備時導致收益率的低下，進而導致很高的制備成本。一方面，為了解決根據這種粉碎法制備的調色劑中存在的問題，日本專利公告小 36-10231號、小42-10799號、小51-14895號提出了通過懸浮聚合法制備調色劑的方法。根據懸浮聚合法，將聚合性單體、著色劑、聚合引發(fā)劑或者根據需要將交聯(lián)劑、電荷調節(jié)劑及其他添加劑均勻地溶解或者分散，進而形成單體組合物，將該單體組合物分散至含有分散穩(wěn)定劑的水相介質中，對聚合性單體進行聚合，獲得所需粒徑的調色劑粒子。該方法中由于沒有粉碎階段，無需粉碎性質，能夠使用軟質材料，并且由于調色劑粒子的表面沒有外露著色劑，調色劑粒子能夠具有均勻的摩擦帶電性。并且，由于能夠省略分級階段，在節(jié)省能源、 縮短制備時間、提高工序收益率等節(jié)省費用方面非常有效。但即便使用這種方法，如果調色劑粒徑變得更加細微，著色劑很容易外露至調色劑粒子的表面，對調色劑的性能產生不良影響。最終導致均勻的帶電性變得低下，對調色劑的顯像性可能引起變化。這種現象尤其在高溫潮濕的環(huán)境中進行復印或打印時較為突出，為了獲得均勻的帶電，如日本專利公開小62-73277號及平3-35662號的記載內容，提出了以樹脂涂抹調色劑粒子的表面層的方法。這種方法能夠加厚涂抹層的厚度，進而能夠防止由于受到著色劑的影響而出現的上述現象，但調色劑幾乎無法含有具有電荷控制性的成分，存在導致電荷量的絕對值變小的重大缺陷，這種問題實際上在大多數情況中也有所體現和報告。為了解決這種問題，如日本專利公開小64_6沈66號及小64_6306_35號、小 61-273558號及平5-134437號的記載內容，提出了將電荷控制劑附著于調色劑表面上的方法。但在需要反復復制或者打印的情況下，考慮到必要的調色劑的耐久性，采用這種方法將導致電荷控制劑從調色劑粒子的表面脫落，對操作性造成嚴重的問題。一方面，在日本專利公開小60-238846號及平5-197203號中，提出了使用一種根據將含有聚酯樹脂的聚合性單體組合物分散至水性介質進行顆?；膽腋【酆戏ㄖ苽涞暮姓{色劑粒子的靜電影像顯像用調色劑。但將能夠提供一種具有更加優(yōu)秀的摩擦帶電性、多枚操作性、耐高溫補償性及透光性的靜電影像顯像用調色劑。

發(fā)明內容
在通過打印機和復印機執(zhí)行高速處理及全彩(Full Color)打印的過程中，低溫定影性的提升將成為重要因子。從這種觀點來看，優(yōu)選應為根據能夠比較容易獲得粒徑分布窄、粒徑非常小的調色劑粒子的聚合法獲得的調色劑。用于全彩復印機或者全彩打印機的調色劑，其必要功能是各個顏色調色劑能夠很好地承受定影階段的混色，提升顏色再現性或者保持OHP畫像的透明性非常重要。并且，彩色調色劑相比黑白調色劑，優(yōu)選應由熔融特性更加良好且分子量更低的樹脂形成。作為黑白調色劑的離型劑，為了提高定影時的耐高溫補償性，使用例如聚乙烯蠟及聚丙烯蠟等結晶化度較高的蠟。但全彩調色劑由于其蠟的高結晶化度，通過OHP輸出時畫像的透明度變低，對高速處理及低溫定影性造成嚴重的問題。因此，為了使得通常低溫定影性能夠提升，不得不添加低結晶化度及低熔點的蠟。因此，根據聚合法制備的調色劑，尤其彩色調色劑要求提供一種能夠順利解決顯像性和定影性層面出現的相關問題的調色劑。本發(fā)明的目的是提供一種解決了上述存在問題的靜電影像顯像用調色劑、調色劑組合物及這種調色劑組合物的制備方法，本發(fā)明涉及一種通過以下工序制備的靜電影像顯像用調色劑及調色劑的制備方法。(1)由以下階段構成的懸浮聚合工序(Si)；1-1)制備水相分散介質的工序，1-2)使聚合性單體混合物分散和溶解的工序，1-3)通過高剪切力使在上述1-2)工序中制備的液體向在上述1-1)工序中制備的液體進行微?；囊旱沃苽涔ば颍约?-4)使在上述1-3)工序中制備的微粒液滴進行游離基聚合的工序。(2)由以下階段構成的種子聚合工序(S2)；2-1)使離型劑溶解和分散的工序，以及2-2)使在上述2-1)工序中制備的液體進行種子聚合的工序。(3)使在上述懸浮聚合工序(Si)和種子聚合工序(S》中制備的粒子相互凝集的工序；(4)借助熱使在上述(3)工序中凝集的粒子熔合的工序；(5)清洗及干燥在上述(4)工序中制備的調色劑的工序，以及(6)用于賦予在上述( 工序中制備的調色劑的帶電性及流動性的外添加工序。本發(fā)明的再一個目的是提供一種粒度分布窄、其消耗量少、作為高清畫質，具有出色的畫像穩(wěn)定性的調色劑的制備方法。關于在本發(fā)明中使用的著色劑，能夠合理選擇使用可用于調色劑的公知的顏料。例如，能夠使用黑色顏料、黃色顏料、紫紅色顏料、青綠色顏料，黑色顏料能夠使用炭黑色、苯胺黑、非磁性的純鐵體(ferrite)及磁石(magnetite)等。作為黑色顏料的炭黑色，以相當細微的1次粒子的凝聚體存在，作為顏料分散體進行分散時，很容易發(fā)生由于再凝集導致的粒子的粗大化。炭黑粒子的再凝集程度與包含于炭黑中的不純物量(未分解有機物量的殘留程度)的多少相關，尤其優(yōu)選地應含有不妨礙聚合的不純物量。在本發(fā)明中，作為炭黑優(yōu)選應采用燃燒方法(Furnace)制備。作為黃色顏料，使用聚合氮化合物、異哚啉酮(Isoindolinone)化合物、偶氮金屬絡合物、芳基胺化合物等代表性化合物。具體而言，合理使用C. I.顏料黃色12、13、14、15、 17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、147、150、155、168、180、194 等，能夠使用上述黃色顏料的1種或者為了混色使用2種以上進行混合。作為紫紅色顏料，使用聚合氮化合物、吡咯化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、 萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、二萘嵌苯化合物。具體而言，優(yōu)選地使用 C. I.顏料紅 2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、166、169、173、184、185、 202、206、207、209、220、221、238、254、C. I.顏料紫19等。其中，更優(yōu)選地使用以C. I.顏料
6紅122、202、207、209、C. I.顏料紫19表現的喹吖啶酮類顏料。在喹吖啶酮類顏料中，尤其優(yōu)選為C. I.顏料紅122。作為青綠色顏料，能夠使用銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物等。具體而言， 尤其優(yōu)選地使用C. I.顏料藍1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66等和C. I.顏料綠7、36寸。這種著色劑能夠單獨使用或者以混合物形態(tài)或固溶體狀態(tài)使用。使用上述著色劑時應考慮其顏色、顏色飽和度、明暗度、耐候性、OHP透明度及調色劑粒子內分散性進行合理的選擇。上述著色劑以結合劑樹脂100重量份為標準，能夠添加1至20重量份的量。在本發(fā)明中，調色劑粒子采用聚合法制備，因此使用時應注意包含于著色劑的固有的聚合遏制作用或者水性壓印特性。著色劑的表面使用無聚合遏制性的物質，進行疏水性處理，進而進行表面改質。尤其，炭黑具有聚合遏制作用，使用時應注意。根據本發(fā)明的調色劑粒子的制備方法，優(yōu)選形態(tài)是制備噴霧狀態(tài)的懸浮聚合工序的粒子之前或者制備噴霧狀態(tài)的種子聚合工序的粒子之前，添加具有極性基團的聚合體或者共聚合體(以下，極性樹脂)進行聚合或者添加極性單體進行聚合，再或者混合添加極性樹脂和極性單體進行聚合。以下，將舉出在本發(fā)明中能夠使用的具有極性基團的聚合體、共聚合體。甲基丙烯酸二甲基網的乙基、甲基丙烯酸二乙基網的乙基等含氮單體的聚合體或者與苯乙烯-不飽和羥酸酯等的共聚合體、丙烯腈等的腈類單體、氯乙烯等的含鹵族類單體、丙烯酸、甲基丙烯酸等的不飽和羥酸，除此之外，還有不飽和二元酸、不飽和二元酸無水物、硝基類單體等的聚合體或者與苯乙烯類單體等的共聚合體、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等。其中，優(yōu)選地應為聚酯樹脂。并且，以下將舉出在本發(fā)明中能夠使用的具有極性基團的單體。具有極性基團的單體劃分為酸性單體和堿性單體，酸性單體有丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、桂皮酸等具有羥基的聚合性單體，磺化苯乙烯等磺酸基的聚合性單體，苯乙烯磺酰胺等具有磺酰胺基的聚合性單體等。并且，作為堿性單體有苯乙烯網等的具有氨基的芳香族乙烯化合物、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮等含氮含復素環(huán)聚合性單體等。這種極性單體能夠單獨使用，也能夠混合多種使用，并且能夠伴隨大離子作為鹽基存在。其中，優(yōu)選地應使用酸性單體，更優(yōu)選地應使用丙烯酸或者甲基丙烯酸。作為噴霧狀態(tài)的懸浮聚合工序粒子或者作為噴霧狀態(tài)的種子聚合工序粒子的構成基料樹脂的全部聚合性單體100重量％中，所占的極性樹脂或者極性單體或者極性樹脂與極性單體的混合物的合計量的比例優(yōu)選地應為0. 05重量％以上20重量％以下，更優(yōu)選地應為0. 5重量％以上15重量％以下。其比例屬于上述范圍的情況下，所獲得的噴霧狀態(tài)的懸浮聚合工序粒子及種子聚合工序粒子，其分散穩(wěn)定性能夠提高，在凝集工序中，容易調節(jié)粒子形狀或者粒徑；其比例不足0. 05重量％的情況下，與聚合性單體作為混合層而存在，容易使顆粒及聚合穩(wěn)定性惡化，降低已生成的樹脂粒子表面層的硬度，降低作為調色劑的帶電穩(wěn)定性、耐久性、保存性等特性；其比例超過20重量％的情況下，已生成的聚合性單體混合物的粘度過于提升，很難控制所需顆粒粒子的粒徑，并且所獲得的調色劑無法熔融，極大地損傷其定影性。在本發(fā)明中使用的聚合性單體，具體而言，能夠使用苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、p-tert- 丁基苯乙烯、p-n- 丁基苯乙烯等的苯乙烯單體類、丙烯酸甲基、丙烯酸乙基、丙烯酸丙基、丙烯酸η-丁基、丙烯酸iso-丁基、丙烯酸羥乙基、丙烯酸乙基己基等的丙烯酸酯單體類、甲基丙烯酸甲基、甲基丙烯酸乙基、甲基丙烯酸丙基、甲基丙烯酸η- 丁基、甲基丙烯酸iso- 丁基、甲基丙烯酸羥乙基、甲基丙烯酸乙基己基等的甲基丙烯酸酯類列單體類、 丙烯酰胺N-丙基、丙烯酰胺N，N- 二甲基、丙烯酰胺N，N- 二丙基、丙烯酰胺N，N- 二丁基等的丙烯酰胺單體類、丙烯腈、甲基丙烯腈等的單體。這種聚合性單體能夠單獨或者混合使用，優(yōu)選地應單獨使用苯乙烯類單體或者在苯乙烯類單體中混合使用丙烯酸酯類列單體及甲基丙烯酸酯單體中選擇的至少1種單體或者2種以上單體，有利于獲得顯像時顯像特性及耐久性等良好的調色劑粒子。并且，聚合性單體通常單獨或者適當混合使用，使得出版物聚合物手冊第二版III 第139頁至第192頁(Jone Wiley & sons公司制備)記載的理論玻璃轉換溫度(Tg)顯示 40°C至75°C。當理論玻璃轉換溫度低于40°C時，在調色劑的保存穩(wěn)定性或耐久穩(wěn)定性方面容易出現問題；當理論玻璃轉換溫度超過75°C時，導致調色劑定影點的提高。尤其，在為了形成全彩畫像的彩色調色劑的情況下，在定影各個顏色的調色劑時，其混色性降低，顏色表現力不足，并且OHP畫像的透明性降低，因此，優(yōu)選應為40°C至75°C。根據本發(fā)明的調色劑粒子的制備方法，制備噴霧的種子聚合工序粒子時，將離型劑作為種子進行添加的方法就是優(yōu)選形態(tài)之一。當離型劑外露于調色劑的表面時，調色劑之間容易凝集，出現打印輸出時固定于感光體的現象。但根據本發(fā)明的內容，將離型劑進行種子聚合并實現內飽和，使得凝集之后不外露于調色劑表面，能夠使用大量的蠟，同時實現高分辨性和耐補償性，進而制備有利于成像裝置的調色劑粒子。作為本發(fā)明中使用的離型劑，能夠使用的蠟有石蠟或者苯乙烯變性石蠟、微細結晶體蠟、礦脂等石油類蠟及其衍生物，褐煤類蠟及其衍生物，根據托反應的碳氫化合物蠟及其衍生物，聚乙烯為代表的聚烯烴蠟及其衍生物，棕櫚蠟，小燭樹蠟等天然蠟及其衍生物等，上述衍生物包括氧化物或者與乙烯類單體的嵌段共聚物、接合變性物。進而能夠使用高級脂肪族酒精、硬脂酸、棕櫚酸等脂肪酸或其化合物、酰胺蠟、酯蠟、植物類蠟、動物類蠟等。這種蠟成分在通過差示掃描熱量計(DSC)檢測的曲線中，優(yōu)選地應在升溫時的 40°C 110°C區(qū)域內具有最大吸熱峰值。通過在上述溫度區(qū)域中具有最大吸熱峰值，不僅能夠實現較大的低溫定影效果，而且能夠有效發(fā)揮離型性。當上述最大吸熱峰值超過iio°c 時，定影溫度變高，發(fā)生低溫補償，因此不可取。關于蠟成分的最大吸熱峰值溫度的檢測，例如，使用NETZSCH公司制備的DSC 200F3。裝置檢測部的溫度校正利用銦和鋅的熔點，熱量的校正利用銦的熔解熱。檢測樣本利用鋁電池，升溫速度以10°C/分鐘進行檢測。作為離型劑的這種蠟成分的含有量，優(yōu)選地應為相對于聚合性單體的0. 1重量％ 至30重量％的范圍，更優(yōu)選地應為0.5重量％至20重量％。當含有量低于0. 1重量％時， 離型性低下，低溫補償遏制效果不充分；當含有量高于30重量％時，其他材料的分散性變得不良或者導致調色劑流動性的惡化或者畫像特性的低下。在本發(fā)明中，為了實現調色劑粒子的電荷特性的穩(wěn)定化，能夠使用電荷控制劑。關于電荷控制劑的使用，能夠使用公知的電荷控制劑，尤其優(yōu)選地應使用帶電速度快且能夠穩(wěn)定地維持恒定帶電量的電荷控制劑。并且，電荷控制劑優(yōu)選地應為聚合阻礙性低且在水類分散介質中無可溶化物的電荷控制劑。關于具體的電荷控制劑，作為陰性(negative)類電荷控制劑，有水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸、二碳酸等芳香族羥酸的金屬化合物，偶氮染料或者偶氮顏料的金屬鹽或者金屬附著劑、側鏈具備磺酸或者羥酸基的高分子性化合物、硼化合物、尿素化合物、硅化合物、杯芳烴化合物等；作為陽性(positive)類電荷控制劑，有苯胺黑類化合物、四級銨鹽、側鏈具備四級銨鹽的高分子性化合物、胍化合物、咪唑化合物等。這種電荷控制劑優(yōu)選地應使用相對于100重量份聚合性單體的0. 5至10重量份。 但在本發(fā)明中，電荷控制劑并不是必要因素，在成像裝置的顯像裝置中，通過積極利用與調色劑層壓管控部件或顯像劑載體(上述旋轉套筒等)的摩擦帶電，控制帶電量或者帶電速度。在添加電荷控制劑的情況下，優(yōu)選地應通過考慮所獲取的調色劑粒子的使用形態(tài)等確定添加量。在本發(fā)明中，作為分散穩(wěn)定劑能夠并行使用公知的乳化劑或者有機及無機分散劑。作為水相分散穩(wěn)定劑使用的乳化劑能夠使用公知的乳化劑，也能夠并行使用從陽離子(Cation)性界面活性劑、陰離子(Anion)性界面活性劑、非離子(Nonionic)性界面活性劑中選擇的1種或者2種以上的界面活性劑。作為陽離子性界面活性劑，例如能夠使用十二烷基氯化銨、十二烷基溴化、十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基吡啶氯化、烷基吡啶、六癸烷基三甲基溴化銨等。作為陰離子性界面活性劑，例如能夠使用硬脂酸鈉、癸酸鈉等的脂肪酸鹽，硫酸十二烷基鈉、硫酸十二烷基苯鈉、十二烷基乳酸鈉等。作為非離子性界面活性劑，例如能夠使用十二烷基聚氧乙烯醚、聚氧乙烯十六醚、 壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯月桂醚、山梨醇聚氧乙烯醚等。乳化劑的使用量通常優(yōu)選地應使用相對于100重量份聚合性單體的1至20重量份，這種乳化劑中能夠添加部分或者完全的皂化聚氯乙烯酒精等的聚氯乙烯酒精類、羥乙基纖維素等的纖維素衍生物類，磷酸鎂、磷酸氫鎂、磷酸二氫鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、磷酸三鈣、 磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣、羥磷灰石等的無機分散劑等1種或者2種以上作為保護膠體而并行使用。作為調色劑粒子的制備方法，利用聚合反應能夠制備調色劑粒子。例如，有懸浮聚合法、乳化聚合法、乳化締合聚合法、分散聚合法、懸浮凝集聚合法等，在本發(fā)明中，將除離型劑的混合物以噴霧狀態(tài)通過懸浮聚合工序而制備粒子，并且將離型劑以噴霧狀態(tài)通過種子聚合工序而制備粒子，將各個粒子按照所需大小對粒子進行凝集之后，在熱作用下進行熔合，考慮到粒子設計的自由度與粒度大小調整的容易性等，尤其優(yōu)選地應采用懸浮種子凝集聚合方法。根據本發(fā)明的調色劑粒子的制備方法，優(yōu)選地應首先將除離型劑之外的混合物， 以噴霧狀態(tài)通過懸浮調色劑工序而生成粒子，另外單獨將離型劑以噴霧狀態(tài)通過種子聚合工序而生成粒子，混合各個工序的懸浮調色劑粒子懸浮液和種子聚合粒子懸浮液，按照所需大小凝集上述粒子之后，在熱作用下進行熔合。根據本發(fā)明的通過懸浮聚合工序的噴霧的制備方法(Si)，在混合乳化劑或者有機及無機分散穩(wěn)定劑的1種或者2種以上的水類分散介質中，將至少除離型劑的聚合性單體、 極性樹脂、著色劑等進行分散，生成聚合性單體組合物的液滴粒子，聚合之前將聚合引發(fā)劑添加至混合物類內，包含于其液滴粒子內，并對聚合性單體成分進行聚合之后，通過已聚合的懸浮聚合工序而生成噴霧；通過種子聚合工序的噴霧的制備方法(S2)，在包含乳化劑的水類分散介質中，預先分散離型劑之后，將離型劑作為種子而添加，為使能夠實現種子聚合，利用單體生成一種內含蠟的噴霧狀態(tài)的種子聚合粒子?；旌嫌蓱腋【酆瞎ば蛑苽涞膰婌F懸浮液和由種子聚合工序制備的噴霧懸浮液，利用粘接劑按照所需大小進行凝集之后，在熱作用下進行熔合，進而獲取粒子設計自由度優(yōu)秀且粒度分布非常均勻的調色劑粒子。由于所獲取的調色劑粒子的表面狀態(tài)及形狀均勻， 表面上沒有外露離型劑，帶電性及凝集性良好，在電子圖片加工中，靜電潛像顯像時能夠表現出良好的顯像性。作為本發(fā)明的通過懸浮聚合工序的噴霧的制備方法，在將聚合性單體混合物均勻地分散在水類分散介質的過程中，使用高速攪拌器、球磨機、膠體磨、超音波分散器等分散器，將均勻溶解或者分散的聚合性單體混合物在含有分散穩(wěn)定劑的水類介質中進行懸浮。 此時，使用高速攪拌器或者超音波分散器等高速分散器，聚合性單體混合物在水類中保持液滴狀態(tài)的噴霧粒子而實現穩(wěn)定化。在穩(wěn)定的噴霧狀態(tài)的聚合性單體液體中，投入聚合引發(fā)劑進行聚合。此時，聚合溫度根據聚合引發(fā)劑的物性，尤其根據半衰期溫度確定，40°C以上，通常設定為50至90°C進行聚合。作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選地應使用與水溶性引發(fā)劑進行聚合反應時半衰期在0. 5至 30小時的油溶性引發(fā)劑。例如，過氧化氫、過硫酸鉀等的過硫酸鹽類、過氧化月桂酰等的有機過氧化物類、2，2'-偶氮二異丁腈，2，2'-偶氮二 0，4_ 二甲基丙烯腈)等的偶氮類化合物類、氧化還原類弓I發(fā)劑等。尤其優(yōu)選地應使用偶氮類化合物類或者有機過氧化物類等。
這些聚合引發(fā)劑通常單獨或混合2種以上使用，相對于100重量份聚合性單體，使用0. 1至20重量份左右的量，獲得重量平均分子量在10000至300000之間的具備極大的聚合體，能夠向調色劑粒子賦予優(yōu)選的剛度及適當的熔融特性。如果聚合引發(fā)劑的半衰期及添加量脫離上述范圍，則會導致聚合性單體的聚合不充分或者損傷已聚合的粘結樹脂的良好的物性。上述聚合引發(fā)劑能夠在添加聚合性單體之前或者添加的同時再或者添加后的任何時候，添加至聚合類，根據需要，能夠組合這種添加方法。并且，在本發(fā)明能夠添加交聯(lián)劑，優(yōu)選的添加量為相比100重量份聚合性單體的 0. 001至15重量份。在這里，作為交聯(lián)劑，主要使用2個以上的可聚合的具備雙重結合的化合物。例如，二乙烯基苯、乙烯基萘等芳香族乙烯基化合物和乙二醇二丙烯酸酯、二乙醇二甲基丙烯酸、1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸等具有2個雙重結合的羥酸酯，乙烯基苯胺、二乙烯基醚、乙烯基硫醚等的二乙烯基化合物等具有3個以上的乙烯基的化合物等單獨或混合使用。當交聯(lián)劑的添加量小于上述范圍時，無法發(fā)揮足夠的效果，當大于上述范圍時，將對粘結樹脂的物性產生不良影響。并且，聚合時間應考慮聚合轉換率決定，通常進行30分鐘以上，優(yōu)選地應進行1小時至20小時。
并且，作為本發(fā)明的通過種子聚合工序的噴霧的制備方法，關于離型劑的配合方法，將離型劑在水類分散介質中均勻地溶解或者分散的過程中，使用高速攪拌機、高速攪拌器、球磨機、膠體磨、超音波分散器等分散器，離型劑分散液在水類中保持細微的粒子實現穩(wěn)定化。在實現穩(wěn)定化的噴霧狀態(tài)的離型劑分散液中，投入聚合性單體及聚合引發(fā)劑進行種子聚合。此時，聚合溫度根據聚合引發(fā)劑的種類及量而決定，40°C以上，通常設定為50至 90°C進行聚合。作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選地應使用與水溶性引發(fā)劑進行聚合反應時半衰期在0. 5至 30小時的油溶性引發(fā)劑。例如過氧化氫、過硫酸鉀等的過硫酸鹽類、過氧化月桂酰等的有機過氧化物類、2，2'-偶氮二異丁腈，2，2'-偶氮二 0，4_ 二甲基丙烯腈)等的偶氮類化合物類、氧化還原類引發(fā)劑等。尤其優(yōu)選地應使用有機過氧化物類或者偶氮類化合物類等。這些聚合弓I發(fā)劑通常單獨或混合2種以上使用，相對于100重量份聚合性單體，使用0. 1至20重量份左右的量，獲得重量平均分子量在10000至300000之間的具備極大的聚合體，能夠向調色劑粒子賦予優(yōu)選的剛度及適當的熔融特性。如果聚合引發(fā)劑的添加量脫離上述范圍，則會導致聚合性單體的聚合不充分或者損傷已聚合的粘結樹脂的良好的物性。上述聚合引發(fā)劑能夠在添加聚合性單體之前或者添加的同時再或者添加后的任何時候，添加至聚合類，根據需要，能夠組合這種添加方法。并且，在本發(fā)明能夠添加交聯(lián)劑，優(yōu)選的添加量為相對于100重量份聚合性單體的0.001至15%。在這里，作為交聯(lián)劑，主要使用2個以上的可聚合的具備雙重結合的化合物。例如，二乙烯基苯、乙烯基萘等芳香族乙烯基化合物和乙二醇二丙烯酸酯、二乙醇二甲基丙烯酸、1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸等具有2個雙重結合的羥酸酯，乙烯基苯胺、二乙烯基醚、乙烯基硫醚等的二乙烯基化合物等具有3個以上的乙烯基的化合物等單獨或混合使用。當交聯(lián)劑的添加量小于上述范圍時，無法發(fā)揮足夠的效果，當大于上述范圍時，將對粘結樹脂的物性產生不良影響。并且，聚合時間應考慮聚合轉換率決定，通常進行30分鐘以上，優(yōu)選地應進行1小時至30小時。通過懸浮聚合工序及種子聚合工序而制備的噴霧，其平均粒徑(D50)為50nm至 10 μ m,優(yōu)選地應為IOOnm至5 μ m。通過懸浮聚合工序及種子聚合工序而制備的噴霧，其平均粒徑(D50)小于50nm 時，需要大量的凝聚劑，并且將大量含有微粉；其平均粒徑(D50)大于10 μ m時，凝集之后作為最終調色劑，其大小過于粗大，電子圖片加工顯像時，極大地造成飛散及分辨率的低下， 將對最終畫像造成不良影響?；旌贤ㄟ^上述聚合生成的由懸浮聚合工序而制備的噴霧分散液與由種子聚合工序而制備的噴霧分散液，使用適當的凝集劑，以所需粒徑進行凝集處理。在上述凝集工序中使用的凝集處理方法，通常有在攪拌槽內加熱的方法、添加電解質的方法、以及組合上述兩種方法的方法等。在上述凝集處理工序中采用添加電解質的方法的情況下，作為電解質能夠使用有機鹽、無機鹽等任意一個，具體而言，能夠使用NaCl, KC1、LiCl, Na2SO4, K2SO4, Li2SO4,CH3COONa、C6H5SO3Na 等的具有 1 價金屬陽離子的無機鹽類；MgCl2、CaCl2、MgS04、CaS04、ZnSO4 等的具有2價的金屬陽離子的無機鹽類=AI2 (SO4) 3>Fe2 (SO4) 3等的具有3價的金屬陽離子的無機鹽類等。其中，優(yōu)選地應利用具有2價以上的多價的金屬陽離子的無機鹽類，使得凝集速度加快，提高生產性。并且，使用凝集作用并不強的具有1價的金屬陽離子的無機鹽類的情況下，在控制粒子的凝集成長速度方面具有優(yōu)選性。將上述物質作為電解質使用時，能夠單獨或者混合使用具有1價、2價、3價的金屬陽離子的無機鹽類，進而調節(jié)粒子的凝集性。 尤其，優(yōu)選地應在具有2價、3價的金屬陽離子的無機鹽類中，進行適當的選擇，加快粒子的凝集性之后，使用具有1價的金屬陽離子的無機鹽類控制凝集速度。并且，關于這種電解質的添加方法，優(yōu)選地應斷續(xù)地或者連續(xù)地慢慢添加而不是一次性添加。這種添加時間根據電解質的種類及使用量而不同，優(yōu)選地添加時間應為1分鐘以上。通常，當一次性投入電解質時，就會出現突發(fā)性凝集現象，導致粒子凝集的調節(jié)變得困難，使得噴霧狀態(tài)或者過度的凝聚物等殘留過多，無法獲得所需的調色劑粒子及粒徑分布。并且，在添加電解質進行凝集的情況下，凝集工序的溫度優(yōu)選地應為0°C至90°C， 更加優(yōu)選地應為5°C至80°C。在這里，凝集工序中的溫度控制就是控制本發(fā)明的特定范圍的粒徑和形狀的方法之一。在這里，能夠通過控制PH或者添加酒精等的極性有機溶劑，進行凝集工序。在本發(fā)明中，熱作用下的熔合工序溫度優(yōu)選地應為由懸浮聚合工序及由種子聚合工序而制備的噴霧的玻璃轉換溫度(Tg)以上，更加優(yōu)選地應為Tg+5°C以上且Tg+50°C以下。并且，熔合工序所需的時間根據目標調色劑的形狀而不同，但當達到由懸浮聚合工序及由種子聚合工序而制備的噴霧的玻璃轉換溫度以上之后，通常優(yōu)選地應保持0. 1至20小時，更加優(yōu)選地應保持0. 5小時至15小時。通過如上過程凝集的由懸浮聚合工序及由種子聚合工序而制備的噴霧，在熱作用下熔合并一體化，熱熔合工序之前的粒子凝集體是靜電或者物理凝集作用下的集合體，但熱熔合工序之后，通過控制熱熔合工序的溫度及時間等，根據不同目的制備出作為最終目標的調色劑粒子凝集的土豆形狀或者球形狀等各種形狀的調色劑。經過上述各個工序的調色劑粒子凝集體，根據公知的方法，進行固體/液體分離， 回收粒子凝集體，根據需要清洗并干燥，進而獲得所需的調色劑粒子。通過上述工序獲得的目標調色劑粒子，為了控制其流動性或者顯像性，能夠將調色劑粒子表面設置為配合了公知的外添加劑的調色劑。作為外添加劑，能夠使用氧化硅、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈰、滑石、水滑石等的金屬氧化物或氫氧化物、鈦酸鈣、鈦酸鍶、鈦酸鋇等的鈦酸金屬鹽，但氮化鈦、氮化硅等的氮化合物，碳化鈦、碳化硅等的碳化物，丙烯酸樹脂和三聚氰胺樹脂等的有機粒子等，或者能夠混合使用上述物質。在上述外添加劑中，優(yōu)選地應使用二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁，并且，更加優(yōu)選地應使用例如硅烷偶聯(lián)劑或者硅油等進行表面處理。其平均1次粒徑優(yōu)選地應在1至50nm范圍，更加優(yōu)選地應在5至IOOnm范圍。并且，在上述粒徑范圍內，優(yōu)選地應并用小粒徑和大粒徑的外添加劑。關于外添加劑的配合量的總量，相對于100重量份調色劑粒子，優(yōu)選地應使用 0. 05至10重量份，更加優(yōu)選地應使用0. 1至5重量份。通過上述方法獲取的本發(fā)明的調色劑，相比以往的調色劑，帶電量分布窄，帶電量分布與調色劑的粒徑及電荷控制劑的位置相關。因此，在具備如以往的調色劑的寬粒徑分布的情況下，其帶電量分布也會寬，當這種帶電量分布寬時，很難控制為所需的顯像條件， 導致低帶電粒子或者高帶電粒子比例的增加，成為各種畫像缺陷的原因。通過本發(fā)明將除離型劑之外的混合物以噴霧狀態(tài)通過懸浮調色劑工序而生成粒子，另外單獨將離型劑以噴霧狀態(tài)通過種子聚合工序而生成粒子，混合各個工序的懸浮聚合粒子懸浮液和種子聚合粒子懸浮液，按照所需大小凝集上述粒子之后，在熱作用下進行熔合，不僅能夠按照所需粒徑和圓形化程度方便調整，而且相比以往的調色劑制備工序，能夠制備出具有均勻的粒度分布度的靜電影像顯像用調色劑，對于調色劑的消耗量低且要求高分辨率的電子圖片加工非常有用。


圖1是表示根據本發(fā)明的實施例的制備工序圖。
具體實施例方式以下，根據實施例對本發(fā)明進行詳細說明。但本發(fā)明的保護范圍并非局限于下述實施例，通過本發(fā)明的內容由本技術領域的普通技術人員能夠容易導出的事項均屬于本發(fā)明的保護范圍是顯而易見的。以下，實施例中標記為“份”的內容均表示“重量份”。制備例1 通過懸浮聚合工序制備黑餼顏料噴霧〇水相分散介質的制備攪拌裝置、加熱冷卻裝置、換流裝置及可投入各原料的分離型反應器(內容積 2L)，作為陰離子類界面活性劑的 SDBS (Sodium Dodecyl Bezene Sulfonate) 0. 1 份 20%水溶液，將300份離子交換水在氮氣流下升溫至60°C的狀態(tài)下，利用TK式高速攪拌器標志 II (Primix公司制備)，以5，000RPM進行攪拌，并獲得水性分散介質。〇使聚合性單體混合物分散及溶解的工序80份苯乙烯20份η-丁基丙烯酸鹽5份炭黑(1次粒徑31nm)5份極性樹脂(聚酯樹脂，ET-2900, SK化學公司制備)1份甲基丙烯酸0. 5份交聯(lián)劑(二乙烯基苯，AIdrich公司制備)1份-tert- 丁基水楊酸鋁化合物(E-108，Oreint化學公司制備)利用阿特利特(PE-075，NETZSCH公司制備)對上述成分進行5小時的分散之后， 以60°C進行加溫，制備聚合性單體組合物。保持60°C的同時，將4份2，2'-偶氮二(2， 4-二甲基丙烯腈)作為聚合引發(fā)劑溶解于苯乙烯之后，添加至聚合性單體組合物，制備聚合性單體混合物。〇液滴的制備工序將上述聚合性單體混合物在氮氣流作用下投入水相分散介質溶液，使用TK式高速攪拌器(MarkIIJrimix公司制備)在60°C溫度條件下以10，000RPM攪拌10分鐘，制備
13微?；囊旱螤顟B(tài)的聚合性單體混合液。〇聚合工序更換為鐵氟龍攪拌翼之后，將上述液滴狀態(tài)的聚合性單體混合液攪拌至未達到沉降或浮游的程度，在75°C條件下進行5小時的聚合，冷卻至室溫，制備由懸浮聚合工序制備的噴霧懸浮液。利用流線式粒子狀分析裝置FPIA-3000 (Sysmax公司制備)對已制備的噴霧懸浮液進行檢測，檢測結果是平均粒徑為(D50) 0. 83 μ m。吿丨麵2寸辦Ig合工龍咯幫錄·_霧除將上述制備例1的聚合性單體混合物的分散及溶解工序中的5份炭黑(1次粒徑31nm)變更為6份青綠色顏料(C. I. PB 15 3，大日本噴墨公司制備)之外，采用與制備例 1相同的方法，制備青綠色顏料噴霧懸浮液。利用流線式粒子狀分析裝置FPIA-3000 (Sysmax公司制備)對已制備的噴霧懸浮液進行檢測，檢測結果是平均粒徑為(D50)0. 75 μ m。吿丨麵3寸辦Ig合工龍■匕躺__霧除將上述制備例1的聚合性單體混合物的分散及溶解工序中的5份炭黑(1次粒徑31nm)變更為6份紫紅色顏料(PIGMENT RED122，大日本噴墨公司制備)之外，采用與制備例1相同的方法，制備紫紅色顏料噴霧懸浮液。利用流線式粒子狀分析裝置FPIA-3000 (Sysmax公司制備)對已制備的噴霧懸浮液進行檢測，檢測結果是平均粒徑為(D50) 0. 82 μ m。IfeH^M 4 通過懸浮聚合工序泡丨備H代顏料Bt霧除將上述制備例1的聚合性單體混合物的分散及溶解工序中的5份炭黑(1次粒徑31nm)變更為6份黃色顏料(PIGMENT YELLOW 180，大日本噴墨公司制備)之外，采用與制備例1相同的方法，制備黃色顏料噴霧懸浮液。利用流線式粒子狀分析裝置FPIA-3000 (Sysmax公司制備)對已制備的噴霧懸浮液進行檢測，檢測結果是平均粒徑為(D50)0. 75 μ m。<通過種子聚合工序的噴霧制備例>〇離型劑的溶解/分散工序將作為離型劑的20份酯蠟(N0F公司制備，WE_4)、作為長鏈聚合性單體的2. 5 份丙烯酸十八酯(Stearyl Acrylate)、作為陰離子類界面活性劑的0. 5份SDBS(Sodium Dodecyl Bezene Sulfonate) 20%水溶液、300份離子交換水，升溫至90°C的狀態(tài)下，利用TK 式高速攪拌器MarkII (Primix公司制備)以10，000RPM攪拌30分鐘，制備離型劑分散液。在攪拌裝置、加熱冷卻裝置、換流裝置及可投入各原料的分離型反應器(內容積 2L)中放入上述制備的35份離型劑分散液、250份離子交換水進行攪拌，在氮氣流作用下升溫至90°C。攪拌上述液體的過程中，5小時內逐漸添加80份苯乙烯、20份η- 丁基丙烯酸鹽、1. 5份丙烯酸、1. 0份氯溴甲烷(TriChliroBromoMethane)，在5小時內添加20份2質量％ KPS (Potassium persulfate)之后，保持攪拌的狀態(tài)下，在90°C條件下補充攪拌1小時。完成聚合反應之后，冷卻至室溫，獲得乳白色的離型劑噴霧分散液。利用流線式粒子狀分析裝置FPIA-3000 (Sysmax公司制備)對已制備的包含離型劑的噴霧分散液進行檢測，檢測結果是平均粒徑為(D50)0. 7μπι。[實施例1]在攪拌裝置、加熱冷卻裝置、換流裝置及可投入各原料的分離型反應器(內容積 2L)中，進行如下凝集工序及熱熔合工序、清洗及干燥工序、外添加工序之后，制備出黑色調色劑。〇凝集工序將在制備例1中的由懸浮聚合工序制備的85份黑色顏料噴霧懸浮液與由種子聚合工序制備的15份噴霧分散液，保持60°C之后，5分鐘之內慢慢添加5份0. 5重量％硫酸鋁水溶液，進行凝集工序使得最終調色劑粒子的平均粒徑(D50)達到6.5 μ m。〇熱熔合工序完成上述凝集工序之后，在1小時之內升溫至80°C，保持80°C的狀態(tài)下，以150RPM 攪拌3小時。〇清洗及干燥工序冷卻通過上述熱熔合工序獲得的泥漿，實施減壓過濾。接著，利用500份離子交換水，充分清洗數次之后，在45°C減壓干燥機中進行M小時的干燥，獲取平均粒徑(D50)為 6. 8 μ m，圓形化度為0. 958的黑色調色劑粒子。〇外添加工序在100重量份黑色調色劑粒子中，利用多用途小型混合粉碎機(三井礦山制備) 將1重量份疏水性二氧化硅(R972，Degussa公司制備)混合到其中，獲取具有良好流動性的黑色調色劑。黑色調色劑的檢測結果如下表1所示。[實施例2]在攪拌裝置、加熱冷卻裝置、換流裝置及可投入各原料的分離型反應器(內容積 2L)中，進行如下凝集工序及熱熔合工序、清洗及干燥工序、外添加工序之后，制備出青綠色調色劑。〇凝集工序將在制備例2中的由懸浮聚合工序制備的85份青綠色顏料噴霧懸浮液與由種子聚合工序制備的15份噴霧分散液，保持60°C之后，5分鐘之內慢慢添加5份0. 5重量％硫酸鋁水溶液，進行凝集工序使得最終調色劑粒子的平均粒徑(D50)達到6.5 μ m。〇熱熔合工序完成上述凝集工序之后，在1小時之內升溫至80°C，保持80°C的狀態(tài)下，以150RPM 攪拌3小時。〇清洗及干燥工序冷卻通過上述熱熔合工序獲得的泥漿，實施減壓過濾。接著，利用500份離子交換水，充分清洗數次之后，在45°C減壓干燥機中進行M小時的干燥，獲取平均粒徑(D50)為 6. 7 μ m，圓形化度為0. 951的青綠色調色劑粒子。〇外添加工序在100重量份青綠色調色劑粒子中，利用多用途小型混合粉碎機(三井礦山制備) 將1重量份疏水性二氧化硅(R972，Degussa公司制備)混合到其中，獲取具有良好流動性的青綠色調色劑。青綠色調色劑的檢測結果如下表1所示。[實施例3]在攪拌裝置、加熱冷卻裝置、換流裝置及可投入各原料的分離型反應器(內容積 2L)中，進行如下凝集工序及熱熔合工序、清洗及干燥工序、外添加工序之后，制備出紫紅色調色劑。〇凝集工序將在制備例3中的由懸浮聚合工序制備的85份紫紅色顏料噴霧懸浮液與由種子聚合工序制備的15份噴霧分散液，保持60°C之后，5分鐘之內慢慢添加5份0. 5重量％硫酸鋁水溶液，進行凝集工序使得最終調色劑粒子的平均粒徑(D50)達到6.5 μ m。〇熱熔合工序完成上述凝集工序之后，在1小時之內升溫至80°C，保持80°C的狀態(tài)下，以150RPM 攪拌3小時。〇清洗及干燥工序冷卻通過上述熱熔合工序獲得的泥漿，實施減壓過濾。接著，利用500份離子交換水，充分清洗數次之后，在45°C減壓干燥機中進行M小時的干燥，獲取平均粒徑(D50)為 6. 7 μ m，圓形化度為0. 948的紫紅色調色劑粒子。〇外添加工序在紫紅色調色劑粒子100重量份中，利用多用途小型混合粉碎機(三井礦山制備) 將疏水性二氧化硅(R972，Degussa公司制備)1重量份混合其中，獲取具有良好流動性的紫紅色調色劑。紫紅色調色劑的檢測結果如下表1所示。[實施例4]在攪拌裝置、加熱冷卻裝置、換流裝置及可投入各原料的分離型反應器(內容積 2L)中，進行如下凝集工序及熱熔合工序、清洗及干燥工序、外添加工序之后，制備出黃色調色劑。〇凝集工序將在制備例4中的由懸浮聚合工序制備的85份黃色顏料噴霧懸浮液與由種子聚合工序制備的15份噴霧分散液，保持60°C之后，5分鐘之內慢慢添加5份0. 5重量％硫酸鋁水溶液，進行凝集工序使得最終調色劑粒子的平均粒徑(D50)達到6.5 μ m。〇熱熔合工序完成上述凝集工序之后，在1小時之內升溫至80°C，保持80°C的狀態(tài)下，以150RPM 攪拌3小時。〇清洗及干燥工序冷卻通過上述熱熔合工序獲得的泥漿，實施減壓過濾。接著，利用500份離子交換水，充分清洗數次之后，在45°C減壓干燥機中進行M小時的干燥，獲取平均粒徑(D50)為 6. 5 μ m，圓形化度為0. 950的黃色調色劑粒子。〇外添加工序在100重量份黃色調色劑粒子中，利用多用途小型混合粉碎機(三井礦山制備)將疏水性ニ氧化硅(R972，Degussa公司制備)1重量份混合其中，獲取具有良好流動性的黃色調色劑。黃色調色劑的檢測結果如下表1所示。[比較例1]〇無機分散介質制備エ序900份離子交換水3. 4 份 Nei3PO43. 8 份 CaCl2將上述成分在2L的燒杯中以60°C加溫的狀態(tài)下，利用TK式高速攪拌器 MarkII (Primix公司制備)以10，000RPM進行攪拌，獲取含有作為難溶性噴霧狀分散穩(wěn)定化劑的羥基磷灰石(生成理論量1. 5重量份)的水性分散介質。〇聚合性単體混合物的分散及溶解エ序80份苯乙烯20份η- 丁基丙烯酸鹽10份石蠟(熔點72。C )5份炭黑(1次粒徑31nm)5份極性樹脂(聚酯樹脂，ET-2900, SK化學公司制備)1份甲基丙烯酸0.5份交聯(lián)劑(ニ乙烯基苯)1份-tert- 丁基水楊酸鋁化合物(E-108，Oreint化學公司制備)利用阿特利特(PE-075，NETZSCH公司制備)對上述成分進行5小時的分散之后， 以60°C進行加溫，制備聚合性單體組合物。保持60°C的同時，將4份2，2'-偶氮ニ 0， 4-ニ甲基丙烯腈)作為聚合引發(fā)劑溶解于苯乙烯之后，添加至聚合性單體組合物，制備聚合性単體混合物。〇液滴制備エ序將上述聚合性単體混合物在氮氣流作用下投入無機分散介質溶液，使用TK式高速攪拌器(Markll，Primix公司制備)在60°C溫度條件下以6，000RPM攪拌10分鐘，制備液滴狀態(tài)的聚合性単體混合液。〇聚合エ序更換為鐵氟龍攪拌翼之后，將上述液滴狀態(tài)的聚合性単體混合液攪拌至未達到沉降或浮游的程度，在70°C條件下進行8小時的聚合，制備調色劑粒子。〇清洗及干燥エ序冷卻通過上述聚合エ序獲得的泥漿，添加5N鹽酸，將pH維持2以下并溶解無機分散介質，實施減壓過濾。接著，利用500份離子交換水，充分清洗之后，在45°C減壓干燥機中進行M小時的干燥，獲取比較調色劑粒子1。利用流線式粒子狀分析裝置FPIA-3000 (Sysmax公司制備)對已制備的調色劑粒子進行檢測，檢測結果是平均粒徑為(D50) 7. 5 μ m，圓形化度是0. 978。〇外添加工序在比較調色劑粒子1的100重量份中，利用多用途小型混合粉碎機(三井礦山制備)將疏水性ニ氧化硅(R972，DegUSSa公司制備)1重量份混合其中，獲取具有良好流動性的黒色比較調色劑。黒色比較調色劑的檢測結果如下表1所示。以下，按照如下方法對上述實施例及比較例中制備的調色劑進行評價?！磶щ婋姾闪俊祵?. 5g調色劑和9. 5g載體放入PE瓶中，利用立體攪拌器以150RPM的攪拌速度混合5分鐘，對于上述混合物，利用吸引式調色劑帶電量檢測器(TREK公司制備，Model 210HS-2)檢測帶電量?！凑{色劑消耗量〉將上述實施例及比較例中制備的調色劑，通過惠普(HP)公司制備CP-1215打印機，在23°C /50%條件下，以ISO調色劑消耗量標識模式，印刷1000頁之后，檢測調色劑使用量，評估調色劑消耗量。表權利要求
1.一種調色劑組合物，含有粘結樹脂形成用單體、著色劑、分散穩(wěn)定劑、電荷控制劑、離型劑、極性樹脂或者極性單體的調色劑組合物，其特征在于，通過以下工序制備而成(1)由以下階段構成的懸浮聚合工序(Si)，1-1)制備水相分散介質的工序，1-2)使聚合性單體混合物分散和溶解的工序，1-3)通過高剪切力使在上述1-2)工序中制備的液體向在上述1-1)工序中制備的液體進行微?；囊旱沃苽涔ば?，以及1-4)使在上述1-3)工序中制備的微粒液滴進行游離基聚合的工序；(2)由以下階段構成的種子聚合工序(S2)，2-1)使離型劑溶解和分散的工序，以及2-2)使在上述2-1)工序中制備的液體進行種子聚合的工序；(3)使在上述懸浮聚合工序(Si)和種子聚合工序(S》中制備的粒子相互凝集的工序；(4)借助熱使在上述C3)工序中凝集的粒子熔合的工序；(5)清洗及干燥在上述(4)工序中制備的調色劑的工序，以及(6)用于賦予在上述( 工序中制備的調色劑的帶電性及流動性的外添加工序。
2.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，通過懸浮聚合工序(Si)制備的粒子的平均粒徑為50nm至10 μ m。
3.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，通過種子聚合工序(S》制備的離型劑粒子的平均粒徑為50nm至10 μ m。
4.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，種子聚合工序(S》的離型劑是從由石蠟類蠟、酯類蠟、微細結晶體蠟、褐煤類蠟、托反應蠟、聚乙烯蠟、聚烯烴蠟及棕櫚蠟構成的組中選擇的一個以上的蠟。
5.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，離型劑的量為相對于100重量份聚合性單體的0. 5重量份至20重量份。
6.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，離型劑的DSC最大吸熱峰值為 40 0C M 120°C。
7.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，極性樹脂是從由聚酯樹脂及聚苯乙烯類共聚樹脂構成的組中選擇的一個以上的極性樹脂。
8.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，極性單體是從由丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸及富馬酸構成的組中選擇的一個以上的極性單體。
9.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，電荷控制劑是從由有水楊酸、二丁基水楊酸、萘甲酸、二碳酸、二丁基水楊酸鋁化合物、二丁基水楊酸鋅化合物、二丁基水楊酸鋯化合物、二丁基水楊酸鉻化合物、苯胺黑類化合物、四級銨鹽及咪唑化合物構成的組中選擇的一個以上的電荷控制劑。
10.根據權利要求9所述的調色劑組合物，其特征在于，電荷控制劑的量為相對于100 重量份聚合性單體的0. 5重量份至10重量份。
11.根據權利要求1所述的調色劑組合物，其特征在于，最終調色劑粒子的圓形度為 0. 9 至 0. 99。
12.—種調色劑組合物的制備方法，該調色劑組合物含有粘結樹脂形成用單體、著色劑、分散穩(wěn)定劑、電荷控制劑、離型劑、極性樹脂或者極性單體，該調色劑組合物的制備方法的特征在于，包括以下工序(1)由以下階段構成的懸浮聚合工序(Si)；1-1)制備水相分散介質的工序；1-2)使聚合性單體混合物分散和溶解的工序；1-3)通過高剪切力使在上述1-2)工序中制備的液體向在上述1-1)工序中制備的液體進行微?；囊旱沃苽涔ば?，以及1-4)使在上述1-3)工序中制備的微粒液滴進行游離基聚合的工序；(2)由以下階段構成的種子聚合工序(S2)；2-1)使離型劑溶解和分散的工序，以及2-2)使在上述2-1)工序中制備的液體進行種子聚合的工序；(3)使在上述懸浮聚合工序(Si)和種子聚合工序(S》中制備的粒子相互凝集的工序；(4)借助熱使在上述C3)工序中凝集的粒子熔合的工序；(5)清洗及干燥在上述(4)工序中制備的調色劑的工序，以及(6)用于賦予在上述( 工序中制備的調色劑的帶電性及流動性的外添加工序。
13.根據權利要求12所述的調色劑組合物的制備方法，其特征在于，通過懸浮聚合工序(Si)制備的粒子的平均粒徑為50nm至ΙΟμπι。
14.根據權利要求12所述的調色劑組合物的制備方法，其特征在于，通過種子聚合工序(S2)制備的離型劑粒子的平均粒徑為50nm至ΙΟμπι。
15.根據權利要求12所述的調色劑組合物的制備方法，其特征在于，種子聚合工序 (S2)的離型劑是從由石蠟類蠟、酯類蠟、微細結晶體蠟、褐煤類蠟、托反應蠟、聚乙烯蠟、聚烯烴蠟及棕櫚蠟構成的組中選擇的一個以上的蠟。
16.根據權利要求12所述的調色劑組合物的制備方法，其特征在于，凝集劑是從由具有1價的金屬陽離子的無機鹽類、具有2價的金屬陽離子的無機鹽類及具有3價的金屬陽離子的無機鹽類構成的組中選擇的一個以上的凝集劑。
17.根據權利要求16所述的調色劑組合物的制備方法，其特征在于，具有1價的金屬陽離子的無機鹽類是從由 NaCl、KCl、LiCl、Nei2SO4、K2SO4、Li2SO4、CH3COONa 及 C6H5SO3Na 構成的組中選擇的一個以上的無機鹽類，具有2價的金屬陽離子的無機鹽類是從由MgCl2、CaCl2, MgSO4, CaSO4及SiSO4構成的組中選擇的一個以上的無機鹽類，具有3價的金屬陽離子的無機鹽類是從由AI2 (SO4)3及!^e2 (SO4)3構成的組中選擇的一個以上的無機鹽類。
18.根據權利要求12所述的調色劑組合物的制備方法，其特征在于，凝集工序中凝集溫度為5°C至80°C。
19.根據權利要求12所述的調色劑組合物的制備方法，其特征在于，最終調色劑粒子的圓形度為0.9至0. 99。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在含有粘結劑樹脂、著色劑、離型劑的調色劑中，通過以下工序制備的靜電影像顯像用調色劑、調色劑組合物及調色劑組合物的制備方法。(1)由以下階段構成的懸浮聚合工序(S1)；1-1)制備水相分散介質的工序；1-2)使聚合性單體混合物分散和溶解的工序；1-3)在通過高剪切力使在上述1-2)工序中制備的液體向在上述1-1)工序中制備的液體進行微粒化的液滴制備工序，以及1-4)使在上述1-3)工序中制備的微粒液滴進行游離基聚合的工序。(2)由以下階段構成的種子聚合工序(S2)；2-1)使離型劑溶解和分散的工序，以及2-2)使在上述2-1)工序中制備的液體進行種子聚合的工序(3)使在上述懸浮聚合工序(S1)和種子聚合工序(S2)中制備的粒子相互凝集的工序；(4)借助熱使在上述(3)工序中凝集的粒子熔合的工序；(5)清洗及干燥在上述(4)工序中制備的調色劑的工序，以及(6)用于賦予在上述(5)工序中制備的調色劑的帶電性及流動性的外添加工序。
文檔編號G03G9/087GK102576201SQ201080042142
公開日2012年7月11日 申請日期2010年8月10日 優(yōu)先權日2009年8月11日
發(fā)明者曹護根, 柳在光 申請人:帕克&Opc株式會社