專利名稱：膠囊調(diào)色劑以及膠囊調(diào)色劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及膠囊調(diào)色劑以及膠囊調(diào)色劑的制造方法。
背景技術(shù)：
在電子照相方式的圖像形成裝置中，通過帶電部使像承載體表面均勻地帶電 (帶電工序)，接著通過曝光部使該像承載體表面曝光，并使該曝光后的部分的電荷消 散，由此在像承載體表面形成靜電潛像(曝光工序)。進(jìn)而，通過使作為具有電荷的著色 微粉體的調(diào)色劑附著在該靜電潛像上，形成可見圖像(顯影工序)，將所得的可見圖像轉(zhuǎn) 印到紙等記錄介質(zhì)上(轉(zhuǎn)印工序)。然后，通過利用定影部的加熱、加壓、或者其它定影 方法，使可見圖像定影在記錄介質(zhì)上(定影工序)，由此，在記錄介質(zhì)上形成圖像。另 夕卜，為了除去沒有轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上而殘留在像承載體表面上的調(diào)色劑(殘留調(diào)色劑)， 進(jìn)行像承載體的清潔(清潔工序)。在上述圖像形成中使用的調(diào)色劑，不僅需要具有顯影工序中所要求的功能，還 需要具有轉(zhuǎn)印工序、定影工序和清潔工序等各工序中要求的功能。作為調(diào)色劑的定影方法，例如有將調(diào)色劑加熱熔融而使其定影在記錄介質(zhì)上 的加熱定影方法、以及利用壓力使調(diào)色劑發(fā)生塑性變形而定影在記錄介質(zhì)上的壓力定影 方法。在加熱定影方法中，若考慮定影裝置的簡便性和定影后的圖像品質(zhì)等，常使用將 加熱輥?zhàn)鳛榧訜崛廴谡{(diào)色劑的加熱介質(zhì)使用的加熱輥定影方法。在加熱定影方法中，調(diào)色劑必須在盡可能低的溫度下熔融并定影在記錄介質(zhì) 上。近年來，特別是從節(jié)省能源的觀點(diǎn)出發(fā)，對調(diào)色劑的低溫定影性的要求提高，并通 過減小調(diào)色劑中所含粘合樹脂的分子量、或通過在調(diào)色劑中添加脫模劑而降低調(diào)色劑的 軟化溫度，由此應(yīng)對該要求。但是，這些方法雖然對低溫定影性有效，但在高溫下放置時，存在調(diào)色劑因熱 變軟而容易凝聚的耐粘連性降低的問題。為了解決上述問題，在日本特開2005-266565號公報(bào)中公開了 一種膠囊調(diào)色 齊U，其中，在調(diào)色劑母粒中含有結(jié)晶性聚酯樹脂，在殼層中含有非結(jié)晶性樹脂(無定形 高分子)。如日本特開2005-266565號公報(bào)中公開的膠囊調(diào)色劑那樣，通過在調(diào)色劑母粒 表面上形成殼層，耐粘連性提高，即使在高溫下調(diào)色劑也難以凝聚。但是，日本特開2005-266565號公報(bào)中公開的調(diào)色劑，由于沒有考慮殼層中所 含樹脂的復(fù)粘度，因此即使在使用種類不同的多種樹脂作為構(gòu)成殼層的樹脂時，構(gòu)成殼 層的樹脂的復(fù)粘度為相同程度的可能性也高。這樣具有由復(fù)粘度為相同程度的樹脂構(gòu)成 的殼層的調(diào)色劑，存在低溫定影性和耐熱污損性降低的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供兼具低溫定影性和耐熱污損性的膠囊調(diào)色劑以及膠囊 調(diào)色劑的制造方法。
本發(fā)明是一種膠囊調(diào)色劑，具有包含粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒、以及在調(diào)色劑母粒表面上形成的樹脂包覆層，其特征在于，所述樹脂包覆層是在所述調(diào)色劑母 粒的軟化溫度下的復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒成膜而形成的。根據(jù)本發(fā)明，膠囊調(diào)色劑具有包含粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒、以及在調(diào) 色劑母粒表面上形成的樹脂包覆層。樹脂包覆層是在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度 不同的多種樹脂微粒成膜而形成的。復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒中，復(fù)粘度相對較低的 樹脂微粒，在定影時定影輥表面的溫度較低的情況下抑制低溫污損，且能夠使低溫定影 性良好。另外，復(fù)粘度相對較高的樹脂微粒，在定影時定影輥表面的溫度較高的情況下 抑制高溫污損，且能夠使耐熱污損性良好。因此，具有由復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒形 成的樹脂包覆層的膠囊調(diào)色劑，能夠兼具低溫定影性和耐熱污損性。通過使用這種膠囊 調(diào)色劑形成圖像，能夠形成沒有圖像缺失的良好的圖像。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選上述多種樹脂微粒包含第一樹脂微粒，其在上述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為5.0X IO2Pa · s以 上且1.0 X IO3Pa · s以下；和第二樹脂微粒，其在上述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為LOXlO4Pa · s以 上且LOXlO5Pa · s以下，將上述第一樹脂微粒在上述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為I、上述第 二樹脂微粒在上述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為n2時，復(fù)粘度n2相對于復(fù)粘 度Ji1的比ι/ι為 ο以上且200以下。根據(jù)本發(fā)明，上述多種樹脂微粒包含第一樹脂微粒，其在調(diào)色劑母粒的軟化 溫度下的復(fù)粘度為5.0X IO2Pa · s以上且LOXlO3Pa · s以下；和第二樹脂微粒，其在調(diào) 色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為1.0X IO4Pa · s以上且1.0X IO5Pa · s以下。而且， 將第一樹脂微粒在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為η”第二樹脂微粒在調(diào)色劑母 粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為n2時，復(fù)粘度n2相對于復(fù)粘度H1的比n2/Ii1Sio以 上且200以下。通過使樹脂包覆層含有在調(diào)色劑母粒的軟化溫度即膠囊調(diào)色劑定影時的 溫度下的復(fù)粘度滿足上述范圍的第一樹脂微粒和第二樹脂微粒，且復(fù)粘度n2相對于復(fù)粘 度H1的比滿足上述范圍，能夠穩(wěn)定地得到兼具低溫定影性和耐熱污損性的膠囊調(diào)色劑。另外，本發(fā)明是一種膠囊調(diào)色劑的制造方法，所述膠囊調(diào)色劑具有包含粘合樹 脂和著色劑的調(diào)色劑母粒、以及在調(diào)色劑母粒表面上形成的樹脂包覆層，所述制造方法 的特征在于，包括樹脂微粒附著工序，使用設(shè)有旋轉(zhuǎn)攪拌部和噴霧部的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置，通過使旋 轉(zhuǎn)攪拌部旋轉(zhuǎn)而使所述調(diào)色劑母粒和在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度不同的多種樹 脂微粒流動，從而使所述多種樹脂微粒附著在調(diào)色劑母粒表面上；噴霧工序，繼續(xù)進(jìn)行所述旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)，并由所述噴霧部向處于流動狀態(tài) 的、附著有所述多種樹脂微粒的調(diào)色劑母粒噴霧噴霧液體，所述噴霧液體是使調(diào)色劑母 粒和所述多種樹脂微粒增塑的液體；和成膜工序，繼續(xù)進(jìn)行所述旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)，直到調(diào)色劑母粒上附著的所述多 種樹脂微粒軟化并成膜，從而在調(diào)色劑母粒表面上形成樹脂包覆層。根據(jù)本發(fā)明，膠囊調(diào)色劑的制造方法包括樹脂微粒附著工序、噴霧工序和成膜工序。在樹脂微粒附著工序中，使用設(shè)有旋轉(zhuǎn)攪拌部和噴霧部的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置，通過 使旋轉(zhuǎn)攪拌部旋轉(zhuǎn)而使調(diào)色劑母粒和在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度不同的多種樹 脂微粒流動，從而使所述多種樹脂微粒附著在調(diào)色劑母粒表面上。在噴霧工序中，繼 續(xù)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)，并由噴霧部向處于流動狀態(tài)的、附著有所述多種樹脂微粒的 調(diào)色劑母粒噴霧噴霧液體，所述噴霧液體是使調(diào)色劑母粒和所述多種樹脂微粒增塑的液 體。在成膜工序中，繼續(xù)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)，直到調(diào)色劑母粒上附著的所述多種樹 脂微粒軟化并成膜，從而在調(diào)色劑母粒表面上形成樹脂包覆層。在樹脂微粒附著工序中，通過使用復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒作為附著于調(diào)色 劑母粒表面的樹脂微粒，能夠形成含有復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒的樹脂包覆層。另 夕卜，在噴霧工序中由噴霧部向附著有上述多種樹脂微粒的調(diào)色劑母粒噴霧的噴霧液體， 在蒸發(fā)時奪取汽化熱，因此在成膜工序中，緩和附著有上述多種樹脂微粒的調(diào)色劑母粒 由旋轉(zhuǎn)攪拌部施加撞擊而產(chǎn)生的熱，從而能夠抑制附著有上述多種樹脂微粒的調(diào)色劑母 粒在不期望的高溫下被加熱。因此，能夠防止復(fù)粘度相對較低的樹脂微粒之間結(jié)塊而在 調(diào)色劑母粒表面上局部存在，而且能夠形成復(fù)粘度相對較低的樹脂微粒和復(fù)粘度相對較 高的樹脂微粒均勻地分散的樹脂包覆層。具有這種樹脂包覆層的膠囊調(diào)色劑，能夠兼 具低溫定影性和耐熱污損性，因此用于圖像形成時，能夠形成沒有圖像缺陷的良好的圖 像。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選上述多種樹脂微粒包含 第一樹脂微粒，其在上述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為5.0X IO2Pa · s以 上且1.0 X IO3Pa · s以下；和第二樹脂微粒，其在上述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為LOXlO4Pa · s以 上且LOXlO5Pa · s以下，將上述第一樹脂微粒在上述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為1、上述第 二樹脂微粒在上述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為n2時，復(fù)粘度n2相對于復(fù)粘 度Ji1的比ι/ι為 ο以上且200以下。根據(jù)本發(fā)明，復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒包含第一樹脂微粒，其在調(diào)色劑母 粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為5.0Χ IO2Pa · s以上且1.0X103Pa · s以下；和第二樹脂微 粒，其在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為l.ox IO4Pa · s以上且1.0X105Pa · s以 下。另外，將第一樹脂微粒在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為I、第二樹脂微粒 在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為n2時，復(fù)粘度n2相對于復(fù)粘度H1的比n2/ Il1為10以上且200以下。通過形成含有如下樹脂微粒的樹脂包覆層，能夠制造穩(wěn)定地 兼具低溫定影性和耐熱污損性的膠囊調(diào)色劑，其中，所述樹脂微粒包含在調(diào)色劑母粒的 軟化溫度即膠囊調(diào)色劑定影時的溫度下的復(fù)粘度滿足上述范圍的第一樹脂微粒和第二樹 脂微粒，且復(fù)粘度n2相對于復(fù)粘度H1的比滿足上述范圍。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選上述樹脂微粒附著工序包括第一混合工序，使上述 第一樹脂微粒和上述第二樹脂微粒流動而得到混合樹脂微粒；和第二混合工序，使調(diào)色 劑母粒和上述混合樹脂微粒流動，從而使混合樹脂微粒附著在調(diào)色劑母粒表面上。根據(jù)本發(fā)明，樹脂微粒附著工序包括第一混合工序和第二混合工序。在第一混 合工序中，使第一樹脂微粒和第二樹脂微粒流動而得到混合樹脂微粒。在第二混合工序中，使調(diào)色劑母粒和混合樹脂微粒流動，從而使混合樹脂微粒附著在調(diào)色劑母粒表面上。在第一混合工序中使第一樹脂微粒和第二樹脂微?；旌现?，在第二混合工序中使 這些樹脂微粒和調(diào)色劑母?；旌?，由此能夠抑制各調(diào)色劑母粒表面上附著的第一樹脂微 粒量與第二樹脂微粒量的比例的偏差，因而能夠使樹脂包覆層中所含的第一樹脂微粒量 與第二樹脂微粒量的比例在各膠囊調(diào)色劑粒子中均勻。因此，能夠制造含有低溫定影性 和耐熱污損性均勻的膠囊調(diào)色劑粒子的膠囊調(diào)色劑。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選在上述第一混合工序中，混合上述第一樹脂微粒，使 其相對于上述混合樹脂微?？偭繛?0重量％以上且70重量％以下。根據(jù)本發(fā)明，在第一混合工序中，混合第一樹脂微粒，使其相對于混合樹脂微 ?？偭繛?0重量％以上且70重量％以下。由此，能夠形成相對于樹脂包覆層中所含的 樹脂總量含有30重量％以上且70重量％以下的第一樹脂微粒的樹脂包覆層。具有這樣 的樹脂包覆層的膠囊調(diào)色劑，能夠更穩(wěn)定地兼具低溫定影性和耐熱污損性。


本發(fā)明的目的、特色及優(yōu)點(diǎn)，由下述詳細(xì)的說明和附圖而更加明確。圖1是示意地表示作為本發(fā)明第一實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)的截面圖。圖2是表示作為本發(fā)明第一實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑的制造方法的工序圖。圖3是表示包覆工序中在調(diào)色劑母粒表面上形成樹脂包覆層的方法的工序圖。圖4是表示作為表面改性裝置的一例的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置的結(jié)構(gòu)的正視圖。圖5是表示從剖切線A200-A200觀察圖4所示的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置的概略截面圖。圖6是示意地表示樹脂微粒附著粒子的結(jié)構(gòu)的截面圖。
具體實(shí)施例方式下面，參考附圖詳細(xì)地說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。1、膠囊調(diào)色劑圖1是示意地表示作為本發(fā)明第一實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑1的結(jié)構(gòu)的截面圖。本 實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑1含有調(diào)色劑母粒2和在調(diào)色劑母粒2的表面上形成的樹脂包覆層 4。樹脂包覆層4由在調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒形成。復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒中，復(fù)粘度相對較低的樹脂微粒，在定影時定影輥 表面的溫度較低的情況下抑制低溫污損，且能夠使低溫定影性良好。另外，復(fù)粘度相對 較高的樹脂微粒，在定影時定影輥表面的溫度較高的情況下抑制高溫污損，且能夠使耐 熱污損性良好。因此，具有由復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒形成的樹脂包覆層的膠囊調(diào)色 劑1，能夠兼具低溫定影性和耐熱污損性。通過使用這樣的膠囊調(diào)色劑1形成圖像，能夠 形成沒有圖像缺陷的良好的圖像。(1)調(diào)色劑母粒調(diào)色劑母粒2含有粘合樹脂和著色劑，另外作為其它的調(diào)色劑母粒成分還可以 含有脫模劑、電荷控制劑等。(粘合樹脂)作為粘合樹脂，可以列舉聚酯樹脂，通常使用將選自二元醇單體及三元以上的多元醇單體中的1種以上、和選自二元羧酸單體及三元以上的多元羧酸單體中的1種以上作為構(gòu)成單體、并通過縮聚而得到的聚酯樹脂。作為二元醇單體，可以列舉例如聚氧丙烯(2.2)-2，2-雙(4_羥基苯基)丙 烷、聚氧丙烯(3.3)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥基 苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯 (6)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷等雙酚A的環(huán)氧烷加成物、乙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊 二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二 醇、雙酚A、雙酚A的丙烯加成物、雙酚A的乙烯加成物、氫化雙酚A等。作為三元以上的多元醇單體，可以列舉例如山梨醇、1，2，3，6-己四醇、 1，4-山梨醇酐、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊 三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙 烷、1，3，5-三羥基甲基苯等。在本實(shí)施方式中，可以使用這些二元醇單體及三元以上的多元醇單體中的單個 或多種單體。另外，就酸成分而言，作為二元羧酸單體，可以列舉例如馬來酸、富馬酸、 檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、琥珀酸、己二 酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正辛基琥珀 酸、異辛烯基琥珀酸、異辛基琥珀酸、以及這些酸的酸酐或低級烷基酯等。作為三元以上的多元羧酸單體，可以列舉例如1，2，4-苯三羧酸、2，5， 7_萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1，2，4-丁烷三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1， 3_二羧基-2-甲基-2-羧甲基丙烷、1，2，4-環(huán)己烷三羧酸、四(羧甲基)甲烷、1，2， 7, 8-辛烷四羧酸、苯均四酸、Empol三聚酸以及這些酸的酸酐、低級烷基酯等。在本實(shí)施方式中，可以使用這些二元羧酸單體及三元以上的多元羧酸單體中的 單個或多種單體。本實(shí)施方式中的聚酯的制造方法沒有特殊限制，可以使用上述的單體通過酯 化、酯交換反應(yīng)來制造。(著色劑)作為著色劑，可以使用在電子照相領(lǐng)域中常用的有機(jī)類染料、有機(jī)類顏料、無 機(jī)類染料、無機(jī)類顏料等。作為黑色的著色劑，可以列舉例如炭黑、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、活性 炭、非磁性鐵氧體、磁性鐵氧體和磁鐵礦等。作為黃色的著色劑，可以列舉例如鉻黃、鋅黃、鎘黃、黃色氧化鐵、礦物 堅(jiān)牢黃(mineral fast yellow) > 鎳鈦黃、臍黃(Navel yellow) > 萘酚黃 S、漢撒黃(Hanza Yellow)G>漢撒黃10G、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永固黃NCG、檸檬黃 色淀、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃15、C.I.顏料黃17、 C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃138等。作為橙色的著色劑，可以列舉例如鉻紅、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、 耐硫化橙(Vulcan Onmge)、陰丹士林亮橙RK、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙GK、C.I.顏料橙31、C.I.顏料橙43等。作為紅 色的著色劑，可以列舉例如氧化鐵紅、鎘紅、鉛丹、硫化汞、鎘、永 固紅4R、立索爾紅、吡唑啉酮紅、華瓊紅(watching red)、鈣鹽、色淀紅C、色淀紅D、 亮胭脂紅6B、曙紅色淀、羅丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂紅3B、C.I.顏料紅2、C.I.顏 料紅3、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅6、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅15、C.I.顏料紅16、 C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、 C.I.顏料紅139、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、 C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅222等。作為紫色的著色劑，可以列舉例如錳紫、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀等。作為青色的著色劑，可以列舉例如普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、維多利 亞藍(lán)色淀、酞菁藍(lán)、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)部分氯化物、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)BC、 C.I.顏料藍(lán)15、C.I.顏料藍(lán)15:2、C.I.顏料藍(lán)15:3、C.I.顏料藍(lán)16、C.I.顏料藍(lán)60等。作為綠色的著色劑，可以列舉例如鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀綠色淀、 法哪黃綠G、C.I.顏料綠7等。作為白色的著色劑，可以列舉例如鋅白、氧化鈦、銻白、硫化鋅等化合物。著色劑可以單獨(dú)使用一種，或者可以并用兩種以上不同顏色的著色劑。另外， 即使是相同顏色，也可以并用兩種以上。著色劑的使用量沒有特殊限制，優(yōu)選相對于粘 合樹脂100重量份為0.1 20重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2 10重量份。(脫模劑)作為脫模劑，可以使用本領(lǐng)域中常用的脫模劑，可以列舉例如石蠟及其衍生 物、微晶蠟及其衍生物等石油類蠟；費(fèi)托合成蠟及其衍生物、聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚 丙烯蠟等)及其衍生物、低分子量聚丙烯蠟及其衍生物、聚烯烴類聚合物蠟(低分子量聚 乙烯蠟等)及其衍生物等烴類合成蠟；巴西棕櫚蠟及其衍生物、米蠟及其衍生物、小燭 樹蠟及其衍生物、木蠟等植物類蠟；蜂蠟、鯨蠟等動物類蠟；脂肪酸酰胺、苯酚脂肪酸 酯等油脂類合成蠟；長鏈羧酸及其衍生物、長鏈醇及其衍生物、有機(jī)硅類聚合物、高級 脂肪酸等。另外，衍生物中包含氧化物、乙烯基類單體與蠟的嵌段共聚物、乙烯基類單 體與蠟的接枝改性物等。蠟的使用量沒有特殊限制，可以在廣泛的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，但 優(yōu)選相對于粘合樹脂100重量份為0.2 20重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 10重量份，特 別優(yōu)選為1.0 8.0重量份。(電荷控制劑)作為電荷控制劑，可以使用本領(lǐng)域中常用的正電荷控制用和負(fù)電荷控制用的電 荷控制劑。作為正電荷控制用的電荷控制劑，可以列舉例如堿性染料、季銨鹽、季轔 鹽、氨基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、苯胺黑染料及其衍生物、 三苯基甲烷衍生物、胍鹽、脒鹽等。作為負(fù)電荷控制用的電荷控制劑，可以列舉例如 石油炭黑、^ C 口 X，7々(SpironBlack)等油溶性染料、含金屬偶氮化合物、偶氮絡(luò) 合物染料、環(huán)烷酸金屬鹽、水楊酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物及金屬鹽(金屬為鉻、鋅、 鋯等)、脂肪酸皂、長鏈烷基羧酸鹽、樹脂酸皂等。電荷控制劑可以單獨(dú)使用1種，或者 也可以根據(jù)需要并用2種以上。電荷控制劑的使用量沒有特殊限制，可以在廣泛的范圍 內(nèi)適當(dāng)選擇。電荷控制劑可以在調(diào)色劑母粒2中含有，也可以在后述的包覆工序中混入到由樹脂微粒形成的包覆層中使用。在使調(diào)色劑母粒2中含有電荷控制劑時，優(yōu)選電荷控制劑相對于粘合樹脂100重量份為0.5 3重量份。(2)樹脂包覆層如上所述，樹脂包覆層4包含復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒，具體而言，優(yōu)選包 含在調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度為5.0X IO2Pa · s以上且1.0X IO3Pa · s以 下的第一樹脂微粒、和在調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度為LOXlO4Pa · s以上且 LOXlO5Pa · s以下的第二樹脂微粒，并且，在將第一樹脂微粒在調(diào)色劑母粒2的軟化溫 度下的復(fù)粘度記為I、第二樹脂微粒在上述調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度記為Il2 時，復(fù)粘度n2相對于復(fù)粘度H1的比(Jl2Z^1)為10以上且200以下。在調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度為5.0 X IO2Pa · s以上且1.0 X IO3Pa · s 以下的樹脂微粒，在定影時復(fù)粘度足夠低，因此容易與調(diào)色劑母粒2中所含的粘合樹脂 相容，即使在定影時定影輥的溫度較低的情況下，也難以阻礙脫模劑等調(diào)色劑母粒成分 的滲出。因此，通過使樹脂包覆層4含有第一樹脂微粒(下面也記為“低粘度樹脂微 粒”)，能夠使低溫定影性良好。在調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度為1.0 X IO4Pa · s以上且1.0 X IO5Pa · s以
下的樹脂微粒，在定影時復(fù)粘度足夠高，因此即使在定影輥表面的溫度較高的情況下， 調(diào)色劑像也難以附著在定影輥上。因此，通過使樹脂包覆層4含有第二樹脂微粒(下面 也記為“高粘度樹脂微粒”)，能夠使耐熱污損性良好。另外，由于在調(diào)色劑母粒2的軟 化溫度下的復(fù)粘度為LOXlO4Pa · s以上且LOXlO5Pa · s以下的樹脂微粒，難以與調(diào)色 劑母粒2中所含的粘合樹脂相容，因此通過使樹脂包覆層4含有高粘度樹脂微粒，抑制調(diào) 色劑母粒2的各成分露出的效果高，能夠具有耐熱性。因此，具有包含低粘度樹脂微粒 和高粘度樹脂微粒的樹脂包覆層的膠囊調(diào)色劑，能夠兼具低溫定影性和耐熱污損性，從 而具有足夠?qū)挼亩ㄓ皽囟确秶?，而且能夠得到僅通過調(diào)色劑母粒2得不到的耐粘連性。在調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度小于5.0 X IO2Pa · s的樹脂微粒，在定影 時調(diào)色劑層中的膠囊調(diào)色劑粒子的凝聚力變得過小，含有這樣的樹脂微粒的膠囊調(diào)色劑1 容易引起高溫污損。另外，在調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度大于LOXlO3Pa · s的 樹脂微粒，在定影時難以與調(diào)色劑母粒2相容，阻礙作為調(diào)色劑母粒成分的脫模劑的滲 出，因此含有這樣的樹脂微粒的膠囊調(diào)色劑1容易發(fā)生低溫污損和高溫污損。含有在調(diào)色劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度小于1.0 X IO4Pa · s的樹脂微粒的樹 脂包覆層4，抑制調(diào)色劑母粒2的各成分露出的效果低，難以具有耐熱性。另外，在調(diào)色 劑母粒2的軟化溫度下的復(fù)粘度大于LOXlO5Pa · s的樹脂微粒，即使與低粘度樹脂微粒 并用，在定影時也難以與調(diào)色劑母粒2相容，阻礙脫模劑的滲出，因此含有這樣的樹脂 微粒的膠囊調(diào)色劑1容易發(fā)生低溫污損和高溫污損。另外，通過使復(fù)粘度η2相對于復(fù)粘度Jl1的比(ι^/ )為10以上且200以下， 能夠得到更穩(wěn)定地兼具低溫定影性和耐熱污損性的膠囊調(diào)色劑1。若復(fù)粘度η 2相對于復(fù) 粘度H1的比(η2/ H1)小于10，則構(gòu)成樹脂包覆層4的樹脂微粒的復(fù)粘度的范圍變得過 小，因此有可能不能得到充分的低溫定影性和耐熱污損性。若復(fù)粘度、相對于復(fù)粘度 H1的比(η2/ H1)大于200，則構(gòu)成樹脂包覆層4的樹脂微粒的復(fù)粘度的范圍變得過大， 因此低溫定影性或耐熱污損性有可能降低。
樹脂微粒的復(fù)粘度如下測定使用粘彈性測定裝置(商品名VAR-100測定裝 置，Rheologica Instruments公司制)，將成型為高Imm的片劑的樹脂微粒固定在直徑為 25mm的平行板上，在頻率1Hz、應(yīng)變0.5的條件下，使用升溫法以每分鐘3°C使溫度從 70°C持續(xù)升溫至150°C。樹脂包覆層4優(yōu)選在調(diào)色劑母粒2的表面的大部分上形成。調(diào)色劑母粒2的表 面的大部分是指占調(diào)色劑母粒2的表面積的50%以上的的部分。形成樹脂包覆層4的部 分的調(diào)色劑母粒2的面積，若小于調(diào)色劑母粒2的表面積的50%，則調(diào)色劑母粒2露出的 面積增大，調(diào)色劑母粒2中所含的脫模劑等低熔點(diǎn)成分軟化，膠囊調(diào)色劑1有可能凝聚。 因此，形成樹脂包覆層4的部分的調(diào)色劑母粒2的面積優(yōu)選為調(diào)色劑母粒2的表面積的 50%以上且100%以下。調(diào)色劑母粒2的表面積，可以通過將調(diào)色劑母粒2看作球體、測定調(diào)色劑母粒2 的體積平均粒徑來計(jì)算。另外，形成樹脂包覆層4的部分的調(diào)色劑母粒2的面積，可以 由電子顯微鏡的拍攝圖像使用圖像分析裝置等算出。在調(diào)色劑母粒2的表面的大部分上形成樹脂包覆層4時，能夠得到與在調(diào)色劑母 粒2的整個表面上形成樹脂包覆層4的情況相同的效果，因此在下面的記載中以樹脂包覆 層4在調(diào)色劑母粒2的整個表面上形成的情況為例進(jìn)行說明。2、膠囊調(diào)色劑的制造方法 圖2是表示作為本發(fā)明第一實(shí)施方式的膠囊調(diào)色劑的制造方法的工序圖。本實(shí) 施方式的膠囊調(diào)色劑的制造方法包括調(diào)色劑母粒制作工序Si、樹脂微粒制作工序S2、 噴霧液體制備工序S3以及包覆工序S4。(1)調(diào)色劑母粒制作工序在步驟Sl的調(diào)色劑母粒制作工序中，制作含有粘合樹脂、著色劑和其它調(diào)色劑 母粒成分的調(diào)色劑母粒2。調(diào)色劑母粒2可以根據(jù)一般的調(diào)色劑制作方法制造。作為一般的調(diào)色劑制作方 法，例如有粉碎法等干式法；懸浮聚合法、乳液凝聚法、分散聚合法、溶解懸浮法、 熔融乳化法等濕式法。下面對利用粉碎法制作調(diào)色劑母粒2的方法進(jìn)行說明。在粉碎法中，將含有粘合樹脂、著色劑和其它調(diào)色劑母粒成分的調(diào)色劑組合物 在混合機(jī)中進(jìn)行干式混合后，利用混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉。使通過熔融混煉得到的混煉物 冷卻固化，并將固化物利用粉碎機(jī)粉碎。之后根據(jù)需要進(jìn)行分級等粒度調(diào)節(jié)，得到調(diào)色 劑母粒2。作為混合機(jī)，可以使用公知的混合機(jī)，可以列舉例如亨舍爾混合機(jī)(商品 名、三井礦山株式會社制)、Super Mixer(商品名、株式會社川田制)、Mechanomil (商 品名、岡田精工株式會社制)等亨舍爾型混合裝置；Angmil (商品名、HosokawaMicron 株式會社制)、Hybridization System(商品名、株式會社奈良機(jī)械制作所制)、Cosmo System(商品名、川崎重工業(yè)株式會社制)等。作為混煉機(jī)，可以使用公知的混煉機(jī)，可以使用例如雙螺桿擠出機(jī)、三聯(lián) 輥、IaboplastmilK，# ，ζ卜S > )等普通混煉機(jī)。更具體而言，可以列舉例如 ΤΕΜ-100Β(商品名、東芝機(jī)械株式會社制)、PCM-65/87、PCM-30 (以上均為商品名、 株式會社池貝制)等單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、KNEADEX(商品名、三井礦山株式會社制)等開煉輥式的混煉機(jī)。作為粉碎機(jī)，可以列舉例如利用超音速噴射氣流進(jìn)行粉碎的噴射式粉碎機(jī)、以及將固化物導(dǎo)入在高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子(rotor)和定子(liner)之間形成的空間中而進(jìn)行粉碎 的機(jī)械式粉碎機(jī)。分級中可以使用能夠利用由離心力和風(fēng)力進(jìn)行的分級而除去過度粉碎的調(diào)色 劑母粒的公知的分級機(jī)，可以使用例如旋轉(zhuǎn)式風(fēng)力分級機(jī)等。著色劑等調(diào)色劑母粒成分為了在混煉物中均勻地分散，可以進(jìn)行母料化后使 用。另外，還可以將著色劑等調(diào)色劑母粒成分的2種以上進(jìn)行復(fù)合粒子化后使用。復(fù)合 粒子可以如下制造，例如在2種以上的著色劑等調(diào)色劑母粒成分中添加適量的水、低級 醇等，用高速研磨機(jī)等一般的制粒機(jī)制粒，并使其干燥。母料和復(fù)合粒子在干式混合時 混入粉體混合物中。所得到的調(diào)色劑母粒2，優(yōu)選體積平均粒徑為3μιη以上且ΙΟμιη以下，更優(yōu)選 為5 μ m以上且8 μ m以下。調(diào)色劑母粒2的體積平均粒徑為3 μ m以上且10 μ m以下 時，能夠長期穩(wěn)定地形成高精細(xì)的圖像。若調(diào)色劑母粒2的體積平均粒徑小于3 μ m，則 調(diào)色劑母粒2的粒徑變得過小，有可能發(fā)生高帶電化和低流動化。發(fā)生該高帶電化和低 流動化時，無法穩(wěn)定地向感光體供給膠囊調(diào)色劑1，有可能發(fā)生本底灰霧和圖像濃度的降 低等。若調(diào)色劑母粒2的體積平均粒徑超過10 μ m，則調(diào)色劑母粒2的粒徑大，因而不 能得到高精細(xì)的圖像。另外，通過調(diào)色劑母粒2的粒徑增大，比表面積減小，膠囊調(diào)色 劑1的帶電量減少。膠囊調(diào)色劑1的帶電量減少時，膠囊調(diào)色劑1不能被穩(wěn)定地供給至 感光體，有可能發(fā)生因調(diào)色劑飛散導(dǎo)致的機(jī)器內(nèi)污染。(2)樹脂微粒制作工序在步驟S2的樹脂微粒制作工序中，制作至少含有樹脂的復(fù)粘度不同的多種樹脂 微粒。具體而言，制作上述的低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒。低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒的復(fù)粘度，可以通過低粘度樹脂微粒和高粘 度樹脂微粒中所含的樹脂的分子量進(jìn)行調(diào)節(jié)。由于樹脂的分子量越大復(fù)粘度越大，因此 例如可以通過適當(dāng)調(diào)節(jié)聚合溫度、聚合時間來制作具有上述范圍的復(fù)粘度的低粘度樹脂 微粒和高粘度樹脂微粒。低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒，例如可以以聚酯樹脂或苯乙烯丙烯酸共聚 樹脂為基礎(chǔ)通過相反轉(zhuǎn)乳化法制作。聚酯可以使用將選自二元醇單體及三元以上的多 元醇單體中的1種以上、和選自二元羧酸單體及三元以上的多元羧酸單體中的1種以上作 為構(gòu)成單體并通過縮聚而得到的聚酯。作為二元醇單體，可以列舉例如聚氧丙烯(2.2)-2，2-雙(4_羥基苯基)丙 烷、聚氧丙烯(3.3)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥基 苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯 (6)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷等雙酚A的環(huán)氧烷加成物、乙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊 二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二 醇、雙酚A、雙酚A的丙烯加成物、雙酚A的乙烯加成物、氫化雙酚A等。作為三元以上的多元醇單體，可以列舉例如山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-山梨醇酐、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊 三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙 烷、1，3，5-三羥基甲基苯等。在本實(shí)施方式中，可以 使用這些二元醇單體及三元以上的多元醇單體中的單個 或多種單體。另外，就酸成分而言，作為二元羧酸單體，可以列舉例如馬來酸、富馬酸、 檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、琥珀酸、己二 酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正辛基琥珀 酸、異辛烯基琥珀酸、異辛基琥珀酸、以及這些酸的酸酐或低級烷基酯等。作為三元以上的多元羧酸單體，可以列舉例如1，2，4-苯三羧酸、2，5， 7_萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1，2，4-丁烷三羧酸、1，2，5-己烷三羧酸、1， 3_二羧基-2-甲基-2-羧甲基丙烷、1，2，4-環(huán)己烷三羧酸、四(羧甲基)甲烷、1，2， 7, 8-辛烷四羧酸、苯均四酸、Empol三聚酸以及這些酸的酸酐、低級烷基酯等。在本實(shí)施方式中，可以使用這些二元羧酸單體及三元以上的多元羧酸單體中的 單個或多種單體。本實(shí)施方式中的聚酯的制造方法沒有特殊限制，可以使用上述的單體通過酯 化、酯交換反應(yīng)來制造。作為苯乙烯丙烯酸共聚物樹脂的丙烯酸樹脂單體，可以使用公知的丙烯酸樹脂 單體，可以列舉例如具有取代基的丙烯酸、具有取代基的甲基丙烯酸、具有取代基的 丙烯酸酯、具有取代基的甲基丙烯酸酯等。作為丙烯酸樹脂單體的具體例子，可以列舉 例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯 酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯 酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯等丙烯酸酯類單體；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲 基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙 烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等甲 基丙烯酸酯類單體；丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯類單 體等。丙烯酸樹脂單體可以單獨(dú)使用1種或并用2種以上。另外，作為苯乙烯類單體，也可以使用公知的苯乙烯單體，可以列舉例如苯 乙烯、α-甲基苯乙烯等，可以單獨(dú)使用1種或并用2種以上。聚合使用一般的自由基 引發(fā)劑通過溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等進(jìn)行。如上所述，低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒，以聚酯樹脂或苯乙烯丙烯酸共 聚樹脂為基礎(chǔ)通過相反轉(zhuǎn)乳化法來制作，在相反轉(zhuǎn)乳化前后聚酯樹脂或苯乙烯丙烯酸共 聚樹脂的熱特性(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、復(fù)粘度等)幾乎沒有變化。因此，在本實(shí)施方式中， 將構(gòu)成低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒的各種樹脂的復(fù)粘度作為低粘度樹脂微粒和高 粘度樹脂微粒的復(fù)粘度。低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒，例如可以通過將上述樹脂微粒原料用均質(zhì) 機(jī)等進(jìn)行乳化分散而使其細(xì)?；瘉淼玫剑€可以通過單體聚合來得到。低粘度樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為50°C以上且65°C以下，軟化溫度優(yōu)選 為90°C以上且120°C以下。高粘度樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為55°C以上且70°C以下，軟化溫度優(yōu)選為100°c以上且130°C以下。這樣，在本實(shí)施方式中使用的復(fù)粘度在 上述范圍的低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒，具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯示接近的值的傾 向。另外，也具有軟化溫度顯示接近的值的傾向。低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒優(yōu)選體積平均粒徑為0.05 μ m以上且IymW 下。通過使低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒的體積平均粒徑為0.05 μ m以上且IymW 下，能夠形成均質(zhì)的樹脂包覆層4。由此，在清潔時膠囊調(diào)色劑1容易掛在清潔刮刀上， 清潔性提高。若低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒的體積平均粒徑小于0.05 μ m,則難以控制 形成的樹脂包覆層4的厚度變薄等，難以均勻地包覆調(diào)色劑母粒2的表面，從而流動性、 耐粘連性、帶電穩(wěn)定性等調(diào)色劑特性有可能變差。另外，形成的突起部的高度變小，清 潔性有可能變差。另外，樹脂微粒的大小變得過小，樹脂微粒的處理性降低。若低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒的體積平均粒徑大于1 μ m，則形成的突起 部的高度變大，由此樹脂包覆層4在膠囊調(diào)色劑1中所占的比例增大。樹脂包覆層4在 膠囊調(diào)色劑1中所占的比例增大時，雖然也依賴于形成樹脂包覆層4的材料，但在圖像形 成時樹脂包覆層4的影響變得過大，有可能不能形成所期望的圖像。(3)噴霧液體制備工序 在步驟S3的噴霧液體制備工序中，制備如下噴霧液體，通過將其向調(diào)色劑母粒 2以及低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒(下面也簡稱為“樹脂微?！?進(jìn)行噴霧，使調(diào) 色劑母粒2和樹脂微粒增塑，從而使調(diào)色劑母粒2與樹脂微粒的附著力增大。作為具有輔助調(diào)色劑母粒2和樹脂微粒的附著、并且不使這些粒子溶解而使其 增塑的效果的噴霧液體，沒有特殊限制，但由于在液體噴霧后需要將液體從調(diào)色劑母粒2 和樹脂微粒上除去，因此優(yōu)選容易蒸發(fā)的液體。作為這樣的液體，可以列舉含有低級醇 的液體。作為低級醇，可以列舉例如甲醇、乙醇、丙醇等。液體含有上述低級醇時，能 夠提高作為包覆材料的樹脂微粒對調(diào)色劑母粒2的潤濕性，使樹脂微粒附著在調(diào)色劑母 粒2的整個或大部分表面上，進(jìn)而使變形和成膜變得容易。另外，由于低級醇的蒸氣壓 大，因此能夠進(jìn)一步縮短除去噴霧液體時的干燥時間，從而能夠抑制調(diào)色劑母粒2之間 的凝聚。通過使用提高樹脂微粒對調(diào)色劑母粒2的潤濕性而使調(diào)色劑母粒2與樹脂微粒的 附著力增大的噴霧液體，容易在調(diào)色劑母粒2的整個或大部分表面上形成含有樹脂微粒 的樹脂包覆層4，這樣的樹脂包覆層4由于存在與調(diào)色劑母粒2融合的樹脂微粒而難以從 調(diào)色劑母粒2上剝離。因此，能夠防止由于長期使用而樹脂包覆層4剝離、膠囊調(diào)色劑 1的性質(zhì)改變。另外，噴霧液體的粘度優(yōu)選為5cP以下。作為優(yōu)選的粘度為5cP以下的噴霧液 體，可以列舉醇。作為醇，可以列舉甲醇、乙醇等。這些醇的粘度小，且容易蒸發(fā)， 因此通過使噴霧液體含有醇，從后述的噴霧部噴霧的噴霧液體的噴霧液滴直徑不會粗大 化，可以噴霧微小的液滴直徑的液體。另外，可以噴霧均勻的液滴直徑的噴霧液體。調(diào) 色劑母粒2與液滴碰撞時，能夠進(jìn)一步促進(jìn)液滴的微小化。由此，將調(diào)色劑母粒2和樹 脂微粒表面均勻地潤濕并使其融合，利用與碰撞能的協(xié)同效果使樹脂微粒軟化，從而能 夠得到均勻性優(yōu)良的膠囊調(diào)色劑1。
噴霧液體的粘度是在25°C下測定的。噴霧液體的粘度可以通過例如錐板型旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)測定。(4)包覆工序在步驟S4的包覆工序中，使用使調(diào)色劑母粒2與樹脂微粒的附著力增大的噴霧 液體，使樹脂微粒附著并融合在調(diào)色劑母粒2上。由此，用樹脂微粒包覆調(diào)色劑母粒2， 形成樹脂包覆層4。圖3是表示包覆工序S4中在調(diào)色劑母粒2表面上形成樹脂包覆層4的方法的工 序圖。如圖3所示，包覆工序S4包括樹脂微粒附著工序S4a、噴霧工序S4b、和成膜工 序S4c。樹脂微粒附著工序S4a包括第一混合工序S4a-1和第二混合工序S4a_2。包覆工序S4例如使用表面改性裝置進(jìn)行。表面改性裝置是具備設(shè)有攪拌調(diào)色劑 母粒2和樹脂微粒的攪拌部的容器、和向容器內(nèi)部噴霧噴霧液體的噴霧部的裝置。作為攪拌部，可以使用能夠?qū)φ{(diào)色劑母粒2和樹脂微粒賦予以撞擊力為主體的 機(jī)械能和熱能的攪拌器等。作為設(shè)有攪拌部的容器，可以使用市售品，可以列舉例如亨舍爾混合機(jī)(商 品名、三井礦山株式會社制)、Super Mixer (商品名、株式會社川田制)、Mechanomil (商 品名、岡田精工株式會社制)等亨舍爾型混合裝置；Angmil (商品名、HosokawaMicron 株式會社制)、Hybridization System(商品名、株式會社奈良機(jī)械制作所制)、Cosmo System(商品名、川崎重工業(yè)株式會社制)等。通過在這樣的混合機(jī)的容器內(nèi)安裝液體噴 霧單元，可以在本實(shí)施方式中將該混合機(jī)作為表面改性裝置使用。圖4是表示作為表面改性裝置的一例的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的結(jié)構(gòu)的正視圖。圖 5是從剖切線A200-A200觀察圖4所示的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201的概略截面圖。旋轉(zhuǎn)攪拌裝 置201的結(jié)構(gòu)包括粉體流路202、噴霧部203、旋轉(zhuǎn)攪拌部204、溫度調(diào)節(jié)用套224、粉 體投入部206、以及粉體回收部207。粉體流路202由旋轉(zhuǎn)攪拌室208和循環(huán)管209構(gòu)成。旋轉(zhuǎn)攪拌室208是具有內(nèi) 部空間的大致圓筒形狀的容器狀構(gòu)件。在旋轉(zhuǎn)攪拌室208中，形成有開口部210、211。 開口部210以在旋轉(zhuǎn)攪拌室208的軸線方向一側(cè)的面208a的大致中央部、沿厚度方向貫 穿包含旋轉(zhuǎn)攪拌室208的面208a在內(nèi)的側(cè)壁的方式形成。另外，開口部211以在與旋轉(zhuǎn) 攪拌室208的所述軸線方向一側(cè)的面208a垂直的側(cè)面208b上、沿厚度方向貫穿包含旋轉(zhuǎn) 攪拌室208的側(cè)面208b在內(nèi)的側(cè)壁的方式形成。循環(huán)管209的一端與開口部210連接， 另一端與開口部211連接。由此，旋轉(zhuǎn)攪拌室208的內(nèi)部空間與循環(huán)管209的內(nèi)部空間 連通，形成粉體流路202。在預(yù)混合工序中調(diào)色劑母粒2、樹脂微粒以及氣體流過該粉體 流路202。粉體流路202的循環(huán)管209上連接著粉體投入部206和粉體回收部207。粉體投入部206具備供給調(diào)色劑母粒2和樹脂微粒的未圖示的送料斗、連通送 料斗和粉體流路202的供給管、以及設(shè)置在供給管上的電磁閥。從送料斗供給的調(diào)色劑 母粒2和樹脂微粒，在利用電磁閥使供給管內(nèi)的流路處于開放狀態(tài)時，借助供給管被供 給到粉體流路202中。向粉體流路202供給的調(diào)色劑母粒2和樹脂微粒，通過旋轉(zhuǎn)攪拌 部204的攪拌，沿一定的粉體流動方向流過。另外，利用電磁閥使供給管內(nèi)的流路處于 關(guān)閉狀態(tài)時，調(diào)色劑母粒2和樹脂微粒不會被供給到粉體流路202中。粉體回收部207具備回收罐、連通回收罐和粉體流路202的回收管、以及在回收管上設(shè)置的電磁閥。利用電磁閥使回收管內(nèi)的流路處于開放狀態(tài)時，流過粉體流路202 的膠囊調(diào)色劑粒子借助回收管被回收到回收罐中。另外，利用電磁閥使回收管內(nèi)的流路 處于關(guān)閉狀態(tài)時，流過粉體流路202的調(diào)色劑粒子不被回收。旋轉(zhuǎn)攪拌部204包括旋轉(zhuǎn)軸218、圓盤狀的旋轉(zhuǎn)盤219和多個攪拌葉片220。旋 轉(zhuǎn)軸218是在驅(qū)動旋轉(zhuǎn)軸218的部分即未圖示的旋轉(zhuǎn)軸部中利用未圖示的電動機(jī)繞軸線進(jìn) 行旋轉(zhuǎn)的圓柱棒狀構(gòu)件。旋轉(zhuǎn)軸218是具有與旋轉(zhuǎn)攪拌室208的軸線一致的軸線、并且 以插入貫通孔221的方式設(shè)置、利用未圖示的電動機(jī)繞軸線進(jìn)行旋轉(zhuǎn)的圓柱棒狀構(gòu)件。 所述貫通孔221以沿厚度方向貫通包含旋轉(zhuǎn)攪拌室208的軸線方向另一側(cè)的面208c在內(nèi) 的側(cè)壁的方式形成，旋轉(zhuǎn)盤219是以其軸線與旋轉(zhuǎn)軸218的軸線一致的方式由旋轉(zhuǎn)軸218 支撐、并隨旋轉(zhuǎn)軸218的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn)的圓盤狀構(gòu)件。多個攪拌葉片220由旋轉(zhuǎn)盤219支 撐，并隨旋轉(zhuǎn)盤219的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn)。 旋轉(zhuǎn)攪拌部204的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為最外周的圓周速度為50m/秒以上。旋轉(zhuǎn)攪拌 部204的最外周，是指在與旋轉(zhuǎn)攪拌部204的旋轉(zhuǎn)軸218延伸的方向垂直的方向上與旋轉(zhuǎn) 軸218的軸線的距離最遠(yuǎn)的旋轉(zhuǎn)攪拌部204的部分。最外周的圓周速度為50m/秒以上 時，能夠同時實(shí)現(xiàn)使調(diào)色劑母粒2和樹脂微粒孤立流動、以及降低調(diào)色劑母粒2和樹脂微 粒對流路內(nèi)壁的撞擊頻率。最外周的圓周速度小于50m/秒時，由于不能使調(diào)色劑母粒2 和樹脂微粒孤立流動，因此不能在調(diào)色劑母粒2上穩(wěn)定地形成樹脂包覆層4。旋轉(zhuǎn)攪拌部204的轉(zhuǎn)速根據(jù)旋轉(zhuǎn)攪拌部204的大小適當(dāng)變更，以使其為上述旋轉(zhuǎn) 速度。作為溫度調(diào)節(jié)部的溫度調(diào)節(jié)用套224，設(shè)置在粉體流路202內(nèi)壁的至少一部分 上。溫度調(diào)節(jié)用套224通過使水等介質(zhì)在其內(nèi)部形成的流路225中流動，將粉體流路202 內(nèi)壁溫度調(diào)節(jié)至恒定，防止調(diào)色劑母粒2的附著。溫度調(diào)節(jié)用套224優(yōu)選設(shè)置在調(diào)色劑 母粒2容易附著的粉體流路202的部分的外側(cè)。在本實(shí)施方式中溫度調(diào)節(jié)用套224至少 設(shè)置在粉體流路202中的循環(huán)管209整體、旋轉(zhuǎn)攪拌室208及旋轉(zhuǎn)攪拌室壁面內(nèi)部。噴霧部203具備儲存噴霧液體的未圖示的噴霧液體儲存部；儲存載氣的未圖 示的載氣儲存部；以及將噴霧液體和載氣混合并向粉體流路202內(nèi)流動的調(diào)色劑母粒2及 樹脂微粒噴射、從而將噴霧液體的液滴噴霧到調(diào)色劑母粒2及樹脂微粒上的液體噴霧單 元 203a。作為載氣，可以使用壓縮空氣等。載氣的優(yōu)選流量，依賴于根據(jù)裝置的規(guī)格和 調(diào)色劑母粒2及樹脂微粒的量而不同的液體的噴霧速度，并根據(jù)噴霧液體的噴霧速度適 當(dāng)調(diào)節(jié)。作為液體噴霧單元，可以使用市售品，例如可以使用以將噴霧液體通過送液泵 (商品名SP11-12，株式會社7 口 A制)定量送液至二流體噴嘴(商品名HM-6型， 扶桑精機(jī)株式會社制)的方式連接的裝置。使用上述的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201時，容易設(shè)定調(diào)色劑母粒2和樹脂微粒的使用比 例，能夠使樹脂包覆層4的厚度為優(yōu)選值。另外，由于具備攪拌粉體流路202內(nèi)的調(diào)色 劑母粒2的旋轉(zhuǎn)攪拌部204，因此能夠使均勻的量的樹脂微粒附著在調(diào)色劑母粒2上，從 而能夠得到帶電性均勻的膠囊調(diào)色劑1。使用旋轉(zhuǎn)攪拌裝置201，如下操作在調(diào)色劑母粒2表面上形成樹脂包覆層4。首先，在第一混合工序S4a_l中，將低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒由粉體投入部206投入粉體流路202內(nèi)，使其流動，得到混合樹脂微粒。接著，在第二混合工 序S4a-2中，使調(diào)色劑母粒2和混合樹脂微粒流動，從而使混合樹脂微粒附著在調(diào)色劑母 粒2表面上，得到如圖6所示的樹脂微粒附著粒子la。圖6是示意地表示樹脂微粒附著 粒子Ia的結(jié)構(gòu)的截面圖。如圖6所示，樹脂微粒附著粒子Ia中，樹脂微粒3均勻地附 著在調(diào)色劑母粒2表面上。第一混合工序S4a-1可以通過使低粘度樹脂微粒和高粘度樹 脂微粒在分散液中分散而制成10重量％的懸浮液，并利用噴霧干燥機(jī)對該懸浮液進(jìn)行干 燥處理而進(jìn)行。在第一混合工序S4a-1中，在將低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微?；旌现螅?在第二混合工序S4a-2中將這些樹脂微粒與調(diào)色劑母?；旌?，與同時混合調(diào)色劑母粒2 及低粘度樹脂微粒和高粘度樹脂微粒的情況相比更優(yōu)選。由此，能夠抑制各調(diào)色劑母粒 2表面上附著的低粘度樹脂微粒量和高粘度樹脂微粒量的比例的偏差，因而能夠使樹脂 包覆層4中所含的低粘度樹脂微粒量與高粘度樹脂微粒量的比在各膠囊調(diào)色劑粒子中均 勻。因此，能夠制造含有低溫定影性和耐熱污損性均勻的膠囊調(diào)色劑粒子的膠囊調(diào)色劑合。樹脂微粒的使用比例沒有特殊限制，但需要為能夠包覆調(diào)色劑母粒2的整個表 面的使用比例，優(yōu)選相對于100重量份的調(diào)色劑母粒2為1重量份以上且30重量份以下。 以這種比例使用樹脂微粒時，能夠使樹脂微粒附著在調(diào)色劑母粒2的整個表面上，從而 能夠在調(diào)色劑母粒2的整個表面上形成樹脂包覆層4。由此，能夠確實(shí)地防止調(diào)色劑母粒 2中所含的低熔點(diǎn)成分浸出、膠囊調(diào)色劑1凝聚。若樹脂微粒小于1重量份，則有可能不能由樹脂包覆層4包覆調(diào)色劑母粒2的整 個表面。若樹脂微粒大于30重量份，則樹脂包覆層4的厚度變得過大，根據(jù)樹脂微粒的 構(gòu)成材料，膠囊調(diào)色劑1的定影性有可能降低。低粘度樹脂微粒優(yōu)選以相對于混合樹脂微?？偭繛?0重量％以上且70重量％以 下使用。由此，能夠形成含有相對于樹脂包覆層4中所含的樹脂總量為30重量％以上且 70重量％以下的低粘度樹脂微粒的樹脂包覆層4。具有這樣的樹脂包覆層4的膠囊調(diào)色 劑1，能夠更穩(wěn)定地兼具低溫定影性和耐熱污損性。而且，可以調(diào)節(jié)由調(diào)色劑母粒2不能 得到的耐粘連效果。若低粘度樹脂微粒量小于30重量％，則脫模劑的滲出變差，容易發(fā)生高溫污 損。另外，在低溫下的定影時膠囊調(diào)色劑1整體的復(fù)粘度變得過高，也容易發(fā)生低溫污 損。若低粘度樹脂微粒量大于70重量％，則在高溫下定影時膠囊調(diào)色劑1整體的復(fù)粘度 變得過低，容易發(fā)生高溫污損。但是，這些值是一個例子，在使用含有熔點(diǎn)較高的粘合 樹脂的調(diào)色劑母粒時，增大低粘度樹脂微粒的混合比例，在使用含有熔點(diǎn)較低的粘合樹 脂的調(diào)色劑母粒時，減少低粘度樹脂微粒的混合比例，從而增大高粘度樹脂微粒的混合 比例。在噴霧工序S4b中，由噴霧部203向處于流動狀態(tài)的樹脂微粒附著粒子噴霧噴霧 液體。通過對調(diào)色劑母粒2和樹脂微粒噴霧噴霧液體、并施加由攪拌產(chǎn)生的熱能，其表 面溶脹軟化。由此得到濕潤粒子。在成膜工序S4c中，在從噴霧部203的噴霧液體的噴霧繼續(xù)進(jìn)行的同時，使旋轉(zhuǎn) 攪拌部204繼續(xù)旋轉(zhuǎn)，直到濕潤粒子表面的樹脂微粒軟化并成膜。通過利用旋轉(zhuǎn)攪拌部204施加機(jī)械撞擊力，樹脂微粒固定在調(diào)色劑母粒2表面上，并且樹脂微粒的一部分與調(diào)色劑母粒2和相鄰的樹脂微粒中的至少任意一種融合。由此，能夠使樹脂微粒附著在調(diào) 色劑母粒2的整個表面上，能夠使樹脂微粒在調(diào)色劑母粒2的整個表面上融合進(jìn)而成膜， 從而能夠在調(diào)色劑母粒2表面上形成樹脂包覆層4。各樹脂微粒在多個部分與其它樹脂微粒融合，因此樹脂微粒難以從樹脂包覆層4 上脫離。而且，由樹脂微粒形成的樹脂包覆層4在非常多的部分與調(diào)色劑母粒2融合， 因此樹脂包覆層4難以從調(diào)色劑母粒2上剝離。例如，能夠防止由顯影容器內(nèi)的攪拌引 起的樹脂包覆層4從調(diào)色劑母粒2上剝離，能夠防止膠囊調(diào)色劑1的性質(zhì)由于長期使用而 發(fā)生變化。噴霧液體的使用量沒有特殊限制，優(yōu)選為潤濕調(diào)色劑母粒2的整個表面的程度 的量。噴霧液體的使用量由調(diào)色劑母粒2的使用量決定。另外，噴霧液體的量可以通過 噴霧部203的噴霧時間、噴霧次數(shù)等進(jìn)行調(diào)節(jié)。因此，根據(jù)調(diào)色劑母粒2的平均粒徑、 調(diào)色劑母粒2與樹脂微粒的使用比例、調(diào)色劑母粒2的材料和樹脂微粒的材料等設(shè)定噴霧 部203的單位時間的噴霧量，例如，在粉體流路202內(nèi)的樹脂微粒中的大部分附著在調(diào)色 劑母粒2上的時刻，結(jié)束噴霧部203的噴霧液體的噴霧即可。噴霧部203的單位時間的噴霧量優(yōu)選為0.5g/分鐘以上且2.0g/分鐘以下。將噴霧液體進(jìn)行噴霧的時間優(yōu)選為10分鐘以上且60分鐘以下。若將噴霧液體 進(jìn)行噴霧的時間小于10分鐘而過短，則不能使樹脂微粒充分地融合。若將噴霧液體進(jìn)行 噴霧的時間大于20分鐘，則膠囊調(diào)色劑1的形狀容易變形。另外，噴霧液體優(yōu)選以樹脂微粒附著粒子在粉體流路202內(nèi)漂浮的狀態(tài)進(jìn)行噴 霧。以樹脂微粒附著粒子在粉體流路202內(nèi)漂浮的狀態(tài)進(jìn)行噴霧時，能夠縮短噴霧了噴 霧液體的樹脂微粒附著粒子之間接觸的時間，防止樹脂微粒附著粒子的凝聚，因此能夠 防止粗大粒子的產(chǎn)生，從而能夠得到粒徑均勻的膠囊調(diào)色劑1。樹脂微粒附著粒子在粉體 流路202內(nèi)漂浮的狀態(tài)，例如可以通過旋轉(zhuǎn)攪拌部204的攪拌、載氣的供給等實(shí)現(xiàn)。粉體流路202內(nèi)的溫度優(yōu)選小于調(diào)色劑母粒2中所含的粘合樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度。由此，能夠防止由于制造膠囊調(diào)色劑時在粉體流路202內(nèi)調(diào)色劑母粒2過度熔融而 產(chǎn)生的調(diào)色劑母粒2的凝聚。若粉體流路202內(nèi)的溫度在調(diào)色劑母粒2中所含的粘合樹 脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，則在粉體流路202內(nèi)調(diào)色劑母粒2過度熔融，有可能發(fā)生調(diào)色 劑母粒2的凝聚。在噴霧工序S4b中由噴霧部203噴霧的噴霧液體，蒸發(fā)時奪取汽化熱，因此在成 膜工序S4c中緩和濕潤粒子由旋轉(zhuǎn)攪拌部204施加撞擊而產(chǎn)生的熱，從而能夠抑制濕潤粒 子在不期望的高溫下被加熱。因此，能夠防止復(fù)粘度相對較低的樹脂微粒之間結(jié)塊而在 調(diào)色劑母粒2表面上局部存在，從而能夠形成復(fù)粘度相對較低的樹脂微粒和復(fù)粘度相對 較高的樹脂微粒均勻地分散的樹脂包覆層4。具有這樣的樹脂包覆層4的膠囊調(diào)色劑1， 能夠兼具低溫定影性和耐熱污損性，因此用于圖像形成時，能夠形成沒有圖像缺陷的良 好的圖像。另外，為了確實(shí)地抑制粉體流路202內(nèi)達(dá)到不期望的高溫，優(yōu)選根據(jù)需要通過 溫度調(diào)節(jié)用套224使旋轉(zhuǎn)攪拌部201的粉體流路202內(nèi)部冷卻。在調(diào)色劑母粒2的整個表面上樹脂微粒的成膜結(jié)束后，進(jìn)行噴霧液體的除去。噴霧液體的除去例如可以通過用氣流使噴霧液體汽化來進(jìn)行。此時，若使用醇作為噴霧 液體，則由于蒸汽壓大而容易除去和干燥。如上得到的膠囊調(diào)色劑1，通過與調(diào)色劑母粒2融合的樹脂微粒來維持調(diào)色劑母 粒2的定影區(qū)域，并且能夠得到由調(diào)色劑母粒2得不到的耐粘連性優(yōu)良的特性。另外，膠囊調(diào)色劑1中還可以添加外添加劑。外添加劑可以使用公知的外添加 齊U，可以列舉例如二氧化硅、氧化鈦等。另外，優(yōu)選利用有機(jī)硅樹脂、硅烷偶聯(lián)劑等對 上述外添加劑進(jìn)行表面處理。外添加劑的使用量優(yōu)選相對于100重量份的膠囊調(diào)色劑1 為1 10重量份。膠囊調(diào)色劑1的體積平均粒徑優(yōu)選為5.0 μ m以上且9.0 μ m以下，變異系數(shù)優(yōu) 選小于30。膠囊調(diào)色劑1的變異系數(shù)越小，膠囊調(diào)色劑1的粒度分布呈單分散，因此優(yōu) 選，但調(diào)色劑母粒2為通過粉碎法制作的粒子時，難以使膠囊調(diào)色劑1的變異系數(shù)為20 以下。另外，膠囊調(diào)色劑1可以作為單組分顯影劑使用，也可以作為雙組分顯影劑使 用。作為單組分顯影劑使用時，不使用載體而僅使用膠囊調(diào)色劑1。另外，作為單組分顯 影劑使用時，使用刮刀和毛刷，用顯影套筒使膠囊調(diào)色劑1摩擦帶電而附著在套筒上， 由此輸送膠囊調(diào)色劑1，進(jìn)行圖像形成。作為雙組分顯影劑使用時，將載體與膠囊調(diào)色劑1 一起使用。作為載體，可以 使用公知的載體，可以列舉例如用包覆物質(zhì)對由鐵、銅、鋅、鎳、鈷、錳、鉻等構(gòu)成 的單獨(dú)或復(fù)合鐵氧體以及載體芯粒子進(jìn)行表面包覆而成的載體等。作為包覆物質(zhì)，可以使用公知的包覆物質(zhì)，可以列舉例如聚四氟乙烯、三氟 氯乙烯聚合物、聚偏氟乙烯、有機(jī)硅樹脂、聚酯、二叔丁基水楊酸的金屬化合物、苯乙 烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、苯胺黑、氨基丙烯酸酯樹脂、堿 性染料、堿性染料的色淀物、二氧化硅微粉、氧化鋁微粉等，優(yōu)選根據(jù)調(diào)色劑成分進(jìn)行 選擇。另外，包覆物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，或者也可以并用2種以上。載體的平均粒徑 優(yōu)選為10 100 μ m,更優(yōu)選為20 50 μ m。雙組分顯影劑由于含有發(fā)揮上述效果的膠囊調(diào)色劑1，因而定影和正帶電性等經(jīng) 時穩(wěn)定性優(yōu)良。而且，能夠形成高濃度且高畫質(zhì)的圖像。實(shí)施例[樹脂微粒的復(fù)粘度]樹脂微粒的復(fù)粘度的測定，使用粘 彈性測定裝置(商品名VAR-100測定裝 置，Rheologica Instruments公司制)，將成型為高Imm的片劑的、構(gòu)成樹脂微粒的樹脂 固定在直徑為25mm的平行板上，在頻率1Hz、應(yīng)變0.5的條件下，使用升溫法以每分鐘 3°C使溫度從70°C持續(xù)升溫至150°C，求出復(fù)粘度。[調(diào)色劑母粒的軟化溫度]流動特性評價裝置(商品名流動試驗(yàn)儀CFT-100C，株式會社島津制作所制) 中，設(shè)定施加20kgf/Cm2(19.6X105Pa)的載荷，以使試樣Ig從模具(噴嘴口徑1mm、長 Imm)中擠出，并以每分鐘6°C的升溫速度進(jìn)行加熱，求得一半量的試樣從模具中流出時 的溫度，作為軟化溫度(Tm)。[膠囊調(diào)色劑的體積平均粒徑和變異系數(shù)]
在50ml 電解液(商品名ISOTON- II，Beckman Coulter 公司制)中加入 20mg
膠囊調(diào)色劑以及Iml烷基醚硫酸酯鈉(分散劑，今ν ^化學(xué)株式會社制)，利用超聲波分散器(商品名UH-50，株式會社工^工A f—制)以超聲波頻率20kHz進(jìn)行3分鐘超聲 波分散處理，制備測定用試樣。對于該測定用試樣，使用粒度分布測定裝置(商品名 Multisizer3，Beckman Coulter公司制)，在孔徑為20 μ m、測定粒子數(shù)為50000計(jì)數(shù)的條 件下進(jìn)行膠囊調(diào)色劑粒子的粒徑的測定，由所得到的測定結(jié)果求出膠囊調(diào)色劑粒子的體 積粒度分布，再由求出的體積粒度分布算出膠囊調(diào)色劑的體積平均粒徑(ym)。另外， 求出體積粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差，基于下式(1)算出膠囊調(diào)色劑的變異系數(shù)(CV值，％ )。CV值(％ ) = {體積粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差/體積平均粒徑(μ m) } X 100…(1)[調(diào)色劑母粒的制作]利用亨舍爾混合機(jī)將85重量份的聚酯樹脂(商品名夕7卜 >，花王株式會社 制，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度60°C、軟化溫度120°C)、5重量份作為著色劑的銅酞菁(C.I.顏料藍(lán) 15:3)、8重量份的脫模劑(巴西棕櫚蠟，東亞化成株式會社制，熔點(diǎn)82°C)、2重量份的 電荷控制劑(商品名# >卜π > Ε84，才U工 > 卜化學(xué)工業(yè)株式會社制)混合分散3分 鐘，得到調(diào)色劑母?；旌衔?。將所得到的調(diào)色劑母?；旌衔镉秒p螺桿擠出機(jī)(商品名 PCM-30,株式會社池貝制)進(jìn)行熔融混煉，得到樹脂混煉物。將所得到的樹脂混煉物用冷卻帶冷卻后，通過具有Φ2ιηιη的篩網(wǎng)的速磨機(jī) (speed mill)進(jìn)行粗粉碎。將所得到的粗粉碎物用氣流粉碎機(jī)(商品名IDS-2，日本二 二一 7夕工業(yè)株式會社制)進(jìn)行微粉碎，再用ELBOW-JET分級機(jī)(商品名，日鐵礦 業(yè)株式會社制)除去微粉和粗粉，由此得到體積平均粒徑為6.9 μ m、變異系數(shù)為22的調(diào) 色劑母粒。[樹脂微粒的制作]<樹脂微粒八>使聚酯樹脂A(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度58°C，軟化溫度100°C，重均分子量 12500，120°C下的復(fù)粘度8.0X102[Pa *S])溶解于甲乙酮中，將該溶液與氨水溶液混合 后，利用機(jī)械式分散機(jī)(商品名“U、”卞(CLEARMIX)，工Λ·歹夕二夕株 式會社制)進(jìn)行乳化。從所得到的乳化物中減壓蒸餾除去甲乙酮，得到體積平均粒徑為 0.1 μ m的樹脂微粒A。<樹脂微粒8>除了使用聚酯樹脂B(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度65°C，軟化溫度124°C，重均分子 量21400，120°C下的復(fù)粘度4.0X104[Pa · s])代替聚酯樹脂A之外，與樹脂微粒A 同樣操作，得到體積平均粒徑為0.1 μ m的樹脂微粒B。<樹脂微粒C>除了使用聚酯樹脂C(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度61°C，軟化溫度114°C，重均分子 量16600，120°C下的復(fù)粘度5.0X103[Pa · s])代替聚酯樹脂A之外，與樹脂微粒A 同樣操作，得到體積平均粒徑為0.1 μ m的樹脂微粒C。<樹脂微粒0>除了使用聚酯樹脂D(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度56°C，軟化溫度94°C，重均分子量 10300, 120°C下的復(fù)粘度4.5X102[Pa · s|)代替聚酯樹脂A之外，與樹脂微粒A同樣操作，得到體積平均粒徑為0.1 μ m的樹脂微粒D。<樹脂微粒E>除了使用聚酯樹脂E(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度60°C，軟化溫度104°C，重均分子 量13100，120°C下的復(fù)粘度1.2X103[Pa · s])代替聚酯樹脂A之外，與樹脂微粒A 同樣操作，得到體積平均粒徑為0.1 μ m的樹脂微粒E。<樹脂微粒卩> 除了使用聚酯樹脂F(xiàn)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度63°C，軟化溫度120°C，重均分子 量19000，120°C下的復(fù)粘度9.5X103[Pa · s])代替聚酯樹脂A之外，與樹脂微粒A 同樣操作，得到體積平均粒徑為0.1 μ m的樹脂微粒F。< 樹脂微除了使用聚酯樹脂G(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度70°C，軟化溫度131°C，重均分子 量25300，120°C下的復(fù)粘度1.2X105[Pa · s])代替聚酯樹脂A之外，與樹脂微粒A 同樣操作，得到體積平均粒徑為0.1 μ m的樹脂微粒G。<樹脂微粒15>除了使用聚酯樹脂H(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度68°C，軟化溫度128°C，重均分子 量23800，120°C下的復(fù)粘度1.0X105[Pa · s])代替聚酯樹脂A之外，與樹脂微粒A 同樣操作，得到體積平均粒徑為0.1 μ m的樹脂微粒H。<樹脂微粒1>除了使用聚酯樹脂1(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度63°C，軟化溫度121°C，重均分子 量20500，120°C下的復(fù)粘度1.0X104[Pa · s])代替聚酯樹脂A之外，與樹脂微粒A 同樣操作，得到體積平均粒徑為0.1 μ m的樹脂微粒I。將樹脂微粒A I的物性示于表1。表 權(quán)利要求
1.一種膠囊調(diào)色劑，具有包含粘合樹脂及著色劑的調(diào)色劑母粒、和在調(diào)色劑母粒表 面上形成的樹脂包覆層，其特征在于，所述樹脂包覆層是在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒成 膜而形成的。
2.如權(quán)利要求1所述的膠囊調(diào)色劑，其特征在于，所述多種樹脂微粒包含第一樹脂微粒，其在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為5.0 X IO2Pa · s以上且 1.0 X IO3Pa · s 以下；禾口第二樹脂微粒，其在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為LOXlO4Pa · s以上且 LOXlO5Pa · s 以下，且將所述第一樹脂微粒在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為I、所述第二 樹脂微粒在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為H2時，復(fù)粘度H2相對于復(fù)粘度 H1的比Ι/Ι為10以上且200以下。
3.一種膠囊調(diào)色劑的制造方法，所述膠囊調(diào)色劑具有包含粘合樹脂及著色劑的調(diào)色 劑母粒、和在調(diào)色劑母粒表面上形成的樹脂包覆層，所述制造方法的特征在于，包括樹脂微粒附著工序，使用設(shè)有旋轉(zhuǎn)攪拌部和噴霧部的旋轉(zhuǎn)攪拌裝置，通過使旋轉(zhuǎn)攪 拌部旋轉(zhuǎn)而使所述調(diào)色劑母粒和在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度不同的多種樹脂微 粒流動，從而使所述多種樹脂微粒附著在調(diào)色劑母粒表面上；噴霧工序，繼續(xù)進(jìn)行所述旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)，并由所述噴霧部向處于流動狀態(tài)的、 附著有所述多種樹脂微粒的調(diào)色劑母粒噴霧噴霧液體，所述噴霧液體是使調(diào)色劑母粒和 所述多種樹脂微粒增塑的液體；和成膜工序，繼續(xù)進(jìn)行所述旋轉(zhuǎn)攪拌部的旋轉(zhuǎn)，直到調(diào)色劑母粒上附著的所述多種樹 脂微粒軟化并成膜，從而在調(diào)色劑母粒表面上形成樹脂包覆層。
4.如權(quán)利要求3所述的膠囊調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述多種樹脂微粒包含第一樹脂微粒，其在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為5.0 X IO2Pa · s以上且 1.0 X IO3Pa · s 以下；禾口第二樹脂微粒，其在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為LOXlO4Pa · s以上且 LOXlO5Pa · s 以下，且將所述第一樹脂微粒在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為I、所述第二 樹脂微粒在所述調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度記為H2時，復(fù)粘度H2相對于復(fù)粘度 H1的比Ι/Ι為10以上且200以下。
5.如權(quán)利要求4所述的膠囊調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，所述樹脂微粒附著工序 包括第一混合工序，使所述第一樹脂微粒和所述第二樹脂微粒流動而得到混合樹脂微 粒；禾口第二混合工序，使調(diào)色劑母粒和所述混合樹脂微粒流動，從而使混合樹脂微粒附著 在調(diào)色劑母粒表面上。
6.如權(quán)利要求5所述的膠囊調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，在所述第一混合工序 中，混合所述第一樹脂微粒，使其相對于所述混合樹脂微粒總量為30重量％以上且70重量％以下。
全文摘要
本發(fā)明提供兼具低溫定影性和耐熱污損性的膠囊調(diào)色劑以及膠囊調(diào)色劑的制造方法。膠囊調(diào)色劑(1)具有包含粘合樹脂和著色劑的調(diào)色劑母粒(2)；和在調(diào)色劑母粒(2)表面上形成的樹脂包覆層(4)。樹脂包覆層(4)是復(fù)粘度不同的多種樹脂微粒成膜而形成的。所述多種樹脂微粒包括第一樹脂微粒，其在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為5.0×102Pa·s以上且1.0×103Pa·s以下；和第二樹脂微粒，其在調(diào)色劑母粒的軟化溫度下的復(fù)粘度為1.0×104Pa·s以上且1.0×105Pa·s以下。
文檔編號G03G9/08GK102023502SQ201010287458
公開日2011年4月20日 申請日期2010年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月18日
發(fā)明者原高志, 川瀨德隆, 椿賴尚, 武藤吉紀(jì), 紀(jì)川敬一, 赤澤良彰 申請人:夏普株式會社