專利名稱：電磁波屏蔽薄膜與光學(xué)功能性薄膜貼合用膠粘劑和含有該貼合用膠粘劑的顯示板濾波元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電磁波屏蔽薄膜與光學(xué)功能性薄膜貼合用膠粘劑以及含有上述貼合用膠粘劑的顯示板濾波元件(デイスプレイパネルフイルタ一要素)。本發(fā)明的貼合用膠粘劑可用于制造例如構(gòu)成等離子顯示板等的顯示板濾波元件。
背景技術(shù)：
人們認(rèn)為由等離子顯示器等電磁裝置產(chǎn)生的電磁波，不僅會給其它的電磁裝置帶來不良影響，而且也會給人帶來不良影響。特別是等離子顯示板產(chǎn)生30MHz～130MHz頻率的電磁波，有時會對存在于周圍的電腦和利用電腦的機器造成影響，所以迫切希望盡可能使發(fā)生的電磁波不泄露到外部。作為屏蔽電磁波的方法，有使用由高導(dǎo)電性材料構(gòu)成的殼體進(jìn)行覆蓋的方法，還有用導(dǎo)電性網(wǎng)進(jìn)行覆蓋的方法。在像等離子顯示器這樣必須進(jìn)行觀察的裝置中，要求具有透視性，所以不能采用前面的方法。
因此，在等離子顯示器等中，作為同時具有電磁波屏蔽性和透視性的元件，使用對在透明基底薄膜上通過粘合劑層層合的金屬箔進(jìn)行蝕刻形成開口部，并具有網(wǎng)狀金屬箔的電磁波屏蔽片材。在為透明基底薄膜和粘合劑層以及網(wǎng)狀金屬箔的層合體的電磁波屏蔽薄膜中，通過適當(dāng)調(diào)整金屬箔的層厚和網(wǎng)格開口部的尺寸，即使放出電磁波的強度是像等離子顯示器那要的強電磁波水平，也能夠顯示足夠的屏蔽能力，并且兼有不損壞顯示圖象可視性的透明性(例如參照專利文獻(xiàn)1)。
上述電磁波屏蔽薄膜中，從其表面上的網(wǎng)狀金屬箔上施用膠粘劑，貼合各種光學(xué)功能性薄膜(例如近紅外線吸收薄膜、紫外線吸收薄膜或防反射薄膜)。這樣的電磁波屏蔽薄膜與光學(xué)功能性薄膜的貼合處理，一般是貼合后在0.3～1.5MPa左右的加壓以及40～80℃左右的加熱下實施熱壓處理。上述熱壓處理中必須通過加壓使膠粘劑完全填充到具有微細(xì)凹凸表面結(jié)構(gòu)的網(wǎng)狀金屬箔的開口部的內(nèi)部，并完全排除氣泡(以下有時稱之為“填入性”)。另外，為了防止貼合的電磁波屏蔽薄膜和光學(xué)功能性薄膜發(fā)生剝離，對用于上述貼合時所用的膠粘劑，要求電磁波屏蔽薄膜表面上的網(wǎng)狀金屬箔和光學(xué)功能性薄膜的充分的粘著力、以及暴露于網(wǎng)狀金屬箔開口部的粘合劑層與光學(xué)功能性薄膜的充分的粘著力。
特開2003-188576號公報。
發(fā)明內(nèi)容
但是，以往用于貼合上述電磁波屏蔽薄膜與各種光學(xué)功能性薄膜的膠粘劑，具有粘著力不充分，或者即使加壓也不能充分填充到網(wǎng)狀金屬箔開口部的內(nèi)部，或者在加熱處理時會產(chǎn)生氣泡等缺點。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)在貼合電磁波屏蔽薄膜和光學(xué)功能性薄膜這一特殊用途之中，通過把膠粘劑的粘彈性參數(shù)設(shè)定在特定范圍內(nèi)，可以實現(xiàn)高粘著力。
因此本發(fā)明的課題在于提供在上述電磁波屏蔽薄膜和各種光學(xué)功能性薄膜的貼合中顯示充分的粘著力，通過加壓可以充分填充到網(wǎng)狀金屬箔開口部的內(nèi)部，并且在加熱處理時不會產(chǎn)生氣泡的膠粘劑。
上述課題可以通過本發(fā)明，由電磁波屏蔽薄膜和光學(xué)功能性薄膜的貼合用膠粘劑解決，該膠粘劑的特征是在70℃的存儲彈性模量(貯藏彈性率)為7.00×104Pa或以上。
本發(fā)明的上述貼合用膠粘劑的優(yōu)選方案的特征是在23℃的存儲彈性模量為1.00×105Pa或以上。
本發(fā)明的上述貼合用膠粘劑的另一個優(yōu)選方案中，損耗角正切值(損失正接)(tanδ)的峰值溫度(ピ一ク溫度)為-15℃或以上。
本發(fā)明的上述貼合用膠粘劑的另一個優(yōu)選方案中，作為構(gòu)成成分包含具有(甲基)丙烯酸烷基酯單體的丙烯酸類共聚物，優(yōu)選作為構(gòu)成成分包含進(jìn)一步具有含氮乙烯基單體的丙烯酸類共聚物，更優(yōu)選丙烯酸類共聚物不含酸成分。
本發(fā)明還涉及顯示板濾波元件，其特征是包含(1)電磁波屏蔽薄膜，它是透明基底薄膜、設(shè)置在該透明基底薄膜一側(cè)表面上的金屬箔用粘合劑層以及在該金屬箔用粘合劑層表面上形成的網(wǎng)狀金屬箔的層合體；
(2)以覆蓋上述電磁波屏蔽薄膜的網(wǎng)狀金屬箔的方式設(shè)置的上述貼合用粘合劑的層；以及(3)在上述貼合用膠粘劑層表面上設(shè)置的光學(xué)功能性薄膜。
本發(fā)明的貼合用膠粘劑，通過將熱壓處理(オ一トクレ一ブ処理)溫度(70℃)下的存儲彈性模量控制在特定范圍，由此可以通過加熱以及加壓充分填充到網(wǎng)狀金屬箔開口部的內(nèi)部，并且在高溫高濕條件下具有耐久性。
本發(fā)明的貼合用膠粘劑在常溫(23℃)下的存儲彈性模量也高于通常的膠粘劑，所以與電磁波屏蔽薄膜的網(wǎng)狀金屬箔一側(cè)的面具有良好的密合性。
另外，本發(fā)明的貼合用膠粘劑耐腐蝕性也優(yōu)異，所以即使施用于電磁波屏蔽薄膜時，也不會腐蝕網(wǎng)狀金屬箔。
具體實施方案膠粘劑是顯示彈性和粘性兩方面行為的粘彈性物質(zhì)。作為定量表示粘彈性的粘彈性參數(shù)，廣泛采用存儲彈性模量(G’)、損失彈性量(G”)以及損耗角正切值(tanδ)。存儲彈性模量定義為形變和同位相的彈性應(yīng)力的比率，與材料儲存彈性能量的能力相關(guān)。另外，損失彈性模量是形變和不同相位的比率，相當(dāng)于材料將應(yīng)力以熱形式散逸的能力。另外，這些彈性模量之比(G”/G’)定義損耗角正切值，表示材料的粘性成分與彈性成分之比。這些粘彈性參數(shù)，可以通過動態(tài)粘彈性測定裝置進(jìn)行測定。
本發(fā)明的貼合用膠粘劑在70℃的存儲彈性模量為7.00×104Pa以上，優(yōu)選為8.00×104Pa以上，更優(yōu)選為9.00×104Pa以上。70℃是電磁波屏蔽薄膜和光學(xué)功能性薄膜的熱壓貼合處理的代表溫度。如果在70℃的存儲彈性模量(G’)低于7.00×104Pa，則在本發(fā)明的用途中有時在高溫高濕條件下的耐久性差。另一方面，對于70℃的存儲彈性模量(G’)的上限沒有特別限定，但是在本發(fā)明的用途中如果貼合用膠粘劑太硬，從電磁波屏蔽薄膜表面上的網(wǎng)狀金屬箔的上面施用貼合用膠粘劑，為了使貼合用膠粘劑完全填充到具有微細(xì)凹凸表面結(jié)構(gòu)的網(wǎng)狀金屬箔的開口部的內(nèi)部，有時必須提高熱壓處理的壓力。從這一點考慮，作為70℃的存儲彈性模量的上限，優(yōu)選為1.00×106Pa。
本發(fā)明的貼合用膠粘劑在23℃(室溫)的存儲彈性模量(G’)優(yōu)選為1.00×105Pa以上，更優(yōu)選為1.50×105Pa以上，最優(yōu)選為2.00×105Pa以上。如果在23℃(室溫)的存儲彈性模量(G’)低于1.00×105Pa，則在本發(fā)明的用途中有時電磁波屏蔽薄膜與光學(xué)功能性薄膜的粘著力不足。另一方面，對于在23℃(室溫)的存儲彈性模量(G’)的上限沒有特別限定，但是在本發(fā)明的用途中如果23℃的存儲彈性模量(G’)太高，則貼合適應(yīng)性降低，所以作為23℃的存儲彈性模量上限，優(yōu)選為1.00×106Pa。
本發(fā)明貼合用膠粘劑的損耗角正切值(tanδ)的峰值溫度優(yōu)選為-15℃以上，更優(yōu)選為-12℃以上。如果峰值溫度低于-15℃，則有可能難以得到所需要的粘著力。對于損耗角正切值(tanδ)的峰值溫度上限沒有特別限定，但是如果損耗角正切值的峰值溫度太高，則貼合適應(yīng)性降低，所以作為損耗角正切值的峰值溫度上限，優(yōu)選為30℃。
根據(jù)本發(fā)明的貼合用膠粘劑，在后述實施例中所示的條件下，其粘著力優(yōu)選為20～50N/25mm、更優(yōu)選為22～45N/25mm。
作為本發(fā)明貼合用膠粘劑的優(yōu)選例，可以列舉以(甲基)丙烯酸烷基酯單體為構(gòu)成成分的丙烯酸類共聚物，特別優(yōu)選以(甲基)丙烯酸烷基酯單體以及含氮乙烯基單體作為構(gòu)成成分的丙烯酸類共聚物。另外，含氮乙烯基單體相對于構(gòu)成上述丙烯酸類共聚物的全部單體的比率優(yōu)選為0.1～30.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為3～30質(zhì)量％，最優(yōu)選為4～25質(zhì)量％。另外，后文有時把構(gòu)成丙烯酸類共聚物的單體混合物稱為“單體混合物”。上述含氮乙烯基單體的用量如果低于0.1質(zhì)量％，則有時粘著力將變得太低；如果超過30質(zhì)量％，則有時填入性將變差。
上述的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，例如是具有碳原子數(shù)為1～20(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～12)的烷基酯部分的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。具體可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯或(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。這些烷基酯既可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(1種或2種以上)在上述單體混合物中可以優(yōu)選以70～97質(zhì)量％，更選以75～95質(zhì)量％的量使用。如果(甲基)丙烯酸烷基酯單體的量低于70質(zhì)量％，則有時填入性會變差；如果超過97質(zhì)量％，則有時粘著力會變得太低。
作為丙烯酸類共聚物的構(gòu)成成分的上述單體混合物更優(yōu)選含有在分子內(nèi)具有1個或1個以上交聯(lián)性官能團的單體。作為交聯(lián)性官能團，例如可以列舉羥基、酰氨基、氨基、羧基或碳-碳不飽和鍵等。羥基、酰氨基、氨基或羧基是與交聯(lián)劑反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)的官能團，碳-碳不飽和鍵是通過其相互之間進(jìn)行加成反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)的官能團。作為分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能團的單體的例子，例如可以列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等甲基丙烯酸羥基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基-甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基-甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺類；(甲基)丙烯酸一甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸一乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯屬不飽和羧酸等。這些單體既可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。作為具有1個或1個以上碳-碳不飽和鍵的基團的例子，可以列舉(甲基)丙烯?；?。從抑制網(wǎng)狀金屬箔腐蝕的觀點考慮，優(yōu)選具有交聯(lián)性官能團的單體不含酸成分，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。
具有上述交聯(lián)性官能團的單體，在上述單體混合物中優(yōu)選以0～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.2～5質(zhì)量％的量使用。
作為上述含氮乙烯基單體，可以列舉(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯?；鶈徇?、丙烯酸二甲基氨基乙酯、或丙烯?；哙さ?。
這些單體之中，優(yōu)選均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為80℃以上、更優(yōu)選為110℃以上的含氮乙烯基單體。這樣的含氮乙烯基單體可以列舉丙烯酰胺(119℃)、甲基丙烯酰胺(171℃)、N-叔丁基丙烯酰胺(135℃)、N，N-二甲基丙烯酰胺(119℃)、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(119℃)、N-異丙基丙烯酰胺(134℃)、N-苯基丙烯酰胺(160℃)、丙烯?；鶈徇?145℃)、丙烯酰基哌啶(116℃)。特別優(yōu)選丙烯?；鶈徇?、N，N-二甲基丙烯酰胺。()內(nèi)是均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
含氮乙烯基單體可以是具有上述交聯(lián)性官能團的單體。
上述丙烯酸類共聚物根據(jù)情況可以含有其它單體作為構(gòu)成成分。作為該其它單體，可以列舉如醋酸乙烯或苯乙烯等。
上述丙烯酸類共聚物，例如可以通過用含有(甲基)丙烯酸烷基酯單體以及含氮乙烯基單體的單體混合物通過溶液聚合或本體聚合等任意公知的聚合方法獲得。重均分子量優(yōu)選為20萬～180萬左右，更優(yōu)選50萬～150萬。
另外，優(yōu)選使用交聯(lián)劑使上述丙烯酸類共聚物進(jìn)行交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，例如可以列舉多異氰酸酯化合物、金屬螯合化合物、環(huán)氧化合物等。優(yōu)選多異氰酸酯化合物。作為多異氰酸酯化合物，例如可以列舉亞芐基二異氰酸酯或其氫化物、亞芐基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成化合物、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙-二-苯基異氰酸酯或其氫化物、六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氫酸酯與三羥甲基丙烷的加成化合物、苯二甲基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成化合物、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或如它們的聚合物一樣在分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基的化合物。對于交聯(lián)劑的用量沒有特別限定，通常相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份的用量為0.01～10重量份。
根據(jù)本發(fā)明的貼合用膠粘劑，除了上述丙烯酸類共聚物以外，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)還可以配合如石油樹脂、萜烯樹脂、松香樹脂、香豆酮-茚樹脂或酚醛樹脂等賦予粘著性的樹脂，抗氧劑，紫外線吸收劑，光穩(wěn)定劑，軟化劑，防銹劑或硅烷偶聯(lián)劑或填充劑等適當(dāng)?shù)奶砑觿?br>
還可以通過使本發(fā)明的貼合用膠粘劑含有近紅外線吸收劑、切斷氖光的添加劑、染料或顏料等防止或減輕由等離子顯示器放出的各種光線，例如近紅外線或氖光。
作為近紅外線吸收劑，可以列舉花青素系、硫醇系、金屬絡(luò)合物系、偶氮化合物、聚甲炔(ポリメチソ)類、二苯基甲烷系、三苯基甲烷系、苯醌系、或ヅイモニウム鹽系等色素，針對由等離子顯示器放出的近紫外線波長，通常可以使用2種以上的此類吸收劑。作為切斷氖光的添加劑，例如可以使用花青素類、スクアリウム系、甲亞胺系、氧雜蒽系或氧雜菁(オキソノ一ル)系的化合物。
本發(fā)明的貼合用膠粘劑，如前所述是電磁波屏蔽薄膜和光學(xué)功能性薄膜的貼合用膠粘劑。作為電磁波屏蔽薄膜，可以列舉下述(1)～(3)的層合體(1)透明基底薄膜；(2)在該透明基底薄膜的一側(cè)表面上設(shè)置的金屬箔用粘合劑層；和(3)在該金屬箔用粘合劑層表面上形成的網(wǎng)狀金屬箔。
作為透明基底薄膜，可以使用丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、纖維素系樹脂、聚砜樹脂或聚氯乙烯樹脂等的薄膜。通常優(yōu)選使用機械強度優(yōu)異、透明性高的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂等聚酯樹脂的薄膜。對于透明基底薄膜的厚度沒有特別限定，從具有機械強度并提高對折彎的耐性角度考慮，優(yōu)選50μm～200μm左右。根據(jù)需要還可以對透明基底薄膜的一面或兩面實施電暈放電處理、或設(shè)置易粘合層。
作為形成電磁波屏蔽薄膜的方法，例如可以列舉通過金屬箔用粘合劑在透明基底薄膜的一側(cè)表面上設(shè)置金屬箔，并進(jìn)行蝕刻處理的方法。作為金屬箔，可以使用銅、鐵、鎳或鉻等金屬，或這些金屬的合金、或以這些金屬中的1種以上為主體的合金箔，并沒有特別限定，其中從電磁波屏蔽性高、容易蝕刻、便于操作的角度考慮，優(yōu)選使用銅箔。
金屬箔的厚度優(yōu)選為1μm～100μm，更優(yōu)選為5μm～20μm。如果金屬箔的厚度低于1μm，則電磁波的屏蔽性不充分；如果超過100μm，則不能忽視側(cè)面蝕刻的進(jìn)行，所以通過蝕刻難以形成預(yù)定精度的開口部。另外，金屬箔可以在透明基底薄膜側(cè)具有經(jīng)黑化處理(黑化処理)的黑化層，除了防銹效果以外，還可以賦予防反射性。在黑化層上面作為防銹處理還可以進(jìn)行鉻酸鹽處理。當(dāng)不使用預(yù)先經(jīng)過黑化處理的金屬箔時，可以在后面的適當(dāng)工序中進(jìn)行黑化處理。黑化層既可以對能夠形成抗蝕劑層的感光性樹脂著黑色，使用著黑色的樹脂組合物形成，并且在蝕刻結(jié)束后不除去抗蝕劑層而使其殘留形成，也可以通過賦予黑色系被膜的鍍膜法形成。
透明基底薄膜與金屬箔的層合，當(dāng)作為透明基底薄膜單獨使用或與其與其它樹脂薄膜層合使用熱熔粘合性高的乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂或離子交聯(lián)聚合物樹脂等熱熔粘合性樹脂的薄膜時，可以不設(shè)置粘合劑層而進(jìn)行層合，但通常通過使用金屬箔用粘合劑層的干式層疊法等進(jìn)行層合。作為構(gòu)成金屬箔用粘合劑層的金屬箔用粘合劑，可以列舉丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、氯乙烯/醋酸乙烯共聚樹脂或乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂等粘合劑，除此之外，還可以使用熱固性樹脂或電離射線固化性樹脂(紫外線固化性樹脂、電子射線固化性樹脂等)。
對這樣得到的層壓體的金屬箔進(jìn)行蝕刻集密形成開口部，并形成網(wǎng)狀，由此可以得到透明基底薄膜和金屬箔用粘合劑層以及網(wǎng)狀金屬箔的層合體——電磁波屏蔽薄膜。
作為本發(fā)明貼合用膠粘劑的被附著物一方的電磁波屏蔽薄膜的網(wǎng)狀金屬箔，由于必須具有透光性，所以通常使用開口率為65～95％的金屬箔。開口率用透光部分(無金屬箔處)與網(wǎng)狀金屬箔面積的面積比表示。另外，網(wǎng)狀金屬箔的厚度優(yōu)選為1μm～100μm，更優(yōu)選為5μm～20μm。
本發(fā)明的貼合用膠粘劑可以通過公知的任意方法施用于上述電磁波屏蔽薄膜的網(wǎng)狀金屬箔負(fù)載表面或光學(xué)功能性薄膜的表面，由此可以得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。作為施用貼合用膠粘劑的方法，例如，用公知的涂布方法在剝離片的剝離處理面上設(shè)置本發(fā)明的貼合用膠粘劑層，使該貼合用膠粘劑層與上述網(wǎng)狀金屬箔負(fù)載表面或光學(xué)功能性薄膜表面貼合，從而使貼合用膠粘劑層轉(zhuǎn)移的方法，或者使用公知方法把本發(fā)明的貼合用膠粘劑涂布在網(wǎng)狀金屬箔負(fù)載表面或光學(xué)功能性薄膜表面的方法。作為涂布方法，例如可以列舉輥涂、刮板涂布(ナイフコ一タ一)、口模式涂布(ダイコ一タ一)、刮刀涂布(ブレ一ドコ一タ一)、凹版輥涂布、或絲網(wǎng)印刷等方法。
在上述電磁波屏蔽薄膜的網(wǎng)狀金屬箔負(fù)載表面和光學(xué)功能性薄膜表面施用的本發(fā)明的貼合用膠粘劑，以貼合在光學(xué)功能性薄膜和網(wǎng)狀金屬箔表面上的狀態(tài)實施熱壓處理。熱壓處理可以通過公知方法，例如在40～80℃，在0.3～1.5MPa的加壓下實施。本發(fā)明貼合用膠粘劑優(yōu)選以完全覆蓋網(wǎng)狀金屬箔的厚度進(jìn)行設(shè)置。這樣形成的貼合用膠粘劑層的層厚，在進(jìn)行熱壓處理后優(yōu)選為20μm～100μm，更優(yōu)選為20μm～40μm。
作為光學(xué)功能性薄膜，例如可以列舉吸收近紅外線或紅外線的薄膜、吸收氖光的薄膜、吸收紫外線的薄膜、除網(wǎng)狀金屬箔以外的可以防止或減輕電磁波泄漏的薄膜、防止外部光反射的薄膜或進(jìn)行色調(diào)修正的薄膜。另外，還可以對顯示板的玻璃面進(jìn)行保護、或貼合用于防止玻璃碎裂時飛散的薄膜。作為光學(xué)功能性薄膜的基材，可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等薄膜?；牡暮穸葹?0μm～300μm左右。
根據(jù)本發(fā)明的顯示板濾波元件包含(1)電磁波屏蔽薄膜，它是透明基底薄膜、設(shè)置在該透明基底薄膜一側(cè)表面上的金屬箔用粘合劑層以及在該金屬箔用粘合劑層表面上形成的網(wǎng)狀金屬箔的層合體；(2)本發(fā)明貼合用膠粘劑的層，該層設(shè)置成覆蓋上述電磁波屏蔽薄膜的網(wǎng)狀金屬箔；以及(3)在上述貼合用膠粘劑層表面上設(shè)置的光學(xué)功能性薄膜。
上述顯示板濾波元件，可用作等離子顯示板等的構(gòu)成元件。
以下通過實施例具體說明本發(fā)明，但是它們不能限定本發(fā)明的范圍。
實施例1在醋酸乙酯200質(zhì)量份中添加作為單體成分的丙烯酸正丁酯64.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份以及丙烯酰基嗎啉5質(zhì)量份和作為引發(fā)劑的偶氮二異丁腈0.2質(zhì)量份，通過在60℃下攪拌17小時得到重均分子量為85萬的丙烯酸酯共聚物溶液。相對于所得共聚物溶液的固體成分100質(zhì)量份，添加作為交聯(lián)劑的二甲苯二異氰酸酯系三官能團加成化合物[綜研化學(xué)(株)制TD-75]0.5質(zhì)量份，再用2-丁酮進(jìn)行稀釋得到濃度為25質(zhì)量％的溶液，作為貼合用膠粘劑溶液。丙烯?；鶈徇畚锏牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度為145℃。
通過刮板涂布把該貼合用膠粘劑溶液涂布到剝離薄膜[リソテツク(株)制，SP-PET3811]的剝離處理面上，在90℃下干燥1分鐘，形成厚度為25μm的貼合用膠粘劑層。接著在貼合用膠粘劑層上層壓厚度為100μm的作為光學(xué)功能性薄膜基材的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜[東洋紡織(株)制“コスモツヤイソA4300”]，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。
實施例2作為單體成分使用丙烯酸正丁酯59.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份以及丙烯?；鶈徇?0質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為85萬。
實施例3作為單體成分使用丙烯酸正丁酯54.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份以及丙烯?；鶈徇?5質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為85萬。
實施例4作為單體成分使用丙烯酸正丁酯49.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份以及丙烯?；鶈徇?0質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為85萬。
實施例5作為單體成分使用丙烯酸正丁酯64.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份以及N，N-二甲基丙烯酰胺5質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。N，N-二甲基丙烯酰胺均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為119℃。
實施例6作為單體成分使用丙烯酸正丁酯59.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份以及N，N-二甲基丙烯酰胺10質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。
實施例7作為單體成分使用丙烯酸正丁酯54.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份以及N，N-二甲基丙烯酰胺15質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。
實施例8作為單體成分使用丙烯酸正丁酯49.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份以及N，N-二甲基丙烯酰胺20質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。
實施例9作為單體成分使用丙烯酸正丁酯59質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質(zhì)量份以及丙烯?；鶈徇?0質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。
實施例10作為單體成分使用丙烯酸正丁酯58質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯2質(zhì)量份以及丙烯?；鶈徇?0質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。
實施例11作為單體成分使用丙烯酸正丁酯57質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯3質(zhì)量份以及丙烯?；鶈徇?0質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。
實施例12作為單體成分使用丙烯酸正丁酯54質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質(zhì)量份以及丙烯?；鶈徇?0質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。
比較例1作為單體成分使用丙烯酸正丁酯49.5質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯20質(zhì)量份以及丙烯酸2-羥基乙酯0.5質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為80萬。
比較例2作為單體成分使用丙烯酸正丁酯79質(zhì)量份、丙烯酸甲酯20質(zhì)量份以及丙烯酸2-羥基乙酯1質(zhì)量份，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜。得到的丙烯酸酯共聚物的重均分子量為90萬。
物性評價(1)銅網(wǎng)層合薄膜的制造用以下方法制造作為用于以下物性評價的電磁波屏蔽薄膜的銅網(wǎng)層合薄膜。
準(zhǔn)備厚度為100μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜[東洋紡織(株)制“コスモツヤイソA4100”]和對單面進(jìn)行黑化處理后厚度為10μm的銅箔[古河サ一キツトフオイル(株)制，編號BW-S]。用含有聚氨酯樹脂的金屬箔用粘合劑[武田藥品工業(yè)(株)制，以タケヲツクA310(主成分)/タケネ一トA10(固化劑)/醋酸乙酯＝12/1/21的質(zhì)量比混合]將上述銅箔黑化處理面相反側(cè)的表面和上述聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜貼合，得到聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜/金屬箔用粘合劑層/銅箔構(gòu)成的層合體。
在得到的層合體的銅箔側(cè)涂布以酪蛋白為主成分的抗蝕劑溶液，進(jìn)行干燥得到感光性樹脂層，使用形成有圖案的掩模進(jìn)行紫外線附著曝光，曝光后用水進(jìn)行顯影，并實施固化處理，然后在100℃的溫度下進(jìn)行烘烤，形成抗蝕劑圖案。作為掩模的圖案，使用間距300μm、線寬10μm的圖案。在形成了抗蝕劑圖案的上述層合體上，從抗蝕劑圖案一側(cè)，噴射氯化鐵溶液(波美度42，溫度30℃)進(jìn)行蝕刻后，進(jìn)行水洗，然后使用堿溶液進(jìn)行抗蝕劑剝離，剝離后進(jìn)行清洗和干燥，得到聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜/金屬箔用粘合劑層/銅網(wǎng)構(gòu)成的銅網(wǎng)層合薄膜(電磁波屏蔽薄膜)。銅網(wǎng)的開口率為80％，厚度為10μm。
(2)與銅網(wǎng)的粘著力的測定方法從負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜上切取寬25mm以及長240mm的試樣，剝?nèi)冸x薄膜，貼合到作為被附著物的銅網(wǎng)層合薄膜的銅網(wǎng)側(cè)，然后用熱壓機(栗原制作所制)在0.5MPa、70℃以及30分鐘的條件下進(jìn)行加壓。然后在23℃以及相對濕度(Rh)為50％的環(huán)境下放置24小時后，用拉伸試驗機(オリエソテツク公司制テソツロソ)，在剝離速度為300mm/min、以及剝離角度為180℃的條件下進(jìn)行測定。實施例1～12以及比較例1的所有試樣中，在貼合用膠粘劑和銅網(wǎng)的界面都引起剝離。
(3)與玻璃的粘著力的測定方法把被附著物換成無堿玻璃(コ一ニソグ公司制“1727”)，除此之外，與上述第(2)項的“與銅網(wǎng)的粘著力的測定方法”同法進(jìn)行測定。
(4)存儲彈性模量(G’)以及損失彈性模量(G”)的測定方法從負(fù)載厚度為25μm的貼合用膠粘劑層的剝離薄膜將貼合用膠粘劑層一層一層層疊在剝離片上，制成直徑為8mm以及厚度為3mm圓柱形的貼合用膠粘劑層構(gòu)成的試驗片，并通過扭力剪切法在下面的條件下進(jìn)行測定存儲彈性模量(G’)以及損失彈性模量(G”)。測定裝置レオメトリツク公司制動態(tài)粘彈性測定裝置“DYNAMICANALYZER RDAII”；頻率1Hz；溫度23℃、70℃。
(5)損耗角正切值(tanδ)的計算方法損耗角正切值(tanδ)可以用存儲彈性模量(G’)以及損失彈性模量(G”)的值，根據(jù)下面的計算(式)進(jìn)行計算。
損耗角正切值＝損失彈性模量/存儲彈性模量(6)有無氣泡從負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜上切取寬50mm以及長120mm的試樣，剝?nèi)冸x薄膜，貼合到銅網(wǎng)層合薄膜的銅網(wǎng)側(cè)，然后用熱壓機(栗原制作所制)在0.5MPa、70℃以及30分鐘的條件下進(jìn)行加壓，然后進(jìn)行目視觀察，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。
○沒有觀察到外觀異常；×在貼合用膠粘劑層和銅網(wǎng)的界面上觀察到氣泡。
(7)耐久性能的評價方法從負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜上切取寬50mm以及長120mm的試樣，剝?nèi)冸x薄膜，貼合到銅網(wǎng)層合薄膜的銅網(wǎng)側(cè)，然后用熱壓機(栗原制作所制)在0.9MPa、70℃以及60分鐘的條件下進(jìn)行加壓。然后在23℃、相對濕度為90％的環(huán)境下放置24小時，再于80℃、相對濕度為50％的環(huán)境下放置24小時，然后進(jìn)行目視觀察，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。
沒有觀察到外觀異常；○沒有觀察到最大直徑在100μm以上的氣泡；×觀察到最大直徑在100μm以上的氣泡。
(8)耐腐蝕性的評價方法從負(fù)載有貼合用膠粘劑的薄膜上切取寬50mm以及長120mm的試樣，剝?nèi)冸x薄膜，貼合到銅網(wǎng)層合薄膜的銅網(wǎng)側(cè)，然后用熱壓機(栗原制作所制)在0.5MPa、70℃以及30分鐘的條件(加壓條件1)下，或者在0.9MPa、70℃以及60分鐘的條件(加壓條件2)下進(jìn)行加壓，得到評價用試樣.然后把評價用試樣在60℃以及相對濕度為90％的環(huán)境下放置500小時，使用分光光度計[(株)島津制作所制MPC3100]測定放置前后在波長700nm處的透過率，計算評價用試樣的透過率變化(ΔY)。
如果ΔY在1.5％以下，則耐腐蝕性良好。
(評價結(jié)果)把上述物性評價的結(jié)果如下述表1所示。
表1
產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的貼合用膠粘劑，可以用于制造如構(gòu)成等離子顯示板等的顯示板濾波元件，以及制造使用該元件的顯示器。
權(quán)利要求
1.電磁波屏蔽薄膜和光學(xué)功能性薄膜的貼合用膠粘劑，其特征是在70℃的存儲彈性模量為7.00×104Pa或以上。
2.權(quán)利要求1所述的貼合用膠粘劑，其在23℃的存儲彈性模量為1.00×105Pa或以上。
3.權(quán)利要求1所述的貼合用膠粘劑，其損耗角正切值(tanδ)的峰值溫度為-15℃或以上。
4.權(quán)利要求1所述的貼合用膠粘劑，其含有包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體的丙烯酸類共聚物作為構(gòu)成成分。
5.權(quán)利要求4所述的貼合用膠粘劑，其包含進(jìn)一步含有含氮乙烯基單體的丙烯酸類共聚物作為構(gòu)成成分。
6.權(quán)利要求4所述的貼合用膠粘劑，其中，丙烯酸類共聚物不含酸成分。
7.權(quán)利要求5所述的貼合用膠粘劑，其中，丙烯酸類共聚物不含酸成分。
8.顯示板濾波元件，其特征是包含(1)電磁波屏蔽薄膜，它是透明基底薄膜、設(shè)置在該透明基底薄膜一側(cè)表面上的金屬箔用粘合劑層以及在該金屬箔用粘合劑層表面上形成的網(wǎng)狀金屬箔的層合體；(2)根據(jù)權(quán)利要求1～7中任意一項所述的貼合用膠粘劑的層，該層設(shè)置成覆蓋上述電磁波屏蔽薄膜的網(wǎng)狀金屬箔；以及(3)設(shè)置在上述膠粘劑層表面上的光學(xué)功能性薄膜。
全文摘要
本發(fā)明提供電磁波屏蔽薄膜和光學(xué)功能性薄膜的貼合用膠粘劑和顯示板濾波元件，其中貼合用膠粘劑在70℃的存儲彈性模量為7.00×10
文檔編號G02B5/20GK101024758SQ20071007897
公開日2007年8月29日 申請日期2007年2月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月17日
發(fā)明者又野仁, 小泉伸, 樫尾干廣 申請人:琳得科株式會社