專利名稱：：液晶取向劑、液晶取向膜的形成方法和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜的形成方法和液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：迄今，已知具有將具有正介電各向異性的向列型液晶在帶有具有液晶取向膜的透明電極的基板中形成夾層結(jié)構(gòu)，并根據(jù)需要使液晶分子的長(zhǎng)軸在基板間連續(xù)地扭轉(zhuǎn)0360°而制成的TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、IPS(面內(nèi)切換)型等液晶盒的液晶顯示元件(參見(jiàn)日本特開(kāi)昭56-91277號(hào)公報(bào)和日本特開(kāi)平1-120528號(hào)公報(bào))。在這種液晶盒中，為了使液晶分子相對(duì)于基板表面以預(yù)定方向取向，必須在基板表面上設(shè)置液晶取向膜。這種液晶取向膜，通常，通過(guò)用人造纖維等布料以一定方向摩擦基板表面上所形成的有機(jī)膜表面的方法(打磨法)形成。但是，若液晶取向膜的形成通過(guò)打磨處理而進(jìn)行，則存在由于工藝中容易產(chǎn)生粉塵和靜電，導(dǎo)致取向膜表面附著粉塵而成為顯示不合格發(fā)生的原因的問(wèn)題，除此以外，對(duì)于具有TFT(薄膜晶體管)元件的基板的情況，還存在產(chǎn)生的靜電導(dǎo)致TFT元件電路損壞而成為成品率下降的原因的問(wèn)題。并且，在今后日益高度精密化的液晶顯示元件中，由于隨著像素的高密度化，基板表面上不可避免地會(huì)產(chǎn)生凹凸，從而使均一地進(jìn)行打磨處理日益困難起來(lái)。作為使液晶盒中的液晶取向的其它手段，已知通過(guò)對(duì)基板表面上形成的聚乙烯肉桂酸酯、聚酰亞胺、偶氮苯衍生物等的感光性薄膜照射偏光或非偏光的射線，而使其產(chǎn)生液晶取向能的光取向法。若采用該方法，則不會(huì)產(chǎn)生靜電和粉塵，可實(shí)現(xiàn)均一的液晶取向(參見(jiàn)日本特開(kāi)平6-287453號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平10-251646號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平11-2815號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平11-152475號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2000-144136號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2000-319510號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2000-281724號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平9-297313號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2003-307736號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-163646號(hào)公報(bào)和日本特開(kāi)2002-250924號(hào)公報(bào))。可是，在TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型等的液晶盒中，液晶取向膜必需具有使液晶分子相對(duì)于基板面以預(yù)定的角度傾斜取向的預(yù)傾角特性。在采用光取向法形成液晶取向膜的情況下，預(yù)傾角表現(xiàn)性，通常通過(guò)使照射的射線向基板面的入射方向從基板法線發(fā)生傾斜而產(chǎn)生。上述光取向法，已知在垂直取向模式的液晶盒中作為控制液晶分子傾斜方向的方法也是很有用的。也就是說(shuō)，已知通過(guò)使用由光取向法產(chǎn)生取向控制力和預(yù)傾角表現(xiàn)性的垂直取向膜，可以均勻地控制施加電壓時(shí)的液晶分子的傾斜方向(參見(jiàn)日本特開(kāi)2003-307736號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-163646號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-83810號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平9-211468號(hào)公報(bào)和日本特開(kāi)2003-114437號(hào)公報(bào))。采用光取向法制造的液晶取向膜，可以有效地應(yīng)用于各種液晶顯示元件。但是，作為可適用于光取向法的液晶取向劑，以前已知的取向劑，存在為獲得較大的預(yù)傾角而需要的射線照射量很大的問(wèn)題。例如，已有報(bào)道，當(dāng)采用光取向法使含有偶氮苯衍生物的薄膜產(chǎn)生液晶取向能時(shí)，為了獲得足夠大的預(yù)傾角，必須照射10000J/m2以上的光軸從基板法線傾斜的365nm波長(zhǎng)的紫外線(參見(jiàn)日本特開(kāi)2002-250924號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-83810號(hào)公報(bào)和J.oftheSID11/3，2003，p579)。本申請(qǐng)人鑒于上述情況，提出了通過(guò)使用特定的肉桂酸酯衍生物，只需照射1000J/m2左右波長(zhǎng)為313nm的紫外線，即可獲得足夠的預(yù)傾角(參見(jiàn)日本特開(kāi)2007-224273號(hào)公報(bào))。該技術(shù)是突破現(xiàn)有技術(shù)瓶頸的優(yōu)良技術(shù)，然而，上述肉桂酸酯衍生物由于吸收波長(zhǎng)偏于短波長(zhǎng)一側(cè)，因而無(wú)法采用因容易獲得高強(qiáng)度光源而被通用的波長(zhǎng)為365nm的紫外線，在這一方面還有改進(jìn)的余地。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供不進(jìn)行打磨處理而通過(guò)照射偏光或非偏光射線，即使在使用容易獲得高強(qiáng)度光源的長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域的光源的情況下，也能夠以少量的照射量產(chǎn)生液晶取向能的液晶取向劑，由該液晶取向劑形成液晶取向膜的方法，適用于制備上述液晶取向劑的二胺及其制備方法，以及可靠性等各種性能優(yōu)良的液晶顯示元件。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)，由以下的說(shuō)明獲悉。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的，第一，由一種液晶取向劑達(dá)成，其含有采用下述式(1)表示的二胺制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(1)式(1)中，Ar表示2價(jià)的芳香族基團(tuán)，S1和S2相互獨(dú)立地表示2價(jià)的連接基團(tuán)或單鍵，Y表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，Z表示3價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，D1和D2相互獨(dú)立地表示氧原子、硫原子或-NR-(其中R為氫原子或烷基)。本發(fā)明的上述目的，第二，由將上述液晶取向劑涂敷于基板上形成涂膜，并對(duì)該涂膜照射射線的液晶取向膜形成方法達(dá)成。本發(fā)明的上述目的，第三，由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜達(dá)成。本發(fā)明的上述目的，第四，由具有上述液晶取向膜的液晶顯示元件達(dá)成。圖1為合成例1中制得的二胺(14a)的1H-NMR光譜。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的液晶取向劑含有采用上述式⑴表示的化合物(以下稱為“二胺(1)”)制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化物構(gòu)成的群組中的至少一種。<聚酰胺酸>本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的聚酰胺酸，是使用二胺(1)制得的聚合物，優(yōu)選為使四羧酸二酐與含有二胺(1)的二胺反應(yīng)所制得的聚合物。[二胺⑴]上述式(1)中的Ar的2價(jià)芳香族基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)為520的2價(jià)芳香族基團(tuán)，具體地，可以列舉例如1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、3，3’-亞聯(lián)苯基、3，4’-亞聯(lián)苯基、4，4’-亞聯(lián)苯基、3，3”-間亞三聯(lián)苯基、4，4”-對(duì)亞三聯(lián)苯基、1，4-亞萘基、2，6-亞萘基、2，7-亞萘基、2，6-亞蒽基、9，10-亞蒽基、2，4-呋喃二基、3，4-呋喃二基、2，5-呋喃二基、2，4-噻吩二基、3，4-噻吩二基、2，5-噻吩二基、2，4-吡咯二基、3，4-吡咯二基、2，5-吡咯二基、2，4-吡啶二基、2，5-吡啶二基以及這些基團(tuán)所含的一個(gè)或一個(gè)以上的氫原子被選自鹵原子、氰基、硝基、任選被鹵原子取代的碳原子數(shù)為16的烷基、任選被鹵原子取代的碳原子數(shù)為16的烷氧基、任選被鹵原子取代的芳基、任選被鹵原子取代的碳原子數(shù)為614的芳氧基中的至少一個(gè)基團(tuán)取代所得的基團(tuán)。作為它們當(dāng)中優(yōu)選的基團(tuán)，可以列舉1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、3，4’-亞聯(lián)苯基、4，4，-亞聯(lián)苯基、2，6-亞萘基、2，5-亞甲苯基、5-氟_1，3_亞苯基、2-氟_1，4_亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、2，5-二氟-1,4-亞苯基、2，3，5，6-四氟-1,4-亞苯基、2-三氟甲基-1，4-亞苯基、2，5-二(三氟甲基)_1，4-亞苯基、2(2，2，2-三氟乙基)-1，4-亞苯基、2-全氟乙基-1，4-亞苯基、2-氟-1，4-亞苯基、2-硝基-1，4-亞苯基、2-氨基_1，4_亞苯基、2，2’-二氟_4，4’-亞聯(lián)苯基和3，3’-二氟_4，4’-亞聯(lián)苯基，作為更優(yōu)選的基團(tuán)，可以列舉1,4-亞苯基、4，4’-亞聯(lián)苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2，5_二氟-1,4-亞苯基和2,3,5,6-四氟-1，4-亞苯基，作為特別優(yōu)選的基團(tuán)，可以列舉1，4_亞苯基、3，4’-亞聯(lián)苯基和2_氟-1，4-亞苯基。作為上述式(1)中的S1和S2，可以列舉例如下述式(S-I)(S-3)任一者表示的2價(jià)基團(tuán)、單鍵等。-(O-(CH2)Jb-*(S-I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，3和c各自為112的整數(shù)，b禾Pd各自為14的整數(shù)，“*”表示帶有它的鍵臂與式(1)中的D1或D2連接。其中，作為S1，優(yōu)選上述式(S-3)表示的2價(jià)基團(tuán)或單鍵，作為S2，優(yōu)選上述式(S-I)中a為2且b為1的2價(jià)基團(tuán)或者單鍵。Y為1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選為碳原子數(shù)為5以上的烷基、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為5以上的1價(jià)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為1以上的鹵代烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)為618的烷基、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為630的1價(jià)基團(tuán)、或者碳原子數(shù)為112的鹵代烷基。更具體地，可以列舉例如戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基、4-丙基環(huán)己基、4-丁基環(huán)己基、4-戊基環(huán)己基、4-己基環(huán)己基、4-辛基環(huán)己基、4-癸基環(huán)己基、4-十二烷基環(huán)己基、4-十六烷基環(huán)己基、4-十八烷基環(huán)己基、4-甲氧基環(huán)己基、4-乙氧基環(huán)己基、4-丙氧基環(huán)己基、4-丁氧基環(huán)己基、4-戊氧基環(huán)己基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、3，3，3-三氟丙基、2，2，3，3-四氟丙基、4，4，4-三氟丁基、3，3，4，4，4-五氟丁基、4，4，5，5，5-五氟戊基、全氟辛基、2-(全氟辛基)乙基、4-三氟甲基環(huán)己基、4-(2，2，2_三氟乙基)環(huán)己基、4-(全氟乙基)環(huán)己基、4-(3，3，3_三氟丙基)環(huán)己基、4-(3，3，4，4，4_五氟丁基)環(huán)己基、膽甾烷基、膽甾基等。其中，優(yōu)選戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基、4-丙基環(huán)己基、4-丁基環(huán)己基、4-戊基環(huán)己基、4-己基環(huán)己基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、3，3，3-三氟丙基、2，2，3，3-四氟丙基、全氟辛基、4-三氟甲基環(huán)己基、膽留烷基或膽甾基。Z為3價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選為碳原子數(shù)為520的3價(jià)芳基。具體地，可以列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、枯烯基、聯(lián)苯基、萘基、芐基、苯乙基、苯甲?；染哂斜江h(huán)的碳原子數(shù)為620的1價(jià)基團(tuán)除去苯環(huán)上的2個(gè)氫原子所得的基團(tuán)。其中，優(yōu)選苯基或芐基的苯環(huán)上除去2個(gè)氫原子所得的基團(tuán)。D1或D2相互獨(dú)立地為氧原子、硫原子或-NR-(其中R為氫原子或烷基)，優(yōu)選為氧原子或-NH-，特別優(yōu)選為氧原子。作為本發(fā)明中使用的二胺(1)的優(yōu)選具體例子，可以列舉例如下述式(Ia)(20a)、(lb)(20b)、(Ic)(20c)和(Id)(20d)各自表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(15b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(16b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(17b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(18b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(19b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(20b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>如上所述的二胺(1)可以通過(guò)例如(1)使下述式(C-I)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式(C-I)中，Ar、S\Y和D1各自與上述式(1)中的定義相同，X1為鹵原子)與下述式(A-I)表示的化合物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(A-1)(式(A-I)中，S2、Z和D2各自與上述式⑴中的定義相同)合成下述式(2)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式(2)中，Ar、S1、S2、Y、ZJ1和D2各自與上述式(1)中的定義相同)然后將其還原的方法；(2)使下述式(A-2)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(A-2)(式(A-2)中，S1J和D1各自與上述式⑴中的定義相同)與下述式(C-2)表示的化合物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(C-2)(式(C-2)中，Ar、S2、Z和D2各自與上述式(1)中的定義相同，X2為鹵原子)合成上述式(2)表示的化合物，然后將其還原的方法；(3)使上述式(A-2)表示的化合物與鹵代肉桂酸反應(yīng)，再將該反應(yīng)產(chǎn)物與具有2個(gè)硝基的醇、酚、鹵代烷、鹵代芳烴或胺反應(yīng)合成上述式(2)表示的化合物，然后將其還原的方法；(4)使上述式(C-I)或(C-2)表示的化合物與丙烯酸、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯或丙烯酸羥基己酯反應(yīng)，再將該反應(yīng)產(chǎn)物與醇、酚、鹵代烷、鹵代芳烴、胺或羧酸酰氯反應(yīng)，合成上述式(2)表示的化合物，然后將其還原的方法等制備。上述式(C-I)表示的化合物可以通過(guò)例如使鹵代肉桂酸、鹵代肉桂酸酰氯、4-(4-鹵代苯基)肉桂酸之類(lèi)的化合物與醇、酚、鹵代烷、鹵代芳烴或胺反應(yīng)而制得。上述式(A-I)表示的化合物可以通過(guò)例如使丙烯酸、丙烯酰氯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯、丙烯酸羥基己酯之類(lèi)的化合物與具有2個(gè)硝基的醇、酚、鹵代烷、鹵代芳烴、羧酸酰氯之類(lèi)的化合物反應(yīng)而制得。另外，作為上述式(A-2)表示的化合物，可以直接使用市售的丙烯酸衍生物，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸2-(全氟辛基)乙基酯(共栄社化學(xué)(株)生產(chǎn)，商品名“FA-108”)等，或者通過(guò)使丙烯酸、丙烯酰氯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯、丙烯酸羥基己酯之類(lèi)的化合物與醇、酚、鹵代烷、鹵代芳烴、胺、羧酸酰氯之類(lèi)的化合物反應(yīng)而制得。另外，上述式(C-2)表示的化合物可以通過(guò)例如使鹵代肉桂酸、鹵代肉桂酰氯、4-(4-鹵代苯基)肉桂酸之類(lèi)的化合物與具有2個(gè)硝基的醇、酚、鹵代烷、鹵代芳烴、羧酸酰氯之類(lèi)的化合物反應(yīng)而制得。上述的上述式(C-I)表示的化合物、上述式(C-2)表示的化合物或鹵代肉桂酸之類(lèi)的肉桂酸衍生物與上述式(A-I)表示的化合物、上述式(A-2)表示的化合物、丙烯酸、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯或丙烯酸羥基己酯之類(lèi)的丙烯酸衍生物的反應(yīng)，已知為Heck反應(yīng)，因而可以采用作為適合于Heck反應(yīng)的條件的已知反應(yīng)條件進(jìn)行。該Heck反應(yīng)可在鈀催化劑以及堿的存在下進(jìn)行。二胺(1)，如上所述，可以通過(guò)將經(jīng)過(guò)例如Heck反應(yīng)制得的上述式(2)表示的化合物進(jìn)行還原而制得。此時(shí)，為了防止二硝基化合物的硝基以外的部分還原或水解，優(yōu)選盡可能采用溫和的試劑進(jìn)行還原反應(yīng)。作為這種溫和的反應(yīng)試劑，可以列舉例如氯化錫(II)或金屬鋅或者它們與氯化氫或氯化銨等的組合。其中，氯化錫(II)由于反應(yīng)性溫和，因而特別優(yōu)選。[四羧酸二酐]作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚酰胺酸的合成中可以使用的四羧酸二酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4_環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4_環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5_環(huán)己烷四羧酸二酐、3，3，，4，4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、2，3，5_三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、2，3，4，5_四氫呋喃四羧酸二酐、1，3，34，5，913-六氫-5-(四氫_2，5-二氧代-3-呋喃基)_萘[l，2-c]_呋喃-1，3-二酮、l，3，3a，4，5，9b-六氫-5-甲基_5_(四氫_2，5_二氧代-3-呋喃基)_萘[l，2-c]_呋喃-1，3-二酮、l，3，3a，4，5，9b-六氫-5-乙基_5_(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1,3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫~7~甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b_六氫-7-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]_呋喃-1，3-二酮、l，3，3a，4，5，9b-六氫-8-乙基_5_(四氫_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]_呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5，8-二甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]_呋喃-1，3-二酮、5-(2，5_二氧代四氫呋喃基)-3_甲基_3_環(huán)己烯_1，2_二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷_(kāi)2，4_二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)_3_甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、3，5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6_二酐、4，9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.O2’6]十一烷-3，5，8，10-四酮、下述式(T-I)和(T-II)各自表示的化合物等脂肪族或脂環(huán)式四羧酸二酐，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(式(T-I)和(T-II)中，R1和R3各自為具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R2和R4各自為氫原子或者烷基，存在的多個(gè)R2和R4各自可以相同，也可以不同)；均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’_四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4’_二(3，4_二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4，4’_二(3，4_二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4’_二(3，4_二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3’，4，4’_全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’-聯(lián)苯四羧酸二酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、對(duì)亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4，_二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4，_二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇_二(脫水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(T-I)(T-4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>各自表示的化合物等芳香族四羧酸二酐等。它們可以一種單獨(dú)或兩種以上組合使用。另外，上述芳香族四羧酸二酐的苯環(huán)，任選可以被一個(gè)或兩個(gè)以上碳原子數(shù)為14的烷基(優(yōu)選甲基)取代。它們當(dāng)中，從能夠使其表現(xiàn)出良好的液晶取向性的角度出發(fā)，優(yōu)選丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4_環(huán)戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1，3，34，5，％-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]_呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5，8-二甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2_c]-呋喃-1，3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷_(kāi)2，4_二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)_3_甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、3，5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6_二酐、4，9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.O2'6]十一烷_(kāi)3，5，8，10-四酮、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’_二苯酮四羧酸二酐、3，3，，4，4，-二苯基砜四羧酸二酐、2，2，，3，3，-聯(lián)苯四羧酸二酐、1，4，5，8_萘四羧酸二酐、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-5)(T-7)各自表示的化合物以及上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-8)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>作為特別優(yōu)選的，可以列舉1，2，3，4_環(huán)丁烷四羧酸二酐、2，3，5_三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、l，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]_呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基_5_(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃_2’，5，-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6_三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6_二酐、4，9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02,6]—^一烷-3，5，8，10-四酮、均苯四酸二酐和上述式(T-5)表示的化合物。[二胺]本發(fā)明液晶取向劑中所用的聚酰胺酸的合成中可以使用的二胺是含有上述二胺(1)的二胺。在上述聚酰胺酸的合成中，作為二胺，可以將二胺(1)與其他二胺同時(shí)使用。這里，二胺(1)占所用的全部二胺中的比率，優(yōu)選為1100摩爾％，更優(yōu)選為10100摩爾％，特別優(yōu)選為2050摩爾％。作為上述聚酰胺酸的合成中可以使用的其他二胺，可以列舉例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’_二氨基二苯基砜、3，3’-二甲基-4，4’_二氨基聯(lián)苯、4，4’_二氨基苯甲酰苯胺、4，4’_二氨基二苯醚、1，5_二氨基萘、2，2，-二甲基_4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟甲基)_4，4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1，3，3_三甲基茚滿、6-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1，3，3_三甲基茚滿、3，4，-二氨基二苯基醚、3，3，-二氨基二苯酮、3，4，-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯酮、2，2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_二[4_(4_氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_二(4-氨基苯基)六氟丙烷、二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]砜、1，4_二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9_二(4-氨基苯基)-10_氫蒽、2，7_二氨基芴、9，9_二甲基-2，7-二氨基芴、9，9_二(4-氨基苯基)芴、4，4，_亞甲基-二(2-氯苯胺)、2，2，，5，5，_四氯-4，4，_二氨基聯(lián)苯、2，2’-二氯_4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基聯(lián)苯、3，3’-二甲氧基_4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4’_(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4，4’_(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2，2’_二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4，_二氨基-2，2，_二(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4，_二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯、下述式(D-I)(D-5)表示的化合物等芳香族二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(式(D-4)中的y為212的整數(shù)，式(D_5)中的ζ為15的整數(shù))。間苯二甲胺、1，3_丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1，4_二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4，7-甲撐茚二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.O2'7]十一亞烷基二甲基二胺、4，4’-亞甲基二(環(huán)己胺)等脂肪族和脂環(huán)式二胺；下述式(D-I)表示的單取代苯二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(式(D-I)中，R5為選自-0-、-COO-,-0C0-,-NHCO-,-CONH-和-CO-的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R6為具有選自留體骨架、三氟甲基苯基和氟代苯基中的骨架或基團(tuán)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，或者碳原子數(shù)為630的烷基，R7為碳原子數(shù)為14的烷基，a1為03的整數(shù))；2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4_二氨基吡啶、2，4_二氨基嘧啶、5，6_二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羥基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4_二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4_二氨基-6-異丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4_二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4_二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4_二氨基-6-甲基-s_三嗪、2,4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s_三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基_1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8_二氨基-6-苯基菲啶、1，4_二氨基哌嗪、3，6_二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯胺、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基_3，6_二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基-聯(lián)苯胺、下述式(D-II)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(式(D-II)中，R8為具有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X1為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，R9為碳原子數(shù)為14的烷基，a2為03的整數(shù))、下述式(D-III)表示的化合物等分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺(其中屬于上述式(D-I)表示的化合物的除外)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(D-III)(式(D-III)中，Rltl為具有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R11各自為碳原子數(shù)為14的烷基，a3各自為04的整數(shù)，X2各自為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，存在的多個(gè)a3和X2各自可以相同，也可以不同)；下述式(D-IV)表示的化合物等二氨基有機(jī)硅氧烷等，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(D-IV)(式(D-IV)中，R12各自為碳原子數(shù)為112的烴基，存在的多個(gè)R12各自可以相同，也可以不同，P各自為13的整數(shù)，q為120的整數(shù))。這些二胺可以單獨(dú)或兩種以上組合使用。上述芳香族二胺的苯環(huán)，還可以被一個(gè)或兩個(gè)以上的碳原子數(shù)為14的烷基(優(yōu)選甲基)取代。上述式(D-I)、(D-II)和(D-III)中的R7、R9和R11各自優(yōu)選為甲基，al,a2和a3各自優(yōu)選為0或1，更優(yōu)選為0。作為上述式(D-I)的R6中的具有甾體骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)為1751的基團(tuán)，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1730的基團(tuán)。作為具有甾體骨架的R6的具體例子，可以列舉例如膽留烷-3-基、膽留-5-烯-3-基、膽留-24-烯-3-基、膽留-5，24-二烯-3-基、羊毛留烷-3-基等。作為本發(fā)明中可以使用的其他二胺，上述當(dāng)中優(yōu)選對(duì)苯二胺、4，4’_二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基_4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2，_二(三氟甲基)_4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，7_二氨基芴、4，4，-二氨基二苯基醚、2，2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9_二(4-氨基苯基)芴、2，2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’_(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4，4’-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、4，4’-亞甲基二(環(huán)己胺)、1，4_二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’_二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、上述式(D-I)(D-5)表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基聯(lián)苯胺、上述式(D-II)表示的化合物中的下述式(D-6)表示的化合物、上述式(D-III)表示的化合物中的下述式(D-7)表示的化合物、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>上述式(D-I)表示的化合物中的十二烷氧基-2，4_二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基_2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基_2，5-二氨基苯、下述式(D-8)(D-13)各自表示的化合物以及上述式(D-IV)表示的化合物中的1，3-二(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>[聚酰胺酸的合成]供給本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的聚酰胺酸的合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺化合物的使用比率，優(yōu)選相對(duì)于二胺中所含的1當(dāng)量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.22當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.31.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20150°C、更優(yōu)選于O100V的溫度條件下，優(yōu)選進(jìn)行0.5500小時(shí)，更優(yōu)選進(jìn)行5200小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。這里，作為有機(jī)溶劑，只要是能夠溶解合成的聚酰胺酸的溶劑，則沒(méi)有特別的限制，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非質(zhì)子性極性溶劑；間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚類(lèi)溶劑。有機(jī)溶劑的用量(a:當(dāng)有機(jī)溶劑與下述的不良溶劑聯(lián)用時(shí)，是指它們的合計(jì)量)，優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺化合物的合計(jì)量(b)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(a+b)為0.130重量％的量。上述有機(jī)溶劑中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，還可以聯(lián)用通常被認(rèn)為是聚酰胺酸的不良溶劑的醇類(lèi)、酮類(lèi)、酯類(lèi)、醚類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、烴類(lèi)等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。在制備聚酰胺酸時(shí)，當(dāng)有機(jī)溶劑中聯(lián)用如上所述的不良溶劑時(shí)，其使用比率，可以在所生成的聚酰胺酸不析出的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，優(yōu)選為全部溶劑中的70重量％以下，更優(yōu)選為50重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑的調(diào)制，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來(lái)后供給液晶取向劑的調(diào)制，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。聚酰胺酸的分離，可以通過(guò)將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再在減壓下干燥該析出物的方法，或者用蒸發(fā)器減壓餾出反應(yīng)溶液的方法而進(jìn)行。另外，通過(guò)使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或者進(jìn)行一次或幾次用蒸發(fā)器減壓餾出的工序的方法，可以精制聚酰胺酸。[聚酰胺酸的酰亞胺化物]本發(fā)明中可以使用的聚酰胺酸的酰亞胺化物(酰亞胺化聚合物)，可以通過(guò)將如上所述的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)而制備。當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑中所含的聚合物為酰亞胺化聚合物時(shí)，作為用于合成它的四羧酸二酐，優(yōu)選含有脂環(huán)式四羧酸二酐的四羧酸二酐，特別優(yōu)選含有選自2，3，5_三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、l，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫_2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基_5_(四氫-2，5-二氧代_3_呋喃基)-萘[l，2-c]_呋喃-1，3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷_(kāi)2，4_二酮-6-螺_3’_(四氫呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基_3_環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3，5:6-二酐和4，9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02,6]十一烷_(kāi)3，5，8，10-四酮構(gòu)成的群組中的至少一種的四羧酸二酐。此時(shí)，脂環(huán)式四羧酸二酐占全部四羧酸二酐中的比率，優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為90摩爾％以上。當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑中所含的聚合物為酰亞胺化聚合物時(shí)，作為用于合成它的二胺，與以上針對(duì)聚酰胺酸所描述的相同。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)，可以(i)通過(guò)加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過(guò)將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法而進(jìn)行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50200°C，更優(yōu)選為60170°C。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分，若反應(yīng)溫度超過(guò)200°C，則會(huì)出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選為0.5200小時(shí)，更優(yōu)選為10100小時(shí)。另外，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，相對(duì)于1摩爾酰胺酸結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選為0.0120摩爾。作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，相對(duì)于1摩爾所用的脫水劑，優(yōu)選為0.0110摩爾。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0180°C，更優(yōu)選為10150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.550小時(shí)，更優(yōu)選為110小時(shí)。如此得到的反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑的配制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑的配制，還可以將酰亞胺化聚合物分離出來(lái)后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑的配制。從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。酰亞胺化聚合物的分離、精制，可以通過(guò)進(jìn)行與聚酰胺酸的分離、精制方法同樣的操作而進(jìn)行。本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物，也可以是僅一部分酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)的酰亞胺化率較低的聚合物。本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率，優(yōu)選為20%以上，更優(yōu)選為40%以上。這里，所謂“酰亞胺化率”，是指相對(duì)于聚合物中的酰胺酸單元與酰亞胺環(huán)的總數(shù)，酰亞胺環(huán)的數(shù)量比率用百分率表示的值。此時(shí)，酰亞胺環(huán)的一部分也可以是異酰亞胺環(huán)。酰亞胺化率可以通過(guò)將酰亞胺化聚合物溶于適當(dāng)?shù)娜軇?，例如氘代二甲基亞砜中，以四甲基硅烷為基?zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測(cè)定1H-NMR，通過(guò)下述公式(1)表示的式子求出。酰亞胺化率(％)=(I-A1A2Xα)X100……(1)(公式(1)中，A1為IOppm出發(fā)現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積，A2為源于其他質(zhì)子的峰面積，α為相對(duì)于脫水閉環(huán)反應(yīng)前的聚酰胺酸中的1個(gè)NH基質(zhì)子，其他質(zhì)子的個(gè)數(shù)比率)。[末端修飾型的聚合物]上述聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物，還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。這種末端修飾型聚合物，可以通過(guò)在聚酰胺酸的合成時(shí)，向反應(yīng)體系中加入酸單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等分子量調(diào)節(jié)劑而合成。這里，作為酸單酐，可以列舉例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。并且，作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。另外，作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。這些分子量調(diào)節(jié)劑的用量，相對(duì)于1摩爾合成聚酰胺酸時(shí)使用的二胺，優(yōu)選為0.2摩爾以下，更優(yōu)選為0.1摩爾以下。[溶液粘度]本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚酰胺酸或其酰亞胺化聚合物，優(yōu)選為當(dāng)將其溶于N-甲基吡咯烷酮中配成濃度為10重量％的溶液時(shí)，顯示20800mPa-s的粘度的聚合物，更優(yōu)選為顯示30500mPa·s的粘度的聚合物。另外，該溶液粘度(mPa·s)，是用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25°C下測(cè)定的值?！雌渌煞帧当景l(fā)明液晶取向劑含有選自上述聚酰胺酸及其酰亞胺化物構(gòu)成的群組中的至少一種作為必需成分，而除此之外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以含有其他成分。作為這種其他成分，可以列舉例如上述聚酰胺酸及其酰亞胺化物以外的聚合物(以下稱為“其他聚合物”)、分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物(以下簡(jiǎn)稱為“環(huán)氧基化合物”)、官能性硅烷化合物等。上述其他聚合物可以為了進(jìn)一步改善本發(fā)明液晶取向劑的溶液性能和所得液晶取向膜的電學(xué)性能而使用。作為這種其他聚合物，可以列舉例如上述聚酰胺酸以外的聚酰胺酸、其酰亞胺化物、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯_苯基馬來(lái)酰亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。當(dāng)本發(fā)明液晶取向劑含有其他聚合物時(shí)，其使用比率，相對(duì)于聚合物的合計(jì)量(是指上述聚酰胺酸及其酰亞胺化物以及其他聚合物的合計(jì)量，下同)，優(yōu)選為90重量％以下，更優(yōu)選為80重量％以下。上述環(huán)氧基化合物，可以為了提高所得液晶取向膜對(duì)基板表面的粘合性而使用。作為環(huán)氧基化合物，優(yōu)選的可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1，3_二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基芐胺、N,N-二縮水甘油基(環(huán)己基胺)、N，N-二縮水甘油基-氨基甲基環(huán)己烷等。這些環(huán)氧基化合物的用量，相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為0.130重量份。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬酸甲酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬酸甲酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。這些官能性硅烷化合物的使用比率，相對(duì)于100重量份聚合物合計(jì)量，優(yōu)選為4重量份以下?！匆壕∠騽当景l(fā)明的液晶取向劑，是將選自上述聚酰胺酸及其酰亞胺化物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物以及任選添加的其他成分優(yōu)選溶解含于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成的。作為構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)中所用的溶劑而例示的溶劑。并且，還可以適當(dāng)?shù)剡x擇聯(lián)用作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)時(shí)可以聯(lián)用的不良溶劑而例示的溶劑。本發(fā)明液晶取向劑中的固體含量濃度(液晶取向劑中溶劑以外的成分的合計(jì)重量占液晶取向劑總重量的比率)，應(yīng)考慮粘性、揮發(fā)性等而適當(dāng)?shù)剡x擇。優(yōu)選為110重量％的范圍。也就是說(shuō)，本發(fā)明的液晶取向劑，涂敷于基板表面，形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時(shí)，則該涂膜的厚度過(guò)小，難以獲得良好的液晶取向膜，當(dāng)固體含量濃度超過(guò)10重量％時(shí)，則涂膜的厚度過(guò)厚，同樣難以獲得良好的液晶取向膜，并且，液晶取向劑的粘性增大，導(dǎo)致涂敷性能變差。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時(shí)所采用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時(shí)，特別優(yōu)選1.54.5重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為39重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在1250mPa的范圍。當(dāng)采用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為15重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在315mPa·s的范圍。作為本發(fā)明液晶取向劑中使用的特別優(yōu)選的有機(jī)溶劑，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、二異丁基酮等。它們可以單獨(dú)使用，或者也可以兩種以上混合使用。<液晶取向膜的形成方法>本發(fā)明的液晶取向膜如上所述由本發(fā)明的液晶取向劑形成。本發(fā)明的液晶取向膜，例如，可以通過(guò)以下的方法制造。首先，采用例如輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈景l(fā)明的液晶取向劑涂敷于設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板的一面上，然后優(yōu)選加熱涂敷面，形成涂膜。這里，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚脂(環(huán)式烯烴)等合成樹(shù)脂制的透明基板等。作為基板一面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(SnO2)制的NESA膜(美國(guó)PPG公司注冊(cè)商標(biāo))、氧化銦_氧化錫(In2O3-SnO2)制的ITO膜等。這些透明導(dǎo)電膜的圖案的形成，可使用采用光刻蝕的法或在形成透明導(dǎo)電膜時(shí)使用掩模的方法等。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以預(yù)先在基板表面上涂敷硅烷偶合劑、鈦酸酯化合物等。在基板表面上涂敷液晶取向劑后，為了除去液晶取向劑中所含的溶劑以防止液體下垂等的目的，優(yōu)選進(jìn)行預(yù)加熱(預(yù)烘焙)。預(yù)烘焙溫度優(yōu)選為30200°C，更優(yōu)選為40150°C，特別優(yōu)選為40100°C。然后，為了完全除去溶劑等目的，進(jìn)行燒成(后烘焙)工序。該燒成(后烘焙)溫度優(yōu)選為80300°C，更優(yōu)選為120250°C。本發(fā)明的液晶取向劑通過(guò)如此涂敷后除去有機(jī)溶劑而形成作為取向膜的涂膜，而當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑含有具有酰胺酸結(jié)構(gòu)的聚合物時(shí)，還可以通過(guò)進(jìn)一步加熱使其進(jìn)行脫水閉環(huán)，以形成進(jìn)一步酰亞胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度，優(yōu)選為0.0011μm，更優(yōu)選為O.0050·5μ。接著，通過(guò)對(duì)該涂膜照射直線偏光或部分偏光的射線或者非偏光射線，并根據(jù)情況進(jìn)一步在150250°C的溫度下進(jìn)行加熱處理，使其產(chǎn)生液晶取向能，即可制成液晶取向膜。作為這里使用的射線，可以使用具有150nmSOOnm波長(zhǎng)的紫外線和可見(jiàn)光線，優(yōu)選具有300nm400nm波長(zhǎng)的紫外線。作為射線的照射量，優(yōu)選為505000J/m2，更優(yōu)選為2002000J/cm2。本發(fā)明的液晶取向劑具有如下優(yōu)點(diǎn)即使使用較長(zhǎng)波長(zhǎng)的射線，例如通常使用的含365nm波長(zhǎng)的紫外線的波長(zhǎng)為350400nm左右的射線時(shí)，也可以以少量的射線照射量，例如10000J/m2以下，甚至5000J/m2以下的照射量，制得顯示良好的液晶取向性能的液晶取向膜。當(dāng)所照射的射線為直線偏光或部分偏光時(shí)，照射可以從垂直于基板面的方向進(jìn)行，也可以為了產(chǎn)生預(yù)傾斜角而從斜的方向進(jìn)行，或者，也可以將它們組合進(jìn)行。當(dāng)照射非偏光射線時(shí)，照射方向必須是斜方向。作為射線的光源，可以使用例如低壓汞燈、高壓汞燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、YAG激光器、準(zhǔn)分子激光器、氬激光器、半導(dǎo)體激光器等。上述優(yōu)選波長(zhǎng)范圍的紫外線，可以通過(guò)將例如濾光器、衍射光柵等與光源聯(lián)用的手段等而獲得。另外，當(dāng)使用各種激光光源作為光源時(shí)，可以通過(guò)將其與非線形光學(xué)晶體組合，照射1/2、1/3或1/4倍的波長(zhǎng)。〈液晶顯示元件〉本發(fā)明的液晶顯示元件具有如上形成的液晶取向膜。本發(fā)明液晶顯示元件可以通過(guò)例如以下方法制造。制作2塊(一對(duì))如上形成了本發(fā)明液晶取向膜的基板，使各液晶取向膜的射線照射方向相垂直或逆平行，將2塊基板通過(guò)間隙(盒間隙)相對(duì)向地設(shè)置，用密封劑將2塊基板的周邊部位貼合，向由基板表面和密封劑圍成的盒間隙內(nèi)注充液晶，封閉注入口，構(gòu)成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面，即構(gòu)成液晶盒的透明基板一側(cè)，設(shè)置偏光片，即可制得液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含固化劑和作為分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂寸。作為液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶，其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類(lèi)液晶、氧化偶氮基類(lèi)液晶、聯(lián)苯類(lèi)液晶、苯基環(huán)己烷類(lèi)液晶、酯類(lèi)液晶、三聯(lián)苯類(lèi)液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類(lèi)液晶、嘧啶類(lèi)液晶、二氧六環(huán)類(lèi)液晶、雙環(huán)辛烷類(lèi)液晶、立方烷類(lèi)液晶等。并且，這些液晶中還可以進(jìn)一步添加例如氯化膽留醇、膽留醇壬酸酯、膽留醇碳酸酯等膽甾型液晶；以商品名“C-15”、“CB-15”社生產(chǎn))銷(xiāo)售的手性劑；對(duì)癸氧基苯亞甲基_對(duì)氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶而使用。作為液晶盒外表面上貼合的偏光片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收碘所得的稱作為“H膜”的偏光膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏光片，或者H膜自身制成的偏光片。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。下述合成例中酰亞胺化聚合物的酰亞胺率，通過(guò)將酰亞胺化聚合物在室溫下充分減壓干燥后，以氘代二甲亞砜作為溶劑，以四甲基硅烷為基準(zhǔn)物，在室溫下測(cè)定1H-NMR,采用曲線圖中的各峰面積，由上述公式(1)求出?！炊?1)的合成〉合成例1(上述式(14a)表示的化合物的合成)按照以下合成路線1合成例了上述式(14a)表示的化合物(以下也稱為“二胺(14a)”)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>合成路線1[4-溴肉桂酸酰氯⑴的合成]將107g(0.47摩爾)4_溴肉桂酸在83g亞硫酰氯中加熱回流4小時(shí)，得到紅色透明溶液。然后，餾出除去未反應(yīng)的亞硫酰氯，將殘留物用甲苯進(jìn)行重結(jié)晶，并用正己烷洗滌，得到⑴的白色晶體85g(收率74%)。[4-溴肉桂酸(4_戊基環(huán)己基酯)(ii)的合成]將25.Og(0.147摩爾)4-戊基環(huán)己醇溶于25ml吡啶中。在將溫度保持在約3°C的條件下，向該溶液中滴加43.3g(0.176摩爾)的(i)混懸于350ml吡啶中的液體，再使其反應(yīng)3小時(shí)。將所得混懸液加入到1.3kg鹽酸酸性冰水中，產(chǎn)生沉淀，過(guò)濾、水洗、干燥，得到50g(收率85%)(ii)的粗產(chǎn)物(奶黃色粉末)。[苯二丙烯酸(4-戊基環(huán)己基酯)(2-羥基乙酯)(iii)的合成]在氮?dú)猸h(huán)境下，向50g(ii)的粗產(chǎn)物、0.28g(l.25毫摩爾)醋酸鈀和1.52g(5毫摩爾)三(鄰甲苯基)膦的混合物中，加入125ml(0.9摩爾)干燥三乙胺，使其反應(yīng)。(ii)的粗產(chǎn)物完全溶解后，用注射器注入17.4g(0.15摩爾)丙烯酸2-羥基乙酯，再使其在95°C下反應(yīng)2小時(shí)。將所得暗綠色混合物加入到1.3kg鹽酸酸性冰水中，濾出生成的沉淀進(jìn)行回收。將該沉淀溶于500ml的乙酸乙酯中，依次用IN的鹽酸和5重量％的碳酸氫鈉溶液進(jìn)行洗滌后，回收有機(jī)相，用硫酸鎂干燥，并餾出除去溶劑，得到56g(iii)的粗產(chǎn)物(黃色固體)。將該粗產(chǎn)物用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到30g(iii)的黃色粉末(收率55%)。[苯二丙烯酸(4-戊基環(huán)己基酯)(2-(3，5_二硝基苯甲酰氧基)乙酯)(iv)的合成]使3，5-二硝基苯甲酰氯混懸于200ml的吡啶中。將該混懸液冰冷卻，同時(shí)緩慢加入29.4g(iii)溶于IOOml吡啶的溶液。將該混合物在0°C下攪拌15分鐘后，在室溫下進(jìn)一步使其反應(yīng)1小時(shí)。將該混合物加入到2.4kg的鹽酸酸性冰水中，濾出生成的沉淀進(jìn)行回收。將回收的沉淀在乙醇中加熱回流2次，除去未反應(yīng)的成分，得到35g(iv)的白色粉末(收率85%)。[苯二丙烯酸(4-戊基環(huán)己基酯)(2-(3，5_二氨基苯甲酰氧基)乙酯)(14a)的合成]將14.3g(iv)和44.5g無(wú)水氯化錫(II)加入到200ml乙醇中，在70°C下使其反應(yīng)1小時(shí)。將所得反應(yīng)溶液加入到1.5kg冰中，用20重量％的氫氧化鈉水溶液中和后，用乙酸乙酯萃取有機(jī)成分。將該萃取液用飽和食鹽水洗滌，再依次用硫酸鎂和活性炭干燥后，蒸發(fā)除濕，得到(14a)的粗產(chǎn)物。將其進(jìn)一步用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到13g二胺(14a)的淡黃色粉末(收率85%)。在加入四甲基硅烷作為基準(zhǔn)物質(zhì)的氘代氯仿溶液中對(duì)二胺(14a)測(cè)定的1H-NMR光譜示于圖1。合成例28(上述(Ia)(7a)表示的化合物的合成)在合成例1中，除了分別使用正戊醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、正十六烷醇或正十八烷醇代替4-戊基環(huán)己醇以外，通過(guò)與合成例1同樣的方法，分別合成了上述式(Ia)(7a)表示的化合物。這里合成的化合物以下分別稱為“二胺(la)”“二胺(7a)”。合成例916(上述式(14b)或(Ib)(7b)表示的化合物的合成)在合成例18中，除了用2-氟-4-溴肉桂酸代替4-溴肉桂酸以外，與合成例18同樣地操作，分別合成了上述式(14b)或(Ib)(7b)表示的化合物。這里合成的化合物，以下分別稱為“二胺(14b)”或“二胺(Ib)二胺(7b)”。合成例17〈聚酰胺酸的合成〉將0.01摩爾(2.2g)2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐和0.01摩爾(5.5g)二胺(14a)溶于18gN-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在室溫下反應(yīng)7天，得到約26g含有30重量％聚酰胺酸(A-17)的溶液。取少量這里制得的含聚酰胺酸的溶液，用N-甲基-2-吡咯烷酮稀釋，配成固體含量濃度為10重量％的溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25°C對(duì)該溶液測(cè)定溶液粘度，溶液粘度為40mPa·s。<酰亞胺化聚合物的合成>向IOg以上合成的含聚酰胺酸(A-17)的溶液中加入20gN-甲基_2_吡咯烷酮進(jìn)行稀釋，再加入0.3g吡啶和0.4g乙酸酐，在110°C下使其進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換(在此操作中，將酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡啶、醋酸酐除去至體系外)，得到約20g固體含量濃度為15重量％的含酰亞胺化聚合物(B-17)的溶液。該酰亞胺化聚合物(B-17)的酰亞胺化率為50%。取少量這里制得的含酰亞胺化聚合物的溶液，用N-甲基-2-吡咯烷酮稀釋，配成固體含量濃度為10重量％的溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25°C對(duì)該溶液測(cè)定溶液粘度，溶液粘度為34mPa·s。合成例1839在合成例17中，除了分別使用表1或表2中所列種類(lèi)和量的四羧酸二酐和二胺代替2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐和二胺(14a)以外，與合成例17同樣地進(jìn)行，分別制得含有聚酰胺酸(A-18)(A-39)以及酰亞胺化聚合物(B-18)(B-37)和(B-39)的溶液。另夕卜，在合成例38中，沒(méi)有進(jìn)行聚酰胺酸(A-38)的脫水閉環(huán)反應(yīng)。分別取少量這些溶液，用N-甲基-2-吡咯烷酮稀釋，配成固體含量濃度為10重量％的溶液，采用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25°C下對(duì)其測(cè)定的溶液粘度列于表1和表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>在表l和表2中，四羧酸二酐和二胺的簡(jiǎn)稱分別為以下含義。[四羧酸二酐]TCA:2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐CBDA:1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐TDA:1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫_2，5_二氧代_3_呋喃基)-萘[l，2_c]-呋喃-1，3-二酮[二胺](14a)、(la)(7a)、(14b)和(lb)(7b)分別為上述合成例116中合成的二胺化合物PDA:對(duì)苯二胺比較合成例1在合成例17中，除了使用由天然的Y-米谷酚按照日本特開(kāi)2007-191447號(hào)公報(bào)中記載的方法合成的3，5_二氨基苯甲酸米谷酚酯7.4g(0.01摩爾)代替二胺(Ia)以外，與合成例17的<聚酰胺酸的合成>同樣地操作，制得含有聚酰胺酸(a-Ι)的溶液。實(shí)施例1[液晶取向劑的調(diào)制]向上述合成例17中制得的含有酰亞胺化聚合物(B-17)的溶液中加入N-甲基吡咯烷酮和丁基溶纖劑，稀釋成溶劑組成為N-甲基吡咯烷酮/丁基溶纖劑=6040(重量比)，配成固體含量濃度為2.5重量％的溶液，再將該溶液用孔徑為1μm的濾器進(jìn)行過(guò)濾，調(diào)制出液晶取向劑。[液晶顯示元件的制造]將以上調(diào)制的液晶取向劑采用旋涂機(jī)涂敷于帶有ITO膜制透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在180°C下加熱1小時(shí)，形成膜厚為0.06μm的涂膜。通過(guò)用Hg-Xe燈和Glan-Taylor棱鏡對(duì)該涂膜表面以自基板法線傾斜45°的方向照射50秒鐘含313nm和365nm亮線的偏光紫外線，使其產(chǎn)生液晶取向能，形成液晶取向膜。此時(shí)，被照射面上313nm和365nm的照度分別為2mW/cm2和5mW/cm2。重復(fù)同樣的操作，制作出兩塊(1對(duì))進(jìn)行了偏光紫外線照射處理的基板。然后，對(duì)上述進(jìn)行了偏光紫外線照射處理的1對(duì)基板，向其形成了液晶取向膜的面的外周，通過(guò)絲網(wǎng)印刷涂敷加入了直徑為5.5μπι的氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑后，使各基板的偏光紫外線照射方向相互反平行而將基板進(jìn)行重疊并壓合，再在150°C下經(jīng)1小時(shí)使粘合劑熱固化。接著，由液晶注入口向基板的間隙內(nèi)填充向列型液晶(J>々社生產(chǎn)，MLC-6608)后，用環(huán)氧基類(lèi)粘合劑封閉液晶注入口。并且，為了消除液晶注入時(shí)的流動(dòng)取向，將其在150°C下加熱后，緩慢冷卻至室溫。然后，在基板外側(cè)兩面上貼合偏振片，使其偏光方向相互垂直，并且與液晶取向膜的紫外線偏光方向成45°的角度，制造出液晶顯示元件。[液晶顯示元件的評(píng)價(jià)](1)預(yù)傾角的測(cè)定按照非專利文獻(xiàn)2(T.J.Scheffer等，J.Appl.Phys.，第19卷，2013(1980))中記載的方法，通過(guò)使用He-Ne激光的結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法，對(duì)以上制造的液晶顯示元件進(jìn)行測(cè)定，求出液晶分子自基板面的傾斜角度值，此時(shí)其預(yù)傾角為89°。(2)液晶取向性的評(píng)價(jià)對(duì)以上制造的液晶顯示元件，在偏光顯微鏡下觀察開(kāi)啟·切斷(施加·解除)5V電壓時(shí)有無(wú)異常區(qū)域，此時(shí)沒(méi)有觀察到異常區(qū)域，液晶取向性為“良好”。實(shí)施例223在實(shí)施例1中，除了分別使用上述合成例1839中合成的含有聚酰胺酸或酰亞胺化聚合物的溶液中的表3中所示的溶液代替酰亞胺化聚合物(B-17)以外，與實(shí)施例1同樣地操作，調(diào)制出液晶取向劑，分別制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表3。實(shí)施例24在實(shí)施例1中，除了在照射偏光紫外線時(shí)用高通濾波器切掉波長(zhǎng)為313nm的亮線，并使照射時(shí)間改為100秒鐘以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評(píng)價(jià)，此時(shí)預(yù)傾角為89°，液晶取向性為良好。比較例1在實(shí)施例24中，除了用上述比較合成例1中合成的含有聚酰胺酸(a-Ι)的溶液代替含有酰亞胺化聚合物(B-17)的溶液以外，與實(shí)施例24同樣地操作，調(diào)制液晶取向劑，制造液晶顯示元件，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表3。另外，在比較例1中的液晶取向性評(píng)價(jià)中，由于在開(kāi)啟切斷(施加解除)電壓時(shí)，觀察到了異常區(qū)域，因此判定為“不合格”。表3液晶取向劑中使用的聚合物的名稱預(yù)傾角液晶取向性實(shí)施例1酰亞胺化聚合物(B-17)89^實(shí)施例2聚酰胺酸(Α-18)89^實(shí)施例3聚酰胺酸(Α-19)89^實(shí)施例4聚酰胺酸(Α-20)89^實(shí)施例5聚酰胺酸(Α-21)89^實(shí)施例6酰亞胺化聚合物(Β-22)89^實(shí)施例7酰亞胺化聚合物(Β-23)89^實(shí)施例8酰亞胺化聚合物(Β-24)89^實(shí)施例9聚酰胺酸(Α-25)89^實(shí)施例10聚酰胺酸(Α-26)89^實(shí)施例U聚酰胺酸(Α-27)89^實(shí)施例12聚酰胺酸(Α-28)89^<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>在上述實(shí)施例中具體獲知，本發(fā)明的液晶取向劑，即使使用容易獲得高強(qiáng)度光源的長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域的光源，例如通用的波長(zhǎng)為365nm的紫外線時(shí)，也可以通過(guò)少量射線照射量的光取向法形成液晶取向膜。因此，當(dāng)將該液晶取向膜應(yīng)用于液晶顯示元件時(shí)，可以比以前更廉價(jià)地制造液晶顯示元件。因此，具有由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件，可以有效地應(yīng)用于各種裝置，例如，可適用于計(jì)算器、手表、臺(tái)鐘、計(jì)數(shù)顯示板、文字處理器、個(gè)人計(jì)算機(jī)、液晶電視機(jī)等裝置。權(quán)利要求一種液晶取向劑，其特征在于含有采用下述式(1)表示的二胺制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，式(1)中，Ar表示2價(jià)的芳香族基團(tuán)，S1和S2相互獨(dú)立地表示2價(jià)的連接基團(tuán)或單鍵，Y表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，Z表示3價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，D1和D2相互獨(dú)立地表示氧原子、硫原子或-NR-，其中R為氫原子或烷基。FPA00001113361600011.tif2.權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，在上述式(1)中，Ar為碳原子數(shù)為520的2價(jià)芳香族基團(tuán)，S1和S2相互獨(dú)立地為下述式(S-1)(S-3)任一者表示的2價(jià)基團(tuán)或者單鍵，Y為碳原子數(shù)為618的烷基、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為630的1價(jià)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為112的鹵代烷基，Z為碳原子數(shù)為520的3價(jià)芳香族基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(S-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(S-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(S-3)式中，3和(3各自為112的整數(shù)，b禾Pd各自為14的整數(shù)，“*”表示帶有它的鍵臂與式(1)中的D1或D2連接。3.一種液晶取向膜形成方法，其特征在于將權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑涂敷于基板上形成涂膜，并對(duì)該涂膜照射射線。4.由權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。5.具有權(quán)利要求4所述的液晶取向膜的液晶顯示元件。6.上述式(1)表示的二胺。7.上述式(1)表示的二胺的制備方法，其特征在于使下述式(C-1)表示的化合物與下述式(A-1)表示的化合物反應(yīng)，合成下述式(2)表示的化合物，然后將其還原，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(C-1)式(c-1)中，Ar、Si、Y和D1各自與上述式⑴中的定義相同，X1為鹵原子，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(A-l)中，S2、Z和D2各自與上述式(1)中的定義相同，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式⑵中^！^^^丫“^和妒各自與上述式(1)中的定義相同。8.上述式(1)表示的二胺的制備方法，其特征在于使下述式(A-2)表示的化合物與下述式(C-2)表示的化合物反應(yīng)，合成上述式(2)表示的化合物，然后將其還原，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(A-2)中，S\Y和D1各自與上述式(1)中的定義相同，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(C-2)中，Ar、S2、Z和D2各自與上述式⑴中的定義相同，X2為鹵原子。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜的形成方法和液晶顯示元件。本發(fā)明的液晶取向劑含有選自采用下述式(1)表示的二胺制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，式(1)中，Ar表示2價(jià)的芳香族基團(tuán)，S1和S2相互獨(dú)立地表示2價(jià)的連接基團(tuán)或單鍵，Y表示1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，Z表示3價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，D1和D2相互獨(dú)立地表示氧原子、硫原子或-NR-，其中R為氫原子或烷基。文檔編號(hào)G02F1/1337GK101836155SQ20088011314公開(kāi)日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年10月24日優(yōu)先權(quán)日2007年10月26日發(fā)明者I·羅然斯基,中田正一,林英治,西川通則申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社