專利名稱：光固化性粘接劑組合物、偏振板及其制造法、光學(xué)部件以及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏振板中用于將偏振片與保護(hù)膜貼合的光固化性粘接劑組合物、使用 該粘接劑組合物在偏振片貼合了保護(hù)膜的偏振板、以及該偏振板的制造方法。本發(fā)明還涉 及使用了該偏振板的光學(xué)部件以及液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
偏振板可以用作構(gòu)成液晶顯示裝置的一種光學(xué)部件。偏振板通常以在偏振片的兩 面層疊有保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)被組裝到液晶顯示裝置中使用。雖已知只在偏振片的單面設(shè)置保護(hù) 膜的情況，但在多數(shù)情況下，不是單純的保護(hù)膜而是具有其他光學(xué)功能的層被兼作保護(hù)膜 而貼合在另一面。另外，作為偏振片的制造方法，廣泛已知對(duì)利用二色性色素染色了的單向 拉伸聚乙烯醇樹(shù)脂膜實(shí)施硼酸處理，水洗后干燥的方法。通常，上述水洗及干燥之后，立即將保護(hù)膜貼合到偏振片。這是因?yàn)椋稍锖蟮钠?振片的物理強(qiáng)度弱，如果一旦將其卷繞，則存在加工方向的開(kāi)裂等問(wèn)題。因而，通常，在干燥 后的偏振片上立即涂敷水系的粘接劑，之后，借助該粘接劑同時(shí)在偏振片的兩面貼合保護(hù) 膜。通常，作為保護(hù)膜，使用厚30 120 μ m的三乙酰纖維素膜。在偏振片與保護(hù)膜尤其是與由三乙酰纖維素膜構(gòu)成的保護(hù)膜的粘接中，大多使用 聚乙烯醇系的粘接劑，也可以嘗試將其取代而使用尿烷系的粘接劑。例如在日本特開(kāi)平 7-120617號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中記載了使用尿烷預(yù)聚物作為粘接劑，將含水量高的偏振片 與例如三乙酰纖維素膜的乙酸纖維素系保護(hù)膜粘接。但是，三乙酰纖維素的透濕率高，將該樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜貼合到了兩面的偏振板 在濕熱下例如溫度70°C、相對(duì)濕度90%之類的條件下，存在引起劣化等問(wèn)題。因此，還提出 了通過(guò)將透濕率低于三乙酰纖維素膜的樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜，來(lái)解決該問(wèn)題的方法，例如已 知將非晶性聚烯烴系樹(shù)脂作為保護(hù)膜。具體而言，在日本特開(kāi)平6-51117號(hào)公報(bào)(專利文 獻(xiàn)2)中記載了在偏振片的至少一面層疊熱塑性飽和降冰片烯系樹(shù)脂片材作為保護(hù)膜的技 術(shù)方案。用以往的裝置貼合該透濕度低的保護(hù)膜時(shí)，在濕式層疊中會(huì)出現(xiàn)不能獲得理想的 粘接強(qiáng)度，或外觀不良等問(wèn)題，所謂的濕式層疊是以下的方法，S卩使用以水為主要溶劑的 粘接劑例如聚乙烯醇水溶液，將保護(hù)膜貼合到聚乙烯醇系的偏振片之后，使溶劑干燥。這是 由于以下原因造成的與三乙酰纖維素膜相比，透濕度低的膜通常為疏水性；透濕度低而 不能充分干燥作為溶劑的水。因此，在日本特開(kāi)2000-321432號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)中提出了利用聚氨酯系粘接 劑將聚乙烯醇系的偏振片與由熱塑性飽和降冰片烯系樹(shù)脂構(gòu)成的保護(hù)膜粘接的方案。但 是，聚氨酯系粘接劑存在固化需要較長(zhǎng)時(shí)間的問(wèn)題，另外，粘接力也不一定充分。另一方面，已知有在偏振片的兩面貼合不同種類的保護(hù)膜的方案，例如在日本特 開(kāi)2002-174729號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)中提出了，在由聚乙烯醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成的偏振片的一面貼合由非晶性聚烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的保護(hù)膜，在另一面，貼合與該非晶性聚烯烴系樹(shù)脂不 同的樹(shù)脂例如由三乙酰纖維素構(gòu)成的保護(hù)膜的方案，在日本專利特開(kāi)2005-208456號(hào)公報(bào) (專利文獻(xiàn)5)中提出了以下方案在由聚乙烯醇系樹(shù)脂構(gòu)成的偏振光膜的一面，借助含有 特定聚氨酯樹(shù)脂的水系第一粘接劑層疊環(huán)烯烴系樹(shù)脂膜，在另一面借助與第一粘接劑不同 的水系第二粘接劑例如聚乙烯醇系樹(shù)脂的水溶液層疊醋酸纖維素系樹(shù)脂膜。上述專利文獻(xiàn)4中被稱為非晶性聚烯烴系樹(shù)脂、上述專利文獻(xiàn)5中被 稱為環(huán)烯烴系樹(shù)脂的樹(shù)脂具有包括降冰片烯或其衍生物、二亞甲基八羥基萘 (dimethanooctahydronaphthalene)之類的多環(huán)式環(huán)烯烴的單體的單元，當(dāng)如開(kāi)環(huán)聚合物 那樣殘留有雙鍵時(shí)，優(yōu)選雙鍵被氫化了的熱塑性的樹(shù)脂。另外，在日本專利特開(kāi)2004-245925號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)中公開(kāi)了一種以不含芳 香環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂為主成分的粘接劑，提出了向該粘接劑照射活性能量射線使之陽(yáng)離子催化 聚合，從而將偏振片與保護(hù)膜粘接的方法。明確了，雖然其中公開(kāi)的環(huán)氧系的粘接劑在將非 晶性聚烯烴系樹(shù)脂以及以纖維素樹(shù)脂為代表的各種透明樹(shù)脂膜貼合到偏振片的過(guò)程中特 別有效，但當(dāng)以丙烯酸樹(shù)脂為保護(hù)膜時(shí)，其粘接力未必理想。以往技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1日本專利特開(kāi)平7-120617號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本專利特開(kāi)平6-51117號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本專利特開(kāi)2000-321432號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本專利特開(kāi)2002-174729號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本專利特開(kāi)2005-208456號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本專利特開(kāi)2004-245925號(hào)公報(bào)為了解決通過(guò)濕式層疊將聚乙烯醇系的偏振片與透濕度低的保護(hù)膜貼合時(shí)的問(wèn) 題，考慮了將貼合后的干燥爐長(zhǎng)加長(zhǎng)以爭(zhēng)取干燥時(shí)間的方案，但如果單純地延長(zhǎng)干燥爐長(zhǎng)， 則會(huì)出現(xiàn)因偏振片的熱劣化而容易引起變色的問(wèn)題。于是，考慮了降低干燥溫度不造成偏 振片的熱劣化的方案。但這種情況時(shí)，為了充分干燥必需進(jìn)一步加長(zhǎng)干燥爐長(zhǎng)，存在設(shè)備投 資過(guò)大的問(wèn)題。另外，在偏振片的兩面貼合不同種類的保護(hù)膜時(shí)，由于這些保護(hù)膜因熱造成 的收縮率不同，因此成為以兩面的保護(hù)膜的收縮量不同的狀態(tài)與偏振片粘接的情況，存在 干燥后返回至常溫后偏振板容易發(fā)生卷曲的問(wèn)題。為了改善所述問(wèn)題，考慮采用利用干式層疊的貼合方法。但是，由于具有干式層疊 適合性的粘接劑的粘度極高，因此存在偏振片的物理強(qiáng)度弱的問(wèn)題，由于該問(wèn)題，偏振片與 保護(hù)膜的粘接方法僅限于在保護(hù)膜涂敷粘接劑之后再將其貼合到偏振片的方法。在該方法 中，當(dāng)貼合前在粘接劑的涂敷面附著有異物時(shí)，不能隱蔽異物 ，在貼合后以異物為起點(diǎn)在粘 結(jié)層與偏振片之間產(chǎn)生氣泡，因此成為亮點(diǎn)缺陷的原因。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者為了開(kāi)發(fā)在將選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透濕度低 的樹(shù)脂膜作為偏振片的保護(hù)膜時(shí)，在短時(shí)間內(nèi)就表現(xiàn)出良好粘接力的光固化性的粘接劑， 進(jìn)行了認(rèn)真的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用特定的光固化性粘接劑，可以在短時(shí)間內(nèi)將這些保護(hù)膜貼合。于是發(fā)現(xiàn)了，即使對(duì)于以丙烯酸樹(shù)脂膜為保護(hù)膜的情況，該粘接劑也可對(duì)其與偏 振片之間賦予高的粘接力，而對(duì)于以聚酯樹(shù)脂膜、聚碳酸酯樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜的情況，也同 樣發(fā)揮優(yōu)良的粘接力。
因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種光固化性粘接劑以及使用該粘接劑在偏振片 貼合了保護(hù)膜的偏振板，其中即使以選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透濕 度低的樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜，該光固性粘接劑也可以在短時(shí)間內(nèi)以充分的粘接強(qiáng)度將該保護(hù) 膜粘接于偏振片，且不引起外觀不良等問(wèn)題。本發(fā)明的另一目的在于，提供一種使用該偏振 板能夠形成可靠性優(yōu)良的液晶顯示裝置的光學(xué)部件，并且將其應(yīng)用于液晶顯示裝置。也就是說(shuō)，根據(jù)本發(fā)明提供了一種光固化性粘接劑組合物，其是用于在偏振片上 粘接保護(hù)膜的粘接劑組合物，該偏振片由經(jīng)單向拉伸、吸附有二色性色素且二色性色素取 向了的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成，該保護(hù)膜由選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂 的透明樹(shù)脂膜構(gòu)成，所述光固化性粘接劑組合物含有(A)分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基的環(huán) 氧化合物、(B)分子內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁基的氧雜環(huán)丁烷化合物、以及(C)光陽(yáng)離子 聚合引發(fā)劑，上述環(huán)氧化合物(A)與上述氧雜環(huán)丁烷化合物(B)之間的重量比(A)/(B)為 90/10 10/90左右，組合物中上述光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(C)的量約為0.5 20重量％。所述光固化性粘接劑組合物中，優(yōu)選的是，環(huán)氧化合物(A)含有分子內(nèi)具有至少2 個(gè)環(huán)氧基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物，具體為分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基和至少1個(gè)芳香 環(huán)的化合物；或者為分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物與分子內(nèi)具有 至少2個(gè)環(huán)氧基且不具有芳香環(huán)的化合物的混合物。另外，該環(huán)氧化合物(A)更優(yōu)選含有 選自芳香族化合物的縮水甘油醚以及縮水甘油酯中的一種以上的環(huán)氧化物，具體為選自芳 香族化合物的縮水甘油醚以及縮水甘油酯的一種以上的環(huán)氧化合物；或者為選自芳香族化 合物的縮水甘油醚化合物以及縮水甘油酯化合物中的1種以上的環(huán)氧化合物與其他的環(huán) 氧化合物(A)的混合物。另一方面，作為氧雜環(huán)丁烷化合物(B)的示例，優(yōu)選分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基和 至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物、分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物與分子 內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁基且不具有芳香環(huán)的化合物的混合物、分子內(nèi)具有2個(gè)氧雜環(huán)丁 基的化合物、分子內(nèi)具有至少2個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物、分子內(nèi)具有2個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合 物與分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物的混合物、分子內(nèi)具有至少2個(gè)氧雜環(huán)丁基的化 合物與分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物的混合物等。這些光固化性粘接劑組合物中還可以含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)烯屬性不飽和鍵 的不飽和化合物作為(D)成分，此時(shí)，該不飽和化合物(D)的量在組合物中一般為35重 量％以下的比例，優(yōu)選為5 25重量％左右。該不飽和化合物(D)優(yōu)選為分子內(nèi)具有至少 1個(gè)(甲基)丙烯?；椭辽?個(gè)脂環(huán)式骨架或芳香環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸系化合物，更 優(yōu)選具有三環(huán)癸烷骨架的二(甲基)丙烯酸酯。粘接劑組合物含有上述不飽和化合物(D)特別是(甲基)丙烯酸系化合物時(shí)，優(yōu) 選含有光自由基聚合引發(fā)劑作為(E)成分。光自由基聚合引發(fā)劑(E)的量?jī)?yōu)選在組合物中 為10重量％以下左右的比例。該光固化性粘接劑組合物還可以含有不具有聚合性的其他成分作為(F)成分，此 時(shí)，其他成分(F)的量?jī)?yōu)選在組合物中通常為10重量％以下左右的比例。
另外，根據(jù)本發(fā)明提供一種偏振板，其是借助粘接劑將保護(hù)膜貼合于偏振片而成的偏振板，其中，偏振片由經(jīng)單向拉伸、吸附有二色性色素且二色性色素經(jīng)取向了的聚乙烯 醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成，上述保護(hù)膜由選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透明樹(shù)脂 膜構(gòu)成，該粘接劑由上述任一種光固化性粘接劑組合物形成。所述偏振板可以通過(guò)包括如下工序的方法制得粘接劑涂敷工序，在偏振片與保 護(hù)膜的貼合面的至少一方，涂敷上述任一種光固化性粘接劑組合物；貼合工序，借助所得的 粘接劑層，將偏振片與保護(hù)膜貼合；固化工序，在借助所述粘接劑層將偏振片和保護(hù)膜貼合 的狀態(tài)下，使光固化性粘接劑組合物固化。具體來(lái)講可采用如下的方法在偏振片涂敷未固 化的上述光固化性粘接劑組合物之后，在該粘接劑組合物涂敷面貼合保護(hù)膜，接著，使該粘 接劑組合物固化形成粘接劑層的方法；在保護(hù)膜涂敷未固化的上述光固化性粘接劑組合物 后，將偏振片貼合到該粘接劑組合物涂敷面，接著，使該粘接劑組合物固化形成粘接劑層的 方法；在偏振片與保護(hù)膜之間流延未固化的上述光固化性粘接劑組合物，以用輥等夾持偏 振片與保護(hù)膜的貼合物的狀態(tài)將粘接劑組合物均勻地?cái)D壓開(kāi)，并同時(shí)使之壓接，之后再使 該粘接劑組合物固化形成粘接劑層的方法等。另外，通過(guò)本發(fā)明提供一種層疊有上述偏振板和顯示其他光學(xué)功能的光學(xué)層的光 學(xué)部件。此時(shí)，其他光學(xué)層優(yōu)選包括相位差板。還提供該光學(xué)部件被配置于液晶單元的單 側(cè)或雙側(cè)而成的液晶顯示裝置。本發(fā)明的光固化性粘接劑組合物具有經(jīng)紫外線等活性能量線的照射而容易固化、 可以在短時(shí)間內(nèi)牢固地粘接偏振片與保護(hù)膜的優(yōu)點(diǎn)。該粘接劑組合物在保護(hù)膜由丙烯酸樹(shù) 脂構(gòu)成的情況下特別有效。由于該粘接劑組合物可以在短時(shí)間內(nèi)固化，因此，可以生產(chǎn)性良 好地制造借助該粘接劑組合物將偏振片與保護(hù)膜貼合而得的偏振板。另外，組合了該偏振 板和其他光學(xué)層的光學(xué)部件可以形成可靠性優(yōu)良的液晶顯示裝置。
具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明中，在由經(jīng)單向拉伸、吸附有二色性色素且二色性色 素經(jīng)取向了的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成的偏振片粘接由透明樹(shù)脂膜構(gòu)成的保護(hù)膜的過(guò)程中， 使用特定組成的光固化性粘接劑組合物。這樣，通過(guò)將偏振片與保護(hù)膜借助光固化性粘接 劑組合物貼合，可以得到偏振板。將該偏振板與具有其他光學(xué)功能的光學(xué)層層疊，可以得到 光學(xué)部件。另外，將該光學(xué)部件配置于液晶單元的至少一側(cè)，可以成為液晶顯示裝置。以下， 依次說(shuō)明光固化性粘接劑組合物、偏振板、偏振板的制造方法、光學(xué)部件、液晶顯示裝置。[光固化性粘接劑組合物]本發(fā)明中，在將偏振片與保護(hù)膜貼合的過(guò)程中，使用了特定組成的光固化性粘接 劑組合物。以下，有時(shí)將該光固化性粘接劑組合物簡(jiǎn)稱為“光固化性粘接劑”。本發(fā)明的光 固化性粘接劑是必需含有以下(A)、⑶以及(C)這三種成分的粘接劑。(A)分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、(B)分子內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁基的氧雜環(huán)丁烷化合物、以及(C)光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。在本說(shuō)明書(shū)中，有時(shí)將上述(A)環(huán)氧化合物簡(jiǎn)稱為“(A)成分”或“環(huán)氧化合物 (A) ”。同樣，在本說(shuō)明書(shū)中，也將(B)氧雜環(huán)丁烷化合物稱為“(B)成分”或“氧雜環(huán)丁烷化合物⑶”，也將(C)光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑稱為“(C)成分”或“光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(C)”。(A)成分的環(huán)氧化合物與⑶成分的氧雜環(huán)丁烷化合物之間的(A)/(B)的重量比 優(yōu)選為90/10 10/90左右。另外，(C)成分的光自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選在組合物中為約 0.5 20重量％的比例。所述光固化性粘接劑中可以任意地含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)烯屬性不飽和鍵的不飽和化合物作為(D)成分，含有此類不飽和化合物(D)時(shí)，優(yōu)選含有光自由基聚合引發(fā)劑 作為(E)成分。該光固化性粘接劑還可以含有不具有聚合性的其他成分作為(F)成分。本說(shuō)明書(shū)中，也將上述(D)不飽和化合物簡(jiǎn)稱為“(D)成分”或“不飽和化合物 (D)”。同樣，在本說(shuō)明書(shū)中，也將(E)光自由基聚合引發(fā)劑稱為“(E)成分”或“光自由基聚 合引發(fā)劑(E) ”，將(F)不具有聚合性的其他成分稱為“(F)成分”或“不具有聚合性的其他 成分(F) ”。<環(huán)氧化合物(A) >本發(fā)明的光固化性粘接劑中，只要成為(A)成分的環(huán)氧化合物是分子內(nèi)具有至少 2個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化物，就沒(méi)有限定，可以使用通常所知的各種固化性環(huán)氧化合物。作為優(yōu) 選成為(A)成分的環(huán)氧化合物，可列舉如分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基和至少1個(gè)芳香環(huán)的 化合物(以下，稱為“芳香族系環(huán)氧化合物”)，或分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基、且其中至少1 個(gè)在構(gòu)成脂環(huán)式環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子之間形成的化合物(以下，稱為“脂環(huán)式環(huán)氧化合物”)等。作為芳香族系環(huán)氧化合物，只要不妨礙本發(fā)明的效果就沒(méi)有特別的限定，作為示 例可列舉如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、以及溴化雙酚A的二縮水甘 油醚之類的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂；酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂以及甲酚清漆型環(huán)氧樹(shù)脂之類的清漆型 的環(huán)氧樹(shù)脂；以及，二苯基型環(huán)氧樹(shù)脂、氫醌二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、對(duì)苯 二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、苯乙烯-丁二烯共聚物的環(huán)氧化物、苯乙 烯_異戊二烯共聚物的環(huán)氧化物、末端具有羧酸的聚丁二烯與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的加成反 應(yīng)物等。在此，環(huán)氧樹(shù)脂是指分子中具有平均2個(gè)以上的環(huán)氧基、且經(jīng)反應(yīng)而固化的化合 物或者聚合物。根據(jù)本領(lǐng)域的慣例，本說(shuō)明書(shū)中，只要是分子中具有2個(gè)以上的固化性的環(huán) 氧基的化合物，即使是單體也有時(shí)被稱為環(huán)氧樹(shù)脂。作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物，只要是不妨礙本發(fā)明的效果就沒(méi)有特別的限定，作為示 例可列舉如二氧化雙環(huán)戊二烯、二氧化檸檬烯、二氧化4-乙烯基環(huán)己烯、3，4_環(huán)氧基環(huán)己 基甲基3，4_環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯以及二(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯之類的至少 具有1個(gè)環(huán)氧化環(huán)己基的化合物等。除上述以外，1，6_己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四 縮水甘油醚、以及聚丁二醇二縮水甘油醚之類的脂肪族系環(huán)氧化合物；氫化雙酚A的二縮 水甘油醚之類的芳香環(huán)被氫化了的環(huán)氧化合物；兩末端具有羥基的聚丁二烯的兩末端被縮 水甘油醚化了的化合物、聚丁二烯的內(nèi)部環(huán)氧化物、苯乙烯-丁二烯共聚物的雙鍵被一部 分環(huán)氧化了的化合物〔例如，大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制的“工f 7 > > K”〕、以及乙烯-丁 烯共聚物與聚異戊二烯的嵌段共聚物的異戊二烯單元被一部分環(huán)氧化了的化合物(例如， KRATON公司制的“L-207”)之類聚合物系的環(huán)氧化合物等也可以作為(A)成分的環(huán)氧化合物。這些中，芳香族系環(huán)氧化合物由于在作為偏振板時(shí)的耐久性等優(yōu)良，特別是對(duì)偏 振片以及保護(hù)膜的粘接性優(yōu)良，因此優(yōu)選。再者，作為該芳香族系環(huán)氧化合物，可列舉如芳 香族化合物的縮水甘油醚或芳香族化合物的縮水甘油酯等作為優(yōu)選示例。芳香族化合物的 縮水甘油醚的具體例優(yōu)選例如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、以及溴化雙 酚A的二縮水甘油醚之類的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂；酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、以及甲酚清漆型環(huán)氧 樹(shù)脂之類的清漆型環(huán)氧樹(shù)脂；二苯基型環(huán)氧樹(shù)脂；氫醌二縮水甘油醚；間苯二酚二縮水甘 油醚等。另外，芳香族化合物的縮水甘油酯的具體例優(yōu)選可列舉對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、 苯二甲酸二縮水甘油酯等。其中，芳香族化合物的縮水甘油醚由于在將偏振片與保護(hù)膜粘接時(shí)的密接性、作 為偏振板時(shí)的耐久性更加優(yōu)良，因此特別優(yōu)選。作為芳香族化合物的縮水甘油醚中特別優(yōu) 選的化合物，可列舉如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、以及酚醛清漆型環(huán) 氧樹(shù)脂。(A)成分的環(huán)氧化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上混合使用。例如，可 以將2種以上的芳香族系環(huán)氧化合物混合使用，或可以將芳香族系環(huán)氧化合物作為主體， 混合脂環(huán)式環(huán)氧化合物。<氧雜環(huán)丁烷化合物(B) >本發(fā)明的光固化性粘接劑中，成為(B)成分的氧雜環(huán)丁烷化合物只要是分子內(nèi)具 有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物，就沒(méi)有特別限定，可以使用具有氧雜環(huán)丁基的各種化合 物。氧雜環(huán)丁烷化合物(B)作為優(yōu)選示例可列舉如分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物 (以下稱為“單官能氧雜環(huán)丁烷”)、以及分子內(nèi)具有2個(gè)以上氧雜環(huán)丁基的化合物(以下稱 為“多官能氧雜環(huán)丁烷”)。作為單官能氧雜環(huán)丁烷的優(yōu)選示例，可以舉出例如，3-乙基-3-(2_乙基己氧基甲 基)氧雜環(huán)丁烷之類的含有烷氧基烷基的單官能氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜 環(huán)丁烷之類的含有芳香族基的單官能氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷之類的 含有羥基的單官能氧雜環(huán)丁烷等。作為多官能氧雜環(huán)丁燒，例如可列舉如以下的化合物。3-乙基-3-〔 (3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基甲基〕氧雜環(huán)丁烷、1，4-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基甲基〕苯、1，4-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基〕苯、1，3-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基〕苯、1，2-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基〕苯、4,4'-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基〕聯(lián)苯、2,2'-雙〔(3-乙基 氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基〕聯(lián)苯、3,3' ,5,5'-四甲基_4，4'-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷_(kāi)3_基)甲氧基〕聯(lián)苯、2，7-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基〕萘、雙〔4- {(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕甲烷、雙〔2- {(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕甲烷、2，2-雙〔4-{(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基}苯基〕丙烷、
清漆型酚醛樹(shù)脂_甲醛樹(shù)脂的經(jīng)3-氯甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷的醚化改性物、3 (4)，8 (9)-雙〔(3_乙基氧雜環(huán)丁烷_(kāi)3_基)甲氧基甲基〕-三環(huán)[5. 2. 1. O2'6]癸 烷、2，3_雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基甲基〕降冰片烷、 1，1，1-三〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基甲基〕丙烷、1- 丁氧基-2，2-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基甲基〕丁烷、1，2-雙〔{2- (3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基}乙基硫基〕乙烷、雙〔{4- (3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲基硫基}苯基〕硫化物、1，6-雙〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基〕-2，2，3，3，4，4，5，5-八氟己烷、3-〔 (3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基〕丙基三乙氧基硅烷的水解縮合物、四〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲基〕硅酸酯的縮合物等。從涂敷性、成為偏振板時(shí)對(duì)保護(hù)膜的密接性的觀點(diǎn)來(lái)看，(B)成分的氧雜環(huán)丁烷化 合物優(yōu)選是分子量500以下的室溫下為液態(tài)的化合物。再者，從偏振板的耐久性優(yōu)良的角 度出發(fā)，如為單官能氧雜環(huán)丁烷時(shí)，更優(yōu)選分子內(nèi)具有芳香環(huán)的化合物，或多官能氧雜環(huán)丁 烷。作為該特別優(yōu)選的氧雜環(huán)丁烷化合物的示例，可列舉如3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環(huán) 丁烷、3-乙基-3-〔(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基甲基〕氧雜環(huán)丁烷以及1，4-雙〔 (3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲氧基甲基〕苯等。(B)成分的氧雜環(huán)丁烷化合物除了單獨(dú)使用1種之外，也可以混合使用2種以上。<環(huán)氧化合物(A)與氧雜環(huán)丁烷化合物(B)的比例>(A)成分的環(huán)氧化合物與⑶成分的氧雜環(huán)丁烷化合物的使用比例以(A)/(B)的 重量比計(jì)為90/10 10/90。如遠(yuǎn)遠(yuǎn)不到該比例，則不能充分發(fā)揮本發(fā)明的光固化性粘接劑 的重要特性之一，即在短時(shí)間內(nèi)固化的效果。考慮到兩者為適當(dāng)?shù)闹亓勘壤龝r(shí)，在固化前為 低粘度且涂敷性優(yōu)良、且固化后可以表現(xiàn)出充分的密接性和可撓性，因此為70/30 20/80 左右，更優(yōu)選的重量比例為60/40 25/75左右。〈光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(C)>本發(fā)明的光固化性粘接劑含有以上說(shuō)明了的環(huán)氧化合物(A)以及氧雜環(huán)丁烷化 合物(B)作為固化成分，它們中的任一種均經(jīng)陽(yáng)離子催化聚合而固化，因此配合有作為(C) 成分的光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。該光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑經(jīng)可見(jiàn)光、紫外線、X射線、電子射線等 活性能量線的照射，產(chǎn)生陽(yáng)離子種或路易斯酸，從而引發(fā)環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基的聚合反應(yīng)。通過(guò)配合作為(C)成分的光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可在常溫下固化，考慮因偏振片 的耐熱性、膨脹或收縮造成的變形的必要性減少，可以良好地粘接保護(hù)膜。另外，光陽(yáng)離子 聚合引發(fā)劑經(jīng)活性能量線的照射而發(fā)揮催化劑的作用，因此，即使混合到環(huán)氧化合物(A) 以及氧雜環(huán)丁烷化合物(B)中，保存穩(wěn)定性、作業(yè)性也優(yōu)良。作為經(jīng)活性能量線的照射而產(chǎn) 生陽(yáng)離子種、路易斯酸的化合物，可列舉如芳香族重氮鐺鹽、芳香族碘鐺鹽、芳香族锍鹽之 類的鐺鹽，鐵_丙二烯絡(luò)合物等。作為芳香族重氮鐺鹽，可列舉如下的化合物苯重氮鐺六氟銻酸鹽、苯重氮鐺六氟磷酸鹽、苯重氮鐺六氟硼酸鹽等。
作為芳香族碘鐺鹽，可列舉如下的化合物二苯基碘鐺四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基碘鐺六氟磷酸鹽、二苯基碘鐺六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)碘鐺六氟磷酸鹽等。作為芳香族锍鹽，可列舉如下的化合物三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基〔4_(苯基硫基)苯基〕锍六氟磷酸鹽、二苯基〔4_(苯基硫基)苯基〕锍六氟銻酸鹽、4,4'-雙(二苯基锍基(sulfonio)) 二苯基硫化物雙六氟磷酸鹽、4,4'-雙〔二(β-羥基乙氧基)苯基锍基〕二苯基硫化物雙六氟銻酸鹽、4,4'-雙〔二(β _羥基乙氧基)苯基锍基〕二苯基硫化物雙六氟磷酸鹽、7-〔二(ρ-甲苯?；?锍基〕-2-異丙基噻噸酮六氟銻酸鹽、7-〔二(ρ-甲苯?；?锍基〕-2-異丙基噻噸酮四(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4' - 二苯基锍基_ 二苯基硫化物六氟磷酸鹽、4- (ρ-叔丁基苯基羰基)-4 ‘ - 二苯基锍基_ 二苯基硫化物六氟銻酸鹽、4-(ρ-叔丁基苯基羰基)-4' -二(ρ-甲苯酰基)锍基-二苯基硫化物四(五氟 苯基)硼酸鹽等。作為鐵-丙二烯絡(luò)合物，可列舉如下的化合物二甲苯_環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、枯烯-環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。這些光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可以分別單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上混合使用。其中，由于芳香族锍鹽即使在300nm以上的波長(zhǎng)區(qū)域也具有紫外線吸收特性，因而可以提供 固化性優(yōu)良、具有良好機(jī)械強(qiáng)度、粘接強(qiáng)度的固化物，因此特別優(yōu)選使用芳香族锍鹽。光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可以容易地購(gòu)入市售品，例如，以商品名可列舉如 “KAYARAD (力 \ , F )PCI-220，，、‘‘ KAYARAD PCI-620，，(以上為日本化藥(株)制)、 ‘‘UVI-6992，，(陶氏化學(xué)公司制)、‘‘ 7尹力才/卜一 SP-150，，、“ r尹力才/卜一 SP-170"(以上為 ADEKA 株式會(huì)社制)、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP_1866S”、 “CIP-2048S”、“CIP-2064S”(以上為日本曹達(dá)(株)制)、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、 “DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、 “TPS-10r，、“TPS-102，，、“TPS-103，，、“TPS-105，，、“MDS-103，，、“MDS-105，，、“DTS-102，，、 “DTS-103”(以上為綠化學(xué)(株)制)、“PI-2074”(羅地亞公司制)、“IRGACURE( ^ ^ 另、二了 )250”、“IRGACURE PAG103”、 IRGACUREPAG108”、 IRGACURE PAG121”、 IRGACURE PAG203” (以上為汽巴公司制)、“CPI-100P”、“CPI-101A”、“CPI-200K”、“CPI-210S” (以上 為杉普羅(株)制)等，特別優(yōu)選含有二苯基〔4-(苯基硫基)苯基〕锍作為陽(yáng)離子成分的 陶氏化學(xué)公司制的 “UVI-6992”、杉普羅(株)制的 “CPI-100P”、“CPI-101A”、“CPI-200K”、“CPI-210S”。(C)成分的光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的配合比例以光固化性粘接劑總體為基準(zhǔn)，為 0. 5 20重量％的范圍。如其比例小于0. 5重量％，則粘接劑的固化不充分，機(jī)械強(qiáng)度、粘 接強(qiáng)度下降，另一方面，如其比例超過(guò)20重量％，則固化物中的離子性物質(zhì)增加，因此固化 物的吸濕性增高，耐久性有可能降低。〈不飽和化合物(D)>本發(fā)明的光固化性粘接劑中，根據(jù)需要可以含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)烯屬性不飽 和鍵的不飽和化合物作為(D)成分。作為所述不飽和化合物(D)的典型示例，可列舉如分 子內(nèi)具有至少1個(gè)(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸系化合物。作為(甲基)丙烯酸系化合物沒(méi)有特別限定，可列舉如(甲基)丙烯酸酯類、(甲 基)丙烯酰胺類、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯醛等。作為分子內(nèi)具有1個(gè)(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯類(以下稱為單官能 (甲基)丙烯酸酯)沒(méi)有特別的限定，可列舉如下的化合物(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲 基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯以及(甲基)丙烯酸十八 烷基酯之類的(甲基)丙烯酸烷基酯類；2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯以及4-羥基丁基 (甲基)丙烯酸酯之類的羥基烷基(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、1，4_環(huán)己烷二羥甲基單(甲基) 丙烯酸酯、二環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基氧基乙 基(甲基)丙烯酸酯之類的脂環(huán)式單官能(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸芐基酯、p-枯基苯酚烯化氧加成物的(甲基)丙烯酸酯、o-苯基 苯酚烯化氧加成物的(甲基)丙烯酸酯、苯酚烯化氧加成物的(甲基)丙烯酸酯以及壬基 苯酚烯化氧加成物的(甲基)丙烯酸酯之類的具有芳香族環(huán)的單官能(甲基)丙烯酸酯類 (在此，作為烯化氧，可列舉如乙烯氧或丙烯氧等)；2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基甲基(甲基)丙烯酸酯以及2-乙基己基 醇的烯化氧加成物的(甲基)丙烯酸酯之類的烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯類；乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯 酸酯、以及己二醇單(甲基)丙烯酸酯之類的二元醇的單(甲基)丙烯酸酯類；二甘醇的單(甲基)丙烯酸酯、三甘醇的單(甲基)丙烯酸酯、四甘醇的單(甲基) 丙烯酸酯、聚乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇的單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的 單(甲基)丙烯酸酯以及聚丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯之類的多烷二醇的單(甲基)丙 烯酸酯類；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酸四氫糠酯；己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸四氫糠酯之類的(甲基)丙烯酸四氫糠酯類；3，4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯；N，N_ 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯；
2_(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等。另外，在分子內(nèi)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯類沒(méi)有特別 的限定，可列舉如下的化合物三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、1，4_環(huán)己烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸 酯、降冰片烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、以及氫化雙酚A的二(甲基)丙烯酸酯之類的 具有脂環(huán)式環(huán)的二(甲基)丙烯酸酯類；含有雙酚A乙烯氧加成物的二(甲基)丙烯酸酯和雙酚A丙烯氧加成物的二(甲 基)丙烯酸酯的雙酚A烯化氧加成物的二(甲基)丙烯酸酯、以及雙酚A 二縮水甘油醚的 二(甲基)丙烯酸酯之類的具有芳香族環(huán)的二(甲基)丙烯酸酯類；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯 酸酯以及己二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的烷撐二醇的二(甲基)丙烯酸酯類；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯 酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基) 丙烯酸酯以及聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的多烷撐二醇的二(甲基)丙烯酸酯類；甘油的二或三(甲基)丙烯酸酯以及二甘油的二或三(甲基)丙烯酸酯之類的甘 油類的二或三(甲基)丙烯酸酯類；甘油類的烯化氧加成物的二或三(甲基)丙烯酸酯類；雙酚A烯化氧加成物的二(甲基)丙烯酸酯、以及雙酚F烯化氧加成物的二(甲 基)丙烯酸酯之類的雙酚烯化氧加成物的二(甲基)丙烯酸酯類；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥 甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯之類的多羥基化 合物多(甲基)丙烯酸酯類；這些多羥基化合物的烯化氧加成物的多(甲基)丙烯酸酯類；異氰脲酸烯化氧加成物的二或三(甲基)丙烯酸酯類；1，3，5_三(甲基)丙烯酰六氫-s-三嗪等。作為(甲基)丙烯酰胺類，可列舉如(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基(甲基)丙 烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-N, N- 二甲基 氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、乙烯雙(甲基)丙烯酰胺等。另外也可以使用(甲基)丙烯酸尿烷酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯以及環(huán)氧基(甲 基)丙烯酸酯之類的低聚物作為(甲基)丙烯酸系化合物。再者，也可以使用具有(甲基)丙烯酰基和除其之外的烯屬性不飽和鍵的化合物 作為(甲基)丙烯酸系化合物，作為其具體示例，可列舉如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、N，N-二 烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。作為⑶成分沒(méi)有特別的限定，除了以上的(甲基)丙烯酸系化合物以外，也可以 使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮、己二酸二乙烯酯以及癸二酸二乙烯酯之類的乙烯基化合物； 三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基均苯四酸酯、N，N，N' ,N'-四烯丙基-1，4_二 氨基丁烷、四烯丙基銨鹽以及烯丙基胺之類的烯丙基化合物；馬來(lái)酸以及衣康酸之類的不 飽和羧酸等。
這些(D)成分的不飽和化合物中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸系化合物。另外，借助含有 這些成分的粘接劑將偏振片與保護(hù)膜粘接制成偏振板時(shí)，從提高耐熱性等耐久性的觀點(diǎn)來(lái) 看，優(yōu)選分子內(nèi)具有至少1個(gè)脂環(huán)式骨架或芳香環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸系化合物。作為 所述分子內(nèi)具有至少1個(gè)脂環(huán)式骨架或芳香環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸系化合物的具體例， 優(yōu)選例如上述的脂環(huán)式單官能(甲基)丙烯酸酯類、具有芳香族環(huán)的單官能(甲基)丙烯 酸酯類、具有脂環(huán)式環(huán)的二(甲基)丙烯酸酯類以及具有芳香族環(huán)的二(甲基)丙烯酸酯 類。其中，特別優(yōu)選具有三環(huán)癸烷骨架的二(甲基)丙烯酸酯，作為該特別優(yōu)選的(甲基) 丙烯酸系化合物的具體示例，可列舉如三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯等。為了調(diào)節(jié)固化速度、偏振片與保護(hù)膜的密接性、粘接層的彈性模量、粘接物的耐久 性等，可以使用(D)成分的不飽和化合物。(D)成分的不飽和化合物可以單獨(dú)使用1種，也 可以混合2種以上使用。配合(D)成分的不飽和化合物時(shí)，其配合比例以組合物總體為基準(zhǔn)優(yōu)選為35重 量％以下。這樣，偏振片與保護(hù)膜的密接性優(yōu)良。如不飽和化合物(D)的量超過(guò)35重量％， 則不能得到與偏振片充分的粘接強(qiáng)度。因此，不飽和化合物⑶的配合比例更優(yōu)選為30重 量％以下，再更優(yōu)選為5 25重量％左右，特別優(yōu)選10 20重量％左右?！垂庾杂苫酆弦l(fā)劑(E)>本發(fā)明的光固化性粘接劑含有⑶成分的不飽和化合物時(shí)，為了促進(jìn)其自由基聚 合性，得到固化速度理想的光固化性粘接劑，優(yōu)選配合作為(E)成分的光自由基聚合引發(fā) 劑。作為成為(E)成分的光自由基聚合引發(fā)劑的具體例，沒(méi)有特別的限定，例如可列 舉如以下的化合物4'-苯氧基-2，2-二氯乙酰苯、4'-叔丁基-2，2-二氯乙酰苯、2，2-二甲氧 基-2-苯基乙酰苯、2-甲基-1- (4-甲基硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基 苯基酮、a，a-二乙氧基乙酰苯、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4_異丙基苯 基)-2_羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4_十二烷基苯基)-2_羥基-2-甲基丙烷-1-酮、 1-〔4-(2_羥基乙氧基)苯基〕-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮以及2-芐基-2-二甲基氨 基-l-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮之類的乙酰苯系光聚合引發(fā)劑；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚以及苯偶姻異丁基醚之類 的苯偶姻醚系光聚合引發(fā)劑；二苯甲酮、o-苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4'-甲基二苯 基硫化物以及2，4，6_三甲基二苯甲酮之類的二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑；2-異丙基噻噸酮、2，4- 二乙基噻噸酮、2，4- 二氯噻噸酮、以及1_氯_4_丙氧基噻 噸酮之類的噻噸酮系光聚合引發(fā)劑；2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、雙(2，6_二甲氧基苯甲酰)_2，4，4_三甲基 戊基膦氧化物以及雙(2，4，6_三甲基苯甲酰)苯基膦氧化物之類的?；⒀趸锵倒饩酆?引發(fā)劑；1，2_辛二酮，1-〔4-(苯基硫基苯基)〕-，2-(0_苯甲酰肟)之類的肟 酯系光聚 合引發(fā)劑；樟腦醌等。
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(E)成分的光自由基聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種，也可以根據(jù)希望的性能而配 合2種以上使用。配合(E)成分的光自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，其配合比例以組合物總體為基 準(zhǔn)，優(yōu)選為10重量％以下，更優(yōu)選為0. 1 3重量％左右。光自由基聚合引發(fā)劑(E)的量 如果過(guò)多，則不能得到充分的強(qiáng)度，另外，如果其量不足，則粘接劑有時(shí)不能充分固化。〈其他成分〉另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的光固化性粘接劑中可以任意配 合與上述(A) (E)成分不同的其他成分。作為屬于所述其他成分中的一種，可列舉如除 (A)成分的環(huán)氧化合物、(B)成分的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的具有陽(yáng)離子催化聚合性的化 合物，作為其具體示例并沒(méi)有特別的限定，可列舉如分子內(nèi)具有1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物 等。另外，作為屬于其他成分的其他種類，可列舉如不具有聚合性的其他成分(F)。配合不 具有聚合性的其他成分(F)時(shí)，其配合比例以組合物總體為基準(zhǔn)優(yōu)選為10重量％以下左 右o作為不具有聚合性的其他成分(F)的示例，沒(méi)有特別的限定，可列舉如光增敏劑。 通過(guò)配合光增敏劑，可以使反應(yīng)性提高，固化物的機(jī)械強(qiáng)度、粘接強(qiáng)度有所提高。作為光增 敏劑，可列舉如羰基化合物、有機(jī)硫化物、過(guò)硫化物、氧化還原系化合物、偶氮以及重氮化合 物、鹵化物、光還原性色素等。作為具體的光增敏劑，沒(méi)有特別的限定，可列舉如下的化合物苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丙基醚以及a，a-二甲氧基-a-苯基乙酰苯之類的苯 偶姻衍生物；二苯甲酮、2，4_二氯二苯甲酮、o-苯甲酰安息香酸甲酯、4，4'-雙(二甲基氨基) 二苯甲酮以及4，4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮之類的二苯甲酮衍生物；2-氯噻噸酮以及2-異丙基噻噸酮之類的噻噸酮衍生物；2-氯蒽醌以及2-甲基蒽醌之類的蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮以及N- 丁基吖啶酮之類的吖啶酮衍生物；以及，a，a - 二乙氧基乙酰苯、芐基、芴酮、咕噸酮、鈾酰(uranyl)化合物、鹵化物等。其中，有相當(dāng)于上述(E)成分的光自由基聚合引發(fā)劑的化合物，但在此所謂的光 增敏劑只要是可以對(duì)(C)成分的光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑發(fā)揮增敏劑作用的化合物，就沒(méi)有特 別的限定。它們可以分別單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。以本發(fā)明的光固化性粘接劑中陽(yáng)離子催化聚合性單體〔包括含有上述環(huán)氧化合物 (A)和氧雜環(huán)丁烷化合物(B)且配合有上述的其他具有陽(yáng)離子催化聚合性的化合物的情 況〕的總量為100重量份，優(yōu)選在0. 1 20重量份的范圍內(nèi)含有光增敏劑。另外，作為不具有聚合性的其他成分(F)，可以使用熱陽(yáng)離子催化聚合引發(fā)劑。 作為熱陽(yáng)離子催化聚合引發(fā)劑，可列舉如芐基锍鹽、噻吩鐺(thiophenium)鹽、四氫噻吩 鐺(thiolanium)鹽、芐基銨鹽、吡啶鐺鹽、 井鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亞胺等。這些引 發(fā)劑容易得到市售品，以商品名表示，例如“ADEKA0PT0N( r 7力* 卜> )CP77”以及 "ADEKAOPTON CP66”(以上為(株)ADEKA 制)、“CI-2639” 以及“CI-2624”(以上為日本 曹達(dá)(株)制)、“SUN-acid(寸 > 工〗F )SI-60L，，、“SUN-acidSI-80L” 以及“SUN-acid SI-100L” (以上為三新化學(xué)工業(yè)(株)制)等。
多羥基化合物類具有促進(jìn)陽(yáng)離子催化聚合的性質(zhì)，因此也可以作為不具有聚合性 的其他成分(F)使用。作為多羥基化合物類，優(yōu)選不存在酚性羥基以外的酸性基，可列舉如 不具有羥基以外的官能基的多羥基化合物、多酯多羥基化合物、多己內(nèi)酯多羥基化合物、具 有酚性羥基的多羥基化合物、多碳酸酯多羥基化合物等。再者，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以添加作為不具有聚合性的其他成分 (F)的硅烷偶聯(lián)劑、離子捕獲劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增敏劑、粘著賦予劑、熱塑 性樹(shù)脂、填充劑、流動(dòng)調(diào)整劑、增塑劑、消泡劑、流平劑、色素、有機(jī)溶劑等。作為不具有聚合 性的其他成分(F)，以進(jìn)一步提高與保護(hù)膜的密接性為目的，配合熱塑性樹(shù)脂是有效的方 案，作為熱塑性樹(shù)脂，從提高偏振片的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選玻璃化溫度為70°C以上的熱 塑性樹(shù)脂，作為特別優(yōu)選的示例，可列舉如甲基丙烯酸甲酯系聚合物等。[偏振板]以上說(shuō)明的光固化性粘接劑用于在由經(jīng)單向拉伸、吸附有二色性色素且二色性色 素經(jīng)取向了的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成的偏振片粘接保護(hù)膜，這樣，保護(hù)膜被貼合到偏振片 而成為偏振板。也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及的偏振板只要是在由經(jīng)單向拉伸、吸附有二色性色素 且二色性色素經(jīng)取向了的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成的偏振片貼合有保護(hù)膜的偏振板，就沒(méi)有 特別的限定。保護(hù)膜可以僅貼合于偏振片的單面，也可以貼合于偏振片的兩面。當(dāng)在偏振 片的兩面貼合保護(hù)膜時(shí)，各保護(hù)膜可以由同種樹(shù)脂形成，也可以由不同的樹(shù)脂形成。〈偏振片〉構(gòu)成偏振片的聚乙烯醇系樹(shù)脂可以通過(guò)將聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂皂化而得。作為聚 乙酸乙烯系樹(shù)脂，除了作為乙酸乙烯的均聚物的聚乙酸乙烯之外，還例如乙酸乙烯以及能 夠與其共聚的其他單體的共聚物等。作為與乙酸乙烯共聚的其他單體，可列舉如不飽和羧 酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹(shù)脂的皂化度沒(méi)有特別的限定，通常 為85 100摩爾％，優(yōu)選為98 100摩爾％的范圍。該聚乙烯醇系樹(shù)脂還可以被改性，例 如可以使用被醛類改性了的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇系樹(shù)脂的聚合 度沒(méi)有特別的限定，通常為1000 10000，優(yōu)選為1500 10000的范圍。偏振板可通過(guò)如下工序制得將該聚乙烯醇系樹(shù)脂膜單向拉伸的工序；將聚乙烯 醇系樹(shù)脂膜用二色性色素染色，使該二色性色素吸附的工序；將吸附有二色性色素的聚乙 烯醇系樹(shù)脂膜用硼酸水溶液進(jìn)行處理的工序；在經(jīng)硼酸水溶液處理后，進(jìn)行水洗的工序； 以及向?qū)嵤┝诉@些工序、吸附有二色性色素且二色性色素經(jīng)取向了的單向拉伸聚乙烯醇系 樹(shù)脂膜貼合保護(hù)膜的工序。單向拉伸可以在利用二色性色素進(jìn)行染色之前進(jìn)行，也可以與利用二色性色素進(jìn) 行染色同時(shí)進(jìn)行，也可以在利用二色性色素進(jìn)行染色之后進(jìn)行。另外，在利用二色性色素進(jìn) 行染色之后進(jìn)行單向拉伸時(shí)，該單向拉伸可以在硼酸處理之前進(jìn)行，也可以在硼酸處理中 進(jìn)行。另外，當(dāng)然，也可以在這多個(gè)段階進(jìn)行單向拉伸。對(duì)單向拉伸可以在周速不同的輥間 向單向拉伸，也可以使用熱輥向單向拉伸。另外，可以為在大氣中進(jìn)行拉伸的干式拉伸，也 可以為在利用溶劑溶脹了的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的濕式拉伸。拉伸倍率沒(méi)有特別限定，通常為 4 8倍左右。在用二色性色素對(duì)聚乙烯醇系樹(shù)脂膜進(jìn)行染色時(shí)，例如只要將聚乙烯醇系樹(shù)脂膜 浸漬于含有二色性色素的水溶液中即可。作為二色性色素，可以具體使用碘或二色性染料。
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在二色性色素使用碘的情況下，通常采用在含有碘及碘化鉀的水溶液中浸漬聚乙 烯醇系樹(shù)脂膜進(jìn)行染色的方法。該水溶液中的碘的含量沒(méi)有特別的限定，通常每100重量 份水為0. 01 0. 5重量份左右，碘化鉀的含量沒(méi)有特別的限定，通常每100重量份水為 0. 5 10重量份左右。該水溶液的溫度沒(méi)有特別的限定，通常為20 40°C左右，另外，在 該水溶液中的浸漬時(shí)間沒(méi)有特別的限定，通常為30 300秒左右。另一方面，在二色性色素使用二色性染料的情況下，通?？梢圆捎迷诤兴苄?二色性染料的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹(shù)脂膜進(jìn)行染色的方法。該水溶液中的二色性染料 的含量沒(méi)有特別的限定，通常每100重量份水為1 X 10_3 1 X 10_2重量份左右。該水溶液 也可以含有硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽。該水溶液的溫度沒(méi)有特別的限定，通常為20 80°C左右，另 外，在該水溶液中的浸漬時(shí)間沒(méi)有特別的限定，通常為30 300秒左右。利用二色性色素進(jìn)行染色后的硼酸處理可以通過(guò)將已被染色的聚乙烯醇系樹(shù)脂 膜浸漬于硼酸水溶液中來(lái)進(jìn)行。硼酸水溶液中的硼酸的含量沒(méi)有特別的限定，通常每100 重量份水為2 15重量份左右、優(yōu)選為5 12重量份左右。在二色性色素使用碘的情況 下，優(yōu)選該硼酸水溶液含有碘化鉀。硼酸水溶液中的碘化鉀的含量沒(méi)有特別的限定，通常每 100重量份水為2 20重量份左右、優(yōu)選為5 15重量份。在硼酸水溶液中的浸漬時(shí)間 沒(méi)有特別的限定，通常為100 1200秒左右、優(yōu)選為150 600秒左右、進(jìn)而優(yōu)選為200 400秒左右。硼酸水溶液的溫度沒(méi)有特別的限定，通常為50°C以上、優(yōu)選為50 85°C。硼酸處理后的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜通常要進(jìn)行水洗處理。水洗處理例如通過(guò)將已被 硼酸處理的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜浸漬于水中來(lái)進(jìn)行。水洗后實(shí)施干燥處理，得到偏振片。水 洗處理中的水的溫度沒(méi)有特別的限定，通常為5 40°C左右，浸漬時(shí)間沒(méi)有特別的限定，通 常為2 120秒左右。其后進(jìn)行的干燥處理通常使用熱風(fēng)干燥機(jī)或遠(yuǎn)紅外線加熱器進(jìn)行。 干燥溫度沒(méi)有特別的限定，通常為40 100°C。干燥處理中的處理時(shí)間沒(méi)有特別的限定，通 常為120 600秒左右。這樣，可以得到由吸附有作為二色性色素的碘或二色性染料、且該作為二色性色 素的碘或二色性染料經(jīng)取向了的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜的偏振片。〈保護(hù)膜〉接著，使用之前說(shuō)明的光固化性粘接劑，在該偏振片的單面或雙面貼合保護(hù)膜。一 直以來(lái)，作為偏振片的保護(hù)膜而廣泛采用的三乙酰纖維素膜具有大致400g/m724hr左右的 透濕度，而本發(fā)明中，作為貼合于偏振片的至少一面的保護(hù)膜，采用顯示比所述三乙酰纖維 素更低透濕度的樹(shù)脂的聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂或丙烯酸樹(shù)脂。保護(hù)膜中使用的聚酯樹(shù)脂的種類沒(méi)有特別的限定，從機(jī)械性質(zhì)、耐溶劑性、耐刮 擦性、成本等方面考慮，特別優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。聚對(duì)苯二甲酸乙二酯是指重復(fù)單 元的80摩爾％以上由對(duì)苯二甲酸乙二酯構(gòu)成的樹(shù)脂，也可以含有來(lái)自其他共聚成分的構(gòu) 成單元。作為其他共聚成分，優(yōu)選可列舉如異鄰苯二甲酸、P-0-羥基乙氧基安息香酸、4， 4' - 二羧基二苯、4，4' -二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-鈉 磺基異鄰苯二甲酸以及1，4_ 二羧基環(huán)己烷之類的二羧酸成分；丙二醇、丁二醇、新戊二醇、 二甘醇、環(huán)己二醇、雙酚A的乙烯氧加成物、聚乙二醇、聚丙二醇以及聚丁二醇之類的二醇 成分等。這些二羧酸成分、二醇成分根據(jù)需要也可以分別組合2種以上使用。另外，還可以 在使用上述二羧酸成分、二醇成分的同時(shí)并用P-羥基安息香酸之類的羥基羧酸。作為其他
17共聚成分，也可以少量使用能夠具有酰胺鍵、尿烷鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分以及/ 或二醇成分。作為聚酯樹(shù)脂的制造方法，可以采用使對(duì)苯二甲酸與乙二醇(再者，根據(jù)需要的 其他的二羧酸以及/或其他二醇)直接反應(yīng)的所謂的直接聚合法，使對(duì)苯二甲酸的二甲酯 與乙二醇(再者，根據(jù)需要的其他的二羧酸的甲基酯以及/或其他二醇)進(jìn)行酯交換反應(yīng) 的所謂的酯交換反應(yīng)法等任意的方法。另外，聚酯樹(shù)脂也可以根據(jù)需要含有公知的添加劑。 作為可以含有的添加劑，沒(méi)有特別的限定，可列舉如潤(rùn)滑劑、防結(jié)塊劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化 劑、防靜電劑、耐光劑、耐沖擊性改良劑等。層疊于偏振光膜的保護(hù)膜需要有透明性，因此這 些添加劑的量?jī)?yōu)選限于最小限。將上述原料樹(shù)脂成形為膜狀，實(shí)施單向拉伸或雙向拉伸處理，從而可以制造經(jīng)拉 伸了的由聚酯樹(shù)脂構(gòu)成的保護(hù)膜。通過(guò)實(shí)施拉伸處理，可以得到機(jī)械強(qiáng)度高的膜。經(jīng)拉伸 了的聚酯樹(shù)脂膜的制造方法是任意的，沒(méi)有特別的限定，可列舉如將上述原料樹(shù)脂熔融， 使用拉幅機(jī)，在玻璃化溫度以上的溫度下，將擠出成型為片狀的無(wú)取向膜橫拉伸后，實(shí)施熱 固定處理的方法。保護(hù)膜中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂優(yōu)選可列舉如由碳酸與二醇或雙酚形成的聚酯。其 中，分子鏈中具有二苯基烷的芳香族聚碳酸酯由于耐熱性、耐候性以及耐酸性優(yōu)良，因此優(yōu) 選使用。作為該聚碳酸酯，可列舉如由2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷(別名雙酚A)、2，2-雙 (4-羥基苯基)丁烷、1，1_雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1_雙(4-羥基苯基)異丁烷或1， 1-雙(4-羥基苯基)乙烷之類的雙酚類衍生而來(lái)的聚碳酸酯。作為聚碳酸酯樹(shù)脂膜的制造方法，可以使用流延制膜法、熔融擠出法等任意的方 法。作為具體的制造方法，可列舉如下的方法，即將聚碳酸酯樹(shù)脂溶解于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑 中形成聚碳酸酯樹(shù)脂溶液，將其流延到金屬支持體上而形成坯材(web)，將該坯材從上述金 屬支持體剝離后，將剝離后的坯材熱風(fēng)干燥得到膜的方法。保護(hù)膜中使用的丙烯酸樹(shù)脂也沒(méi)有特別的限定，通過(guò)優(yōu)選以甲基丙烯酸為主成分 的單體、且在其中共聚有少量其他共聚用單體成分的共聚物。作為丙烯酸樹(shù)脂的主成分的 甲基丙烯酸酯優(yōu)選例如甲基丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。另外，作為共聚用單 體成分沒(méi)有特別的限定，一般使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-乙基-己基丙 烯酸酯等。再者，也可以使用苯乙烯之類的芳香族乙烯化合物、丙烯腈之類的烯腈化合物等 作為共聚用單體成分。作為丙烯酸樹(shù)脂的制造方法，可以采用通常的本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合等任 意的方法。其中，特別優(yōu)選聚合系內(nèi)不存在水溶性成分的本體聚合物。另外，為了得到優(yōu)選 的玻璃化溫度，或者為了得到顯示成為優(yōu)良膜的成形性的粘度，優(yōu)選在聚合時(shí)使用鏈轉(zhuǎn)移 劑。鏈轉(zhuǎn)移劑的量根據(jù)單體的種類和組成來(lái)適當(dāng)決定即可。另外，丙烯酸樹(shù)脂也可以根據(jù) 需要添加公知的添加劑。作為公知的添加劑，可列舉如潤(rùn)滑劑、防結(jié)塊劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化 劑、防靜電劑、耐光劑、耐沖擊性改良劑、表面活性劑等。由于作為層疊于偏振光膜的保護(hù)膜 需要透明性，因此這些添加劑的量?jī)?yōu)選限于最小限。作為丙烯酸樹(shù)脂膜的制造方法，也可以使用熔融流延法、T模法、吹脹法之類的溶 融擠出法、壓延法等任一種方法。其中，從可以得到表面性狀良好的膜的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選將 原料樹(shù)脂例如從T模熔融擠出，使所得膜狀物的至少單面與輥或帶接觸進(jìn)行制膜的方法。
從形成膜的制膜性、膜的耐沖擊性等觀點(diǎn)來(lái)看，丙烯酸樹(shù)脂也可以含有作為沖擊 性改良劑的丙烯酸系橡膠粒子。在此，所謂的丙烯酸系橡膠粒子只要是將以丙烯酸酯為主 體的彈性聚合物作為必需成分的粒子，就沒(méi)有特別的限定，可列舉如實(shí)質(zhì)上僅由該彈性聚 合物形成的單層結(jié)構(gòu)的粒子、將該彈性聚合物作為1層的多層結(jié)構(gòu)的粒子。作為所述彈性 聚合物的示例，可列舉如以丙烯酸烷基酯為主成分、并使其與能夠與其共聚的其他的乙烯 單體以及交聯(lián)性單體共聚而得的交聯(lián)彈性共聚物。作為成為彈性聚合物的主成分的丙烯酸 烷基酯，優(yōu)選可使用例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯等烷 基的碳數(shù)為1 8左右的丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選使用具有碳數(shù)4以上的烷基的丙烯酸酯。 作為能夠與該丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯單體，可列舉如分子內(nèi)具有1個(gè)聚合性碳-碳 雙鍵的化合物，更具體可列舉如甲基丙烯酸甲酯之類的甲基丙烯酸酯、苯乙烯之類的芳香 族乙烯化合物、丙烯腈之類的烯腈化合物等。另外，作為交聯(lián)性單體，可列舉如分子內(nèi)具有 至少2個(gè)聚合性碳-碳雙鍵的交聯(lián)性化合物，更具體可列舉如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯 以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的多元醇的(甲基)丙烯酸酯類、烯丙基(甲基)丙 烯酸酯之類的(甲基)丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。另外，也可以將由不含橡膠粒子的丙烯酸樹(shù)脂構(gòu)成的膜與由含有橡膠粒子的丙烯 酸樹(shù)脂構(gòu)成的膜的層疊物作為保護(hù)膜。在用于液晶顯示裝置的可見(jiàn)側(cè)的偏振板中，可以對(duì)配置于其可見(jiàn)側(cè)即與液晶單元 相反一側(cè)的保護(hù)膜賦予防眩性。此時(shí)，在成為保護(hù)膜的可見(jiàn)側(cè)的表面，即在與貼合有偏振片 的面相反一側(cè)的面，設(shè)置具有表面凹凸的防眩層，防眩層一般通過(guò)如下方法形成利用凸凹 印法向活性能量線固化性樹(shù)脂賦予凹凸，或向活性能量線固化性樹(shù)脂配合具有與其不同折 射率的微粒再使之固化從而賦予凹凸的方法。另外，保護(hù)膜含有丙烯酸樹(shù)脂時(shí)，以下方案也 是有效的，即，由光擴(kuò)散層與透明層的層疊膜構(gòu)成保護(hù)膜，其中，光擴(kuò)散層是在作為基料的 丙烯酸樹(shù)脂中配合具有與其不同的折射率的微粒而得的光擴(kuò)散層，透明層中含有沒(méi)有配合 所述微粒的丙烯酸樹(shù)脂。此時(shí)可以采用以下的方式將由上述光擴(kuò)散層與上述透明層這2 層形成的層疊膜以該光擴(kuò)散層側(cè)貼合于偏振片的方式，將用上述透明層挾持上述光擴(kuò)散層 的兩面的3層結(jié)構(gòu)的層疊膜以其一方的透明層貼合于偏振片的方式等。再者，將通過(guò)含有 光擴(kuò)散層而賦予了防眩性的丙烯酸樹(shù)脂層疊膜作為保護(hù)膜時(shí)，在成為其可見(jiàn)側(cè)的表面，即 與貼合于偏振片的面相反側(cè)的面，設(shè)置如上所述的防眩層，進(jìn)一步提高防眩性能，該方案也 是有效的。如上所述，特別是將丙烯酸樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜時(shí)，對(duì)于以往的專利文獻(xiàn)6(日本專 利特開(kāi)2004-245925號(hào)公報(bào))所示的不含芳香環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂單體而言，粘接性不一定充分， 而本發(fā)明的光固化性粘接劑即使對(duì)于將丙烯酸樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜的情況也可賦予良好的 粘接力。因此，本發(fā)明對(duì)于將丙烯酸樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜的情況特別有用。此時(shí)，優(yōu)選光固化 性粘接劑中含有之前說(shuō)明的(D)成分的不飽和化合物，尤其是丙烯酸系化合物。本發(fā)明中，借助之前說(shuō)明的光固化性粘接劑，在偏振片的至少一面貼合上述說(shuō)明 的由選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透明樹(shù)脂膜構(gòu)成的保護(hù)膜。僅在偏振 片的單面貼合保護(hù)膜時(shí)，可以采用例如在偏振片的其他面直接設(shè)置用于貼合液晶單元等其 他部件的粘著劑層的方式。另一方面，在偏振片的兩面貼合保護(hù)膜時(shí)，各保護(hù)膜可以為同種類，也可以為不同種類。具體可優(yōu)選采用例如以下方式在偏振片的兩面貼合聚酯樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜的方式； 在偏振片的兩面貼合聚碳酸酯樹(shù)脂作為保護(hù)膜的方式；在偏振片的兩面貼合丙烯酸樹(shù)脂作 為保護(hù)膜的方式；在偏振片的一面，貼合選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的任 一種的透明樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜，在偏振片的其他面，貼合選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及 丙烯酸樹(shù)脂的任一種的、且與上述一面的保護(hù)膜不同的透明樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜的方式等。 再者，也可以采用如下的方式在偏振片的一面，貼合選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙 烯酸樹(shù)脂的任一種的透明樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜，在偏振片的其他面，貼合與聚酯樹(shù)脂、聚碳酸 酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的任一種不同的透明樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜的方式。在偏振片的兩面貼 合保護(hù)膜時(shí)，可以分階段一面一面地貼合2片保護(hù)膜，也可以在一個(gè)階段貼合兩面。在偏振片的兩面貼合保護(hù)膜的情況下，其一面為與聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及 丙烯酸樹(shù)脂不同的其他樹(shù)脂膜時(shí)，作為所述其他樹(shù)脂的優(yōu)選示例，可列舉如纖維素系樹(shù)脂、 非晶性聚烯烴系樹(shù)脂。另外，貼合于偏振片的一面的由聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂或丙烯酸樹(shù) 脂構(gòu)成的保護(hù)膜，根據(jù)本發(fā)明，借助之前說(shuō)明的光固化性粘接劑來(lái)粘接，貼合于偏振片的其 他面的保護(hù)膜也可以通過(guò)其他的粘接劑來(lái)粘接。例如，在偏振片的一面設(shè)置由纖維素系樹(shù) 脂膜之類的透濕度比較高的樹(shù)脂膜構(gòu)成的保護(hù)膜時(shí)，在所述透濕度高的樹(shù)脂膜的貼合面也 可以使用聚乙烯醇系粘接劑等環(huán)氧系以外的粘接劑。但由于本發(fā)明的光固化性粘接劑相對(duì) 于在此示例的纖維素系樹(shù)脂膜、非晶性聚烯烴系樹(shù)脂膜，可以給予高粘接力，因此，在偏振 片的兩面使用相同粘接劑的方案操作簡(jiǎn)單，因而是有利的。作為一方的保護(hù)膜而使用的纖維素系樹(shù)脂是纖維素的部分或完全酯化物，可列舉 如纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它們的混合酯等。具體來(lái)講，可列舉如三乙酰纖維素、 二乙酰纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等。作為由所述纖維素酯系樹(shù)脂構(gòu)成的 膜的市售品，沒(méi)有特別的限定，可列舉如富士膜(株)制的“FUJITAC( 7夕夕、y夕)TD80”、 “FUJITACTD80UF”以及“FUJITAC TD80UZ”，柯尼卡美能達(dá)奧普陀(株)制的“KC8UX2M，，以 及“KC8UY”等。另外，也可以使用賦予了光學(xué)補(bǔ)償功能的纖維素系樹(shù)脂膜。作為所述光學(xué) 補(bǔ)償膜沒(méi)有特別的限定，可列舉如使纖維素系樹(shù)脂含有相位差調(diào)整功能的化合物后的膜、 纖維素系樹(shù)脂膜的表面涂敷了有相位差調(diào)整功能的化合物的膜、纖維素系樹(shù)脂膜經(jīng)單向或 雙向拉伸后的膜等。作為市售的纖維素系的光學(xué)補(bǔ)償膜的示例，優(yōu)選可列舉如富士膜(株) 制的“Wide View( ”卜D—)膜WVBZ 438”以及“Wide View膜WV EA”，柯尼卡美能達(dá) 奧普陀(株)公司制的“KC4FR-1”以及“KC4HR-1”等。作為與聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂不同的其他的樹(shù)脂、且可以作為 一方的保護(hù)膜而使用的透濕度低的透明樹(shù)脂的示例，沒(méi)有特別的限定，可列舉如非晶性聚 烯烴系樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、脂環(huán)式聚酰亞胺樹(shù)脂等。其中，由于由非晶性聚烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的 膜是機(jī)械性能、耐溶劑性、耐刮擦性、成本等優(yōu)良的膜，因此特別優(yōu)選使用。非晶性聚烯烴系樹(shù)脂通常具有由降冰片烯或其衍生物、二亞甲基八羥基萘之類的 多環(huán)式環(huán)狀烯烴衍生而來(lái)的聚合單元，當(dāng)如開(kāi)環(huán)聚合物那樣殘留有雙鍵時(shí)，優(yōu)選在此被氫 化了的熱塑性的樹(shù)脂。非晶性聚烯烴系樹(shù)脂也可以是環(huán)狀烯烴與鏈狀烯烴的共聚物，另外 也可以導(dǎo)入極性基。其中，作為代表的示例，可列舉如熱塑性飽和降冰片烯系樹(shù)脂。如列舉 市售的非晶性聚烯烴系樹(shù)脂的示例，有JSR(株)的“ART0N( r—卜 >)”、日本ZE0(株)的 “ZE0NEX，，以及“ZE0N0R”、三井化學(xué)(株)的“AP0”以及“APELLE( 了《卟)”等。將非晶性
20聚烯烴系樹(shù)脂制膜形成膜時(shí)，可適當(dāng)采用溶劑澆鑄法、熔融擠出法等公知的方法。保護(hù)膜在貼合于偏振片之前，可以在貼合面實(shí)施皂化處理、電暈處理、等離子處 理、增粘涂敷處理等易粘接處理。另外，也可以在保護(hù)膜的與向偏振片的貼合面相反側(cè)的 表面，具有硬涂層、防反射層、防眩層等各種處理層。保護(hù)膜的厚度沒(méi)有特別的限定，通常在 5 200 μ m左右的范圍，優(yōu)選為10 120 μ m，更優(yōu)選為10 85 μ m。[偏振板的制造方法] 本發(fā)明的偏振板可以通過(guò)包括如下工序的方法制得在之前說(shuō)明的偏振片與由選 自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透明樹(shù)脂膜構(gòu)成的保護(hù)膜的貼合面的至少一 方，涂敷之前說(shuō)明的光固化性粘接劑的工序；借助所得的粘接劑層，將偏振片與保護(hù)膜貼合 的貼合工序；以借助該粘接劑層將偏振片與保護(hù)膜貼合的狀態(tài)，使光固化性粘接劑固化的
固化工序?！凑辰觿┩糠蠊ば颉嫡辰觿┩糠蠊ば蛑校谄衿c保護(hù)膜的貼合面中的至少一方，涂敷之前說(shuō)明的 光固化性粘接劑。在偏振片或保護(hù)膜的表面涂敷直接光固化性粘接劑時(shí)，對(duì)其涂敷方法沒(méi) 有特別的限定。例如可以利用刮刀涂敷、拉絲錠涂法、模涂法、逗點(diǎn)涂敷法(comma coat)、凹 版印刷涂敷等各種涂敷方式。另外，也可以采用使之前說(shuō)明的光固化性粘接劑流延到偏振 片與保護(hù)膜之間，之后用輥等加壓從而均勻鋪開(kāi)的方法。〈貼合工序〉這樣涂敷了光固化性粘接劑之后，將其供給到貼合工序。該貼合工序中，例如，在 之前的涂敷工序中于偏振片的表面涂敷了光固化性粘接劑時(shí)，將保護(hù)膜重疊至偏振片；在 之前的涂敷工序中于保護(hù)膜的表面涂敷了光固化性粘接劑時(shí)，將偏振片重疊到保護(hù)膜。另 夕卜，使光固化性粘接劑流延到偏振片與保護(hù)膜之間時(shí)，以該狀態(tài)將偏振片與保護(hù)膜重疊。在 偏振片的兩面貼合保護(hù)膜、且在兩面均使用本發(fā)明的光固化性粘接劑時(shí)，分別在偏振片的 兩面借助光固化性粘接劑重疊保護(hù)膜。之后，通常為以該狀態(tài)用輥等從兩面(在偏振片的 單面重疊保護(hù)膜時(shí)，為偏振片側(cè)和保護(hù)膜側(cè)，或者在偏振片的兩面重疊保護(hù)膜時(shí)，為該兩面 的保護(hù)膜側(cè))挾持進(jìn)行加壓。在此，輥的材質(zhì)可以使用金屬、橡膠等。配置于兩面的輥可以 為相同的材質(zhì)，也可以為不同的材質(zhì)?！垂袒ば颉等缟纤?，將借助未固化的光固化性粘接劑貼合了偏振片與保護(hù)膜的片材供給到 后續(xù)的固化工序。在該固化工序中，對(duì)光固化性粘接劑照射活性能量線，使含有環(huán)氧化合 物、氧雜環(huán)丁烷化合物的粘接劑層固化，使偏振片與保護(hù)膜粘接。在偏振片的單面貼合了保 護(hù)膜時(shí)，活性能量線可以從偏振片側(cè)、保護(hù)膜側(cè)的任意側(cè)照射。另外，在偏振片的兩面貼合 保護(hù)膜時(shí)，以下方案是有效的，即以偏振片的兩面分別借助光固化性粘接劑貼合有保護(hù)膜 的狀態(tài)，從任一方的保護(hù)膜側(cè)照射活性能量線，使兩面的光固化性粘接劑同時(shí)固化的方案。 當(dāng)任一方的保護(hù)膜配合有紫外線吸收劑(例如，將配合有紫外線吸收劑的纖維素系樹(shù)脂膜 作為一方的保護(hù)膜的情況)、且活性能量線為紫外線時(shí)，通常從另一方的沒(méi)有配合紫外線吸 收劑的保護(hù)膜側(cè)照射紫外線。作為活性能量線，可以使用可見(jiàn)光、紫外線、X射線、電子射線等，由于容易處理且 固化速度也理想，因此一般優(yōu)選使用紫外線。對(duì)于活性能量線的光源沒(méi)有特別的限定，可以使用在波長(zhǎng)400nm以下具有發(fā)光分布的活性能量線，例如低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、 超高壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈、LED燈等。向光固化性粘接劑照射的光照射強(qiáng)度根據(jù)各目的組合物來(lái)決定，仍沒(méi)有特別的限 定，對(duì)聚合引發(fā)劑的活化有效的波長(zhǎng)領(lǐng)域的照射強(qiáng)度優(yōu)選以UV-B(280 320nm的中波長(zhǎng) 域紫外線)的形式為1 3000mW/cm2。照射強(qiáng)度如小于lmW/cm2，則反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，另一方 面，如該照射強(qiáng)度超過(guò)3000mW/cm2，則由于從燈輻射的熱以及光固化性粘接劑在聚合時(shí)的 發(fā)熱，有可能發(fā)生光固化性粘接劑的黃變、偏振片的劣化。
向光固化性粘接劑的光照射時(shí)間根據(jù)各固化組合物來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)，仍沒(méi)有特別的限 定，以照射強(qiáng)度與照射時(shí)間之積表示的積算光量?jī)?yōu)選設(shè)定為10 5000mJ/cm2。積算光量小 于lOmJ/cm2時(shí)，來(lái)自聚合引發(fā)劑的活性種的產(chǎn)生不充分，粘接劑層的固化有可能不充分，另 一方面，該積算光量如超過(guò)5000mJ/cm2，則照射時(shí)間非常長(zhǎng)，對(duì)于提高生產(chǎn)性不利。照射活性能量線使光固化性粘接劑固化時(shí)，優(yōu)選在偏振片的偏光度、透過(guò)率以及 色相、或保護(hù)膜的透明性的偏振板的各性能沒(méi)有下降的條件下使之固化。這樣所得的偏振板中，對(duì)于粘接劑層的厚度沒(méi)有特別的限定，通常為50μπι以下、 優(yōu)選為20 μ m以下、再更優(yōu)選為10 μ m以下。[光學(xué)部件]偏振板也可以用作在其一側(cè)層疊了顯示偏振光功能以外的光學(xué)功能的光學(xué)層的 光學(xué)部件。作為以形成光學(xué)部件為目的而在偏振板層疊的光學(xué)層，沒(méi)有特別的限定，可列舉 如反射層、半透過(guò)型反射層、光擴(kuò)散層、相位差板、集光板、亮度改善膜等液晶顯示裝置等的 形成中使用的光學(xué)層。上述的反射層、半透過(guò)型反射層以及光擴(kuò)散層可以在形成包括反射 型、半透過(guò)型或擴(kuò)散型、它們其中的兩用型的偏振板的光學(xué)部件的情況下使用。反射型的偏振板被用于使來(lái)自可見(jiàn)側(cè)的入射光反射進(jìn)行顯示的類型的液晶顯示 裝置，由于可以省略背光燈等光源，因此容易將液晶顯示裝置薄型化。另外，半透過(guò)型的偏 振板被用于在亮處作為反射型顯示、在暗處借助背光燈等光源進(jìn)行顯示的類型的液晶顯示 裝置。作為反射型偏振板的光學(xué)部件，例如可以在偏振片上的保護(hù)膜附設(shè)由鋁等金屬構(gòu)成 的箔、蒸鍍膜來(lái)形成反射層。作為半透過(guò)型的偏振板的光學(xué)部件可以通過(guò)將上述的反射層 作為半透半反鏡(half mirror)或者將內(nèi)含珍珠(pearl)顏料等顯示光透過(guò)性的反射板粘 接于偏振板來(lái)形成。另一方面，作為擴(kuò)散型偏振板的光學(xué)部件中，例如可以通過(guò)使用對(duì)偏振 板上的保護(hù)膜實(shí)施消光(matte)處理的方法、涂敷含有微粒的樹(shù)脂的方法、粘接含有微粒 的膜的方法等各種方法，從而在表面形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)。進(jìn)而，作為反射擴(kuò)散兩用的偏振板的光學(xué)部件的形成，例如可以通過(guò)在擴(kuò)散型偏 振板的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)面，設(shè)置反映該凹凸結(jié)構(gòu)的反射層等方法來(lái)進(jìn)行。微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反 射層具有利用漫反射使入射光擴(kuò)散、防止指向性或眩光、抑制明暗不均的優(yōu)點(diǎn)等。另外，含 有微粒的樹(shù)脂層、膜還具有當(dāng)入射光以及其反射光透過(guò)含有微粒的層時(shí)可以使其擴(kuò)散來(lái)進(jìn) 一步抑制明暗不均等優(yōu)點(diǎn)。反映表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層可以通過(guò)例如用真空蒸鍍、離 子鍍、濺射等蒸鍍或鍍敷等方法，在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的表面直接附設(shè)金屬的方案形成。作為用 于形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)而配合的微粒，可利用列舉如平均粒徑0. 1 30 μ m的包含二氧 化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等的無(wú)機(jī)系微粒，包括交聯(lián) 或者未交聯(lián)的聚合物等的有機(jī)系微粒等。
另一方面，作為上述光學(xué)層的相位差板是為了補(bǔ)償液晶單元造成的相位差而使用的。作為其示例沒(méi)有特別的限定，可列舉如包括各種塑料的拉伸膜等雙折射性膜、圓盤(pán)狀液 晶或向列液晶被取向固定了的膜、在膜基材上形成有上述液晶層的構(gòu)件等。此時(shí)，作為支撐 取向液晶層的膜基材，沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選使用三乙酰纖維素等纖維素系膜。作為形成雙折射性膜的塑料，沒(méi)有特別的限定，例如可以舉出聚碳酸酯、聚乙烯 醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯之類的聚烯烴、多芳基化物、聚酰胺、非晶性聚烯 烴系樹(shù)脂等。拉伸膜可以用單向或雙向拉伸等適當(dāng)?shù)姆绞教幚矶?。另外，也可以為通過(guò) 在與熱收縮性膜粘接的狀態(tài)下施加收縮力及/或拉伸力來(lái)控制了膜的厚度方向的折射率 的雙折射性膜。此外，相位差膜也可以為了控制寬帶化等光學(xué)特性而組合使用2片以上。集光板是為了控制光路等而使用的，可以作為棱鏡陣列片(prism arraysheet), 透鏡陣列片(lens array sheet)或者點(diǎn)(dot)附設(shè)片等形成。亮度改善膜是為了提高液晶顯示裝置等中的亮度而使用的。作為其示例，可列舉 如層疊多片折射率的各向異性互不相同的薄膜并設(shè)計(jì)成在反射率中產(chǎn)生各向異性的反射 型直線偏振光分離片、在膜基材上支撐膽留醇型液晶聚合物的取向膜或膽留醇型液晶的取 向液晶層而成的圓偏振光分離片等。光學(xué)部件可以是將偏振板與從所述的反射層或半透過(guò)型反射層、光擴(kuò)散層、相位 差板、集光板、亮度改善膜等中根據(jù)使用目的選擇的1層或2層以上的光學(xué)層進(jìn)行組合從而 成為的2層或3層以上的層疊體。這種情況下，光擴(kuò)散層、相位差板、集光板、亮度改善膜等 光學(xué)層也可以分別配置2層以上。另外，各光學(xué)層的配置沒(méi)有特別的限定。使用粘接劑將形成光學(xué)部件的各種光學(xué)層與偏振板一體化，為此使用的粘接劑只 要是能夠良好地形成粘接側(cè)的粘接劑即可，沒(méi)有特別的限定。從粘接操作的簡(jiǎn)便性或防止 發(fā)生光學(xué)變形等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用粘著劑(也被稱為感壓粘接劑)。粘著劑可以使用將 丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等作為基質(zhì)聚合物(base polymer)的 粘著劑。其中，優(yōu)選使用丙烯酸系粘著劑之類的光學(xué)透明性出色、保持適當(dāng)?shù)臐?rùn)濕性或凝集 力、與基材的粘接性也優(yōu)良、進(jìn)而具有耐候性和耐熱性等，在加熱、加濕的條件下不會(huì)發(fā)生 浮起或剝脫等剝離問(wèn)題的粘著劑。丙烯酸系粘著劑中，以玻璃化溫度優(yōu)選為25°C以下、更優(yōu) 選為0°C以下的方式，配合包括具有甲基、乙基或丁基之類的碳數(shù)為20以下的烷基的(甲 基)丙烯酸的烷基酯和(甲基)丙烯酸、羥基乙基(甲基)丙烯酸酯等的含有官能基的丙 烯酸系單體，并使之聚合而成的重均分子量為10萬(wàn)以上的丙烯酸系共聚物作為基質(zhì)聚合 物使用。對(duì)偏振板的粘著劑層的形成可以利用例如如下方式進(jìn)行在甲苯、乙酸乙酯之類 的有機(jī)溶劑中使粘著劑組合物溶解或分散，制備固態(tài)成分濃度為10 40重量％的液體， 將其直接涂敷在偏振板上形成粘著劑層的方式；事先在隔離膜上形成粘著劑層，再將其移 至偏振板上，從而形成粘著劑層的方式等。粘著劑層的厚度根據(jù)其粘接力等來(lái)確定，1 50 μ m左右的范圍是適當(dāng)?shù)?。另外，根?jù)需要，粘著層中也可以配合包括玻璃纖維、玻璃珠、樹(shù)脂珠、金屬粉、其 他無(wú)機(jī)粉末等的填充劑、顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。作為紫外線吸收劑沒(méi)有 特別的限定，可列舉如水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙 烯酸酯系化合物、鎳絡(luò)合物系化合物等。
[液晶顯示裝置]
將如上所述的光學(xué)部件配置于液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)，可以成為液晶顯示裝置。 使用的液晶單元為任意種類，例如可以使用以薄膜晶體管型為代表的有源矩陣驅(qū)動(dòng)型的液 晶單元、以超扭曲向列型為代表的單純矩陣驅(qū)動(dòng)型的液晶單元等各種液晶單元來(lái)形成液晶 顯示裝置。配置于液晶單元的兩側(cè)的光學(xué)部件可以相同也可以不同。實(shí)施例以下舉出實(shí)施例和比較例，進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些示例。 示例中，表示使用量或含量的％只要沒(méi)有特別說(shuō)明均為重量基準(zhǔn)。實(shí)施例以及比較例中，粘接劑組合物的制備中使用的各種成分如下所示，以下以 各符號(hào)(商品名本身或其一部分)表示。(A)成分環(huán)氧化合物jER-828 雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制的“ jER-828”。jER-152 酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、日本環(huán)氧樹(shù)脂(株)制的“ jER-152”。ECC 3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基3，4_環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯。(B)成分氧雜環(huán)丁烷化合物0XT-211 :3_乙基_3_苯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、東亞合成(株)制的“ r 口 >才矢
七夕 > 0XT—211”。0XT-221 :3_乙基_3_〔 (3-乙基氧雜環(huán)丁烷_(kāi)3_基)甲氧基甲基〕氧雜環(huán)丁烷、東 亞合成(株)制的“ ζ π >才—七夕> 0ΧΤ-221”。0ΧΤ-121 以1，4_雙〔(3_乙基氧雜環(huán)丁烷_(kāi)3_基)甲氧基甲基〕苯為主要成分的 主成分且具有亞二甲苯基骨架的二官能氧雜環(huán)丁烷化合物，東亞合成(株)制的“7 π > *
今七夕 > 0ΧΤ-121”。以下顯示這些氧雜環(huán)丁烷化合物的結(jié)構(gòu)。
(C)成分光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑UVI-6992 以三芳基锍六氟磷酸鹽為主要成分的有效成分50%的碳酸丙烯酯溶 液，陶氏化學(xué)公司制的‘‘UVI-6992，，。P)成分丙烯酸系不飽和化合物
M-203S:三環(huán)癸烷二羥甲基二丙烯酸酯、東亞合成(株)制的“7 口 二 ^夕7 M-203S”。E)成分光自由基聚合引發(fā)劑Irgl84 :1-羥基環(huán)己基苯基酮，汽巴公司制的“IRGACURE 184”。(F)成分不具有聚合性的其他成分
BR-60 甲基丙烯酸甲酯系共聚物、三菱麗陽(yáng)(株)制的“一義BR-60”。[粘接劑組合物的制備]將表1以及表2所示的各成分以各比例進(jìn)行配合，按照通常的方法進(jìn)行攪拌混合， 制備了光固化性粘接劑組合物。另外，作為(C)成分使用的“UVI-6992”是含有50%有效 成分的碳酸丙烯酯溶液，因此，表中將(C)成分與碳酸丙烯酯分開(kāi)表示。也就是說(shuō)，表中的 “UVI-6992”的配合量表示固態(tài)成分的比例，“UVI-6992”本身的配合量是(C)成分一欄所示 的量與碳酸丙烯酯一欄所示的量之和，即6%。[偏振板(1)的制造]在此，作為保護(hù)膜使用如下的2種膜。拉伸降冰片烯系樹(shù)脂膜厚度70μπκ商品名“ZE0N0R膜”、日本ZEO(株)制。對(duì) 該膜進(jìn)行電暈放電處理，之后供于與偏振片的貼合。雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜厚度50 μ m、商品名‘ 5001”、東洋紡織(株) 制。該膜也實(shí)施電暈放電處理之后供于與偏振片的貼合。用棒涂機(jī)以3μπι的厚度，在上述拉伸降冰片烯系樹(shù)脂膜的電暈放電處理面涂敷 制備的粘接劑組合物，再在其上貼合聚乙烯醇中吸附有碘且碘經(jīng)取向了的偏振片。使用棒 涂機(jī)另行在上述雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜以3 μ m的厚度，涂敷同樣的粘接劑，再 將其貼合于之前貼合了降冰片烯系樹(shù)脂膜的偏振片的與降冰片烯系樹(shù)脂膜相反的一側(cè)。這 樣，利用配有帶傳送機(jī)的紫外線照射裝置(燈使用Fusion公司制的“Fusion H〃'X”)， 對(duì)兩面貼合有保護(hù)膜的偏振片以來(lái)自一方表面的積算光量為300mJ/cm2的方式照射紫外線 之后，在室溫放置1小時(shí)，制做在一面貼合有由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜構(gòu)成的保護(hù)膜、且 在另一面貼合有拉伸降冰片烯系樹(shù)脂膜的偏振板(1)。[偏振板⑵的制做]將雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜變換為丙烯酸樹(shù)脂膜〔厚80 μ m、商品名“， ^ σ ^ S001”、住友化學(xué)株式會(huì)公司制〕，其他與偏振板(1)的制做同樣進(jìn)行，制做在一面
貼合有由丙烯酸樹(shù)脂膜構(gòu)成的保護(hù)膜、且在另一面貼合有拉伸降冰片烯系樹(shù)脂膜的偏振板 ⑵。[評(píng)價(jià)試驗(yàn)]通過(guò)以下的方法，對(duì)所得的各偏振板評(píng)價(jià)固化性、粘接性以及耐久性，將結(jié)果示于 表1以及表2?！垂袒浴祰L試用手將偏振片與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜或丙烯酸樹(shù)脂膜之間剝離，將完全 固化不能剝離或雖然剝離但該部分沒(méi)有殘留膠粘性(由未固化粘接劑引起的粘著性)的樣 品評(píng)價(jià)為“〇”，將剝離且該部分殘留膠粘性的樣品評(píng)價(jià)為“ X ”。<粘接性>
將如下的樣品評(píng)價(jià)為最差的“ X ”，即當(dāng)將剪切刀的刀刃從聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯膜或丙烯酸樹(shù)脂膜的上方傾斜插入時(shí)，膜從偏振片剝離，刀刃插入到聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯膜或丙烯酸樹(shù)脂膜與偏振片之間的樣品。對(duì)在該試驗(yàn)中沒(méi)有剝離的情況，再進(jìn)行如下 的評(píng)價(jià)。即，將偏振板以拉伸方向?yàn)殚L(zhǎng)邊，切成寬Icm的長(zhǎng)條狀，用剪切刀，從聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯膜或丙烯酸樹(shù)脂膜的表面向與拉伸方向相垂直的方向淺淺地切入，將該切痕轉(zhuǎn)向 外側(cè)彎曲形成“ < ”字形，觀察此時(shí)從端部剝離的狀況。此時(shí)，端部剝離時(shí)，用手嘗試從剝離 部分進(jìn)行剝離，評(píng)價(jià)剝離是否順利、膜是否出現(xiàn)材料破壞。根據(jù)評(píng)價(jià)結(jié)果，如下進(jìn)行判定。
Δ 彎曲時(shí)端部的剝離增大，用手容易進(jìn)行剝離。〇彎曲時(shí)端部出現(xiàn)Imm左右的剝離，但進(jìn)一步用手嘗試剝離時(shí)，膜出現(xiàn)材料破 壞?！驈澢鷷r(shí)幾乎不剝離，進(jìn)一步用手嘗試剝離時(shí)，膜出現(xiàn)材料破壞。<耐久性>對(duì)于粘接性為“〇”以上的良好的樣品，以對(duì)角15英寸(約38cm)和對(duì)角5英寸 (約13cm)的2種樣品尺寸，實(shí)施將于_35°C放置60分鐘再于+70°C放置60分鐘的循環(huán)反 復(fù)300次的冷熱沖擊循環(huán)試驗(yàn)，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇在15英寸中不存在外觀不良。Δ 在15英寸存在一部外觀不良，但在5英寸中沒(méi)有外觀不良。X 即使在5英寸中也存在外觀不良。表1
表2
如表1所示，使用本發(fā)明的光固化性粘接劑組合物制得的實(shí)施例1 7的偏振板 中，偏振片與保護(hù)膜的粘接性良好，固化性也良好。其中，即使作為(B)成分的氧雜環(huán)丁烷 化合物，使用了在分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基和1個(gè)芳香環(huán)的“0ΧΤ-211”的實(shí)施例1 3 中，粘接性也特別良好。作為(D)成分含有18%具有脂環(huán)式骨架的丙烯酸系不飽和化合物 “M-203S”的實(shí)施例3中，除了粘接性良好之外，耐久性也良好。另外，使用了分子內(nèi)具有2 個(gè)氧雜環(huán)丁基、室溫下為液狀且分子量為500以下的氧雜環(huán)丁烷化合物“0ΧΤ-221”的實(shí)施 例4 7(實(shí)施例4中，并用“0ΧΤ-121”)在粘接性和耐久性的平衡方面優(yōu)良。其中，含有 18%丙烯酸系不飽和化合物“M-203S”的實(shí)施例4以及5中，粘接性特別良好。另一方面，如表2所示，不含⑶成分的氧雜環(huán)丁烷化合物的比較例1以及2中， 缺乏粘接性。特別是，配合有43% (D)成分的丙烯酸系不飽和化合物的比較例2對(duì)聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸樹(shù)脂膜的粘接性均不良。另外，不含(A)成分的環(huán)氧化合物的比 較例3中，固化性、粘接性均不良。工業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的光固化性粘接劑組合物通過(guò)紫外線等活性能量線的照射而容易固化，且 在短時(shí)間內(nèi)就將偏振片與保護(hù)膜牢固粘接中是有效的。
權(quán)利要求
一種光固化性粘接劑組合物，其特征在于，其是用于將保護(hù)膜粘接于偏振片的粘接劑組合物，其中所述偏振片由經(jīng)單向拉伸、吸附有二色性色素且二色性色素經(jīng)取向了的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成，所述保護(hù)膜由選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透明樹(shù)脂膜構(gòu)成，所述光固化性粘接劑組合物含有(A)分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、(B)分子內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁基的氧雜環(huán)丁烷化合物、以及(C)光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，所述環(huán)氧化合物(A)與上述氧雜環(huán)丁烷化合物(B)的重量比(A)/(B)為90/10～10/90，組合物中所述光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(C)的量為0.5～20重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化性粘接劑組合物，其中，環(huán)氧化合物(A)含有分子內(nèi)具 有至少2個(gè)環(huán)氧基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的光固化性粘接劑組合物，其中，環(huán)氧化合物(A)選自芳香族化 合物的縮水甘油醚以及縮水甘油酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光固化性粘接劑組合物，其中，氧雜環(huán)丁烷化合物(B)含 有分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光固化性粘接劑組合物，其中，氧雜環(huán)丁烷化合物(B)含 有分子內(nèi)具有2個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化性粘接劑組合物，其中，環(huán)氧化合物(A)為分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物；或者為分 子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物與分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基且不具 有芳香環(huán)的化合物的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光固化性粘接劑組合物，其中，環(huán)氧化合物(A)為選自芳香族化合物的縮水甘油醚以及縮水甘油酯的1種以上的環(huán)氧 化物；或者為選自芳香族化合物的縮水甘油醚化合物以及縮水甘油酯化合物的1種以上的 環(huán)氧化合物與其他的環(huán)氧化合物(A)的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的光固化性粘接劑組合物，其中，氧雜環(huán)丁烷化合物(B)為分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物；或 者為分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基和至少1個(gè)芳香環(huán)的化合物與分子內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán) 丁基且不具有芳香環(huán)的化合物的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的光固化性粘接劑組合物，其中，氧雜環(huán)丁烷化合物(B)為分子內(nèi)具有至少2個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物；或者為分子內(nèi)具 有至少2個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物與分子內(nèi)具有1個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1、2或6所述的光固化性粘接劑組合物，其中，組合物中以35重量％以下的比例含有(D)分子內(nèi)具有至少1個(gè)烯屬性不飽和鍵的不 飽和化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光固化性粘接劑組合物，其中，組合物中以5 25重量％ 的比例含有不飽和化合物(D)。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光固化性粘接劑組合物，其中，不飽和化合物(D)為分子內(nèi)具有至少1個(gè)(甲基)丙烯?；椭辽?個(gè)脂環(huán)式骨架或 芳香環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸系化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光固化性粘接劑組合物，其中，不飽和化合物(D)為具有三 環(huán)癸烷骨架的二(甲基)丙烯酸酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的光固化性粘接劑組合物，其中，在組合物中，還以10重量％ 以下的比例含有(E)光自由基聚合引發(fā)劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化性粘接劑組合物，其中，組合物中還以10重量％以下 的比例含有(F)不具有聚合性的其他成分。
16.一種偏振板，其特征在于，其是保護(hù)膜借助粘接劑被貼合于偏振片而成的偏振板，其中，偏振片由經(jīng)單向拉伸、吸 附有二色性色素且二色性色素經(jīng)取向了的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成，所述保護(hù)膜由選自聚酯 樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透明樹(shù)脂膜構(gòu)成，所述粘接劑由權(quán)利要求1所述的光固化性粘接劑組合物形成。
17.一種偏振板的制造方法，其是借助粘接劑將保護(hù)膜貼合于偏振片來(lái)制造偏振板的 方法，其中，偏振片由經(jīng)單向拉伸、吸附有二色性色素且二色性色素經(jīng)取向了的聚乙烯醇系 樹(shù)脂膜構(gòu)成，所述保護(hù)膜由選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透明樹(shù)脂膜構(gòu) 成，偏振板的制造方法包括以下工序粘接劑涂敷工序，在所述偏振片與所述述保護(hù)膜的貼合面中的至少一方，涂敷權(quán)利要 求1所述的光固化性粘接劑組合物；貼合工序，借助所得的粘接劑層，將所述偏振片與所述保護(hù)膜貼合；固化工序，以借助所述粘接劑層將偏振片與保護(hù)膜貼合的狀態(tài)，使所述光固化性粘接 劑組合物固化。
18.一種光學(xué)部件，其特征在于，在權(quán)利要求16所述的偏振板上層疊有其他光學(xué)層。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的光學(xué)部件，其中，其他光學(xué)層包括相位差板。
20.一種液晶顯示裝置，其特征在于，權(quán)利要求18或19所述的光學(xué)部件被配置于液晶 單元的單側(cè)或雙側(cè)而成。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種光固化性粘接劑組合物，以及借助該粘接劑將保護(hù)膜貼合于偏振片的偏振板，所述光固化性粘接劑組合物即使在以選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂以及丙烯酸樹(shù)脂的透濕度低的樹(shù)脂膜作為保護(hù)膜的情況下，也可以將其在短時(shí)間以充分的粘接強(qiáng)度粘接到偏振片，當(dāng)在由經(jīng)單向拉伸、吸附有二色性色素且二色性色素經(jīng)取向了的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜構(gòu)成的偏振片，粘接由上述透濕度低的樹(shù)脂膜構(gòu)成的保護(hù)膜時(shí)，該光固化性粘接劑組合物含有(A)分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物、(B)分子內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁基的氧雜環(huán)丁烷化合物、以及(C)光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，環(huán)氧化合物(A)/氧雜環(huán)丁烷化合物(B)的重量比為90/10～10/90，在組合物中光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(C)為0.5～20重量％。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101845286SQ201010129028
公開(kāi)日2010年9月29日 申請(qǐng)日期2010年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月6日
發(fā)明者佐內(nèi)康之, 巖田智, 稻田和正, 竹內(nèi)智康, 藤田政大 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社;東亞合成株式會(huì)社