專利名稱：：補充用顯影劑和圖像形成方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于雙組分顯影方法的補充用顯影劑和圖像形成方法o
背景技術：
：近年來，迫切需要復印裝置或打印機的額外高速度和額外高可靠性。因此，此類機器開始由在各方面都額外簡單的元件構成。結果，對顯影劑的性能要求變得額外復雜；除非實現(xiàn)顯影劑的性能改進，否則不能構建額外優(yōu)良的機器。在各自包括使用調色劑顯影靜電荷圖像的方法中，已在要求高圖像質量的全色復印機或打印機中合適地采用包括使用通過將調色劑與磁性載體混合得到的雙組分顯影劑的雙組分顯影方法。在該雙組分顯影方法中，磁性載體通過摩擦帶電賦予調色劑合適的正或負電量，并通過摩擦帶電的靜電吸引引起磁性載體的表面攜帶調色劑。要求組成以上雙組分顯影劑的磁性載體和調色劑的各種性質。對于磁性栽體尤其重要的性質的實例包括合適的帶電性(chargeability)、耐交流電壓性、耐沖擊性、耐磨性、耐消^>性(spentresistance)和顯影性。隨著例如高精度或全色打印機的推廣，即使在當今的電子照相中仍要求圖像質量的進一步改進。然而，在為了改進圖像質量而施加交變電場的情況下，當磁性載體的電阻率低時，潛像電位通過磁性載體泄漏，從而不能得到良好的圖像。因此，磁性載體必須具有一定程度以上的電阻率。因此，當磁性載體導電時，磁性載體優(yōu)選用磁性載體涂布劑涂布，以用作涂布磁性載體。使磁性載體的電阻率達到合適值的可能的手段包括用絕緣性樹脂涂布核材料的表面。該手段可實現(xiàn)核強度的改進以及耐久性和帶電穩(wěn)定性的改進，同時達到電阻率的合適值。此外，例如，與顯影單元尺寸減小相聯(lián)系，顯影劑容量降低，由于圖像輸出速度的升高顯影劑攪拌速度升高。結果，對顯影單元中的顯影劑的負荷往往額外的重。顯影劑的負荷為磁性載體或磁性載體和調色劑在攪拌時的撞擊，或磁性載體和用于在顯影套筒上形成具有預定厚度的顯影劑層的顯影劑層厚度調節(jié)構件的撞擊。賦予調色劑合適的電荷不能避免任一種這些撞擊，已提出各種建議以減輕這些撞擊。例如，通過控制磁性載體的形狀而改進顯影劑的流動性，從而減輕涂料剝離(參見JP08-292607A)。然而，僅以此方式控制^磁性載體的形狀不能為顯影劑提供完全滿意的壽命。此外，已實現(xiàn)向磁性載體核的凹處填充導電性添加劑樹脂用于降低比重并控制電阻，從而達到延長顯影劑壽命并防止磁性載體的粘附(參見JP2002-278165A)。然而，當如上所述磁性載體涂布層的下層組分導電時，由于耐久性劣化出現(xiàn)由于起霧的圖像故障。同時，為了解決以上問題，已公開所謂的自動磁性載體更新(automaticmagneticcarrierrefresh)(ACR)顯影裝置(參見例如JP02-21591B)。在該裝置中，在使用要通過顯影消耗的調色劑補充顯影單元的同時，用新的磁性載體補充顯影單元，排出在顯影單元中的殘留舊磁性載體，因此劣化的磁性載體被逐漸替代。結果，實現(xiàn)了顯影劑壽命的延長。此外，降低了磁性載體的比重以防止外部添加劑嵌入調色劑中，通過ACR顯影模式實現(xiàn)了顯影劑壽命的延長(參見例如JP2001-330985A)。此外，用涂布樹脂填充具有不平整性的磁性載體核劑，從而實現(xiàn)磁性載體的比重降低和精細表面的平滑性，而且，實現(xiàn)了顯影劑壽命的延長和高圖像質量(參見例如JP2003-156887A)。如上所述，已提出各種建議以實現(xiàn)顯影劑壽命的延長和高圖像質量。然而，將磁性載體引入到補充用顯影劑中劣化顯影劑的流動性，所以從貯存補充用顯影劑的容器流動到顯影劑槽的補充用顯影劑的補充量不總是恒定的，即該量是不平均的。因此，各個建議仍是待改進的，因為其每一者均提供具有不良濃度穩(wěn)定性的圖像。已對補充用顯影劑提出以下要求，其可應對對用于各種目的如精細線條、小字符、照片和彩色復印的質量新近的迫切要求；滿足高圖像質量、高穩(wěn)定性、高速度和高耐久性，同時可應對主體尺寸的縮小和主體控制的簡化。
發(fā)明內容根據(jù)前述情況進行本發(fā)明，本發(fā)明的目的是提供即使經(jīng)過長時間也各自能夠形成高質量圖像的補充用顯影劑和圖像形成方法。本發(fā)明的另一個目的是提供補充用顯影劑和圖像形成方法，其各自能夠應對主體尺寸的縮小和主體的簡化；并且一直提供穩(wěn)定的圖像。通過下列實現(xiàn)本發(fā)明的目的。(l)至少包括以下的補充用顯影劑調色劑；和磁性載體，其中將1質量份磁性載體與2至50質量份調色劑共混；并且該,茲4生載體(i)包含鐵氧體核和樹脂組分，(ii)具有真比重2.5至4.2g/cm3,(iii)具有基于體積的S0。/。粒徑(DS0)lS至？0nm,和(iv)具有平均圓形度0.850至0.950,該平均圓形度具有變化系數(shù)1.0至10.0%。(2)根據(jù)以上項(1)的補充用顯影劑，其中將細顆粒分散在該樹脂組分中，并且該細顆粒具有一次數(shù)均粒徑10至500nm。(3)根據(jù)以上項(2)的補充用顯影劑，其中該細顆粒具有體積電阻率10"Q.cm以上。(4)根據(jù)以上項(2)或(3)的補充用顯影劑，其中該細顆粒為交聯(lián)的樹脂細顆粒。(5)根據(jù)以上項(1)至(4)的任一項的補充用顯影劑，其中該樹脂組分的含量為5至25質量％，相對于鐵氧體核的質量。(6)根據(jù)以上項(1)至(5)任一項的補充用顯影劑，其中該鐵氧體核為多孔結構。(7)采用雙組分顯影方法的圖像形成方法，其至少包含進行顯影；向顯影單元補充補充用顯影劑；和從顯影單元至少排出顯影單元中過量的磁性載體，其中該補充用顯影劑至少包含調色劑和磁性載體，并且在該補充用顯影劑中，將1質量份磁性載體與2至50質量份調色劑共混；并且該》茲性載體(i)包含鐵氧體核和樹脂組分，(ii)具有真比重2.5至4.2g/cm3,(iii)具有基于體積的50%粒徑(050)15至70(1111，和(iv)具有平均圓形度0.850至0.950,該平均圓形度具有變化系數(shù)1.0至10.0%。根據(jù)本發(fā)明，可提供即使經(jīng)過長時間也能夠形成高質量圖像的補充用顯影劑。還可提供以下補充用顯影劑，其能夠應對主體尺寸的縮小和主體的簡化；并一直提供穩(wěn)定圖像。在附圖中圖l為表面改性處理設備的示意圖2為測量顆粒體積電阻率時使用的壓片機的視圖3為示出設置有根據(jù)旋轉轉動模式(rotaryrotatingmode)的顯影裝置和中間轉印體的圖像形成設備構造的視圖；圖4為旋轉轉動模式中的顯影單元截面圖的實例；圖5為示出根據(jù)旋轉轉動模式的顯影裝置構造的放大視圖；圖6為示出根據(jù)串列模式(tandemmode)的圖像形成設備的構造的視圖7為用于串列模式中的顯影單元的截面圖的實例；以及圖8為用于測量任意實例中摩擦帶電量的裝置的視圖。具體實施例方式為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的發(fā)明人已進行廣泛的研究。結果，他們發(fā)現(xiàn)在包括進行顯影，同時用補充用顯影劑補充顯影單元，且包括從顯影單元中至少排出顯影單元中過量的磁性載體的雙組分顯影方法中，通過使用以下補充用顯影劑能夠長期輸出穩(wěn)定、高質量的圖像該補充用顯影劑至少包含調色劑；和磁性載體，其中將1質量份磁性載體與2至50質量份調色劑共混；并且該磁性載體(i)包含鐵氧體核和樹脂組分，(ii)具有真比重2.5至4.2g/cm3,(iii)具有基于體積的50%粒徑(050)15至70^11，和(iv)具有平均圓形度0.850至0.950,該平均圓形度具有變化系數(shù)1.0至10.0%。以下描述關于前述的細節(jié)。本發(fā)明的發(fā)明人已對適用于改進圖像質量和適用于補充用顯影劑的磁性載體進行研究，同時關注調色劑和外部添加劑每一種的消耗性及電荷賦予能力并關注調色劑補充性質。結果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)適用于它們的磁性載體包含鐵氧體核和樹脂組分。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)下列與磁性載體的物理性質有關隨著磁性載體的真比重和粒徑變小，載體形狀變圓，形狀分布變窄，載體發(fā)揮更適用于補充用顯影劑的性能。圖像質量改進的實現(xiàn)要求密集的起穗(napping)和流動性之間的相容性以忠實地復制潛像。此外，需要具有粒徑小到某種程度的磁性載體，這是因為調色劑必須均勻地帶電。因此，用于本發(fā)明的磁性載體具有基于體積的50%粒徑(D50)優(yōu)選15至70nm,更優(yōu)選25至60pm，或進一步更優(yōu)選30至55^im。當磁性載體的基于體積的50%粒徑(050)小于15pm時，存在由用于顯影劑的顯影劑載體上的磁力引起的起穗不均勻并且實心圖像的均勻性消失的趨勢。此外，存在顯影劑的流動性劣化并且?guī)щ娚吡踊内厔?。另一方面，當磁性載體基于體積的50o/()粒徑(D50)超過70^im時，由磁性引起的顯影劑的起穗高，由于起穗使顯影劑出現(xiàn)掃描不均勻，所以圖像質量趨于劣化。通過優(yōu)化造粒時的溫度或氣體量生產具有基于體積的50%粒徑(D50)滿足以上范圍的,茲性載體。當磁性載體基于體積的50%粒徑(D5O)很小時，由于載體顆粒之間或載體和調色劑之間的接觸點數(shù)量的增加，趨于出現(xiàn)栽體消耗。此外，磁性載體粒徑的減小劣化作為顯影劑的載體的流動性，因此趨于劣化帶電升高。此外，當磁性載體具有大量細顆粒時，在某些情況下載體對潛像承載構件的粘附變得嚴重。結果，容易出現(xiàn)圖像濃度不均勻，并且靜電潛像容易通過載體而被擾亂?？紤]到前述，本發(fā)明人已進行研究同時關注載體的形狀。結果，他們發(fā)現(xiàn)上述問題可通過圓形化載體形狀并通過尖銳化載體的形狀分布來解決。即，用于本發(fā)明的磁性載體具有優(yōu)選0.850至0.950，更優(yōu)選0.870至0.930，或進一步更優(yōu)選0.880至0.920的平均圓形度。當平均圓形度小于0.850時，難以得到所需的流動性，因此難以得到良好的帶電升高。另一方面，當平均圓形度大于0.950時，由于磁性載體表面積小，因而不能得到充分的電荷賦予性質。此外，磁性載體的形狀近似于真圓形，因此調色劑和磁性載體進行點接觸，對調色劑的破壞增加，消耗變得顯著。具有平均圓形度滿足以上范圍的磁性載體可通過例如在煅燒鐵氧體核時提高溫度的方法生產。此外，通過增加樹脂組分的加入量的鐵氧體核的均勻涂層是用于以上用加入的樹脂組分對磁性載體的圓形度進行改進的量度的實例。此外，用于本發(fā)明的磁性載體的平均圓形度具有優(yōu)選l.O至10.0%，更優(yōu)選3.0至8.0%,或進一步更優(yōu)選4.0至7.0%的變化系數(shù)。以上變化系數(shù)為顯示磁性載體的平均圓形度分布的范圍的指標。當變化系數(shù)超過10.0%時，容易出現(xiàn)載體粘附。當變化系數(shù)小于1.0°/0時，調色劑摩擦帶電性的賦予劣化，因此容易出現(xiàn)調色劑飛散或起霧。具有平均圓形度的變化系數(shù)滿足以上范圍的磁性載體可通過用兩次加入的樹脂組分涂布鐵氧體核以使得核被均勻涂布或通過優(yōu)化分級時的篩子來生產。并且，當使用多孔結構鐵氧體核時，磁性載體可通過在鐵氧體核用涂布樹脂填充后進一步涂布鐵氧體核表面來生產。磁性栽體粒徑的減小提高磁性載體和調色劑之間或栽體顆粒之間的接觸點數(shù)量，因此出現(xiàn)損耗并且在長時間后由于損耗容易出現(xiàn)圖像缺陷如圖像粗糙化。此外，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，當調色劑濃度在經(jīng)過長時間后降低時，顯影劑流動性劣化至顯影劑不能被攪拌的程度，結果出現(xiàn)堆積(packing)。為解決此問題，將磁性載體的真比重設定為2.5至4.2g/cm3。鐵氧體核的真比重典型地為約5.0g/cm3,雖然其依賴磁性載體的核組成而不同。因此，例如提高引入的樹脂組分的比例以通過使用鐵氧體核得到所需的真比重是足夠的。此外，在鐵氧體載體核的情況下，鐵氧體核表面上的凹槽和多孔結構可通過由在生產核時燒結或由使用發(fā)泡劑等控制核顆粒表面的生長程度來得到。如上所述，可容易地控制鐵氧體核的核顆粒表面形狀和鐵氧體核的內部結構。此外，可通過調整鐵氧體核和樹脂組分的量得到具有所需真比重的磁性載體。此外，可以使用常用的幾乎沒有凹槽的鐵氧體核，然而，優(yōu)選將具有多孔結構的鐵氧體核用作磁性載體的鐵氧體核，這是因為其優(yōu)良的具有小真比重顆粒的生產率。此外，因為下列原因，鐵氧體核是優(yōu)選的即使當進一步需要樹脂層時，用外加樹脂灌注具有多孔結構的鐵氧體核，以致外加樹脂和鐵氧體核之間的粘附性提高。此外，基于此類載體優(yōu)先抑制載體粘附的觀點，優(yōu)選具有多孔結構的載體。優(yōu)選具有多孔結構的載體的具體原因在此階段尚不能確定，然而，似乎在載體中適于帶電電流的通路可對于此栽體粘附的抑制產生效果。此處使用的術語"具有多孔結構的鐵氧體核"指其本身具有多個空隙的核(該多個空隙可存在于其表面層)。生產該核的方法的實例包括涉及在煅燒時降低溫度以抑制晶體生長的方法和涉及添加空隙形成劑如發(fā)泡劑以引起核產生空隙的方法。以上發(fā)泡劑不特別限定，只要其為在60至180。C由于分解而氣化或產生氣體的物質即可。以上發(fā)泡劑的實例包括泡沫、偶氮聚合引發(fā)劑如偶氮二異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈和偶氮雙環(huán)己烷腈；鈉、鉀等的金屬碳酸鹽；碳酸氫銨；碳酸銨；硝酸銨；疊氮化合物；4,4'-氧雙(苯磺酰肼)；烯丙基雙(石黃酰肼)；和二氨基苯?？紤]到顯影模式，基于顯影劑耐久性的觀點，必須采用自動更新(ACR)顯影模式。根據(jù)該模式，將顯影機中的劣化磁性載體排出并用新的磁性載體替代，從而可以實現(xiàn)顯影劑壽命的延長。在ACR顯影模式中，以恒定比例補充作為補充用顯影劑的磁性載體和調色劑。因此，磁性載體必須均勻分散在補充用顯影劑中，所以磁性載體的真比重為2.5至4.2g/cm3,優(yōu)選3.0至4.0g/cm3,或更優(yōu)選3.0至3.8g/cm3。當磁性載體的真比重大于4.2g/cmht,一磁性載體和調色劑之間的比重差增大，i茲性載體易于在補充用顯影劑中分離(segregate),因而難以用顯影劑進行穩(wěn)定的補充。另一方面，當磁性載體的真比重小于2.5g/cm3時，容易出現(xiàn)載體粘附。此外，本發(fā)明的發(fā)明人已將包含通過將樹脂組分引入到鐵氧體核中以降低其比重的磁性載體的補充用顯影劑應用于ACR顯影模式。結果，本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)磁性載體在補充用顯影劑中的分散性變得優(yōu)良。通過將磁性載體引入調色劑中得到的補充用顯影劑通常比只包含調色劑的補充用顯影劑在流動性方面差，因此難以分散磁性載體。此外，當磁性載體的真比重大于4.2g/cir^時，即使當磁性載體均勻分散在補充用顯影劑中時，在運送用于補充用顯影劑的容器期間產生振動的情況下，磁性載體易于向著用于補充用顯影劑的容器的內壁或下部分離。本發(fā)明的發(fā)明人認為，通過將樹脂組分引入到鐵氧體核中而使磁性載體比重降低的磁性載體在此情況下在補充用顯影劑中分散性優(yōu)良的原因如下所述。首先，將樹脂組分加入到鐵氧體核可均一化磁性載體的形狀并且改進磁性載體的流動性。即使當磁性載體在補充用顯影劑中時，補充用顯影劑的流動性也不劣化。因此，即使當殘留在用于補充用顯影劑的容器中的補充用顯影劑的量降低時，磁性載體的分散性也優(yōu)良，即使是在ACR顯影模式中也可實現(xiàn)顯影劑的穩(wěn)定補充。此外，本發(fā)明人認為磁性載體表面上的任意兩部分之間的帶電賦予性中的細微差別起作用。換言之，在鐵氧體核內引起晶體生長，因此核表面具有微細的不平整。將樹脂引入到不平整中不會均一化樹脂層的厚度，因此帶電賦予性的差別出現(xiàn)在磁性載體表面的兩任意部分之間。結果，調色劑不均勻地粘附在磁性載體周圍，所以在用于補充用顯影劑的容器中難以出現(xiàn)磁性載體的沉降或類似現(xiàn)象。因此，本發(fā)明人認為分散在補充用顯影劑中的磁性載體在長時間內難以分離。在該補充用顯影劑中，將1質量份磁性載體與2至50質量份調色劑共混。優(yōu)選將1質量份磁性載體與3至30質量份調色劑共混。更優(yōu)選將1質量份磁性載體與4至20質量份調色劑共混。因為下列原因，不優(yōu)選將l質量份磁性載體與少于2質量份的調色劑共混雙組分顯影劑的壽命延長，但磁性載體的量很大，因此，在顯影單元中除去雙組分顯影劑時，用于回收除去的、劣化的雙組分顯影劑的回收裝置變得復雜。此外，前述條件是不優(yōu)選的，這是因為在用于貯存補充用顯影劑的容器中的調色劑的量降低，用于貯存補充用顯影劑的容器的交換頻率增加，由此，用戶的負擔加重并且成本增加。另一方面，當l質量份磁性載體與超過50質量份的調色劑共混時，調色劑和磁性載體在用于貯存補充用顯影劑的容器中分離，所以難以得到帶電穩(wěn)定性。要包含在本發(fā)明的磁性載體中的鐵氧體組分的實例包括具有磁性的鐵氧體，其示于以下式(1)或(2)。(1)MO.Fe203(2)M.Fe204在該式中，M表示三、二或單價金屬離子。M的實例包括Mg、Al、Si、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Sn、Ba和Li。其每種可單獨或以其兩種以上共同4吏用。對于具有上述磁性的鐵氧體的具體化合物的實例包括鐵氧化物如Zn-Fe鐵氧體、Mn-Zn-Fe鐵氧體、Ni-Zn-Fe鐵氧體、Mn-Mg-Fe鐵氧體、Ca-Mn-Fe鐵氧體、Ca-Mg-Fe鐵氧體、Li-Fe鐵氧體和Cu-Zn-Fe鐵氧體。對于用于本發(fā)明的鐵氧體核的生產方法，可以采用其任何已知方法?？闪信e的方法包括將磨碎的鐵氧體組合物與粘結劑、水、分散劑、無機試劑等混合；通過噴射干燥方法或液化造粒方法使所得物成形為顆粒；在700至1，400。C或優(yōu)選800至1,200。C范圍的溫度下，在旋轉爐(kiln)或間歇型爐中烘焙顆粒；和通過篩分將所得顆粒分級并控制粒度分布，從而^是供用于磁性載體的核材料顆粒(即核顆粒)。此外，可通過例如控制烘焙步驟中的氧分壓或在烘焙后對顆粒表面進行額外的氧化或還原處理來控制核的表面性質。對包含在上述磁性載體中的樹脂組分不特別限定。樹脂組分的具體實例包括丙烯酸類樹脂如聚苯乙烯或苯乙烯-丙烯酸類共聚物，氯乙烯，乙酸乙烯酯，聚偏二氟乙烯樹脂，氟碳樹脂，全氟碳樹脂，溶劑可溶的全氟碳樹脂，聚乙烯醇，聚乙烯縮醛，聚乙烯基吡咯烷酮，石油樹脂，纖維素，纖維素衍生物，可溶可熔酚醛樹脂，低分子量聚乙烯，飽和烷基聚酯樹脂，芳香聚酯樹脂，聚酰胺樹脂，聚縮醛樹脂，聚碳酸酯樹脂，聚醚砜樹脂，聚砜樹脂，聚苯硫醚樹脂，聚瞇酮樹脂，苯酚樹脂，改性苯酚樹脂，馬來酸類樹脂，醇酸樹脂，環(huán)氧樹脂，丙烯酸類樹脂，通過聚合馬來酸酐、對苯二甲酸和多元醇得到的不飽和聚酯樹脂，脲樹脂，三聚氰胺樹脂，脲-三聚氰胺樹脂，二甲苯樹脂，甲苯樹脂，胍胺樹脂，三聚氰胺-胍胺樹脂，乙酰胍胺樹脂，甘酞樹脂，呋喃樹脂，硅酮樹脂，聚酰亞胺樹脂，聚酰胺-酰亞胺樹脂，聚醚酰亞胺樹脂和聚氨酯樹脂。也可使用通過改性這些樹脂得到的樹脂。其中，含氟樹脂如聚偏二氟乙烯樹脂、氟碳樹脂、全氟碳樹脂或溶劑可溶的全氟碳樹脂、丙烯酸改性的硅酮樹脂或具有高脫模性的硅酮樹脂也是優(yōu)選的。硅酮樹脂的具體實例可包括任意常規(guī)已知的硅酮樹脂，如示于下式的僅由有機硅氧烷鍵組成的直鏈硅酮樹脂，以及用醇酸、聚酯、環(huán)氧、氨基曱酸酯等改性的硅酮樹脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在該式中，Ri表示氫原子、具有1至4個碳原子的烷基或苯基，R2和R3各自表示氫原子、具有1至4個碳原子的烷基、具有l(wèi)至4個碳原子的烷氧基、苯基、具有2至4個碳原子的鏈烯基、具有2至4個碳原子的烯氧基、羥基、羧基、環(huán)氧乙烷基團、縮水甘油基或由下式表示的基團。一0—Si—R5在該式中，R4和Rs各自表示羥基、羧基、具有1至4個碳原子的烷基、具有1至4個碳原子的烷氧基、具有2至4個碳原子的鏈烯基、具有2至4個碳原子的烯氧基、苯基或苯氧基，且k、1、m、n、o和p各自表示l以上的整數(shù)。這些取代基的每種可無取代或可具有取代基如氨基、羥基、羧基、巰基、烷基、苯基、氧化亞乙基或g原子。商購可得的直鏈硅酮樹脂的實例包括KR271、KR255和KR152(都由Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造)，以及SR2400和SR2405(老P由DowCorningTorayCo.，Ud.制造)。改性硅酮樹脂的實例包括KR206(醇酸改性)、KR5208(丙烯酸類改性)、ES1001N(環(huán)氧改性)和KR305(氨基甲酸酯改性)(都由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)，以及SR2115(環(huán)氧改性)和SR2110(醇酸改性)(都由DowCorningTorayCo.,Ltd.制造)。對于上述樹脂組分，考慮到與鐵氧體核的粘附性、防止消耗和膜強度，優(yōu)選使用硅酮樹脂。硅酮樹脂可單獨使用，并優(yōu)選與偶聯(lián)劑一起使用。此外，考慮到樹脂粘結強度的改進，優(yōu)選共同使用多種樹脂。要適當使用的偶聯(lián)劑的實例包括硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑和鋁偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑的實例包括y-(2-氨基乙基)氨基丙基三曱氧基硅烷、"(2-氨基乙基)氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、？曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(3-(N-乙烯基千基氨基乙基)-"氨基丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽、r環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、y-巰基丙基三曱氧基硅烷、甲基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、y-氯代丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、"苯胺基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、十八烷基二甲基[3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基]氯化銨、Y-氯代丙基曱基二曱氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯代硅烷、三曱基氯硅烷(都由ToraySiliconeCo.，Ltd.制造)、烯丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和l,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基(3-三甲氧基甲基硅烷基丙基)氯化銨(都由CHISSOCORPORATION制造)。其中，氨基硅烷是優(yōu)選的。使用上述氨基硅烷作為上述偶聯(lián)劑可將具有正可帶電性的氨基引入到磁性載體表面并且可有利地賦予調色劑負帶電性。此外，氨基的存在活化優(yōu)選用其處理金屬化合物的親油性處理劑和硅酮樹脂，因此額外地改進硅酮樹脂和鐵氧體核之間的粘附性，同時加速樹脂固化。結果，可形成額外剛性的樹脂層。以上樹脂組分的含量優(yōu)選5.0至25.0質量％,相對于包含鐵氧體核和樹脂核的磁性載體的質量，以使得磁性載體的真比重可具有所需的值。該含量更優(yōu)選7.0至20.0質量％,或進一步更優(yōu)選9.0至15.0質量％。以上樹脂優(yōu)選通過灌注于鐵氧體核中而填充于具有多孔結構的鐵氧體核中。進一步優(yōu)選該樹脂灌注于鐵氧體核中且鐵氧體核表面同時用以上樹脂涂布。此外，除了以上樹脂層外，還存在用于磁性載體表面的涂布層。在此情況下，樹脂層和涂布層可由相同的組分制成，或可由不同組分制成。此外，鐵氧體核的表面優(yōu)選用該樹脂組分涂布。以上磁性載體優(yōu)選具有在240kA/m的外加》茲場中的磁化強度O240)為30至90AmVkg,殘余磁化強度為2至20An^/kg，矯頑力為0.4至4.8kA/m。該磁化強度(O240)更優(yōu)選58至78Am2/kg。當以上磁化強度(cj24。)超過90AmVkg時，觀察到在攪拌時磁刷上的起穗硬化且對顯影劑調節(jié)刮板(regulatingblade)等的影響容易變大的趨勢。此外，當以上磁化強度(c24o)低于30AmVkg時，容易出現(xiàn)磁性載體的飛散。此外，當上述殘余磁化強度或矯頑力偏離上述值的范圍時，顯影單元中顯影劑的運送性(conveyingproperty)容易變得不穩(wěn)定，因此耐久性趨于變差。此外，不優(yōu)選大的上述殘余磁化強度，這是因為由于補充容器中的攪拌，從而出現(xiàn)補充用顯影劑中的磁性載體分離，因此排出性變得不穩(wěn)定。當上述殘余磁化強度為20AmVkg以上或當上述矯頑力為4.8kA/m以上時，顯影劑流動性容易劣化。當殘余磁化強度低于2Am"kg且矯頑力小于0.4kA/m時，顯影劑流動性過高，以至于可能產生不充分帶電的調色劑。在磁性載體中，細顆粒優(yōu)選分散在樹脂組分中。將細顆粒引入到以上樹脂組分中可導致在磁性載體表面上形成不影響平均圓形度的精細表面不平整。該不平整可有效地4吏調色劑和》茲性載體相互接觸，并可抑制樹脂層從磁性載體剝離。要分散于樹脂組分的細顆粒具有一次數(shù)均粒徑優(yōu)選為IO至500nm，或更優(yōu)選為50至200nm。上述細顆粒對調色劑的帶電升高發(fā)揮改進效果，這是因為其在用樹脂組分涂布載體時形成存在于載體表面上的精細不平整。此外，該不平整的存在改進耐消耗性并使得耐久性得以保持。以上細顆粒優(yōu)選各自具有體積電阻率10"Q.cm以上的顆粒。在此情況下，磁性載體表面的帶電賦予性不受環(huán)境影響，并可以得到保持，顯影劑顯示降低的隨環(huán)境的波動。在使用粉碎方法的情況下可通過優(yōu)化粉碎壓力或時間來生產具有一次數(shù)均粒徑在上述范圍的顆粒。在使用聚合方法的情況下，該顆粒可通過優(yōu)化聚合溫度或時間來生產。該細顆粒的實例包括由通過單獨聚合氧化鋁或可聚合單體或通過將它們共聚得到的聚合物組成的樹脂細顆粒。該可聚合單體的實例包括苯乙烯單體如苯乙烯、鄰曱基苯乙烯，間曱基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯、對乙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯或對叔丁基苯乙烯；丙烯酸和丙烯酸酯如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬酯酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；曱基丙烯酸和曱基丙烯酸酯如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬酯酯、甲基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸二曱基氨基甲酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯如丙烯酸2-羥乙酯或曱基丙烯酸2-羥乙酯；丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺；以及乙烯基衍生物，具體地例如烷基乙烯基醚如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基醚或異丁基醚、(3-氯乙基乙烯基醚、苯基乙烯基醚，對甲基苯基醚，對氯苯基醚、對溴苯基醚、對硝基苯基乙烯基醚、對甲氧基苯基乙烯基醚、2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基咪唑、N-曱基-2-乙烯基咪唑、N-乙烯基咪唑或丁二烯。其中，該細顆粒優(yōu)選包含具有交聯(lián)結構的交聯(lián)樹脂細顆粒，尤其交聯(lián)的聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)顆?；蛉矍璋窐渲w粒是優(yōu)選的。將上述樹脂細顆粒造粒的方法的實例包括涉及使上述聚合物進行粉碎處理的方法；以及聚合方法如乳液聚合、無急乳液聚合、懸浮聚合或分散聚合。以上顆粒的加入量優(yōu)選0.1至50質量％，相對于磁性載體中包含的樹脂組分。該量更優(yōu)選1.0至45質量％，這是因為可以發(fā)揮額外良好的效果。此外，在鐵氧體核上具有樹脂組分的常用方法包括用溶劑稀釋樹脂組分；將所得物加入到鐵氧體核中。此處使用的溶劑不作限定，只要其可以溶解各樹脂組分即可。在樹脂可溶于有機溶劑的情況下，該有機溶劑的實例包括曱苯、二曱苯、丁基溶纖劑乙酸酯、曱乙酮、曱基異丁基酮和甲醇。在水溶性樹脂組分或乳液型樹脂組分的情況下，使用水就足夠了。將用溶劑稀釋的樹脂組分添加到鐵氧體核中的方法的實例為包括以下的方法通過施用方法如浸漬法、噴霧法、刷涂法、流化床或捏合法用樹脂組分灌注該核；灌注后揮發(fā)溶劑。應注意磁性載體核的表面可用樹脂組分的粉末通過干法代替此使用溶劑的濕法而填充。此外，在形成樹脂層時該樹脂組分可添加兩次。優(yōu)選使用兩次樹脂組分的添加，這是因為樹脂層和磁性載體核之間的粘附性得到額外改進，并且可以在磁性載體核表面得到均勻的樹脂層。在兩次施用樹脂組分時形成樹脂層的方法可為以上添加方法中列舉的方法。當兩次添加樹脂組分時，可兩次佳_用相同的方法，或4吏用不同的方法。此外，除樹脂層外，上述鐵氧體核可具有涂布層。在鐵氧體核上形成樹脂層后，涂布層作為新層形成。涂布層可調整帶電并且可防止耐久性劣化。形成涂布層的常用方法包括用溶劑稀釋涂布組分；和添加所得物。此處使用的溶劑不作限定，只要其可以溶解各涂布組分即可。在組分可溶于有機溶劑的情況下，該有機溶劑的實例包括曱苯、二曱苯、丁基溶纖劑乙酸酯、曱乙酮、曱基異丁基酮和曱醇。在水溶性涂布組分或乳液型涂布組分的情況下，使用水就足夠了。添加用溶劑稀釋的涂布組分的方法的實例為包括以下的方法通過施用方法如浸漬法、噴霧法、刷涂法、流化床或捏合法施用涂布組分；施用后揮發(fā)溶劑。應注意核顆粒的表面可用涂布組分的粉末通過千法代替此使用溶劑的濕法而涂布。在上述樹脂組分負載到鐵氧體核上之后，然后烘焙在顆粒上的樹脂組分，可使用根據(jù)烘焙模式從外加熱模式和內加熱模式中選擇的裝置。以上裝置的實例包括固定型或流動型電爐；旋轉型電爐；燃燒器爐；和使用微波的烘焙裝置。根據(jù)要使用的樹脂組分而改變的烘焙溫度，必須等于或高于樹脂組分的熔點或玻璃化轉變點。此外，在熱固性樹脂或縮合樹脂的情況下，烘焙溫度必須升至樹脂固化充分進行的溫度。由此，將樹脂組分負載在鐵氧體核上，且如上所述烘焙表面上的樹脂組分，冷卻所得物，粉碎，進行晶粒尺寸調整，從而得到用樹脂涂布的磁性載體。細顆粒如以上樹脂細顆粒優(yōu)選存在于磁性載體表面?？刹捎冒ɡ缭谔砑訕渲M分時將細顆粒分散于溶劑中以在磁性載體核中分散該顆粒的方法，以使細顆粒存在于磁性載體表面。在此情況下，優(yōu)先選擇上述樹脂顆粒在其中不溶脹的溶劑作為分散細顆粒的溶劑。以下解釋用于本發(fā)明的調色劑。通常，調色劑包含粘結劑樹脂和著色劑。調色劑按需要可進一步包含其它試劑如脫模劑、電荷控制劑。組合使用的粘結劑樹脂的實例包括聚酯；聚苯乙烯；通過苯乙烯衍生物得到的聚合物化合物如聚對氯代苯乙烯或聚乙烯基曱苯；苯乙烯共聚物如苯乙烯-對氯代苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-a-曱基氯代曱基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基曱基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；聚氯乙烯；酚醛樹脂；改性的酚醛樹脂；馬來酸類樹脂；丙烯酸類樹脂；曱基丙烯酸類樹脂；聚乙酸乙烯酯；硅酮樹脂；脂族多元醇；脂族二羧酸和芳香二羧酸；具有選自芳香二醇和二苯酚的單體作為結構單元的聚酯樹脂；聚氨酯樹脂；聚酰胺樹脂；聚乙烯醇縮丁醛；碎烯樹脂；香豆酮-茚樹脂；石油樹脂；和具有聚酯單元和乙烯基類聚合物單元的雜化樹脂。該脫模劑的實例包括以下。脂族烴類蠟如低分子量聚乙烯蠟、低分子量聚丙烯蠟、微晶蠟、石蠟或Fischer-Tropsch蠟；脂族烴基蠟的氧化物如氧化聚乙烯蠟；脂族烴類蠟的嵌段共聚物；主要由脂肪酸酯組成的蠟，如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、燭木蠟、米蠟、地蠟或蜂蠟；和通過脫氧部分或全部脂肪酸酯得到的蠟，如脫氧巴西棕櫚蠟。脫模劑的實例進一步包括飽和線性脂肪酸如棕櫚酸、硬酯酸或褐煤酸；不飽和脂肪酸如巴西烯酸、桐酸或valinaric酸；飽和醇如硬酯醇、芳烷醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、二十六烷醇或mericyl醇；多元醇如山梨醇；脂肪酸酰胺如酰胺亞油酸酯、酰胺油酸酯或酰胺月桂酸酯；飽和脂肪酸雙酰胺如亞曱基雙酰胺硬脂酸酯、亞乙基雙酰胺癸酸酯、亞乙基雙酰胺月桂酸酯或六亞曱基雙酰胺硬脂酸酯；不飽和脂肪酸酰胺如亞乙基雙酰胺油酸酯、六亞曱基雙酰胺油酸酯、N,N'-二油基酰胺己二酸酯或N，N'-二油基酰胺癸二酸酯；芳香雙酰胺如間二曱苯雙酰胺硬脂酸酯或N，N'-二硬酯基酰胺間苯二酸酯；脂肪酸金屬鹽(其通常稱作"金屬皂")如硬脂酸鈣、月桂酸4丐、硬脂酸鋅或硬脂酸鎂；通過使脂族烴蠟與乙烯基單體如苯乙烯或丙烯酸進行接枝反應得到的接枝蠟；由脂肪酸和多元醇之間的反應得到的部分酯化產口口口，i口山崳酸單甘油國旨(monoglyceridebehenate);以及通過氬化植物油得到的具有羥基的曱基酯化合物。尤其優(yōu)選使用的脫模劑為石蠟，該石蠟具有短的分子鏈、小的空間位阻和優(yōu)良的流動性。通過凝膠滲透色譜(GPC)測量的脫模劑的分子量分布具有優(yōu)選在350至2，400的分子量范圍，更優(yōu)選在400至2,000的分子量范圍的主峰。使用具有此分子量分布的脫模劑在賦予調色劑優(yōu)選的熱特性中是有效的。包含在粘結劑樹脂中的脫模劑的加入量優(yōu)選1至10質量份，更優(yōu)選2至8質量份，相對于100質量份粘結劑樹脂。如果脫模劑的加入量低于1質量份，不足以發(fā)揮當熔融時出現(xiàn)在調色劑表面上的脫模性，所以要求相當數(shù)量的熱和壓力。相反，如果脫模劑的加入量超過10質量份，脫模劑在調色劑中的量太大，以致清晰度或帶電性可能劣化。著色劑可采用下列顏料和/或染料。品紅色著色顏料的實例包括C丄顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、207或209，C.I.顏料紫紅19和C丄還原紅1、2、10、13、15、23、29或35。品紅色染料的實例包括油溶性染料如C丄溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109或121,C丄分散紅9，C丄溶劑紫紅8、13、14、21或27，和C丄分散紫紅1和堿性染料如C丄堿性紅1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39或40和C丄堿性紫紅1、3、7、10、14、15、21、25、26、27或28。這些顏料或染料的每種可單獨使用。然而，考慮到全色圖像的圖像質量，顏料和染料可優(yōu)選共同使用以提高所得物的清晰度。青色著色顏料的實例包括C丄顏料藍2、3、15、16或17，C丄還原藍6，C丄酸性藍45和通過取代酞菁骨架的l至5個鄰苯二甲酰亞胺曱基得到的銅酞菁顏料。黃色著色顏料的實例包括C丄顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、65、73、74、83、155，或180和C丄還原黃1、3或20。注意著色劑的用量優(yōu)選0.1至60質量份，更優(yōu)選0.5至50質量份，相對于100質量份粘結劑樹脂。在使用調色劑之前，按需要可將有機金屬化合物作為電荷控制劑引入到調色劑中。以上有機金屬化合物優(yōu)選金屬與選自芳香族氧羧酸和芳香族烷氧基羧酸的芳香族羧酸衍生物的化合物。以上金屬優(yōu)選二價以上的金屬原子。二價金屬的實例包括Mg2+、Ca2+、Sr2+、Fe2+、Co2+、NP+和Cu2+。其中，Ca2+、Mg2+和S一+是優(yōu)選的。三價以上的金屬的實例包括A1"、Fe"和Ni"。其中，A產是優(yōu)選的。以上金屬中，尤其優(yōu)選A1"。具體的金屬化合物示例于下面。其中A表示氫、石咸金屬或堿土金屬。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>一C4H9t~C4H9t—C4H9這些金屬化合物中，尤其優(yōu)選二叔丁基水楊酸的鋁化合物。以上電荷控制劑的加入量為0.3至10質量份，或優(yōu)選0.5至7質量份，相對于100質量份粘結劑樹脂。當以上電荷控制劑的加入量低于0.3質量份時，不能得到帶電升高的改進效果。當該量大于10質量份時，隨環(huán)境的波動增加。生產調色劑顆粒的方法的實例包括包括熔融并捏合粘結劑樹脂、著色劑和任意其他內部添加劑，冷卻捏合產物，粉碎冷卻產物和分級粉碎產物的粉碎方法；包括通過采用懸浮聚合法直接生產調色劑顆粒的方法；包括通過使用單體在其中可溶而要得到的聚合物不可溶的水性有機溶劑直接生產調色劑顆粒<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>的分散聚合法；包括通過采用以無皂聚合法為代表的乳液聚合法生產調色劑顆粒的方法，該無皂聚合法包括在水溶性的極性聚合引發(fā)劑存在下進行直接聚合以生產調色劑顆粒；和溶解懸浮造粒法。將詳述通過以上粉碎方法生產調色劑顆粒的方法在原料混合步驟中，稱量預定量的粘結劑樹脂、著色劑、脫模劑等作為調色劑內部添加劑，將其共混并彼此混合?；旌涎b置的實例包括雙錐混合機、V型混合機、鼓式混合機、超級混合機、漢歇爾(Hensche1)混合機和諾塔(Nauta)混合機。熔融并捏合前述用于共混并彼此混合的調色劑顆粒的原料以使粘結劑樹脂熔融。然后，將著色劑等分散在熔體中。在熔融并捏合步驟中，可以使用間歇型捏合機如壓力捏合機或Banbury混合機或連續(xù)捏合機。單軸或雙軸擠出機近年來已成為主流，這是因為其優(yōu)越性如連續(xù)生產調色劑顆粒的能力。常用的單軸或雙軸擠出機的實例包括由KobeSteels,Ltd.制造的KTK雙軸擠出機；由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造的TEM雙軸擠出機；由KCKEngineeringCo.,Ltd.制造的雙軸擠出機；和由Buss制造的共捏合機。通過熔融并捏合用于調色劑顆粒的原料得到的著色樹脂組合物在熔融并捏合后用雙輥或其類似物輥壓，然后通過用水等冷卻輥壓物的冷卻步驟冷卻。接著，通常將前述得到的著色樹脂組合物的冷卻產物在粉碎步驟中粉碎成各自具有所需粒徑的顆粒。在粉碎步驟中，冷卻產物用破碎機、錘磨機、羽狀磨等粗碎，將粗碎的產物用由KawasakiHeavyIndustries制造的Kryptronsystem、由NisshinEngineeringInc.制造的Superrotor等粉碎。其后，將粉碎產物按需要通過使用分級機如根據(jù)慣性分級模式的Elbowjet(由NittetsuMiningCo.，Ltd.制造)或根據(jù)離心分級模式的Turboplex(由HosokawaMicronCorporation制造)的篩分機來分級，從而得到具有重均粒徑3至lliim的分級產物。此外，在表面改性步驟中可按需要進行球化處理作為表面改性。粉碎產物可通過使用例如由NARAMACHINERYCO.,LTD.制造的HybridizationSystem或由HosokawaMicronCorporation制造的MechanofusionSystem進4亍上述J求處理以提供分級產物。優(yōu)選的調色劑生產方法的實例包括在粉碎步驟中用噴氣粉碎機而不使用機械粉碎來粉碎原料；通過使用示于圖l的設備來生產具有重均粒徑3至llpm的分級產物，該設備同時使用機械沖擊力進行分級和表面改性處理。示于圖l的間歇型表面改性設備包括圓筒形的主體殼30;放置在主體殼上部以使其可開關的頂板43;具有細粉排出殼和細粉排出管的細粉排出部44;可通過冷卻劑或防凍劑的冷卻夾套31;作為表面改性裝置的分散轉子32，該分散轉子32存在于主體殼30中并連接于中央旋轉軸，該分散轉子32在其上表面具有多個方盤33,該分散轉子32為在預定方向高速旋轉的盤狀轉子；以預定的襯墊和轉子之間的間隔固定地配置在分散轉子32周圍的襯墊34,襯墊34在其與分散轉子32相對的表面設置有大量凹槽；用于連續(xù)除去細碎產物中各自具有粒徑等于或小于預定粒徑的細粉和超細粉末的分級轉子35;用于向主體殼30引入冷風的冷風引入口46;形成于主體殼30的側面用于引入細碎產物(原料)并具有原料輸入口37和原料供應口39的輸入管；具有用于在表面改性處理后將調色劑顆粒排出到主體殼30的產物排出口40和產物提取口42的產物排出管；置于原料輸入口37和原料供應口39之間以使得表面改性時間可自由調節(jié)的可開/關原料供應閥38;和置于產物排出口40和產物提取口42之間的產物排出閥41。將詳述通過以上溶解懸浮造粒方法生產調色劑顆粒的方法。事先聚合單體，調整聚合溫度和聚合時間以得到所需的分子量分布。將磁性金屬細顆粒、脫模劑、著色劑、可聚合單體和聚合引發(fā)劑加入到所得聚合物中。將所得混合物在無機或有機分散劑存在下通過施加機械剪切力而懸浮之后，施加熱能同時施加攪拌剪切，從而得到調色劑顆粒。調色劑中各自具有圓當量直徑2.0nm以上的顆粒具有優(yōu)選為0.930至0.985，或更優(yōu)選為0.940至0.980的平均圓形度。此外，調色劑優(yōu)選具有重均粒徑4.0至9.0nm，并優(yōu)選包含20至70數(shù)量％的各自具有粒徑5.Opm以下的調色劑顆粒，3至40數(shù)量％的各自具有粒徑4.0pm以下的調色劑顆粒，3至60體積％的各自具有粒徑8.0nm以上的調色劑顆粒和15體積％以下的各自具有粒徑10.0jam以上的調色劑顆粒。該調色劑可優(yōu)選添加流動性改進劑。例如，粉碎和分級步驟之后，將所得調色劑顆粒通過使用混合機如漢歇爾混合機與流動性改進劑等混合，從而可以得至ij具有改進的流動性的調色劑。可使用任何流動性改進劑作為上述流動性改進劑，只要與添加前的流動性相比，該流動性改進劑添加到調色劑顆粒中可改進流動性即可。流動性改進劑的實例包括二氟乙烯細粉；氟樹脂粉末如聚四氟乙烯細粉；氧化鈦細粉；氧化鋁細粉；細粉末化的二氧化硅如通過濕法得到的二氧化硅或通過干法得到的二氧化硅；通過用硅烷化合物、有機硅化合物、鈦偶聯(lián)劑、硅油或其類似物處理上述二氧化硅的表面得到的經(jīng)處理的二氧化硅。通過上述干法得到的二氧化硅為通過卣化硅化合物的氣相氧化生產的細粉，并被稱為干法二氧化硅或氣相二氧化硅。干法二氧化硅或氣相二氧化硅通過常規(guī)已知技術生產。例如，該生產利用在四氯化硅氣體的氫氧焰中的熱分解氧化反應，提供反應原理的反應式由下式(3)表示(3)SiCl4+2H2+02—Si02+4HC1。在生產步驟中，通過使用卣化硅化合物與任意其它金屬卣化物化合物如氯化鋁或氯化鈦還可得到二氧化硅和任意其他金屬氧化物的復合細粉，并且二氧化硅也包含該復合細粉。理想地使用具有平均一次粒徑在優(yōu)選0.001至2nm或尤其優(yōu)選0.002至0.2pm范圍的二氧化硅細粉。對于揮發(fā)性的鈦化合物如鈦醇鹽、卣化鈦和乙酰丙酮鈦，將通過硫酸法、氯法、低溫氧化法(熱分解或水解)得到氧化鈦細顆粒，將該氧化鈦細顆粒用作上述氧化鈦細粉?？墒褂冒ㄤJ鈦礦、金紅石、其混合晶體和無定形的晶系的任一種。將通過以下得到的氧化鋁細粉用作以上氧化鋁細粉拜耳法；改進的拜耳法；氯乙醇法；浸沒(submerged)火花放電法；有機鋁水解法；鋁明礬熱分解法；碳酸鋁銨熱分解法；或氯化鋁火焰分解法。使用包括a、p、y、5、C、n、e、k、x和P形晶系的任一種，它們的混合晶體，以及無定形體。其中，優(yōu)選使用a、S、y和e形，混合晶體，以及無定形體。優(yōu)選使用流動性改進劑，該流動性改進劑通過在表面用有的化學或物理處理而獲得。有機硅化合物的實例包括六曱基二硅氮烷、三曱基硅烷、三甲基氯代硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二氯代硅烷、甲基三氯代硅烷、烯丙基二曱基氯代硅烷、烯丙基苯基二氯代硅烷、苯基二曱基氯代硅烷、溴曱基二曱基硅烷、a-氯代乙基三氯代硅烷、p-氯代乙基三氯代硅烷、氯代曱基二曱基氯代硅烷、三有機曱硅烷基硫醇、三曱基甲硅烷基硫醇、三有機甲硅烷基丙烯酸酯、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、二曱基乙氧基硅烷、二甲基二曱氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、1，3-二乙烯基四曱基二硅氧烷、1，3-二苯基四曱基二硅氧烷和每個分子具有2至12個硅氧烷單元并包含鍵合于末端單元的各Si的羥基的二甲基聚硅氧烷。其任一種可單獨使用，或其兩種以上可作為混合物使用。此外，上述用具有氨基的偶聯(lián)劑或硅油處理的干法二氧化硅可用作流動性改進劑。當流動性改進劑具有根據(jù)通過BET法測量的氮吸附的比表面積為30m"g以上，或優(yōu)選50m"g以上時，流動性改進劑提供良好的結果。以上流動性改進劑的含量優(yōu)選0.01至8質量份，或更優(yōu)選0.1至4質量份，相對于100質量份的調色劑顆粒。當在本發(fā)明中制備補充用顯影劑時，稱量預定量的調色劑和磁性載體，并將它們在混合機中混合。混合裝置的實例包括雙錐混合4幾、V型混合4幾、鼓式混合才幾、超級混合才幾、漢歇爾混合機和諾塔混合機。其中，考慮到磁性載體的分散性和調色劑的帶電升高，優(yōu)選V型混合機。本發(fā)明的補充用顯影劑可用在任何需要補充包含磁性載體的顯影劑的圖像形成設備中。顯影劑可用于例如如圖3所示的圖像形成設備中。在該圖像形成設備中，圖像形成單元組為其中多個圖像形成單元排列成圓環(huán)狀的圖像形成單元組。該圖像形成設備具有用于旋轉地移動圖像形成單元組整體，從而將多個圖像形成單元的每一單元依次移動到單獨的圖像形成位置的移動裝置。圖3為示出根據(jù)電子照相模式的全色圖像形成設備的實例的構造的示意圖，該全色圖像形成設備安裝有具有用于各種顏色的根據(jù)旋轉轉動模式的旋轉顯影單元的顯影單元交換器13;和中間轉印體45。靜電潛像承載構件l的表面通過充電裝置15均勻帶電以具有負極性。接著，通過曝光裝置14進行相應于第一種顏色如黃色圖像的圖像曝光，從而在靜電潛像承栽構件1的表面形成相應于黃色圖像的靜電潛像。構成顯影單元交換器13以能夠旋轉地移動。圖5示意性地示出該交換器的構造。在相應于黃色圖像的靜電潛像的端部到達顯影位置之前，黃色顯影單元面向靜電潛像承載構件l。然后，用磁刷摩擦靜電潛像，從而在靜電潛像承載構件上形成黃色調色劑圖像。圖4為示出示于圖5中的各顯影單元2、3、4和5的構造的示意圖。如圖4所示，各自用于顯影的顯影單元設置有例如作為顯影劑載體的顯影套筒6、磁輥8、調節(jié)構件7、顯影劑傳送螺桿IO和ll，以及刮板(未示出)。參考圖4描述到顯影時如何傳送顯影單元中的顯影劑。顯影套筒6包括固定磁輥8，將其驅動并旋轉，同時在套筒和靜電潛像承載構件1的外周表面之間保持預定的顯影間隔。應注意顯影套筒6和靜電潛像承載構件1在某些情況下是彼此接觸的。調節(jié)構件7具有剛性(rigidity)和磁性，并選自各種構件如在套筒和構件之間未放入顯影劑的狀態(tài)下在預定負荷下與顯影套筒6壓力接觸的構件，和在顯影套筒6和構件之間保持預定間隔而配置的構件。顯影劑傳送螺桿(screw)對10和ll具有螺旋結構，并發(fā)揮下列作用在螺桿將顯影劑傳送到顯影套筒6之前，螺桿沿彼此相對的方向傳送和流通顯影劑，以使調色劑和磁性載體充分攪拌和混合。磁輥8可由以下構成例如具有4個磁力磁極的磁鐵或具有6個磁極的磁鐵，其中N極和S極以等間隔交替排列。或者，》茲輥8可由(6-l)個，即5個》茲極構成，并4安在輥與刮刀接觸的部分形成排斥磁場以利于顯影劑剝離的方式，以被固定的狀態(tài)包括在顯影套筒6中。上述顯影劑傳送螺桿對10和11還充當以彼此相反的方向旋轉的攪拌構件對。要補充的補充用顯影劑通過用于貯存補充用顯影劑的裝置9的螺桿插入從用于貯存補充用顯影劑的容器(圖5:2a、3a、4a或5a)傳送，并且混合調色劑和磁性載體。使通過調色劑和磁性載體的混合作用已進行摩擦帶電的異質的雙組分顯影劑以層的方式粘附到顯影套筒6的外周表面上。將顯影套筒6表面上的顯影劑在設置為與磁輥8的磁極相對的調節(jié)構件7的幫助下形成均勻的層。均勻形成的顯影劑層在顯影區(qū)域中的靜電潛像承載構件1的外周表面上顯影潛像，從而形成調色劑圖像。將上述調色劑圖像通過轉印裝置40轉印到中間轉印體45上。在以上黃色復印的循環(huán)結束后，已完成黃色調色劑轉印的靜電潛像承載構件l隨后按需要進行預清潔處理。其后，該構件的電荷通過電荷消除裝置消除，殘留在該構件表面的黃色調色劑通過清潔裝置18刮除。然后，將顯影單元交換器13以顯影單元3、4和5依次轉換為與靜電潛像承載構件l相對的方式旋轉，品紅色、青色和黑色調色劑圖像以如上述復印循環(huán)相同的方式轉印到中間轉印體45上。進行上述各復印循環(huán)之后，相應于各種顏色組分的調色劑圖像通過轉印裝置40轉印到中間轉印體45上的相同位置上，從而形成通過彼此疊置相應于各種顏色組分的調色劑圖像完成的單獨調色劑圖像。同時，轉印材料12如貯存在進紙盤26中的紙和透明薄片通過傳送輥28—張接一張地進給至搓紙輥(registrationroller)25，將各轉印材泮牛12傳送到中間轉印體45和與中間轉印體45同步的轉印輥43之間的空間中。通過轉印輥43將中間轉印體45上的調色劑圖像轉印至傳送的轉印材料12上。其后，通過剝離指(peelingfinger)44將轉印材料從中間轉印體45中分離，并通過傳送帶20引入到定影裝置21中。然后，將調色劑圖像定影至轉印材料12上，然后將材料排出至外部，從而完成一個復印模式。此外，通過電荷消除裝置(未示出)將已將其調色劑圖像轉印到轉印材料上的中間轉印體45的表面上的電荷消除，然后通過清潔裝置23清潔中間轉印體的表面。然后，中間轉印體等待下一個復印循環(huán)。當重復上述復印操作時，貯存在示于圖4的顯影單元顯影劑槽17中的顯影劑中的調色劑逐漸消耗，從而調色劑對磁性載體的比例，即調色劑濃度開始下降。調色劑濃度的改變通過為顯影劑槽17設置的調色劑濃度傳感器(未示出)檢測，以調色劑濃度一直落在適于顯影所需的適當范圍內的方式對調色劑濃度進行反饋控制。作為以上控制的結果，補充用顯影劑從用于貯存補充用顯影劑的容器排出至用于貯存補充用顯影劑的裝置9。然后，通過裝置9的螺桿的驅動力，將補充用顯影劑從用于貯存補充用顯影劑的裝置9的補充口供應至在顯影單元中的顯影劑槽17。此外，在自動更新顯影模式中，各顯影單元2、3、4和5使用本發(fā)明的補充用顯影劑補充，其中調色劑和磁性載體從各用于貯存補充用顯影劑的容器(2a、3a、4a和5a)通過用于貯存補充用顯影劑的裝置9的補充口混合。將參考圖4和5描述通過利用旋轉運動的示于圖5的顯影單元交換器13的旋轉運動將過量顯影劑從各顯影單元2、3、4和5中排出。在包括具有各自采用轉動運動模式的旋轉顯影單元的顯影單元交換器13的全色圖像形成設備中，顯影單元2、3、4和5各自示出顯影單元交換器13中的轉動運動。在顯影時，各單元顯示朝著與靜電潛像承載構件l相對的位置的轉動運動以進行顯影。在不顯影時，各單元顯示朝著不與靜電潛像承載構件l相對的位置的4#動運動。例如，在顯影單元5與靜電潛像承載構件1相對以進行顯影操作的位置，過量的顯影劑(劣化的磁性載體)從為顯影單元5設置的顯影單元側的顯影劑排出口34溢出，并由于轉動操作移動通過中間顯影劑回收部37和顯影劑回收螺旋推進器36。然后，將顯影劑排出到為根據(jù)旋轉轉動模式的顯影裝置轉動的中央軸設置的顯影劑回收容器39。具體地，在本發(fā)明的顯影方法中，顯影優(yōu)選在以下狀態(tài)下進行磁刷與靜電潛像承載構件l相接觸，同時將交流電壓施加給顯影套筒以使得在顯影區(qū)域形成交變電場?？紤]到防止磁性載體的粘附并改進點再現(xiàn)性，理想的是顯影套筒6和靜電潛像承載構件l之間的距離(S-D距離)為100至l，000pm。當該距離窄于100nm時，顯影劑的供應容易不足，因此圖像濃度降低。當該距離超過1,000nm時，來自磁極Si的磁力線擴張，磁刷密度降低。結果，點再現(xiàn)性差，或磁性載體上的約束力減弱，使得磁性載體的粘附容易出現(xiàn)。交流電場具有優(yōu)選300至3，000V的峰至峰電壓，并具有頻率500至10，000Hz。電壓和頻率可根據(jù)方法適當選擇并且使用。在此情況下，用于形成交變電場的AC偏壓的波形的實例包括S波、方波、正弦波以及隨其任務比變化的波形。在某些情況下，顯影優(yōu)選通過對顯影套筒施加具有不連續(xù)AC偏壓(間歇交變疊加電壓)的顯影偏壓來進行，以適應調色劑圖像形成速度的改變。低于300V的施加電壓幾乎不能提供足夠的圖像濃度。此外，在此情況下，在無圖像部分中的起霧調色劑可能不能有利地回收。此外，超過3，000V的施加電壓通過磁刷干擾潛像，從而在某些情況下引起圖像質量下降。具有適當帶電調色劑的雙組分顯影劑的使用可降低起霧消除電壓(Vback)并可降低靜電潛像承載構件的初次帶電，從而可延長靜電潛像承載構件的壽命。Vback優(yōu)選200V以下，或更優(yōu)選150V以下，雖然優(yōu)選的范圍依賴于顯影系統(tǒng)而改變。優(yōu)選以得到足夠的圖<象濃度的方式使用對比電位(contrastelectricpotential)100至400V。此外，當頻率低于500Hz時，在與靜電潛像承載構件接觸的調色劑回到顯影套筒時不能施加足夠的振動，因此容易出現(xiàn)起霧，雖然起霧的程度與處理速度相關。當頻率超過10，000Hz時，調色劑不能追隨電場，因此容易出現(xiàn)圖像質量下降。在本發(fā)明的顯影方法中，顯影套筒6上的磁刷和靜電潛像承載構件l之間的接觸寬度(顯影鄰接部)優(yōu)選設定為3至8mm,以使得可以進行提供足夠的圖像濃度、優(yōu)良的點再現(xiàn)性并且不引起磁性載體粘附的顯影。當顯影鄰接部窄于3mm時，難以有利地滿足足夠的圖像濃度和點再現(xiàn)性。當該部分寬于8mm時，顯影劑出現(xiàn)堆積(packing),因此必須停止機器的操作，或可能難以充分抑制磁性載體粘附。調整顯影鄰接部的方法實例包括包括調整調節(jié)構件7和顯影套筒6之間的距離的方法和包括通過調整顯影套筒6和靜電潛像承載構件l之間的距離(S-D距離)而合適地調整鄰接寬度的方法。靜電潛像承載構件可以以與用于普通圖像形成設備的靜電潛像承載構件中相同的方式構成。靜電潛像承載構件的實例是設置導電層、基底層、電荷產生層、電荷輸送層和按需要的電荷注入層而構成的感光體。導電層、基底層、電荷產生層和電荷輸送層可為用于普通感光體的那些。電荷注入層、保護層或其類似層可用作該感光體的最外層。圖6所示的彩色激光打印機為根據(jù)四連續(xù)鼓模式(一列式)的打印機，其具有多個顯影單元；在作為第二圖像承載構件的中間轉印帶60上進行多層連續(xù)轉印一次，從而提供全色打印圖像。在圖6中，環(huán)形的中間轉印帶60懸掛在驅動輥6a、張力輥6b和第二轉印反相輥6c周圍，并沿圖中所示的箭頭所指方向旋轉。四個顯影單元沿著以上中間轉印帶60連續(xù)配置以對應各種顏色。對用于用黃色調色劑進行顯影的顯影單元中排列的感光鼓l在其旋轉期間通過一次充電輥2均勻充電以具有預定的極性和預定的電位，然后通過圖像曝光裝置(未示出)(如用于彩色復印圖像的顏色分離/圖像形成曝光光學系統(tǒng)，或基于激光掃描輸出相應于圖像信息的時間序列電數(shù)字像素信號調節(jié)的激光束的掃描曝光系統(tǒng))進行圖像曝光3，從而形成相應于目標顏色圖像的第一顏色組分圖像(黃色組分圖像)的靜電潛像。然后，用作為第一顏色的黃色調色劑通過第一顯影單元(黃色顯影單元)顯影靜電潛像。在圖6中，形成在感光鼓l上的黃色圖像進入鼓和中間轉印帶60之間的第一轉印輥隙部。在轉印輥隙部，將撓性電極63與中間轉印帶60的背面接觸并鄰接。撓性電極63具有用于各顯影單元的一次轉印偏壓源68，因此可獨立i也在各端口施加偏壓。中間轉印帶60首先在用于第一顏色的端口處轉印黃色，然后從與顏色對應的感光鼓l通過如上述相同的步驟在各端口處依次進行各種顏色，即品紅色、青色和黑色的多層轉印。然后將形成在中間轉印帶60上的四種全色圖像通過第二轉印輥8統(tǒng)一轉印到轉印材料P上，將其熔融并通過定影裝置(未示出)定影，從而得到彩色打印圖像。將殘留在中間轉印帶60上的第二轉印殘余調色劑在該帶準備下次圖像形成步驟之前用中間轉印帶清潔器9的刮板清潔。在選擇用于以上轉印帶60的材料時，為了在各顏色端口的搓紙良好，膨張和收縮的材料是不希望的。優(yōu)選樹脂類帶、帶有金屬核的橡膠帶或由彼此粘附的樹脂和橡膠組成的帶。將參考圖6和7描述本發(fā)明中可采用的自動更新顯影方法。在采用自動更新顯影模式的各圖6和7的顯影單元4的顯影操作中，顯影單元4用補充用顯影劑補充，其中調色劑和磁性載體從用于補充用顯影劑的貯存室R3通過補充口20混合。在重復顯影操作時，過量的顯影劑(劣化的磁性載體)從為顯影單元4設置的在顯影單元側的顯影劑排出口34溢出，并從顯影劑中間回收室35通過顯影劑回收螺旋推進器36排出到顯影劑回收容器(未示出)中。下文中，將描述測量用于本發(fā)明的材料等的物理性質的合適方法。當從補充用顯影劑和雙組分顯影劑測量磁性載體的物理性質時，各顯影劑用包含1%表面活性劑(優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉)的離子交換水洗滌，由此在進行測量前將調色劑和磁性載體分離。<磁性載體真比重的測量方法>用于本發(fā)明的磁性載體的真比重可通過使用干式自動密度計Autopicnometer(由YuasaIonicsInc.制造)測量。測量i殳備包4舌基于氣相替代法測量固體或液體的真密度?；谌缭谝合嗵娲ǖ那闆r下的Archimedes'原理的氣相替代法，其特征在于因為將氣體用作替代介質，所以測量精確度高。<磁性載體粒徑的測量方法>用激光衍射型晶粒尺寸分布測量裝置SALD-300V(由ShimadzuCorporation制造)測量載體粒徑，計算基于體積的50%粒徑(D50)。<樹脂組分中的細顆粒一次數(shù)均粒徑的測量方法>將聚焦離子束處理和觀察裝置(FIB)FB-2000C(Hitachi,Ltd.)用于進行處理和觀察。如下進行樣品制備將碳漿的水性溶液施用于樣品臺，將少量樣品(載體)安放在所得物上。此后，將樣品放置在FIB裝置上而不進行鉑沉降，用光束照射樣品的目標表面。結果，可觀察到由顆粒引起的凸起(projection)。測量凸起的直徑。對于從20個隨機抽樣的載體截面圖片的每張中抽樣的三個位置進行測量。即，對總共60個位置進行測量，將這60個位置的測量值的計算平均值定義為細顆粒的一次數(shù)均粒徑。<補充用顯影劑中磁性載體濃度的測量方法>將5g補充用顯影劑用包含1%表面活性劑(優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉)的離子交換水洗滌，將調色劑與磁性載體分離。然后，干燥殘余物并進行濕氣調節(jié)(25.0。C/60y。RH)。然后，通過計算補充用顯影劑中磁性載體的質量計算補充用顯影劑中的磁性栽體濃度。<細顆粒的體積電阻率的測量方法通過使用示于圖2的裝置將樣品壓成片狀。首先，將約0.3g樣品裝進壓片室中。然后，將推進桿42插入壓片室中，然后用液壓泵45在250kg/cm2下對樣品加壓5分鐘，/人而成型為具有直徑約13mm和高度約2至3mm的圓片狀片。此處得到的片的前表面和后表面按需要各自用導電劑涂布。在具有溫度23.5。C和濕度65。/oRH的環(huán)境下通過使用例如由HEWLETTPACKARD制造的16008ARESISTIVECELL或由該公司制造的4329AHIGHRESISTANCEMETER,測量在施加l，OOOV電壓時樣品的電阻R(Q)。然后，由下列式(4)確定電阻率p(Q'cm):p=RxS/l(4)(其中S(cn^)表示樣品的截面積，l(cm)表示樣品高度)。<磁性栽體的平均圓形度和變化系數(shù)的測量方法〉如下所述通過使用多圖像分析儀(商品名Multisizer，由BeckmanCoulter,Inc制造)計算各磁性載體和磁性載體核的平均圓形度和變化系數(shù)。通過組合根據(jù)電阻法的晶粒尺寸分布測量裝置與用CCD照相機拍攝顆粒圖像的功能以及分析電子照相的顆粒圖像的功能得到多圖像分析儀。以下具體描述前述內容。以上Multisizer檢測當通過超聲波等均勻分散于電解質溶液中的顆粒通過以上Multisizer的孔時的電阻變化，并與檢測同步地使頻閃觀測儀發(fā)光，從而用CCD相才幾拍攝以上顆粒的圖像。在個人電腦中捕捉顆粒圖像，將其二值化，并進行圖像分析。該裝置不僅可分析對于圓當量直徑、最長直徑、面積和球等當量直徑的晶粒尺寸數(shù)據(jù)，還可分析各種形狀如平均圓形度、不平整程度、縱橫比和包封圓周長(envelopecircumferentiallength)與來自以上顆粒圖像的圓周長之間的比例。此外，裝置采用的引入樣品的方法為連續(xù)型。因此，即使具有如此重的比重以致載體容易沉降并且難以在溶液中分散的磁性載體也可以在良好再現(xiàn)性的情況下測量。圓形度通過下列等式(5-l)表示。平均圓形度由下列等式(5-2)表示。作為接近圓形的顆粒形狀，平均圓形度的值接近于1。作為更長的顆粒形狀，平均圓形度的值變得更小。平均圓形度通過以下計算將各顆粒的圓形度求總和；將該總和除以顆粒總數(shù)。此外，變化系數(shù)可由下列等式(5-3)確定。圓形度-((4x面積)/(最大長度)2)x(l/兀)(5-1)平均圓形度<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>標準偏差變化系數(shù)(％)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>具體測量方法如下所述。將通過以比例為50vol。/。50vol%混合具有濃度約1%的NaC1水溶液和甘油制備的溶液用作電解質溶液。在此，^又必須通過^f吏用試劑級氯化鈉制備NaCl水溶液。例如，可以使用ISOTON(注冊商品)-II(由CoulterScientificJapan,Co.制造)。甘油僅必須為分析試劑級試劑或試劑級試劑。向以上電解質溶液(約30ml)中加入0.1至1.0ml作為分散劑的表面活性劑(優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉)。此外，將2至20mg測量樣品加入到該混合物中。通過使用超聲分散單元對已懸浮樣品的電解質溶液進行分散處理約l分鐘，從而得到分散液。將以上電解質溶液和以上分散液裝入玻璃測量容器中，以使測量容器中載體顆粒的濃度設定為5至10體積％。將玻璃測量容器中的內容物以最大攪拌速度攪拌。將吸取樣品的壓力設定為10kPa。當載體比重太大以致載體容易沉降時，將測量時間設定為15至30分鐘。此外，每5至10分鐘，暫停測量，進行樣品液體的補充和電解質溶液和甘油的混合溶液的補充。使用具有200-pm光圈和放大倍率20的鏡頭拍攝顆粒圖像。測量條件如下測量框的平均亮度設為220至230，測量框設為300，二值化水平設為180。當顆粒通過作為觸發(fā)器的光圈(aperture)時，通過在電阻改圖像。其為設定脈沖閾值的臨界(SH)值。基本設定為50的SH值必須依賴于樣品狀態(tài)設定為最優(yōu)值。在要拍攝的顆粒圖像模糊程度的基礎上確定最優(yōu)值。作為指導，在將拍攝顆粒圖像的速率設為10至20圖像/sec時進行測量。在個人電腦中捕捉以上顆粒圖像，將其二值化，并進行圖像分析。要測量的顆粒的數(shù)量為2，000。測量完成后，通過使用主體軟件將模糊圖像和附聚顆粒(多個顆粒同時測量)從顆粒圖像屏中除去。通過圖像分析，得到顆粒的關于圓當量直徑、最長直徑、面積和球等當量直徑方面的晶粒尺寸數(shù)據(jù)，和顆粒的關于平均圓形度、不平整程度、縱橫比和包封圓周長與圓周長之間的比例方面的顆粒形狀數(shù)據(jù)。<調色劑重均粒徑的測量方法〉在本發(fā)明中，調色劑的重均粒徑(D4)和顆粒尺寸分布通過寸吏用CoulterMultisizer(由BeckmanCoulter,Inc制造)觀寸量。4尋通過使用試劑級氯化鈉制備的1%NaC1水溶液用作電解質溶液。例如，可將ISOTONR-II用作電解質溶液。在100至150ml上述電解質水溶液中加入0.1至5ml表面活性劑或優(yōu)選的十二烷基笨磺酸鈉作為分散劑。此外，將2至20mg測量樣品加入到該混合物中。對已懸浮以上測量樣品的電解質溶液通過使用超聲單元進行分散處理1至3分鐘，然后送入使用口管直徑100^un的上述測量裝置。測量各自具有粒徑2.00pm以上的調色劑顆粒的體積和數(shù)量，計算體積分布和數(shù)量分布。然后，確定重均粒徑(D4)(將各通道的中心值定義為該通道的代表值)。要用的13個通道分別具有以下尺寸2.00至2,52pm;2.52至3.17同3.17至4.00iim;4.00至5.04,;5.04至6.35,;6.35至8.00同8.00至10.08,10.08至12.70pm;12.70至16.00,;16.00至20.20jam;20.20至25.40同25.40至32.00,;和32.00至40.30,<調色劑摩擦帶電量的測量方法>圖8示意性地示出用于測量摩擦帶電量的裝置。在其底部具有500目篩子(孔徑25pm)273的金屬測量容器272用從復印件或打印機的顯影套筒上部收集的約0.5至1.5g雙組分顯影劑填充，并用金屬蓋274蓋上。測量此時測量容器272的總質量，并用Wl(g)表示。然后，通過使用吸取機271(其與測量容器272接觸的至少部分為絕緣體)從吸取口277吸取調色劑，通過調整氣流控制閥276將由真空表275指示的壓力設定為250mmAq。在此狀態(tài)下進行充分吸取，或優(yōu)選進行2分鐘以吸取并除去調色劑。此時電位計279指示的電位用V(伏特)表示。在此，電容器278具有電容C(mF)。此外，測量吸取后測量容器的總重量，并用W2(g)表示。調色劑的摩擦帶電量(mC/kg)由下列等式(6)計算調色劑的摩擦帶電量(mC/kg)=CxV/(W1-W2)(6)(條件是測量在23。C和60。/。RH下進行)。<調色劑的圓當量直徑和平均圓形度的測量方法>調色劑的圓當量直徑和圓形度通過使用流式顆粒圖像測量裝置"FPIA-2100"(由SYSMEXCORPORATION制造的)測量，并由下列等式(7)和(8)計算。[等式3]圓當量直徑-(顆粒投影面積/n)"、2(7)圓形度=具有與顆粒投影面積相同面積的圓的周長/顆粒投影圖像的周長(8)在此，術語"顆粒投影面積"意指二值化的調色劑圖像面積，將術語"顆粒投影圖像的周長"定義為通過連接調色劑圖像的邊緣點得到的邊界線長度。在測量中，使用通過在圖像處理中的分辨率程度為512x512(即，像素0.3iimx0.3nm)下的圖像處理得到的顆粒圖像的周長。'本發(fā)明的平均圓形度為顯示調色劑不平整程度的指標。當調色劑具有完全的圓形時，平均圓形度顯示l.OOO,在表面形式變得復雜時，顯示較低值。由下列等式(9)計算意指圓形度頻率分布的平均值的平均圓形度C,其中ci指在顆粒尺寸分布的標度點i(即中心值)的圓形度，m指測量的顆粒數(shù)量。平均圓形度C<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>具體測量方法如下。將10ml已事先將雜質固體等除去的離子交換水加入容器，并將作為分散劑的表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽(優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉)加入到離子交換水中。其后，進一步加入0.02g測量樣品以在該混合物中均勻分散。通過使用作為分散裝置的超聲分散單元"Tetora150"(由Nikkaki-Bios制造)對所得混合物進行分散處理2分鐘以制備用于測量的分散體。此時，將分散體適當冷卻以防止分散體的溫度達到40。C以上。此外，為了防止平均圓形度不均勻，將放置流式顆粒圖像測量裝置FPIA-2100的環(huán)境控制為溫度23。C±0.5。C以使裝置內溫度為26至27。C，通過使用2iim膠乳顆粒在一定時間間隔下進行或優(yōu)選每2小時進4于自動對焦。將流式顆粒圖像測量裝置用于調色劑的平均圓形度測量。以使測量時調色劑濃度為3,000至1O，OOO顆粒1的方式重新調整分散體濃度。然后，測量1，000個以上的調色劑。測量后，通過使用所得數(shù)據(jù)同時刪去各自具有圓當量直徑小于2pm的顆粒的數(shù)據(jù)確定調色劑的平均圓形度。實施例下文中，將描述本發(fā)明的具體實施例。當然，本發(fā)明不限于這些實施例。<磁性載體核的生產例>(磁性載體核1的生產方法)將作為鐵氧體組分的26.0mol%的MnO、3.Omol%的MgO、70.0mol。/o的Fe203和1.0mol。/o的SrC03在濕球磨機中粉碎5小時，混合并千燥。所得千燥產物保持在900。C下3小時并初步煅燒。將初步煅燒的產物在濕球磨機中粉碎7小時成為各自具有粒徑2nm以下的顆粒。將2.0質量％的粘結劑(聚乙烯醇)加入到所得漿液中，然后用噴霧干燥機(生產商OHKAWARAKAKOHKICO.,LTD)將全部物料造粒并干燥，從而得到具有基于體積的50。/。粒徑(D50)約40nm的造粒產物。將造粒產物裝入電爐中，保持在1，150°C下3小時，在氮氣中的氧濃度調整為2.0體積％的混合氣體中煅燒。將所得煅燒產物粉碎并用篩子(孔徑75pm)過篩，從而得到具有基于體積的50%粒徑(D50)為40pm的》茲性載體核l(鐵氧體核)。用SEM觀察核表面顯示核表面具有凹槽。(磁性載體核2的生產方法)除了在1，300。C下進行煅燒以外，以與磁性載體核1中相同的方式生產磁性載體核2(鐵氧體核)。用SEM觀察核表面，顯示核表面具有少量凹槽，然而，與磁性栽體核l的表面相比，其是平滑的。(磁性載體核3的生產方法)將作為鐵氧體組分的20.0mol。/。的MgO、58.0mol。/o的Fe20;j和22.0mol。/。的SrCO3在濕球磨機中粉碎5小時，混合并干燥。將所得千燥產物保持在900。C下3小時并初步煅燒。將初步煅燒產物在濕球磨機中粉碎7小時成為各自具有粒徑2^im以下的顆粒。將l.O質量％的粘結劑(聚乙烯醇)和2質量％作為電子空穴調節(jié)劑的碳酸氫鈉加入到所得漿液中，然后用噴霧干燥機(制造商OHKAWARAKAKOHKICO.，LTD)將全部物料造粒并干燥，從而得到具有基于體積的50%粒徑(D50)約40nm的造粒產物。將造粒產物裝入電爐中，保持在1,150。C下3小時，在氮氣中的氧濃度調整為2.0體積％的混合氣體中煅燒。將所得煅燒產物粉碎并用篩子(孔徑75pm)過篩，從而得到具有基于體積的50%粒徑(D50)40pm的磁性載體核3(鐵氧體核)。用SEM觀察核表面，顯示該核與磁性載體核l相比具有多孔結構。(磁性載體核4的生產方法)除了鐵氧體組分改變?yōu)?8.0mol。/。的LiO和42.0mol。/o的Fe203;且煅燒在1，300。C下進行以外，以與磁性載體核l中相同的方式生產磁性載體核4(鐵氧體核)。用SEM觀察磁性載體核表面，顯示核表面具有少量凹槽，并與磁性載體核2的表面同樣平滑。(磁性載體核5的生產方法)除了力口入在諾塔混合機(制造商HosokawaMicronCorporation)中以200rpm攪拌煅燒后所得磁性載體核3小時的步驟外，以與磁性載體核2中相同的步驟生產磁性載體核5(鐵氧體核)。用SEM觀察核表面，顯示核表面幾乎沒有凹槽，比磁性載體核2的表面更平滑。(磁性載體核6的生產方法)除了在用篩子篩分后通過用空氣分級機(Elbowjet:由NittetsuMiningCo.,Ltd.制造)進行額外的分級來進行晶粒尺寸調整外，以與磁性載體核l中相同的方式生產磁性載體核6(鐵氧體核)。得到比磁性栽體核l更窄的晶粒尺寸分布。(磁性載體核7的生產方法)除了鐵氧體組分改變?yōu)?.0mol。/o的BaO、10.0mol。/。的NiO、20.0mol。/o的ZnO和65.0molo/o的Fe203;且煅燒在1，300。C下進行以外，以與磁性載體核1中相同的方式生產磁性載體核7(鐵氧體核)。用SEM觀察磁性載體的核表面，顯示核表面具有其中很多具有不平整形狀的凹槽。(磁性載體核8的生產方法)除了將用噴霧干燥機造粒和進行篩分的條件以得到基于體積的50。/。粒徑(D50)為70pm的方式改變以外，以與i茲性載體核l中相同的方式生產磁性載體核8(鐵氧體核)。(磁性載體核9的生產方法)除了將用噴霧干燥機造粒以進行篩分的條件改變?yōu)榈玫交隗w積的50%粒徑(D50)為14pm以外，與/茲性載體核1中相同的方式生產磁性載體核9(鐵氧體核)。<磁性載體的生產方法>(磁性載體l的生產方法)直鏈硅酮樹脂(由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造的KR255)100質量份(按固體成分計)硅烷類偶聯(lián)劑("氨基丙基乙氧基硅烷)IO質量份炭黑(數(shù)均粒徑30nm，DBP吸油值50ml/100g)IO質量份將上述組分與300質量份二曱苯混合，從而制備磁性載體樹脂涂布溶液。通過使用加熱到70。C的流化床攪拌的同時，將樹脂涂布溶液以直鏈硅酮樹脂的質量與磁性載體核的質量之比為12.0質量％的方式施用于磁性載體核l,并進行脫溶劑操作。此外，通過使用230。C下的烘箱處理所得物2.5小時，然后粉碎并用篩子(孔徑75^m)分級，從而得到磁性載體l。表l示出磁性載體的組分和物理性質。(磁性載體2和3的生產方法)除了涂布磁性載體核的樹脂組分的量改變以外，各自以與磁性載體l中相同的方式生產磁性載體2和3。表l示出磁性載體的組分和物理性質。(磁性載體4和5的生產方法)除了使用磁性載體核2;和改變涂布磁性載體核的樹脂組分的量以外，以與^茲性載體1中相同的方式各自生產,茲性載體4和5。表l示出磁性載體的組分和物理性質。(磁性載體6至8的生產方法)除了使用磁性載體核3;和改變涂布磁性載體核的樹脂組分的量以外，以與磁性載體1中相同的方式各自生產磁性載體6至8。表l示出磁性載體的組分和物理性質。(磁性載體9的生產方法)除了將涂布磁性載體核的樹脂的量分為兩部分并將核涂布兩次外，以與磁性載體8中相同的方式生產磁性載體9。表l示出磁性載體的組分和物理性質。(磁性載體10的生產方法)直鏈硅酮樹脂(由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造的KR255)100質量份(按固體成分計)硅烷類偶聯(lián)劑(Y-氨基丙基乙氧基硅烷)IO質量份炭黑(數(shù)均粒徑30nm,DBP吸油值50ml/100g)IO質量份聚曱基丙烯酸曱酯樹脂顆粒(交聯(lián)的PMMA細顆粒)(由SokenChemical&EngineeringCo.，Ltd.制造的MP300，體積平均粒徑100nm，體積電阻率2.4xlO"Q'cm)IO質量份將上述組分與300質量份二曱苯混合，從而制備磁性栽體樹脂涂布溶液。通過使用加熱到70。C的流化床攪拌的同時，將樹脂涂布溶液以直鏈硅酮樹脂的質量與磁性載體核的質量之比為10.0質量％的方式施用于磁性載體核2，并進行脫溶劑操作。此外，通過使用230。C下的烘箱處理所得物2.5小時，然后粉碎并用篩子(孔徑75nm)分級，從而得到磁性載體IO。表l示出磁性載體的組分和物理性質。(磁性載體11至13的生產方法)除了使用示于表l的添加的細顆粒外，以與磁性載體10中相同的方式各自生產磁性載體11至13。表1示出磁性載體的組分和物理性質。Q茲性載體14的生產方法)除了使用磁性載體核4;改變涂布磁性載體核的樹脂的量外，以與磁性載體1中相同的方式生產磁性載體14。表2示出磁性載體的組分和物理性質。(磁性載體15的生產方法)除了使用^f茲性載體核5;改變涂布磁性載體核的樹脂的量外，以與磁性載體l中相同的方式生產磁性載體15。表2示出磁性載體的組分和物理性質。(磁性載體16至19的生產方法)除了使用磁性載體核6至9的任一種外，以與磁性載體l相同的方式各自生產^P茲性載體16至19。表2示出^f茲性載體的組分和物理性質。(磁性載體20的生產方法)直鏈硅酮樹脂(由Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造的KR255)IOO質量份(按固體成分計)硅烷類偶聯(lián)劑("氨基丙基乙氧基硅烷)IO質量份將上述組分與300質量份二曱苯混合，從而制備磁性載體樹脂涂布溶液。在通過使用加熱到70。C的流化床攪拌的同時，將樹脂涂布溶液以直鏈硅酮樹脂的質量與磁性載體核的質量之比為5.0質量％的方式施用于磁性載體核l，并進行脫溶劑操作。此外，通過使用230。C下的烘箱處理所得物2.5小時，然后粉碎并用篩子(孔徑75nm)分級，從而得到磁性載體20。表2示出磁性栽體的組分和物理性質。(磁性載體21的生產方法)磁性載體20:IOO質量斗分甲苯14質量份曱基丙烯酸環(huán)己酯-曱基丙烯酸曱酯共聚物(CHMA-MMA)(組分比50:50):3.0質量份炭黑(REGAL330;由CABOT制造)0.5質量份散60分鐘，從而制備用于形成涂布層的原料溶液。然后，在70。C在諾塔混合機中攪拌原料溶液和磁性載體20,將原料溶液施用于磁性載體核，將經(jīng)攪拌的磁性載體核進行脫溶劑操作。此外，通過使用在230°C下的烘箱處理所得物2.5小時，從而生產磁性栽體21。(磁性載體22的生產方法)樹脂細顆粒(交聯(lián)的三聚氰胺樹脂顆粒；數(shù)均粒徑300nm,由SokenChemical&EngineeringCo.，Ltd.制造)0.5質量4分將除了磁性載體20外的上述組分通過使用攪拌器攪拌并分散60分鐘，從而制備用于形成涂布層的原料溶液。然后，在70。C在諾塔混合機中攪拌原料溶液和磁性載體20，將原料溶液施用于磁性載體核，將經(jīng)攪拌的磁性載體核進行脫溶劑操作。此外，通過使用在230。C下的烘箱處理所得物2.5小時，從而生產磁性載體22?！菲澬暂d體20:甲苯苯乙烯-曱基丙烯酸酯共聚物(組分比90:10):炭黑(Rega1330;由CABOT制造)IOO質量份14質量份3.0質量份0.5質量份表l畫l<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表1曙2<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表2-l<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><用于調色劑的粘結劑樹脂的生產例〉(雜化樹脂的生產例)在滴液漏斗中裝入各自充當用于乙烯基共聚物單元單體的2.00mol苯乙烯、0.23mol丙烯酸2-乙基己酯、0.15mol富馬酸和0.02mo1a-曱基苯乙烯的二聚體，和0.07mol充當聚合引發(fā)劑的過氧化二枯基。此外，在4升的玻璃四頸燒瓶中裝入7.0mo1聚氧丙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、3.0mol聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-幾苯基)丙烷、3.0mol對苯二曱酸、1.5mol偏苯三酸酐、5.0mol富馬酸和充當用于聚酯單元的單體的0.2g氧化二丁基錫。在四頸燒瓶上安裝溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣引入管，將燒瓶放置在覆套式加熱器中。然后，用氮氣置換燒瓶中的空氣，然后逐漸加熱燒瓶同時攪拌燒瓶中的混合物。然后，在4小時內從滴液漏斗中滴加用于乙烯基樹脂的單體、交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑到燒瓶中，同時在溫度145。C下攪拌燒瓶中的混合物。然后，將混合物的溫度加熱到200。C,然后使混合物反應4小時，從而得到雜化樹脂。由此得到的雜化樹脂具有重均分子量16,000,數(shù)均分子量2,200,固體成分的玻璃化轉變點56。C。<調色劑的生產例〉(調色劑生產例l(粉碎方法))上述雜化樹脂IOO質量份蠟(普通石蠟、用示差掃描量熱計(DSC)測量的最高吸熱峰溫度760C,Mn:580)4質量份1，4-二叔丁基水楊酸的鋁化合物1質量份青色顏料(顏料藍15:3)5質量份用漢歇爾混合機根據(jù)上述配方進行初步混合。用雙軸擠出捏合機在材料溫度130。C下將所得物熔融并捏合。冷卻后，通過使用錘磨機將所得物粗碎為各自具有粒徑約1至2mm的顆粒。然后，用噴氣4分碎才幾將粗顆粒細碎為各自具有粒徑15nm以下的顆粒。此外，用示于圖l的能夠進行分級并同時使用機械沖擊力進行表面改性(球化)處理的設備處理所得的細碎產物。結果，得到具有平均圓形度0.932的調色劑顆粒l。用漢歇爾混合機將1.O質量份針狀氧化鈦細粉(已進行疏水處理，一次數(shù)均粒徑30nm，BET=62,用10質量％的異丁基硅烷偶聯(lián)劑處理)和0.5質量份疏水處理的二氧化硅細粉(BET=80,用二甲基硅油處理)外加入100質量份以上調色劑顆粒l中，從而得到調色劑l。(調色劑生產例2(乳液附聚法))分散液A苯乙烯350質量份丙烯酸正丁酯IOO質量份丙烯酸25質量份叔十二烷基硫醇IO質量份將上述組合物混合并溶解以制備單體混合物。具有熔點78。C的石蠟分散液(固體成分濃度30。/。，分散粒徑0.14|xm)IOO質量份陰離子表面活性劑(由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD制造NEOGENSC)1.2質量份非離子表面活性劑(由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造NONIPOL400)0.5質量份離子交換水1，530質量份將以上組合物分散在燒瓶中，開始加熱同時進行氮氣置換。當液體溫度達到70。C時，將通過在350質量份離子交換水中溶解6.56質量份過硫酸鈉制備的溶液加入到所得物中。在液體溫度保持在70。C的同時，加入以上單體混合物并將全部物料攪拌。然后，將液體溫度升至80。C,將乳液聚合原樣持續(xù)6小時。其后，將液體溫度降至45。C,然后通過過濾器過濾所得物，從而得到分散液A。由此得到的分散液中的聚合物顆粒具有平均粒徑0.16jim，固體成分的玻璃化轉變點為60。C，重均分子量(Mw)為16,000和峰值分子量為11,000。聚合物顆粒包含6質量％的石蠟。用透射電子顯微鏡觀察固體成分的薄切片證明蠟顆粒包含在聚合物顆粒中。分散液B苯乙烯350質量份丙烯酸正丁酯IOO質量份丙烯酸25質量份將具有上述比例的以上組合物混合并溶解，以制備單體混合物。具有熔點105。C的Fischer-Tropsch蠟分散液(固體成分濃度30%，分散粒徑0.15(im)IOO質量份陰離子表面活性劑(由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD制造NEOGENSC)1.7質量份非離子表面活性劑(由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造NONIPOL400)0.5質量份離子交換水1,530質量份將以上組合物分散在燒瓶中，開始加熱同時進行氮氣置換。當液體溫度達到65°C時，將通過在300質量份離子交換水中溶解5.80質量份過硫酸鈉制備的溶液加入到所得物中。在液體溫度保持在65。C的同時，加入以上單體混合物并將全部物料攪拌。然后，將液體溫度升至75。C,將乳液聚合原樣持續(xù)8小時。其后，將溫度降至40。C,然后通過過濾器過濾所得物，從而得到分散液B。由此得到的分散液具有平均粒徑0.16pm，固體成分的玻璃化轉變點63。C,重均分子量(Mw)700,000。聚合物顆粒包含6質量％的Fischer-Tropsch蠟。用透射電子顯微鏡觀察固體成分的薄切片證明蠟顆粒包含在聚合物顆粒中。分散液C陰離子表面活性劑(由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD將以上材料混合，并通過使用砂磨分散，從而得到分散液C。將300質量份分散液A、150質量份分散液B和25質量份分散液C加入安裝有攪拌裝置、冷卻管和溫度計的1L可拆卸燒瓶中并將全部物料攪拌。向混合液體中滴加180質量份的10%氯化鈉水溶液作為附聚劑，在用于加熱的油浴中將燒瓶中混合物的溫度加熱至54。C，同時攪拌該混合物。將溫度保持在48。C下1小時后，用光學顯微鏡觀察所得物。觀察證明形成各自具有直徑約5iim的締合顆粒。在接下來的熔融步驟中，將3質量份陰離子表面活性劑(由DAI畫ICHIKOGYOSEIYAKUCO.，LTD制造的NEOGENSC)加入到所得物中。其后，密封封閉由不銹鋼制成的燒瓶，將混合物溫度加熱至100。C,同時通過使用磁封繼續(xù)攪拌，將溫度保持3小時。然后冷卻所得物。其后，過濾反應產物并用離子交換水充分洗滌。其后，干燥產物從而得到調色劑顆粒2。所得調色劑顆粒2具有重均粒徑(D4)為5.4jam,借助凝膠滲透色譜(下文中稱為"GPC")的峰值分子量為ll，OOO,和Mw為200,000。用漢歇爾混合機將1.0質量份針狀氧化鈦細粉(BET=62，用10質量％的異丁基硅烷偶聯(lián)劑處理)外加入100質量份以上調色C丄顏料藍15:312質量份制造NEOGENSC)離子交換水2質量份78質量份劑顆粒2中，從而得到調色劑2。(調色劑生產例3(溶解懸浮造粒法))將雙酚A與2mo1環(huán)氧乙烷加合物720質量份、270質量份間苯二酸和2質量份氧化二丁基錫加入到安裝有冷卻管、攪拌器和氮氣引入管的反應槽中，將全部物料在常壓和230。C下進行反應8小時。在10至15mmHg的減壓下使所得物反應額外5小時。其后，將所得物的溫度冷卻至160。C，將31質量份鄰苯二曱酸酐加入到所得物中，將全部物料進行反應2小時。然后，將所得物的溫度冷卻至80。C，使所得物與188質量份異弗爾酮二異氰酸酯在乙酸乙酯中反應2小時，從而得到具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(A)。然后，將270質量份預聚物(A)和15質量份異弗爾酮二胺在50。C相互反應2小時，從而得到具有重均分子量65,000的脲變性聚酯樹脂(i)。以與前述相同的方式，將雙酚A和2mo1環(huán)氧乙烷的加合物724質量份和276質量份對苯二曱酸在常壓和230。C下進行縮聚8小時。然后，在10至15mmHg的減壓下使所得物反應5小時，從而得到具有峰值分子量5,000的非變性聚酯(a)。將200質量份脲變性聚酯樹脂(i)和800質量份非變性聚酯(a)溶解在乙酸乙酯和曱乙酮(MEK)(比例1:1)的混合溶劑2，000質量份中并與之混合，從而得到調色劑粘結劑(l)在乙酸乙酯和MEK中的溶液。在減壓下干燥部分溶液，從而分離調色劑粘結劑(l)。分離粘結劑(l)的Tg為58。C。將調色劑粘結劑(l)在乙酸乙酯和MEK中的溶液240質量份，20質量份季戊四醇四山崳酸酯(熔點81。C，熔融粘度25mpa.s)，和6質量份C丄顏料藍15:3的顏料裝入燒杯，在60。C下用TK均相混合機(制造商TokushuKikaKogyo)在12，000rpm下將全部物料攪拌以均勻溶解并分散。將706質量份離子交換水、294質量份羥基磷灰石(由NipponChemicalIndustriesCO.，LTD.制造的Supatite10)的10%懸浮液和0.2質量<分十二烷基苯磺酸鈉裝入另一個燒杯中并均勻溶解。然后，將所得物溫度升至60。C,加入以上調色劑材料溶液，同時用TK均相混合才幾(制造商TokushuKikaKogyo)在12，000rpm下攪拌所得物，將混合物攪拌10分鐘。然后，將混合液轉移到裝配有攪拌棒和溫度計的kolven中，以除去溶劑的方式將所得物的溫度加熱至98。C。然后，將殘余物濾除，洗滌，干燥，并進行空氣分級，從而得到調色劑顆粒3。調色劑顆粒3具有重均粒徑(D4)為5.9pm。用漢歇爾混合機將1.0質量份針狀氧化鈦細粉(BET=62,用10質量％的異丁基硅烷偶聯(lián)劑處理)外加入100質量份以上調色劑顆粒3中，從而得到調色劑3。[實施例l]將7.0質量份調色劑1加入到93.0質量份磁性載體1中，將全部物料用渦輪混合機混合，從而得到顯影劑l。同時，將7.0質量份調色劑l加入到l.O質量份磁性載體l中，將全部物料用渦輪混合機混合，從而得到補充用顯影劑l。所得顯影劑l和所得補充用顯影劑l各自包含在商購可得的iRC3100(由CanonInc.制造)的黑色站(blackstation)的用于貯存顯影劑的容器和用于貯存補充用顯影劑的容器中，并各自通過使用黑色站以單色模式進行圖像輸出評價，同時以在各環(huán)境下初始圖像濃度為1.40的方式調整顯影對比度。應注意iRC3100的主體不具有鼓式加熱器。評價方法如下所述。首先，通過使用A4紙(CanonMarketingJapan的彩色激光復印紙(80g/m")和具有圖像面積5%的原稿在常溫低濕環(huán)境(23。C/5%RH)下進行50,000-頁耐久測試。其后，將評價機移動到高溫高濕環(huán)境(30,0。C/80。/。RH)下，通過使用A4紙和具有圖像面積20%的原稿進行50,000頁耐久測試。耐久測試完成后，將紙在同樣環(huán)境下放置3天，然后確定帶電性和起霧。此外，將評價機固定在常溫常濕環(huán)境(23。C/60。/。RH)下，通過使用A4紙和具有圖像面積5%的原稿同樣進行100,000頁耐久測試。對每種環(huán)境的測量條件和評價標準示于以下。此外，表3示出顯影劑和補充用顯影劑的評價結果。(對圖像濃度穩(wěn)定性的評價)對于圖像濃度穩(wěn)定性的評價基于耐久初始階段圖像濃度和耐久后的圖像濃度的差別而進行。用顏色反射濃度儀(X-RITE404A:由X-RiteCo.制造)測量圖像濃度。在使用實心部分(圖像濃度=1.40)作為初始圖像進行復印操作后，對在耐久初始階段和耐久完成時圖像的各5個位置進行測量?；谀途贸跏茧A段的5個位置的測量平均值和耐久完成時5個位置的測量平均值之間的差(A)進行評價。將耐久初始階段的圖像的平均值作為評價參考值。<評價標準>A:非常好(厶小于0.08%)B:好(0.08^A〈0.150/0)C:一般(0.15SA〈0.200/0)D:差(A為0.2。/。以上)(半色調再現(xiàn)性的評價)對于半色調再現(xiàn)性的評價基于耐久初始階段半色調圖像濃度和耐久后的半色調圖像濃度之間的差別進行。用顏色反射濃度儀(X-RITE404A:由X-RiteCo.制造)測量半色調圖像濃度。在使用半色調圖像(圖像濃度=0.40)作為初始圖像進行復印操作后，在耐久初始階段和耐久完成時圖像的各5個位置進行測量。基于耐久初始階段的5個位置的測量平均值和耐久完成時5個位置的測量平均值之間的差(A)進行評價。將耐久初始階段的圖像的平均值作為評價參考值。<評價標準>A:非常好(A小于0.03)B:好(0.03^A〈0.050/0)C:一般(0.05￡厶<0.08%)D:差(A為0.08Q/o以上;)(帶電量評價)評價帶電量的方法包括使用示于圖8的裝置并基于在各環(huán)境下耐久初始階段的帶電量和耐久完成時的帶電量之間的差(△)進行判斷。將初始階段的平均帶電量作為用于計算差值(A)的基準。此外，將耐久初始階段的圖像的平均值作為評價參考值。<評價標準>A:非常好(A小于3.0)B:好(3.0^<5.0%)C:一般(5.0^A〈7.00/())D:差(A為7.0。/。以上)(起霧評價)起霧評價包括用反射儀(濃度儀TC6MC:TokyoDenshokuGijutsuCenterCo.)測量白色部分的白度；由該白度和轉印紙白度平均值之間的差計算起霧濃度(％)。評價標準如下所示。<評價標準>A:非常好(小于1.2%)B:好(1.2%以上至小于2.4%)C:一般(2.4%以上至小于3.6%)D:差(3.6%以上)(載體粘附的評價)顯影對比度通過使用iRC3200(由CanonInc.制造)以鼓上的調色劑顯影量為0.3mg/cr^的方式調整。然后，全頁實心半色調圖像在常溫低濕(23°C/5%RH)環(huán)境下連續(xù)輸出在10張A4紙上。在第5和第IO頁計算在此情況下各自具有直徑接近于載體粒徑的白色間隙數(shù)量，基于每頁A4紙的白色間隙平均數(shù)進行評價。<白色間隙等級>A:無白色間隙出現(xiàn)。B:白色間隙平均數(shù)為l以下。C:白色間隙平均數(shù)為大于1至2以下。C:白色間隙平均數(shù)為大于2至5以下。E:白色間隙平均數(shù)為5以上。(用于補充用顯影劑的容器內栽體濃度穩(wěn)定性評價)每輸出l，OOO頁，從用于貯存補充用顯影劑的容器的補充口收集5g補充用顯影劑，測量補充用顯影劑中的載體濃度?？捎上铝械仁酱_定載體濃度變化載體濃度變化(％)=(|(初始調整時補充用顯影劑中的載體濃度)-(從用于補充用顯影劑的容器排出的載體濃度)|/初始調整時補充用顯影劑中的載體濃度)xlOO。<評價標準〉A:載體濃度變化小于10%。B:載體濃度變化為10%至小于20%。C:載體濃度變化為20%至小于30%。D:載體濃度變化為30%以上。除了改變用于各顯影劑和補充用顯影劑的磁性載體外，以與實施例l中相同的方式對實施例2至13中的各顯影劑和補充用顯影劑進行評價。表3示出用于實施例2至13的顯影劑和補充用顯影劑的評價結果。除了改變用于各顯影劑和補充用顯影劑的調色劑外，以與實施例13中相同的方式對實施例14和15中的各顯影劑和補充用顯影劑進行評價。表3和4示出用于實施例14和15的顯影劑和補充用顯影劑的評價結果。除了改變生產補充用顯影劑時相對于1.0質量份磁性載體1的調色劑的加入量以外，以與實施例l中相同的方式對實施例16和17中的各顯影劑和補充用顯影劑進行評價。表4示出用于實施例16和17的顯影劑和補充用顯影劑的評價結果。除了改變用于各顯影劑和補充用顯影劑的磁性載體外，以與實施例l中相同的方式對比較例1至6中的各顯影劑和補充用顯影劑進行評價。表4示出用于比較例1至6的顯影劑和補充用顯影劑的評價結果。除了改變生產補充用顯影劑時相對于1.0質量份磁性載體1的調色劑的加入量以外，以與實施例1中相同的方式對比較例7和8中的各顯影劑和補充用顯影劑進行評價。表4示出用于比較例7和8的顯影劑和補充用顯影劑的評價結果。[實施例18至20]除了改變用于各顯影劑和補充用顯影劑的磁性載體外，以與實施例1中相同的方式對實施例18至20中的各顯影劑和補充用顯影劑進行評價。表4示出用于實施例18至20的顯影劑和補充用顯影劑的評價結果。表3-l<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表3-2<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>表3畫3<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>表4-l<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>權利要求1.一種補充用顯影劑，其至少包含調色劑；和磁性載體，其中將1質量份磁性載體與2至50質量份調色劑共混；并且該磁性載體(i)包含鐵氧體核和樹脂組分，(ii)具有真比重2.5至4.2g/cm3，(iii)具有基于體積的50％粒徑(D50)15至70μm，和(iv)具有平均圓形度0.850至0.950，該平均圓形度具有變化系數(shù)1.0至10.0％。2.根據(jù)權利要求l所述的補充用顯影劑，其中細顆粒分散在該樹脂組分中，并且該細顆粒具有一次數(shù)均粒徑10至500nm。3.根據(jù)權利要求2所述的補充用顯影劑，其中該細顆粒具有體積電阻率10"Q.cm以上。4.根據(jù)權利要求2或3所述的補充用顯影劑，其中該細顆粒包含交聯(lián)的樹脂細顆粒。5.根據(jù)權利要求1至4任一項所述的補充用顯影劑，其中該樹脂組分的含量為5至25質量％,相對于該鐵氧體核的質量。6.根據(jù)權利要求1至5任一項所述的補充用顯影劑，其中該鐵氧體核為多孔結構。7.—種采用雙組分顯影方法的圖像形成方法，其至少包含進行顯影；向顯影單元補充補充用顯影劑；和從顯影單元至少排出顯影單元中過量的磁性載體，其中該補充用顯影劑至少包含調色劑和磁性載體，并且在該補充用顯影劑中，將1質量份磁性載體與2至50質量份調色劑共混；并且該/f茲性載體(i)包含鐵氧體核和樹脂組分，(ii)具有真比重2.5至4.2g/cm3,(iii)具有基于體積的50%粒徑(050)15至70^011，和(iv)具有平均圓形度0.850至0,950，該平均圓形度具有變化系數(shù)1.0至10.0%。全文摘要提供即使經(jīng)過長時間后也能夠形成高質量圖像的補充用顯影劑。該補充用顯影劑至少包括調色劑和磁性載體，并且在該補充用顯影劑中，將1質量份磁性載體與2至50質量份調色劑共混，該磁性載體包含鐵氧體核和樹脂組分，具有真比重2.5至4.2g/cm³，具有基于體積的50％粒徑(D50)15至70μm，并具有平均圓形度0.850至0.950，該平均圓形度具有變化系數(shù)1.0至10.0％。文檔編號G03G9/113GK101322080SQ20068004572公開日2008年12月10日申請日期2006年12月5日優(yōu)先權日2005年12月5日發(fā)明者中村邦彥,堀田洋二朗,寺內和男,板倉隆行,藤川博之,谷川博英,馬場善信申請人:佳能株式會社