液體顯像劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供在電子照片或靜電記錄用的液體顯像劑中具有良好的電泳性及對印刷基材具有良好的遷移性的液體顯像劑。作為解決方法，在于提供下述液體顯像劑，為將至少由顏料、顏料分散劑及粘合劑樹脂組成并通過凝聚法所得到的著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中所得到的液體顯像劑，其特征在于，該絕緣性溶劑如下混合而成，使相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11～12的脂肪族烴的比例為8.0～20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17～30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0～45.0質(zhì)量％及上述碳原子數(shù)11～30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上，且混合成絕緣性溶劑在25℃下的粘度為2.0～10.0mPa·s。
【專利說明】
液體顯像劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及印刷機(jī)、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等所使用的電子照片或靜電記錄用的 液體顯像劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 電子照片方式為具有如下特征的著色圖像形成的一個(gè)方式，在感光體表面形成靜 電潛像，并利用由靜電力產(chǎn)生的引力或斥力使由著色樹脂粒子構(gòu)成的顯像劑(通常稱為色 粉)附著來顯像，進(jìn)一步使顯像劑轉(zhuǎn)印到印刷用基材上并通過熱、壓力使其固著，其概要如 下所示。 首先，使感光體的整個(gè)面在暗處帶電，該感光體具有在暗處為絕緣體且在明處變?yōu)閷?dǎo) 電體的特性。其次，根據(jù)印刷的圖像，在相當(dāng)于感光體的非圖像部(或圖像部)的部位照射光 (導(dǎo)電化)從而使電荷消失，據(jù)此在感光體表面選擇性地設(shè)置帶電部位與非帶電部位從而形 成靜電潛像。接著，通過使由著色樹脂粒子構(gòu)成的顯像劑帶與感光體相反的電荷從而使其 通過靜電力附著(非圖像部帶電時(shí)，帶相同電荷而排斥，從而僅擠入圖像部），從而對靜電潛 像進(jìn)行顯像。最后，使顯像劑從感光體表面轉(zhuǎn)印到印刷用基材后，施加熱、壓力使其固著從 而形成著色圖像。 該電子照片方式的印刷速度仍不充分，但由于可使著色劑附著于感光體上的任意位 置，故而與使用總是附著于固定部位的印刷版的方式相比，適于制作最少1份為止的較少份 數(shù)的（圖像不同）印刷物。因此，主要用于可發(fā)揮其特長的商務(wù)用途的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真 機(jī)等。
[0003] 電子照片方式所使用的顯像劑大體分為粉體本身狀態(tài)的干式顯像劑與分散于液 體中的液體顯像劑，以往幾乎均使用干式顯像劑。然而，為了得到高精細(xì)的印刷物，使用更 小粒徑的顯像劑較為有利，然而由于粒徑越小粒子彼此的凝集力越高，難以維持適當(dāng)?shù)牧?動(dòng)性，而且飛散時(shí)存在勞動(dòng)衛(wèi)生上的問題(塵肺等)等，故而干式顯像劑粒徑的下限為5μπι左 右。 相對于此，液體顯像劑不飛散，而且由于粒子分散于液體中故而可維持充分的流動(dòng)性。 因此，液體顯像劑也可為小于Ιμπι的小粒徑，從而易于得到高品質(zhì)的圖像。 其次，通常使用使含有顏料等著色劑的著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中的液體顯像 劑。
[0004] 作為液體顯像劑，通常而言使用下述形態(tài)的液體顯像劑:使含有顏料等著色劑的 著色樹脂粒子分散于電絕緣性溶劑中。作為制造這樣的液體顯像劑的方法，有以下各種方 法：（1)聚合法(使單體成分在分散有著色劑的電絕緣性溶劑中聚合從而形成著色樹脂粒子 的方法）、（2)濕式粉碎法(將著色劑與樹脂在樹脂的熔點(diǎn)以上混煉后進(jìn)行干式粉碎，并將該 粉碎物在分散劑的存在下在電絕緣性溶劑中進(jìn)行濕式粉碎的方法）、（3)凝聚法(析出法） (通過從由著色劑、樹脂、溶解所述樹脂的溶劑、不溶解所述樹脂的電絕緣性溶劑所組成的 混合液中除去所述溶劑而使以溶解狀態(tài)包含于混合液中的樹脂以內(nèi)包著色劑的方式析出， 從而使析出的著色樹脂粒子分散于電絕緣性溶劑中的方法)等。 由于由該凝聚法所得到的液體顯像劑與通過濕式粉碎法所得到的液體顯像劑相比，著 色樹脂粒子的形狀更接近球形，粒徑也變得均勻，故而認(rèn)為電泳性也變得良好。
[0005] 作為凝聚法所使用的絕緣性溶劑，可使用不打亂電潛像的電阻值IO11~IO16且無 臭氣及毒性的脂肪族烴。然而，單獨(dú)使用以往以來液體顯像劑所使用的市售的脂肪族烴時(shí)， 無法使電泳性與對印刷基材的迀移性這兩個(gè)相反性能并存。 另外，作為絕緣性溶劑，公開有以下例子，混合重均分子量250(相當(dāng)于碳原子數(shù)18)的 液體石蠟與重均分子量800(相當(dāng)于碳原子數(shù)57)的液體石蠟來使用的例子(例如，參照專利 文獻(xiàn)1);混合2種脂肪族飽和烴溶劑并使碳原子數(shù)11~16的脂肪族飽和烴占90質(zhì)量％以上， 且碳原子數(shù)11~16的脂肪族飽和烴占20~60質(zhì)量％來使用的例子(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。 然而，為絕緣性溶劑時(shí)，由于前者的粘度過高，而相反地后者的粘度過低，故而依然無法使 作為相反性能的電泳性與對印刷基材的良好的迀移性并存。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1日本特開2007-041162號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2日本特開2013-057890號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 因此，本發(fā)明的課題在于提供在利用凝聚法所得到的電子照片或靜電記錄用的液 體顯像劑中同時(shí)具有良好的電泳性及對印刷基材的良好的迀移性的液體顯像劑。
[0008] 本
【發(fā)明人】為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。 即本發(fā)明為（1) 一種液體顯像劑，為將至少由顏料、顏料分散劑及粘合劑樹脂組成并通 過凝聚法所得到的著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中所得到的液體顯像劑，其特征在于， 該絕緣性溶劑如下混合而成，使相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11~12的脂肪族烴的比 例為8.0~20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17~30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0~45.0質(zhì)量％及上述 碳原子數(shù)11~30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上，且混合成該絕緣性溶劑在25 °C下的粘度為2.0~10.OmPa · s。 另外，本發(fā)明為(2)根據(jù)（1)所述的液體顯像劑，其特征在于，為將至少由顏料、顏料分 散劑及粘合劑樹脂組成并通過凝聚法所得到的著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中而得到 的液體顯像劑，該絕緣性溶劑如下混合而成，使相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11~12 的脂肪族烴的比例為10.0~20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17~30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0~ 20.0質(zhì)量％及上述碳原子數(shù)11~30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上，且混合成 該絕緣性溶劑在25°C下的粘度為2.0~5.OmPa · s。 另外，本發(fā)明為(3)根據(jù)（1)或(2)所述的液體顯像劑，其特征在于，顏料分散劑為含堿 性基團(tuán)的顏料分散劑，粘合劑樹脂為含有含酸性基團(tuán)樹脂的粘合劑樹脂。 另外，本發(fā)明為(4)根據(jù)（1)~（3)中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，粘合劑樹 脂合用酸值小于20mgK0H/g的粘合劑樹脂與酸值20~250mgK0H/g的粘合劑樹脂。 另外，本發(fā)明為(5)根據(jù)（1)~(4)中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，所述液體 顯像劑在25°C下的粘度為30~60mPa · s。 另外，本發(fā)明為(6)根據(jù)（1)~（5)中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，所述絕緣 性溶劑由絕緣性溶劑(A)與絕緣性溶劑(B)混合而成，絕緣性溶劑(A)的碳原子數(shù)12~16的 脂肪族烴溶劑的比例為90質(zhì)量％以上且碳原子數(shù)12以下的脂肪族烴溶劑的比例為20質(zhì) 量％以下，絕緣性溶劑(B)的碳原子數(shù)15以上的脂肪族烴溶劑的比例為99質(zhì)量％以上且碳 原子數(shù)17以上的脂肪族烴溶劑的比例為60%以上。 另外，本發(fā)明為(7)根據(jù)（1)~(6)中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，所述著色 樹脂粒子為利用凝聚法在絕緣性溶劑中將至少由顏料、含堿性基團(tuán)的顏料分散劑、含有含 酸性基團(tuán)樹脂的粘合劑樹脂、造粒助劑組成的著色樹脂粒子進(jìn)行造粒。 另外，本發(fā)明為(8)根據(jù)（1)~(7)中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，使用粒子 分散劑使著色樹脂粒子分散到絕緣性溶劑中而成。
[0009]通過使用下述液體顯像劑，可得到能夠提高電泳性與對印刷基材的良好的迀移性 的液體顯像劑，即一種將至少由顏料、顏料分散劑及粘合劑樹脂組成并通過凝聚法所得到 的著色樹脂粒子分散到絕緣性溶劑中所得到的液體顯像劑，該絕緣性溶劑如下混合而成， 使相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11~12的脂肪族烴的比例為8.0~20.0質(zhì)量％，碳原 子數(shù)17~30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0~45.0質(zhì)量％及上述碳原子數(shù)11~30的脂肪族烴 溶劑的合計(jì)比例為9 9質(zhì)量％以上，且混合成該絕緣性溶劑在2 5 °C下的粘度為2.0~ 10.OmPa · s，尤其是，該絕緣性溶劑如下混合而成，使相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11 ~12的脂肪族烴的比例為10.0~20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17~30的脂肪族烴溶劑的比例為 2.0~20.0質(zhì)量％及上述碳原子數(shù)11~30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上，且 混合成該絕緣性溶劑在25°C下的粘度為2.0~10.OmPa · s，更優(yōu)選2.0~5.OmPa · s。
【具體實(shí)施方式】
[0010]以下，關(guān)于本發(fā)明的液體顯像劑進(jìn)行詳細(xì)說明。 (著色樹脂粒子） 作為本發(fā)明中所使用的著色樹脂粒子，可為通過凝聚法所得到的粒子，也可為通過其 他方法所得到的粒子。無論何種粒子均需要顏料確實(shí)地被樹脂覆蓋。 與其他方法相比，由于根據(jù)凝聚法所得到的著色樹脂粒子的形狀更接近球形，粒徑也 更為均勻，故而優(yōu)選。為了使處于溶解狀態(tài)的樹脂析出時(shí)包埋著色劑，需要樹脂的析出在著 色劑的表面穩(wěn)定地發(fā)生這樣的條件。另外，著色劑未被樹脂包埋而殘留時(shí)，由于絕緣性溶劑 自身著色，從而成為沒有著色樹脂粒子的地方被著色的原因，故而也需要全部著色劑均包 埋在樹脂粒子中這樣的條件。另外，著色劑未被完全包埋于樹脂粒子內(nèi)而露出于表面時(shí)，存 在無法得到粒度分布廣且均勻的粒子的可能性。
[0011] (顏料） 作為著色樹脂粒子所含有的上述顏料，可使用公知的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料。作為上述無 機(jī)顏料，例如，優(yōu)選乙炔碳黑、石墨、氧化鐵紅、鉻黃、群青、碳黑、氧化鈦等。此外，作為上述 有機(jī)顏料，例如，優(yōu)選偶氮顏料、色淀顏料、酞菁顏料、異吲哚啉顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏 料等。在本發(fā)明中，上述顏料的含量沒有特別限定，但從圖像濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在最終 的著色樹脂粒子中成為5~70質(zhì)量％，在最終的液體顯像劑中成為2~20質(zhì)量％。
[0012] (顏料分散劑） 顏料分散劑為使上述顏料分散的物質(zhì)，可使用公知的顏料分散劑。 且，顏料分散劑溶解于后述的有機(jī)溶劑，而不溶于絕緣性溶劑。 作為上述分散劑的具體例，例如，可列舉陰離子類表面活性劑、非離子類表面活性劑、 陽離子類表面活性劑、兩性表面活性劑、聚硅氧烷類表面活性劑、氟類表面活性劑等的表面 活性劑及其衍生物，聚氨酯類樹脂，聚酯樹脂，在(聚)胺化合物的氨基及/或亞氨基上導(dǎo)入 了聚酯的（聚)胺衍生物，具有聚酯側(cè)鏈、聚醚側(cè)鏈或聚丙烯側(cè)鏈的碳化二亞胺化合物（國際 公開WO 03/076527號(hào)公報(bào)），具有堿性含氮基團(tuán)且側(cè)鏈具有聚酯側(cè)鏈、聚醚側(cè)鏈或聚丙烯側(cè) 鏈的碳化二亞胺化合物（國際公開WO 04/000950號(hào)公報(bào)），具有含有顏料吸附部的側(cè)鏈的碳 化二亞胺化合物（國際公開WO 04/003085號(hào)公報(bào))等的高分子型的顏料分散樹脂等。 其中，優(yōu)選含堿性基團(tuán)的顏料分散劑。 此外，作為上述顏料分散劑的市售品，例如，可列舉8￥1(-160、162、164、182(畢克化學(xué)公 司制）、EFKA-47 (EFKA公司制）、AJISPER PB-821、822 (味之素公司制）、So I sper se 24000 (捷 利康公司制)等。在本發(fā)明中，可根據(jù)需要單獨(dú)使用上述顏料分散劑或合用2種以上。上述顏 料分散劑的含量沒有特別限定，但相對于上述顏料100質(zhì)量份，優(yōu)選10~100質(zhì)量份。當(dāng)小于 10質(zhì)量份時(shí)，所制造的著色樹脂粒子分散物中的著色樹脂粒子的分散性變得不充分，當(dāng)超 過100質(zhì)量份時(shí)，有時(shí)會(huì)給印刷適應(yīng)性帶來障礙。上述顏料分散劑的含量更優(yōu)選的下限為20 質(zhì)量份、更優(yōu)選的上限為60質(zhì)量份。
[0013](粘合劑樹脂） 作為粘合劑樹脂，可使用對紙、塑料薄膜等的粘附體具有固著性的公知的粘合劑樹脂。 且，粘合劑樹脂溶解于后述的有機(jī)溶劑，而不溶于絕緣性溶劑。 作為上述粘合劑樹脂的具體例，例如，可使用聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酯樹脂、丙烯酸樹 月旨、醇酸樹脂、松香改性樹脂等的樹脂，可根據(jù)需要單獨(dú)使用上述樹脂或合用2種以上。其 中，從涂膜耐性、印刷適應(yīng)性的方面考慮，優(yōu)選聚酯樹脂。作為粘合劑樹脂的含量，沒有特別 限定，但相對于上述顏料100質(zhì)量份，優(yōu)選100~1000質(zhì)量份。 從著色樹脂粒子的造粒性及帶電性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使該粘合劑樹脂中含有下述含酸 性基團(tuán)的樹脂。 此時(shí)，作為粘合劑樹脂，可以僅為酸值超過0mgK0H/g、250mgK0H/g以下的含酸性基團(tuán)的 樹脂，也可以組合使用含酸性基團(tuán)的樹脂與不含酸性基團(tuán)的樹脂。 作為含酸性基團(tuán)的樹脂，還可合用酸值超過0mgK0H/g、20mgK0H/g以下的含酸性基團(tuán)的 樹脂與酸值超過20mgK0H/g、250mgK0H/g以下的含酸性基團(tuán)的樹脂。尤其是，優(yōu)選合用不含 酸性基團(tuán)的樹脂及/或酸值超過0mgK0H/g、20mgK0H/g以下的樹脂與酸值超過20mgK0H/g、 250mgK0H/g以下的含酸性基團(tuán)的樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選合用酸值超過0mgK0H/g、20mgK0H/g以下 的聚酯樹脂與酸值超過20mgK0H/g、250mgK0H/g以下的含酸性基團(tuán)的共聚物樹脂。 作為不含酸性基團(tuán)的樹脂，酸值超過〇、小于20mgK0H/g的樹脂，可使用對紙、塑料薄膜 等的粘附體具有固著性的公知的粘合劑樹脂，例如，可使用聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酯樹脂、丙 烯酸樹脂、醇酸樹脂、松香改性樹脂等的樹脂，可根據(jù)需要單獨(dú)使用上述樹脂或合用2種以 上。其中，從涂膜耐性、印刷適應(yīng)性的方面考慮，優(yōu)選聚酯樹脂。作為酸值為0以上、小于 20mgK0H/g的樹脂的含量，沒有特別限定，但相對于上述顏料100質(zhì)量份，優(yōu)選100~1000質(zhì) 量份。 作為酸值為20以上、250mgK0H/g以下含酸性基團(tuán)的樹脂，優(yōu)選對印刷用紙等的粘附體 具有固著性的熱塑性樹脂。具體而言，可列舉乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯共 聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物的部分皂化物、乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物、聚乙烯樹脂、聚 丙烯樹脂等的烯烴樹脂;熱塑性飽和聚酯樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂、苯乙烯-丙烯 酸改性聚酯樹脂等的苯乙烯類樹脂;醇酸樹脂、苯酚樹脂、環(huán)氧樹脂、松香改性苯酚樹脂、松 香改性馬來酸樹脂、松香改性富馬酸樹脂、（甲基)丙烯酸酯樹脂等的丙烯酸類樹脂;在氯乙 烯樹脂、乙酸乙烯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、氟類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚縮醛樹脂等中，通過 作為聚合材料、加成材料使用羧酸化合物的方法或進(jìn)行過氧化物處理等從而導(dǎo)入羧基、磺 酸基、磷酸基等的酸性基團(tuán)的樹脂。其次，它們可使用1種或2種以上。作為上述含酸性基團(tuán) 的樹脂，優(yōu)選含羧基的樹脂，更優(yōu)選含羧基的共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸類共聚物。 酸值20~250mgK0H/g的含酸性基團(tuán)樹脂的含量沒有特別限定，優(yōu)選在液體顯像劑中為 0.1~10質(zhì)量％、優(yōu)選0.5~5質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選1~4質(zhì)量％。 通過合用酸值20~250mgK0H/g的含酸性基團(tuán)的樹脂，由凝聚法進(jìn)行的著色樹脂粒子的 造粒性變得更好。且，當(dāng)酸值20以上、250mgK0H/g以下的含酸性基團(tuán)樹脂的酸值超過 250mgK0H/g時(shí)，存在電泳性降低的趨勢，故而不優(yōu)選。
[0014](造粒助劑） 作為得到著色樹脂粒子時(shí)使用的造粒助劑，可使用提高上述著色樹脂粒子的均勻性的 造粒助劑，作為具有至少1個(gè)碳化二亞胺基的數(shù)均分子量，可使用500~100000的碳化二亞 胺化合物。 此時(shí)，由于在酸性基團(tuán)與碳化二亞胺基可反應(yīng)的時(shí)期，投入相對于含酸性基團(tuán)樹脂的 特定量，故而需要提高主粘合劑樹脂與含酸性基團(tuán)樹脂的相溶性。 在碳化二亞胺化合物之中，優(yōu)選在側(cè)鏈及/或主鏈上具有數(shù)均分子量200~10000的聚 酯鏈及/或聚醚鏈的碳化二亞胺化合物。 作為具有至少1個(gè)碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合物，為在分子內(nèi)具有至少1個(gè)碳化二 亞胺基，即由-N=C = N-所表示的基團(tuán)的化合物。 且，造粒助劑溶解于后述的有機(jī)溶劑而不溶于絕緣性溶劑。
[0015]作為碳化二亞胺化合物，可列舉具有異氰酸酯基的碳化二亞胺化合物;使具有異 氰酸酯基的碳化二亞胺化合物的異氰酸酯基與可與異氰酸酯基反應(yīng)的化合物反應(yīng)所得到 的碳化二亞胺化合物;使具有至少2個(gè)以上碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合物的碳化二亞 胺基與可與碳化二亞胺基反應(yīng)的化合物反應(yīng)所得到的具有碳化二亞胺基的碳化二亞胺基 化合物類。 具體而言，可列舉 (1)通過二異氰酸酯化合物的脫羧反應(yīng)所得到的在兩末端具有異氰酸酯基的碳化二亞 胺化合物(CARBODILITE V-01、V-03、V-05等，均為日清紡公司制）（2)將（1)的兩末端具有異 氰酸酯基的碳化二亞胺化合物通過可與異氰酸酯基反應(yīng)的鏈延長劑(2,4_二甲基-1，5-戊 二醇、甲基二乙醇胺等的二元醇化合物、二胺化合物、肼等)進(jìn)行鏈延長所得到的碳化二亞 胺化合物 (3)使（1)的兩末端具有異氰酸酯基的碳化二亞胺化合物、數(shù)均分子量200~10000的具 有羥基的聚酯化合物(例如，將低分子一元醇及/或低分子二元醇化合物作為引發(fā)劑，使ε_(tái) 己內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯等進(jìn)行開環(huán)聚合所得到的具有羥基的聚酯化合物;使低分子二元醇化合 物與低分子羧酸化合物在低分子化合物的過剩下進(jìn)行反應(yīng)所得到的含有羥基的聚酯化合 物;使一元醇與羥基硬脂酸反應(yīng)所得到的具有羥基的聚酯化合物等)及/或數(shù)均分子量200 ~ 10〇〇〇的具有羥基的聚醚化合物(例如，使低分子一元醇及/或低分子二元醇化合物與環(huán) 氧烷進(jìn)行加成反應(yīng)所得到的具有羥基的聚醚化合物等）反應(yīng)所得到的主鏈上具有聚醚鏈 及/或聚酯鏈的碳化二亞胺化合物 (4)使（1)中的兩末端具有異氰酸酯基且具有2個(gè)以上碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合 物的異氰酸酯基與低分子醇反應(yīng)后，接著與數(shù)均分子量200~10000的具有羧基的聚酯化合 物(例如，將單或聚氧羧酸作為引發(fā)劑，使ε-己內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯等進(jìn)行開環(huán)聚合所得到的具 有羥基與羧基的聚酯化合物;使羥基羧酸進(jìn)行自縮合的具有羥基與羧基的聚酯化合物等） 及/或數(shù)均分子量200~10000的具有羧基的聚醚化合物（例如，將單或聚氧羧酸作為引發(fā) 劑，使環(huán)氧烷進(jìn)行加成反應(yīng)所得到的具有羧基的聚醚化合物等)進(jìn)行反應(yīng)從而在側(cè)鏈具有 聚醚鏈及/或聚酯鏈的碳化二亞胺化合物等。 其中，優(yōu)選主鏈具有聚醚鏈及/或聚酯鏈的碳化二亞胺化合物。 本發(fā)明中的數(shù)均分子量基于凝膠滲透色譜法(GPC法）< 聚苯乙烯換算 > 得到，作為裝 置使用Water 2690(Waters公司制），作為色譜柱使用Plgea 5yMIXED-D(Polymer Laboratories公司制）。
[0016] 造粒助劑的含量優(yōu)選配合為相對于下述記載的粘合劑樹脂及含酸性基團(tuán)樹脂的 酸性基團(tuán)的合計(jì)當(dāng)量，碳化二亞胺化合物的碳化二亞胺基當(dāng)量為碳化二亞胺基當(dāng)量/酸性 基團(tuán)當(dāng)量=〇.〇1以上、小于1.〇〇。 由于當(dāng)碳化二亞胺當(dāng)量小于0.01時(shí)效果較弱，為1.00以上時(shí)制造中粘度變高從而攪拌 不良、粒子變得不均勻，故而不優(yōu)選。
[0017] (玻璃化溫度為-120~-60°c的樹脂及/或蠟） 為了提高液體顯像劑的耐摩擦性，優(yōu)選在著色樹脂粒子中含有玻璃化溫度為-120~-60 °C的樹脂及/或蠟。 且，玻璃化溫度為-120~-60°C的樹脂、蠟溶解于后述的有機(jī)溶劑，而不溶于絕緣性溶 劑。 作為上述樹脂，例如為具有聚酯結(jié)構(gòu)及/或聚醚結(jié)構(gòu)的樹脂，其中，優(yōu)選選自聚酯多元 醇、聚醚多元醇及聚酯聚醚多元醇中的至少1種以上，其中優(yōu)選聚酯多元醇。 作為玻璃化溫度為-120~_60°C的樹脂的含量，優(yōu)選在著色樹脂粒子中成為1.0~5.0 質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選成為1.0~3.0質(zhì)量％。只要在1.0~5.0質(zhì)量％的范圍，則顯像后無法從 印刷面剝尚。
[0018]另外，作為錯(cuò)，優(yōu)選氧化聚乙稀錯(cuò)且酸值處于0.5~20mgK0H/g范圍的錯(cuò)。錯(cuò)適合的 使用量在液體顯像劑中的總固體成分100質(zhì)量％中為0.1~10質(zhì)量％的范圍。 為了提高電泳性并提高印刷液體顯像劑所得到的印刷物的耐摩擦性，該氧化聚乙烯蠟 優(yōu)選使用在具有堿性基團(tuán)的化合物的存在下進(jìn)行處理的氧化聚乙烯蠟。作為在具有堿性基 團(tuán)的化合物的存在下所處理的氧化聚乙烯蠟，使用在絕緣性溶劑中將氧化聚乙烯與具有堿 性基團(tuán)的化合物攪拌?混合后的物質(zhì)。作為上述攪拌混合后的物質(zhì)，可為預(yù)先在絕緣性溶 劑中將氧化聚乙烯與具有堿性基團(tuán)的化合物攪拌?混合后的物質(zhì)，通過下述記載的凝聚法 (顏料分散劑、粒子分散劑為具有堿性基團(tuán)的分散劑(具有堿性基團(tuán)的化合物））形成著色樹 脂粒子時(shí)，也可為預(yù)先使其含有聚乙烯蠟，并制造時(shí)在絕緣性溶劑中將氧化聚乙烯與具有 堿性基團(tuán)的分散劑攪拌?混合后的物質(zhì)。
[0019] (絕緣性溶劑） 作為絕緣性溶劑，為至少不溶解上述粘合劑樹脂、上述顏料分散劑、上述造粒助劑、上 述玻璃化溫度為-120~_60°C的樹脂、上述蠟且具有電絕緣性的絕緣性溶劑，且混合成為相 對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11~12的脂肪族烴的比例為8.0~20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù) 17~30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0~45.0質(zhì)量％及上述碳原子數(shù)11~30的脂肪族烴溶劑 的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上，更優(yōu)選混合成為相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11~12的 脂肪族烴的比例為10.0~20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17~30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0~ 20.0質(zhì)量％及上述碳原子數(shù)11~30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上。 另外，還可使用將碳原子數(shù)12~16的脂肪族烴溶劑的比例占90質(zhì)量％以上且碳原子數(shù) 12以下的脂肪族烴溶劑的比例為20質(zhì)量％以下的絕緣性溶劑(A)與碳原子數(shù)15以上的脂肪 族烴溶劑的比例占99%以上且碳原子數(shù)17以上的脂肪族烴溶劑的比例占60%以上的絕緣 性溶劑(B)混合，從而使相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11~12的脂肪族烴的比例為8.0 ~20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17~30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0~45.0質(zhì)量％及上述碳原子 數(shù)11~30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上，更優(yōu)選混合成為相對于絕緣性溶劑 總量的碳原子數(shù)11~12的脂肪族烴的比例為10.0~20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17~30的脂肪族 烴溶劑的比例為2.0~20.0質(zhì)量％及上述碳原子數(shù)11~30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99 質(zhì)量％以上。 絕緣性溶劑(A)與絕緣性溶劑(B)的比例處于上述范圍外時(shí)，有可能無法使作為相反性 能的電泳性及迀移性并存。 作為絕緣性溶劑(A)的具體例，可例示IP S0LVENT2028(出光石油化學(xué)制）、Isopar M (exon化學(xué)制）、NAS-4(日油公司制）等。作為絕緣性溶劑（B)的具體例，可例示IP S0LVENT2835(出光石油化學(xué)制）、NAS-SH(日油公司制）、M0RESC0-WHITE P-40、M0RESC0-WHITE P-55(松村石油研究所制)等。 作為僅該絕緣性溶劑的在25°C下的粘度，為2.0~10.OmPa · s、優(yōu)選2.0~5.OmPa · s、 更優(yōu)選3.0~5.OmPa · s、特別優(yōu)選3.0~4.OmPa · s。僅絕緣性溶劑的在25°C下的粘度超過 10.OmPa · s時(shí)，液體顯像劑的粘度有可能會(huì)變得過高，小于2.OmPa · s時(shí)，迀移性有可能降 低。
[0020] (粒子分散劑） 為了提高著色樹脂粒子的分散性，液體顯像劑還可進(jìn)一步使用粒子分散劑。 且，粒子分散劑溶解于絕緣性溶劑及后述的有機(jī)溶劑。 粒子分散劑溶解于絕緣性溶劑并可提高著色樹脂粒子的分散性，例如，可列舉多胺化 合物與羥基羧酸自縮合物的反應(yīng)物。使用后述的凝聚法來制造液體顯像劑時(shí)，通過在該粒 子分散劑與上述含酸性基團(tuán)的樹脂的共存下使著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中，從而可 提高絕緣性介質(zhì)中著色樹脂粒子的分散穩(wěn)定性。此外，還可提高著色樹脂粒子的帶電特性、 泳動(dòng)性。 優(yōu)選粒子分散劑的胺值為5~300mgK0H/g。在上述范圍內(nèi)的情況下，著色樹脂粒子的分 散穩(wěn)定性良好，還可得到優(yōu)異的帶電特性。 且，在本申請說明書中，"胺值"是指相對于粒子分散劑的固體成分Ig使用0.1 N的鹽酸 水溶液，并通過電位差滴定法（例如，COMTITE(AUTO TITRATOR C0M-900、BURET B-900、 TITSTATI0NK-900)、平沼產(chǎn)業(yè)公司制)測定后換算成氫氧化鉀的當(dāng)量(mg)的值。
[0021] 作為上述多胺化合物，沒有特別限定，例如，可列舉聚乙烯基胺類聚合物、聚烯丙 基胺類聚合物、聚二烯丙基胺類聚合物、二烯丙基胺-馬來酸共聚合物等，進(jìn)一步還可列舉 在上述聚合物中包含聚苯胺單元、聚吡咯單元等的聚合物。此外，作為上述多胺化合物，還 可列舉乙二胺等的脂肪族多胺、環(huán)戊二胺等的脂環(huán)族多胺、亞苯基二胺等的芳香族多胺、苯 二甲基二胺等的芳香脂肪族多胺、肼及其衍生物等。其中，優(yōu)選聚烯丙基胺類聚合物。 作為構(gòu)成上述羥基羧酸自縮合物的羥基羧酸，沒有特別限定，例如，可列舉乙醇酸、乳 酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基辛酸、羥基癸酸、羥基月桂酸、羥基肉豆蔻酸、羥基 棕櫚酸、羥基硬脂酸、蓖麻油酸、蓖麻子油脂肪酸、它們的氫化物等。優(yōu)選碳原子數(shù)12~20的 羥基羧酸、更優(yōu)選碳原子數(shù)12~20的12-羥基羧酸、特別優(yōu)選12-羥基硬脂酸。
[0022] 作為優(yōu)選的粒子分散劑，可列舉多胺化合物與羥基硬脂酸自縮合物的反應(yīng)物等， 具體而言，可列舉聚烯丙基胺與12-羥基硬脂酸自縮合物的反應(yīng)物、聚乙烯基多胺與12-羥 基硬脂酸自縮合物的反應(yīng)物、二烷基氨基烷胺與12-羥基硬脂酸自縮合物的反應(yīng)物、聚乙烯 基胺與12-羥基硬脂酸自縮合物的反應(yīng)物等的多胺化合物與12-羥基硬脂酸自縮合物的反 應(yīng)物。作為上述粒子分散劑的市售品，例如，可列舉A JIS P E R P B 817 (味之素公司制）、 Solspersell200、13940、17000、18000(日本路博潤公司制）等。其中，優(yōu)選聚烯丙基胺與12-羥基硬脂酸自縮合物的反應(yīng)物，從初始及長期保存期間的粒子分散性良好，進(jìn)而帶電特性 也優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選。 在本發(fā)明中，上述粒子分散劑可使用1種或2種以上，優(yōu)選其含量在液體顯像劑中為0.5 ~3.0質(zhì)量％。
[0023](電荷控制劑） 除上述材料之外，液體顯像劑還可根據(jù)需要進(jìn)一步包含電荷控制劑。 作為上述電荷控制劑，大體分為以下說明的（1)及(2)2個(gè)類型。 (1) 將著色樹脂粒子的表面進(jìn)行離子化或者用可進(jìn)行離子吸附的物質(zhì)覆蓋的類型 作為該類型的電荷控制劑，例如，優(yōu)選亞麻籽油、大豆油等的油脂;醇酸樹脂、鹵化聚合 物、芳香族聚羧酸、含酸性基團(tuán)的水溶性染料、芳香族多胺的氧化縮合物等。 (2) 溶解于絕緣性溶劑，且使可與著色樹脂粒子進(jìn)行離子授受的物質(zhì)共存的類型 作為該類型的電荷控制劑，例如，優(yōu)選環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鎳、環(huán)烷酸鐵、環(huán)烷酸鋅、辛酸 鈷、辛酸鎳、辛酸鋅、十二烷酸鈷、十二烷酸鎳、十二烷酸鋅、2-乙基己酸鈷等的金屬皂類，石 油類磺酸金屬鹽、磺基琥珀酸酯的金屬鹽等的磺酸金屬鹽類，卵磷脂等的磷脂;叔丁基水楊 酸金屬配合物等的水楊酸金屬鹽類，聚乙烯基吡咯烷酮樹脂、聚酰胺樹脂、含磺酸樹脂、羥 基苯甲酸衍生物等。
[0024](根據(jù)需要使用的其他添加劑） 此外，涉及印刷機(jī)、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等的用途，可在液體顯像劑中根據(jù)需要配合 顏料分散助劑等其他的添加劑。
[0025]接著，對通過凝聚法制造本發(fā)明液體顯像劑的方法進(jìn)行說明。 在通過凝聚法制造本發(fā)明液體顯像劑的方法中，可列舉公知的方法，例如，日本特開 2003-241439號(hào)公報(bào)、日本再公表公報(bào)(WO 2007/000974號(hào)公報(bào)、W02007/000975號(hào)公報(bào)）所 記載的方法。 以下，對液體顯像劑的制造法進(jìn)行更詳細(xì)地說明。但是，以下說明的制造法為本發(fā)明的 優(yōu)選實(shí)施方式的一個(gè)例子，本發(fā)明并不限定于此。 且，作為通過下述凝聚法制造的液體顯像劑所使用的有機(jī)溶劑，為使上述的粘合劑樹 月旨、顏料分散劑、含酸性基團(tuán)的樹脂、玻璃化溫度為-120~-60 °C的樹脂、粒子分散劑溶解的 有機(jī)溶劑。例如，可列舉四氫呋喃等的醚類，甲基乙基酮、環(huán)己酮等的酮類，乙酸乙酯等的酯 類，甲苯、苯等的芳香族烴類。它們可單獨(dú)使用，也可合用2種以上。 另外，也可不通過凝聚法而采用公知的造粒方法，此時(shí)，需要特別注意不使顏料在所得 到的樹脂粒子表面露出。 優(yōu)選液體顯像劑在印刷時(shí)的粘度為30~60mPa · s、進(jìn)一步優(yōu)選40~50mPa · s。其中，優(yōu) 選液體顯像劑在25°C下的粘度為30~60mPa · s、進(jìn)一步優(yōu)選40~50mPa · s。假如液體顯像 劑在25°C下的粘度超過60mPa · s時(shí)，通過印刷時(shí)對液體顯像劑進(jìn)行加溫，如上所述，使印刷 時(shí)的粘度為30~60mPa · s來使用。 液體顯像劑在印刷時(shí)的粘度超過60mPa · s時(shí)，液體顯像劑的粘度變得過高，有電泳性、 耐摩擦性、固著性差的可能性，小于30mPa · s時(shí)，有迀移性降低的可能性。
[0026] 作為具體的制造方法，首先，將顏料、顏料分散劑及有機(jī)溶劑的一部分混合，并通 過磨碎機(jī)(attritor)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、珠磨機(jī)等的介質(zhì)型分散機(jī)或者高速攪拌機(jī)、高速均 質(zhì)器等的非介質(zhì)型分散機(jī)得到使顏料分散的顏料分散液。接著，在該顏料分散液中加入粘 合劑樹脂、進(jìn)一步優(yōu)選含有含酸性基團(tuán)樹脂的粘合劑樹脂、根據(jù)需要的玻璃化溫度為-120 ~-60 °C的樹脂、蠟等其他的添加劑、剩余的有機(jī)溶劑。其后，進(jìn)一步優(yōu)選添加粒子分散劑， 并一邊通過高速剪切攪拌裝置進(jìn)行攪拌一邊添加絕緣性溶劑，從而能夠得到混合液。且制 備上述顏料分散液時(shí)，也可在添加粘合劑樹脂、玻璃化溫度為-120~-60°C的樹脂、蠟后將 顏料分散。接著，可通過一邊將上述混合液通過高速剪切攪拌裝置進(jìn)行攪拌一邊進(jìn)行有機(jī) 溶劑的餾去，從而得到本發(fā)明的液體顯像劑。此外，所得到的液體顯像劑中的固體成分濃度 高時(shí)，還可添加絕緣性溶劑以便成為所需的固體成分濃度。還可進(jìn)一步根據(jù)需要添加電荷 控制劑等其他的添加劑。且還可同時(shí)進(jìn)行有機(jī)溶劑的餾去與絕緣性溶劑的添加，從而得到 本發(fā)明的液體顯像劑。 作為上述高速剪切攪拌裝置，為施加攪拌?剪切力的裝置，可利用均質(zhì)器、乳化機(jī)等。 上述裝置中有容量、轉(zhuǎn)速、型號(hào)等各種類型，只要根據(jù)生產(chǎn)模式采用適當(dāng)?shù)念愋图纯?。且?為使用均質(zhì)器時(shí)的轉(zhuǎn)速，優(yōu)選500轉(zhuǎn)(rpm)以上。
[0027] 以下，根據(jù)實(shí)施例對本發(fā)明的液體顯像劑進(jìn)一步進(jìn)行具體地說明，但只要不脫離 本發(fā)明的主旨與適用范圍，則并不限定于這些。且在以下的敘述中，只要沒有特別聲明， "份"及"％"分別意味著"質(zhì)量份"及"質(zhì)量％"。 <顏料> PH2.8的酸性碳黑 且，在本發(fā)明中，由于青色、洋紅色、黃色顏料也可得到與碳黑相同的效果，故而省略。 <顏料分散劑> PB821 (Aj inomoto Fine-Techno株式會(huì)社制） <造粒助劑> 在具備回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌棒、溫度計(jì)的四口燒瓶中裝入CARBODILITE V-Ol (固體成分50%)1823份、聚己內(nèi)酯二醇(1?2000)2197份，在約110°(：下保持3小時(shí)，從而使異 氰酸酯基與羥基進(jìn)行反應(yīng)，在減壓下餾去甲苯后，裝入甲基乙基酮3109份從而得到造粒助 劑(50 %溶液）。
[0028] <粒子分散劑> PB 817(Ajinomoto Fine-Techno株式會(huì)社制、多胺化合物與羥基羧酸縮合物的反應(yīng) 物） <粘合劑樹脂> 聚酯樹脂(異/對苯二甲酸、偏苯三酸、雙酸A類）、Mw: 90，000，Tg: 64 °C、AV: 5、OHV: 47 通過使下述所示組成(摩爾比）的單體分別進(jìn)行聚合反應(yīng)，從而得到含酸性基團(tuán)的共聚 物樹脂。 苯乙烯/硬脂基丙烯酸酯/丙烯酸= 56/30/14(重均分子量68000、理論酸值75K0H mg/ g) <有機(jī)溶劑> 甲基乙基酮(MEK) <電荷控制劑> 叔丁基水楊酸鉻鹽 [0029] <絕緣性溶劑> 絕緣性溶劑(A):IP S0LVENT2028(出光興產(chǎn)公司制）、NAS-4(日油公司制）、Isopar M (exon公司制）、 絕緣性溶劑（B): IP S0LVENT2835(出光興產(chǎn)公司制）、NAS-5H(日油公司制）、M0RESC0-WHITE P-40(松村石油公司制）、M0RESC0_WHITE P-55(松村石油公司制） 表1 絕緣性溶劑(A)及(B)基于碳原子數(shù)的化合物的分布
[0030] 實(shí)施例 (實(shí)施例1) 作為絕緣性溶劑，使用IP S0LVENT2028/IP S0LVENT2385 = 85/15。 將顏料化取.8的酸性碳黑)20.00份、顏料分散劑(？8821^丨11〇111的〇?丨1^0^1^(^1株 式會(huì)社制）8.00份、甲基乙基酮72.00份進(jìn)行混合，并用直徑5mm的鋼珠通過涂料混合器 (paint shaker)混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化錯(cuò)珠通過Eiger Motormill M-250 (Eiger Japan公司制)進(jìn)一步混煉2小時(shí)。將該混煉物25.00份作為漆漿，在其中添加作為粘 合劑樹脂的含酸性基團(tuán)的聚酯樹脂21.00份、以及含酸性基團(tuán)的樹脂5.00份、造粒助劑（固 體成分50% )2.00份、甲基乙基酮96.00份，在50°C下進(jìn)行加熱攪拌。 其后，添加粒子分散劑1.00份進(jìn)行攪拌后，一邊用55.25份作為絕緣性溶劑的IP 301^^階2028與9.75份作為絕緣性溶劑的1?301^^階2835進(jìn)行稀釋一邊攪拌，并得到混合 液。接著，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均質(zhì)器上連接了溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置） 的裝置，一邊將混合液用均質(zhì)器進(jìn)行高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)-邊通過減壓裝置將混合液 溫升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓將甲基乙基酮從密閉式攪拌槽完全餾去，并添加電荷控制劑 0.0026份進(jìn)行攪拌，從而得到實(shí)施例1的黑色的液體顯像劑。
[0031] (實(shí)施例2) 將絕緣性溶劑(B)的IP S0LVENT2835變更為NAS-5H，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到 實(shí)施例2的液體顯像劑。 (實(shí)施例3) 將絕緣性溶劑(B)的IP S0LVENT2835變更為MORESCO-WHITE P-40，除此以外，與實(shí)施例 1同樣地得到實(shí)施例3的液體顯像劑。 (實(shí)施例4) 將絕緣性溶劑(B)的IP S0LVENT2835變更為MORESCO-WHITE P-55，除此以外，與實(shí)施例 1同樣地得到實(shí)施例4的液體顯像劑。
[0032](實(shí)施例5) 作為絕緣性溶劑，使用IP S0LVENT2028/IP S0LVENT2385 = 90/10。 將顏料化取.8的酸性碳黑)20.00份、顏料分散劑(？8821^丨11〇111的〇?丨1^0^1^(^1株 式會(huì)社制）8.00份、甲基乙基酮72.00份進(jìn)行混合，并用直徑5mm的鋼珠通過涂料混合器 (paint shaker)混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化錯(cuò)珠通過Eiger Motormill M-250 (Eiger Japan公司制)進(jìn)一步混煉2小時(shí)。在該混煉物25.00份中添加作為粘合劑樹脂的含 酸性基團(tuán)的聚酯樹脂21.00份、以及含酸性基團(tuán)的樹脂5.00份、造粒助劑（固體成分50 % ) 2.00份、甲基乙基酮96.00份，在50 °C下進(jìn)行加熱攪拌。 其后，添加粒子分散劑1.00份進(jìn)行攪拌后，一邊用58.50份作為絕緣性溶劑的IP S0LVENT2028與6.50份作為絕緣性溶劑的IP S0LVENT2835進(jìn)行稀釋一邊攪拌，并得到混合 液。接著，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均質(zhì)器上連接了溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置） 的裝置，一邊將混合液用均質(zhì)器進(jìn)行高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)-邊通過減壓裝置將混合液 溫升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓將甲基乙基酮從密閉式攪拌槽完全餾去，并添加電荷控制劑 0.0026份進(jìn)行攪拌，從而得到實(shí)施例5的黑色的液體顯像劑。 (實(shí)施例6) 作為絕緣性溶劑，使用IP S0LVENT2028/IP S0LVENT2385 = 70/30。 將顏料化取.8的酸性碳黑）20.00份、顏料分散劑(？8821^丨11〇111的〇?丨116-1'6(*11 〇株式 會(huì)社制)8.00份、甲基乙基酮72.00份進(jìn)行混合，并用直徑5mm的鋼珠通過涂料混合器(paint shaker)混煉15分鐘后，使用直徑0 · 05mm的氧化錯(cuò)珠通過Eiger Motormill M_250(Eiger Japan公司制)進(jìn)一步混煉2小時(shí)。在該混煉物25.00份中添加作為粘合劑樹脂的含酸性基團(tuán) 的聚酯樹脂21.00份、以及含酸性基團(tuán)的樹脂5.00份、造粒助劑（固體成分50% )2.00份、甲 基乙基酮96.00份，在50 °C下進(jìn)行加熱攪拌。 其后，添加粒子分散劑1.00份進(jìn)行攪拌后，一邊用45.50份作為絕緣性溶劑的IP S0LVENT2028與19.50份作為絕緣性溶劑的IPS0LVENT2835進(jìn)行稀釋一邊攪拌，并得到混合 液。接著，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均質(zhì)器上連接了溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置） 的裝置，一邊將混合液用均質(zhì)器進(jìn)行高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)-邊通過減壓裝置將混合液 溫升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓將甲基乙基酮從密閉式攪拌槽完全餾去，并添加電荷控制劑 0.0026份進(jìn)行攪拌，從而得到實(shí)施例6的黑色的液體顯像劑。
[0033](對比例1) 作為絕緣性溶劑，使用絕緣性溶劑(A)的IP S0LVENT2080 = 100 %。 將顏料(ρΗ2·8的酸性碳黑）20.00份、顏料分散劑(PB821、Ajin〇m〇t 〇 Fine-Techno株式 會(huì)社制)8.00份、甲基乙基酮72.00份進(jìn)行混合，并用直徑5mm的鋼珠通過涂料混合器(paint shaker)混煉15分鐘后，使用直徑0 · 05mm的氧化錯(cuò)珠通過Eiger Motormill M_250(Eiger Japan公司制)進(jìn)一步混煉2小時(shí)。在該混煉物25.00份中添加作為粘合劑樹脂的含酸性基團(tuán) 的聚酯樹脂21.00份、以及含酸性基團(tuán)的共聚物樹脂5.00份、造粒助劑(固體成分50% )2.00 份、甲基乙基酮96.00份，在50 °C下進(jìn)行加熱攪拌。 其后，添加粒子分散劑1.00份進(jìn)行攪拌后，一邊用65.00份作為絕緣性溶劑的IP S0LVENT20 28進(jìn)行稀釋一邊攪拌，并得到混合液。接著，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均質(zhì) 器上連接了溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置)的裝置，一邊將混合液用均質(zhì)器進(jìn)行高速攪拌 (轉(zhuǎn)速5000rpm) -邊通過減壓裝置將混合液溫升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓將甲基乙基酮從 密閉式攪拌槽完全餾去，并添加電荷控制劑0.003份進(jìn)行攪拌，從而得到對比例1的黑色的 液體顯像劑。
[0034](對比例2) 作為絕緣性溶劑，使用絕緣性溶劑(A)的NAS-4= 100 % 將絕緣性溶劑的IP S0LVENT2028變更為NAS-4,除此以外，與對比例1同樣地得到對比 例2的液體顯像劑。 (對比例3) 作為絕緣性溶劑，使用絕緣性溶劑(A)的Isopar M= 100% 將絕緣性溶劑的IP S0LVENT2028變更為Isopar M，除此以外，與對比例1同樣地得到對 比例3的液體顯像劑。 (對比例4) 作為絕緣性溶劑，使用絕緣性溶劑(B)的IP S0LVENT2835 = 100% 將絕緣性溶劑的IP S0LVENT2028變更為IP S0LVENT2835，除此以外，與對比例1同樣地 得到對比例4的液體顯像劑。 (對比例5) 作為絕緣性溶劑，使用絕緣性溶劑(B)的NAS-5H= 100 % 將絕緣性溶劑的IP S0LVENT2028變更為NAS-5H，除此以外，與對比例1同樣地得到對比 例5的液體顯像劑。 (對比例6) 作為絕緣性溶劑，使用絕緣性溶劑(B)的MORESCO-WHITE P-40 = 100% 將絕緣性溶劑的IP S0LVENT2028變更為MORESCO-WHITE P-40，除此以外，與對比例1同 樣地得到對比例6的液體顯像劑。 (對比例7) 作為絕緣性溶劑，使用絕緣性溶劑(B)的MORESCO-WHITE P-55 = 100% 將絕緣性溶劑的IP S0LVENT2028變更為MORESCO-WHITE P-55，除此以外，與對比例1同 樣地得到對比例7的液體顯像劑。
[0035] <評(píng)價(jià)方法> 通過以下的評(píng)價(jià)方法對實(shí)施例1~6及對比例1~7的各液體顯像劑進(jìn)行評(píng)價(jià)，并將其結(jié) 果示于表1。 (粘度） 將25 °C下的粘度用E型粘度計(jì)(5rpm)進(jìn)行測定。 (著色樹脂粒子的平均粒徑） 用粒度分布計(jì)(Microtrac公司制9340-UPA150)進(jìn)行測定。 (電泳性） 使用泳動(dòng)池進(jìn)行粒子的觀察。 (條件：電極間距離80μπι、外加電壓:200V)。 (1)電泳性 〇:粒子不凝聚而順暢地進(jìn)行泳動(dòng) Λ:粒子在形成凝聚體的同時(shí)進(jìn)行泳動(dòng) (耐摩擦性試驗(yàn)） 在輥筒間供給各液體顯像劑，其后施加外加電壓，使液體顯像劑中的粒子進(jìn)行電泳后， 將負(fù)極側(cè)輥的液體顯像劑轉(zhuǎn)印到紙上，在120°C的烤箱中干燥30分鐘后，用學(xué)振型摩擦堅(jiān)牢 度試驗(yàn)機(jī)(Gakushin-Type Rubbing Tester)(120g、10次)進(jìn)行摩擦試驗(yàn)。 ?:印刷面沒有傷痕 Λ:進(jìn)行摩擦試驗(yàn)的面積的不足10%發(fā)生剝落 X :進(jìn)行摩擦試驗(yàn)的面積的10%以上發(fā)生剝落
[0036] (固著性） 在輥筒間供給各液體顯像劑，其后施加外加電壓，使液體顯像劑中的粒子進(jìn)行電泳后， 將負(fù)極側(cè)輥的液體顯像劑轉(zhuǎn)印到紙上，在120°C的烤箱中干燥30分鐘后，通過橡皮擦摩擦評(píng) 價(jià)固著性。 〇:評(píng)價(jià)固著性后，濃度的降低小于30% Λ:評(píng)價(jià)固著性后，濃度的降低為30 %以上、小于50 % X :評(píng)價(jià)固著性后，濃度的降低為50%以上 (轉(zhuǎn)印率） 在輥筒間供給各液體顯像劑，其后施加外加電壓，使液體顯像劑中的粒子進(jìn)行電泳后， 將負(fù)極側(cè)輥的液體顯像劑轉(zhuǎn)印到紙時(shí)的光學(xué)濃度(OD值）用MACBETH濃度計(jì)（TD-931、商品 名、Macbeth公司制)進(jìn)行測定。
[0037] 表 2 漆漿的組成

[0038]如上述表3所示，根據(jù)按照本發(fā)明的例子的實(shí)施例1~6,可得到電泳性、耐摩擦性、 固著性優(yōu)異，迀移率高的液體顯像劑。 另一方面，根據(jù)僅使用本發(fā)明的絕緣性溶劑(A)與絕緣性溶劑(B)中任一種的對比例1 ~7,僅得到電泳性、耐摩擦性、固著性差及/或迀移率低的液體顯像劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種液體顯像劑，為將至少由顏料、顏料分散劑及粘合劑樹脂組成并通過凝聚法所 得到的著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中所得到的液體顯像劑，其特征在于，該絕緣性溶 劑如下混合而成，使相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11~12的脂肪族烴的比例為8.0~ 20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17~30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0~45.0質(zhì)量％及上述碳原子數(shù) 11~30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上，且混合成該絕緣性溶劑在25°C下的粘 度為2.0~lO.OmPa · s。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯像劑，其特征在于，為將至少由顏料、顏料分散劑及粘 合劑樹脂組成并通過凝聚法所得到的著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中所得到的液體顯 像劑，該絕緣性溶劑如下混合而成，使相對于絕緣性溶劑總量的碳原子數(shù)11~12的脂肪族 烴的比例為10.0~20.0質(zhì)量％，碳原子數(shù)17~30的脂肪族烴溶劑的比例為2.0~20.0質(zhì) 量％及上述碳原子數(shù)11~30的脂肪族烴溶劑的合計(jì)比例為99質(zhì)量％以上，且混合成該絕緣 性溶劑在25°C下的粘度為2.0~5.0mPa · s。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體顯像劑，其特征在于，顏料分散劑為含堿性基團(tuán)的顏 料分散劑，粘合劑樹脂為含有含酸性基團(tuán)樹脂的粘合劑樹脂。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，粘合劑樹脂合用酸值 小于20mgK0H/g的粘合劑樹脂與酸值20~250mgK0H/g的粘合劑樹脂。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，所述液體顯像劑在25 °C下的粘度為30~60mPa · s。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，所述絕緣性溶劑由絕 緣性溶劑(A)與絕緣性溶劑(B)混合而成，絕緣性溶劑(A)的碳原子數(shù)12~16的脂肪族烴溶 劑的比例為90質(zhì)量％以上且碳原子數(shù)12以下的脂肪族烴溶劑的比例為20質(zhì)量％以下，絕緣 性溶劑(B)的碳原子數(shù)15以上的脂肪族烴溶劑的比例為99質(zhì)量％以上且碳原子數(shù)17以上的 脂肪族烴溶劑的比例為60%以上。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，所述著色樹脂粒子為 利用凝聚法在絕緣性溶劑中將至少由顏料、含堿性基團(tuán)的顏料分散劑、含有含酸性基團(tuán)樹 脂的粘合劑樹脂及造粒助劑組成的著色樹脂粒子進(jìn)行造粒。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的液體顯像劑，其特征在于，使用粒子分散劑使著 色樹脂粒子分散到絕緣性溶劑中而成。
【文檔編號(hào)】G03G9/12GK105940350SQ201580006497
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2015年2月4日
【發(fā)明人】岡本勝利, 前田寬仁, 井上智晶, 渡邊有哉
【申請人】阪田油墨股份有限公司