專利名稱：：含乙烯基聚合體的感光光敏組合物和成像元素的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種感光光敏組合物和成像元素。具體地說，本發(fā)明涉及一種具有更好應(yīng)用性能的含乙烯基聚合體的陽圖感光光敏組合物和成像元素。
背景技術(shù)：
：感光光敏組合物和成像元素已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用在印刷電路板(PCB)和平版印刷版，具有代表性的做法是將這些感光性材料涂在一塊基板上，然后干燥和/或者熟化，使其形成一層薄膜。當(dāng)使用適當(dāng)?shù)妮椛湓椿蛄Ｗ庸馐M(jìn)行照射，被照射到范圍的薄膜與沒有被照射到范圍的薄膜可能有不同的屬性。與沒有被照射到范圍的薄膜相比，在一些情況下被照射到范圍的薄膜發(fā)生物理變化可以很容易地被除去或者融化；而在另一些情況下被照射到范圍的薄膜發(fā)生化學(xué)變化而或多或少溶解在適當(dāng)?shù)囊后w中，或者在某些情況下因被照射到范圍的薄膜改變使其與某些液體例如墨水、油、水或水斗液具有親和力。平版印刷是當(dāng)今使用最多的一種印刷方式，它涉及到在適當(dāng)?shù)钠桨嬗∷嫔现谱饔∷⒑头?印刷區(qū)域。平版印刷過程是從特別準(zhǔn)備好的平版表面，某些范圍有能力接受平版印刷的墨水或油，然而其他的范圍，只有能力接受水，將不接受墨水或油。接受墨水或油的部分形成印刷圖象范圍，而不接受墨水或油的部分形成背景范圍。通過使用適當(dāng)?shù)妮椛湓椿蛄Ｗ庸馐M(jìn)行照射形成的印刷和非-印刷區(qū)域可以排列出圖像和背景，這些圖像和背景與墨水和水或水斗液有不同的親和力。當(dāng)沒有被照射到范圍的薄膜形成最后印刷圖像，平版印刷版被稱為陽圖版。反之，當(dāng)被照射到范圍的薄膜形成最后印刷圖像，平版印刷版被稱為陰圖版。在傳統(tǒng)的制備平版印刷版或印刷電路板的過程中，一張具有原始圖像的薄膜被放置在感光層上，紫外線和/或可見光穿過原始圖像的薄膜照射感光層。這種制備平版印刷版或印刷電路板的方法非常耗時(shí)和耗工。在最近十幾年，激光直接成像方法(LDI)得到廣泛的發(fā)展和被應(yīng)用在制備平版印刷版或印刷電路板的過程中。在這個(gè)過程中計(jì)算機(jī)得到的數(shù)據(jù)不需要照相薄膜的中間過程而被直接地傳輸?shù)狡桨嬗∷婊蛴∷㈦娐钒迳稀DI提供了許多優(yōu)勢(shì)，例如線質(zhì)量、快速制備過程、高效的制造產(chǎn)出、消除使用薄膜的成本和其他公認(rèn)的利益。傳統(tǒng)PS陽版的感光層主要包含O-萘醌二重氮化合物和堿可溶性樹脂，堿可溶性樹脂在堿溶液里的溶解度受到O-萘醌二重氮化合物的抑制。在紫外線的光放射下，O-萘醌二重氮化合物將光化學(xué)分解成茚羧基酸，導(dǎo)致上面所述的阻溶性喪失，因而造成感光層在堿液里的溶解性明顯提高。這說明了包含O-萘醌二重氮化合物和堿可溶性樹脂的陽圖版感光層的成像機(jī)理可歸于到由于上面描寫的化學(xué)改變?cè)斐善毓獠糠趾头瞧毓獠糠衷趬A液里的可溶性差異。O-萘醌二重氮化合物和堿可溶性樹脂的感光性組合物已知被廣泛地使用在制備陽圖印刷版上，紫外線的光穿射過銀鹽原始圖像薄膜對(duì)印刷版曝光，然后在堿液里顯影形成陽版圖象。然而感光層包含o-萘醌二重氮化合物和堿可溶性樹脂傳統(tǒng)PS陽版由于對(duì)紫外光線的敏感具有必須在黃色光下操作使用的缺點(diǎn)，此外它們也有貯藏不穩(wěn)定和較低的分辨率問題，因而熱敏感平版印刷版正逐漸取代感光性平版印刷版。円本專利JP-A-60-61752記載了一種取消原始圖像薄膜直接從計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)制備E'P刷版的嘗試。由于感光層對(duì)直接暴露的激光不足夠敏感，它的上面被涂布一層銀鹵化合物。銀鹵化合物可以被直接暴露在依靠計(jì)算機(jī)控制的激光下，然后銀鹵化合物層被顯影，在感光層上形成銀圖像，銀圖像在感光層被曝光的過程中起著一個(gè)面具的作用。在感光層被曝光后，銀圖像被除去，感光層被顯影。這樣的方法具有過于復(fù)雜和需要使用過多顯影液的缺點(diǎn)。另外一個(gè)嘗試是在感光層上覆蓋一層金屬層或碳黑層，然后依靠激光融化這金屬層或碳黑層在感光層上獲得圖像面具層，紫外光線穿過圖像面具對(duì)感光層進(jìn)行曝光。在除去圖像面具之后，感光層被顯影獲得印刷版。這種方法被記載在英國專利GB-1492070里。但是這種方法仍然具有要除去圖像面具過程的缺點(diǎn)。美國專利US5，340，699記載了陰圖紅外激光記錄的成像要素。紅外敏感層包含酚醛樹脂、布氏酸和紅外吸收物，曝光和顯影后得到的平版印刷版的印刷結(jié)果被報(bào)道是很差的。歐洲專利EP784233記載了一種陰圖化學(xué)放大型感光合成物，它包含堿可溶性樹脂，例如酚醛樹脂或者聚乙烯苯酚，能夠交聯(lián)樹脂的氨基化合物，具有特殊結(jié)構(gòu)的紅外吸收劑和光-酸轉(zhuǎn)換劑。這種技術(shù)的實(shí)際使用效果可能是不合適的。例如，在制作陰圖平版印刷版時(shí)，曝光以后需要進(jìn)行熱處理，曝光產(chǎn)生的酸被認(rèn)為起著催化劑作用，幫助熱處理過程的交聯(lián)反應(yīng)以形成陰象。然而，在這樣的成像過程中，由于熱處理?xiàng)l件的變化，圖像質(zhì)量的穩(wěn)定性可能不能令人滿意。另一方面，陽圖感光材料不需要這樣的曝光后熱處理，但是曝光部分和不曝光部分的對(duì)比度就不是很充分，因而非圖像部分就不容易除去，或者圖像部分的薄膜不容易維持長(zhǎng)久，耐印力就可能降低。美國專利US4，708,925、US5，372，907、US5,491,046、US5,840,467、US5,962,192和US6,037,085都記載了激光陽圖平版印刷版的制備方法。但這些方法都涉及到使用紫外、可見光和/或紅外線敏感的酚基樹脂。美國專利US4,708,925記載了擁有包含酚基樹脂和鑰鹽感光層的光敏印刷版，酚基樹脂自身具有的可溶性在光分解総鹽后得到恢復(fù)。這種感光合成物也可能隨意地包含紅外感光劑。在紫外、可見光和/或紅外線曝光后，感光合成物被顯影得到陽圖或陰圖印刷版。這種方法制備的平版印刷版的印刷結(jié)果據(jù)報(bào)道也是不理想的。美國專利US5，372，907和美國專利US5，491,046記載了一種特別適合制備對(duì)紫外線的和紅外線都敏感而且可以形成陽圖或陰圖的平版印刷版的感光合成物。這種感光合成物包含酚醛樹脂、布氏酸和紅外吸收劑。在曝光和預(yù)熱后，曝光部分的感光合成物在堿溶液中的可溶性降低，而沒有曝光部分的感光合成物在堿溶液中的可溶性得到增加。這種方法制備的平版印刷版的印刷結(jié)果據(jù)報(bào)道也是不理想的。在研制新一代的陽圖平版印刷版的感光合成物時(shí)，人們趨向于選擇能形成內(nèi)部氫鍵或者和其他添加物形成氫鍵的聚合體。氫鍵的形成可以降低聚合體在堿溶液中的溶解性。但感光合成物被照射時(shí)，氫鍵被中斷，聚合體至少暫時(shí)地會(huì)變得更多地溶解在顯影液里。光-熱轉(zhuǎn)換劑有可能被加入以改變吸收波長(zhǎng)，同時(shí)其他阻溶劑也可能被加入改變阻溶過程的基線。美國專利US5,840,467描寫了一種陽圖平版印刷版的感光合成物，它包含粘合樹脂、光-熱轉(zhuǎn)換劑和有能力實(shí)質(zhì)上降低材料溶解性的熱可降解物質(zhì)。具有特殊效果的熱可降解物質(zhì)包括重氮基鹽和O-萘醌二重氮化合物，特殊例子的粘合樹脂包括酚基、丙烯酸基和聚胺酯基樹脂。各種色素和染料也被作為潛在的光-熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，其中包括特定的青色素染料。美國專利US5,962，192和6,037,085描寫了一種以疊氮化材料為主的熱激光敏感材料，染料成分被加入以提高敏感度。在陽圖平版印刷版的顯像過程中，提高留膜率是一個(gè)重要的挑戰(zhàn)。造成留膜率低的主要原因還是由于未曝光部分在顯影液里的嚴(yán)重溶解。為了提高留膜率，人們必須小心地利用曝光和沒曝光部分的對(duì)比來平衡顯影液的強(qiáng)度和顯影時(shí)間。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的主要原因是基于一個(gè)事實(shí)，即陽圖平版印刷版基本上依賴于曝光和沒曝光部分的聚合體在堿溶液里溶解度的差異。在陽圖平版印刷版的使用過程中，印刷版的低抗化學(xué)性能是一個(gè)重要的挑戰(zhàn)。低抗化學(xué)性能嚴(yán)重地影響了印刷版與某些印刷過程必須使用的化學(xué)品的兼容性，進(jìn)而降低印刷版的使用功能。為了克服這些缺點(diǎn)，一些方法例如在感光材料里加入適當(dāng)交聯(lián)劑和后處理如熱處理和紫外線照明處理或其他處理過程都被使用過。很顯然，印刷過程中仍然需要一種沒有預(yù)處理和后處理但是能夠長(zhǎng)程印刷的平版印刷版。同時(shí)也需要一種抗化學(xué)性能好和留膜率高的平版印刷版。性能更好的感光光敏組合物和成像元素是獲得性能更好的平版印刷版的前提。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服上述缺陷，提供一種含有乙烯基聚合體的感光光敏組合物和成像元素。該組合物和成像元素用于制備平版印刷版具有優(yōu)良的耐化學(xué)品性能，良好的耐磨損性，高靈敏度，低膜損率，以及寬顯影度。本發(fā)明的目的是通過實(shí)施如下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。一種含乙烯基聚合體的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述乙烯基聚合體是由包含至少兩種官能團(tuán)的乙烯基單體均聚或和除前者以外的其它一個(gè)或多個(gè)乙烯基單體共聚獲得。本發(fā)明所述的含兩種官能團(tuán)的乙烯基單體，其中一種官能團(tuán)為-COOH，另一種官能團(tuán)為-CONH-R的結(jié)構(gòu)式表示如下HOOC-C=C-CONH-R'R表示.具有酚基、羥基或羧基的官能團(tuán)。本發(fā)明所述的含兩種官能團(tuán)的乙烯基單體在乙烯基聚合體中的質(zhì)量比含量為10%-100%,最好為20%-70%，特別適合為25%-50%。乙烯基聚合體中可以含有未反應(yīng)的單體，這些單體在乙烯基聚合體中的質(zhì)量比含量在5%以下，最好在1%以下。本發(fā)明所述的其它乙烯基單體包括烷基、芳基(甲基:'丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯；及包含羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如羥乙基(甲基)丙烯酸酯；乙烯基烷基乙醚，例如乙烯基醋酸鹽或乙烯基甲基乙醚、苯乙烯或羥基苯乙烯。首選的單體的例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯腈、N-取代丙烯酰胺、苯乙烯或羥基苯乙烯。本發(fā)明所述的乙烯基聚合體具有的平均分子量為1000-100，000，特別適合為5000-50，000，分子量分散度為1.1-10。本發(fā)明所述的包含至少兩種官能團(tuán)的乙烯基單體的均聚，及與其它乙烯基單體的共聚可以通過己知的聚合方法進(jìn)行，例如自由基聚合，使用偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰引發(fā)劑，在有機(jī)溶劑里，高溫下反應(yīng)120小時(shí)。另外，也可通過乳液聚合、懸浮聚合、沉淀聚合或本體聚合方式完成。也可以通過輻射引發(fā)、熱引發(fā)或離子引發(fā)實(shí)現(xiàn)。為了制備感光光敏組合物和成像元素，一個(gè)或更多的乙烯基聚合體以及光-熱轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)使用。光-熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)吸收光的波長(zhǎng)可以在成像光波里任意選擇。感光光敏組合物和成像元素可能進(jìn)一歩地含有一個(gè)或更多的溶解度調(diào)節(jié)劑，一個(gè)或更多的著色劑，一個(gè)或更多的表面活性劑，一個(gè)或更多的交聯(lián)劑，一個(gè)或更多的催化劑，一個(gè)或更多的堿溶性樹脂，及一個(gè)或更多的添加劑來改善薄膜的形狀、表面光滑度、附著力、去油性、干燥流動(dòng)性或其他提高產(chǎn)品性能的成分。將本發(fā)明所述的含乙烯基聚合體的感光光敏組合物涂在適當(dāng)?shù)牡讓由峡尚纬梢粚虞椛涿舾械牟牧?，該層輻射敏感的材料可以形成可成像的元素?？沙上竦脑氐拿舾蟹秶槐痪窒拊谌魏翁囟ǖ莫M窄區(qū)域，輻射的首選形式是電磁波，更好'輻射波長(zhǎng)在700nm-1300nm之間，最適宜輻射波長(zhǎng)在700nm-1000nm之間。同樣的，由本發(fā)明乙烯基聚合體組成的感光光敏組合物還可被涂在適當(dāng)?shù)牡讓由闲纬善桨嬗∷?。?dāng)輻射敏感的材料被暴露到成像輻射源時(shí)，它具有改變其在水、水的介質(zhì)、非水無機(jī)物的液體和有機(jī)液體中的溶解性。為了在本發(fā)明的可成像的元素上提供輻射能量的吸收，一個(gè)或更多的有能力吸收輻射，特別是紅外線輻射，并將輻射轉(zhuǎn)換成熱的物質(zhì)被加入。適合本發(fā)明的轉(zhuǎn)換物質(zhì)可以從任何己知能夠吸收紅外線的染料，或者范圍廣泛的有機(jī)或無機(jī)色素中選擇，例如碳黑色、酞菁或金屬氧化物。較好的作為輻射-熱轉(zhuǎn)換化合物使用的紅外線的吸收材料是那些吸收波長(zhǎng)在700nm-1300nm之間的近紅外吸收材料，例如花菁染料、次甲基染料、萘醌染料、方酸內(nèi)鎗鹽著色劑、取代吡啶鏠鹽或青色素著色劑等。所述的作為輻射-熱轉(zhuǎn)換材料所使用的色素或染料在本發(fā)明感光光敏性組合物所形成的薄層中占固體總重量的0.01-60%,其中染料優(yōu)選范圍值為0.1-10%，特別優(yōu)選范圍值為0.5-10%;色素的優(yōu)選范圍值為3-30%。如果色素或染料含量低于O.Ol的重量百分比，其敏感度是較低的。本發(fā)明所述的溶解度調(diào)節(jié)劑是一種可以改變聚合體在顯影液里溶解性的化合物，也可能被加入到涂層組合物中。有些溶解度調(diào)節(jié)劑被使用時(shí)，輻射敏感層的溶解性將下降，它們包括獨(dú)特的紅外染料、某些圖像著色劑和有機(jī)化合物。有些溶解調(diào)節(jié)劑被使用時(shí)，輻射敏感層的溶解性將提高，它們包括聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙垸、聚環(huán)氧丙烷、氨基樹脂或傳統(tǒng)的增塑劑，例如聚乙二醇、三丁基檸檬酸酯、鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲酚酉旨、磷酸三丁酯、四氫糠醛油酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物和高聚物、三硬脂酸失水山梨醇酯、單硬脂酸失水山梨醇酯、三油酸失水山梨醇酯或甘油脂肪酸硬脂酸酯等。為了提高圖像的耐印力，一個(gè)或更多適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑也可被加入到本發(fā)明的涂層組合物中。例如氨基樹脂、酚基樹脂、環(huán)氧樹脂、嵌段異氰酸酯樹脂、苯乙烯、順丁烯二酸酐共聚體、噁唑啉功能聚合體或其它交聯(lián)劑，例如氰基胍、乙二醛。適當(dāng)?shù)拇呋瘎┗蛞l(fā)劑也可被加入以促進(jìn)交聯(lián)過程。為了提高顯影寬容度，表面活性劑或成膜劑也可被加入到本發(fā)明的涂層組合物中。例如兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、硅樹脂表面活性劑或含氟表面活性劑。所述表面活性劑或成膜劑占涂層組合物材料總重量的0.001-10%，優(yōu)選0.001-5%。為了提高圖像可見度，圖像著色劑也可被加入到本發(fā)明的涂層組合物中。色素或染料都可以作為圖像著色劑使用。首選染料，包括鹽類染料、油溶性染料或堿性染料。如油-黃色#101、油黃色#103、油粉紅色#312、油綠色BG、油藍(lán)色BOS、油藍(lán)色#603、油黑色在、油黑色BS、油黑色T-505、維多利亞純藍(lán)色BO、堿藍(lán)的氟硼酸鹽。優(yōu)選維多利亞純藍(lán)色B07、水晶紫羅蘭(CI42555)、甲基紫羅蘭(CI42535)、乙荃紫羅蘭、玫瑰精B(CI145170B)、孔雀石綠色(CI42000)、亞甲基藍(lán)色(CI52015)等。所述染料在感光性組合物形成的薄層中占固體總重量的0.01-10%，優(yōu)選0.5-8%。在本發(fā)明所述的涂層組合物組成中還可包含粘合促進(jìn)劑。所述粘合促進(jìn)劑包括雙官能團(tuán)酸、三唑、噻唑或含炔鍵的材料。其用量占涂層固體總重量的0.01-3%。本發(fā)明所述的基版，經(jīng)過表面處理變得更親水或更親油的包括纖維衍生物基層、金屬底層、無機(jī)物底層如陶瓷，或聚合物底層以及它們的結(jié)合。具體的例子包括紙，如塑料上光紙；塑膠，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等；金屬板，如鋁、陽極電鍍鋁、鋅或銅盤子；銅箔，如反面塑膠碾壓處理銅箔、正面塑膠碌壓處理銅箔或兩面塑膠碾壓處理銅箔；塑膠薄膜印版，例如纖維素雙乙酸酯、纖維素三乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、醋酸纖維素丁酸酯、纖維素硝酸酯、聚乙烯對(duì)苯二甲酸酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯或聚乙烯縮醛；金屬鍍膜紙或塑膠薄膜；金屬或金屬氧化物鍍膜玻璃或玻璃等。本發(fā)明所述的作為陽圖平版印刷版的基版，聚酯薄膜或鋁箔為首選。鋁箔被首選是因?yàn)樗哂谐叽绶€(wěn)定性和相對(duì)低的成本。在塑膠薄膜上覆鋁箔板或鍍鋁也可以使用。應(yīng)用到本發(fā)明的鋁版的成分是沒有規(guī)定的，鋁版可以按照已知的方法去制作，例如表面粗糙化，陽極氧化和后陽極氧化處理。使用鋁版的厚度為0.1-0.6毫米，優(yōu)選0.15-0.5毫米。所述親水的基版，即表面是親水的?？砂▎我徊牧掀桨?，為了提高其表面的親水性，可對(duì)其進(jìn)行表面處理，例如陽極氧化鋁；也可將親水的表面層覆蓋在底層上。所述親油的基版，即底層的表面是憎水的?？砂▎我徊牧掀桨?，為了提高它的表面親油性，可對(duì)其進(jìn)行表面處理；也可將親油的表面層覆蓋在底層上。本發(fā)明所述的可成像元素的制備方法為將組合物各組分溶解在溶劑中，必要時(shí)可進(jìn)行過濾處理，然后將所得溶液涂布在基版上。涂布方法包括所有已知的方法，例如棒式涂布、旋轉(zhuǎn)薄膜機(jī)式涂布、旋轉(zhuǎn)式涂布、噴霧式涂布、窗簾式涂布、浸式涂布、空氣刀式涂布、刀刃式涂布、滾動(dòng)式涂布等。所述溶劑包括亞甲基氯化物、乙烯二氯化物、環(huán)己垸、甲乙酮、丙酮、甲醇、丁醇、異丁醇、乙二醇單甲醚、乙醚、丙二醇單甲醚、2-甲氧乙基醋酸酯、l-甲氧基-2-丙基乙基醋酸酯、乙二醇二甲醚、甲基甲酸酯、甲基乳酸酯、乙基乳酸酯、二甲苯和甲苯等。所述溶解于溶劑中的組合物占溶液重量的1~70%。根據(jù)不同的需求，干燥后的膜層密度為0.1-12.0克/每平方米。本發(fā)明所述的可成像元素經(jīng)輻射成像后，其涂層組合物需在顯影液中進(jìn)行處理，即用顯影液除去組合物涂層中的輻射或非輻射部分的材料。所述顯影液包含至少下列一種成分水、水的介質(zhì)、非水無機(jī)液體或有機(jī)液體。對(duì)于不同的可成像元素，應(yīng)該選擇其相應(yīng)的顯影液。適合于作為顯影液的堿水介質(zhì)包括有機(jī)胺水溶液，例如一元、二元或三元烷基胺，乙醇胺，烷基二胺以及堿化合物，陰離子可以從硅酸鹽、氫氧根、碳酸根、磷酸根或硼酸根中選擇，陽離子可以從堿金屬、堿土金屬、金屬銨或取代銨中選擇。適合于作為顯影液的酸水介質(zhì)包括礦物酸的水溶液，例如鹽酸、硫酸、硝酸及磷酸，礦物鹽'列如鐵的氯化物，羧基酸例如乙酸，硫基和磷基有機(jī)或無機(jī)酸。適合于顯影液的非水無機(jī)液體包括硅油。適合于顯影液的非水有機(jī)液體包括酮、酰胺、酯、乙醚、乙二醇醚、內(nèi)酯、酒精、含鹵化合物溶劑、硅溶劑、氧化硫、酰胺、砜類、內(nèi)酰胺、脂肪族的烴和芳香族的烴。當(dāng)水介質(zhì)作為顯影液時(shí)，不同的表面活性劑或有機(jī)溶劑有可能被加到顯影液中以便加快或控制顯影力度，提高顯影殘余物的可分散性，和/或改善印刷版上圖像部分對(duì)油墨的親合力。在顯影之后，如果需要的話，被輻射的可成像元素可經(jīng)歷一個(gè)用水(可加表面岳性劑).進(jìn)行后處理的過程。對(duì)于平版印刷版也可選用阿拉伯膠、淀粉衍生物、表面活性劑或其它的水溶解聚合材料；或者進(jìn)行熱處理的后處理過程。本發(fā)明的有益效果表現(xiàn)在本發(fā)明含乙烯基聚合體的陽圖感光光敏組合物和成像元素用于制備平版印刷版具有優(yōu)良的耐化學(xué)品性能，良好的耐磨損性，高靈敏度，低膜損率，以及寬顯影度。具體實(shí)施方式合成實(shí)例實(shí)施例l:乙烯基單體(HOOC-C-C-CONH-R，R-苯酚)的合成分別稱取49克順丁烯二酸酐溶解在125毫升丙酮，86克對(duì)氨基苯酚溶解在400毫升丙酮中，將順丁烯二酸酐溶液倒入玻璃反應(yīng)器中，并將反應(yīng)器置于冰浴上，然后將對(duì)氨基苯酚溶液逐滴加入到玻璃反應(yīng)器中，直至加完。待加料完畢后，再將所得混合液置于室溫下攪拌24小時(shí)，然后過濾，真空干燥即得乙烯基單體成實(shí)施例2:乙烯基聚合體A的合成將60毫升乙醇、140毫升丙二醇單甲醚加入500毫升圓底玻璃反應(yīng)瓶中，玻璃反應(yīng)瓶上裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)口和回流冷凝器。然后分別稱取4克合成例證l中所制備的乙烯基單體、16克苯乙烯、3克丙烯腈加入反應(yīng)瓶中，常溫下攪拌溶解后，再將l克偶氮二異丁腈引發(fā)劑加入反應(yīng)瓶，然后在80。C下攪拌12小時(shí)。冷卻后將混合液倒入水中，經(jīng)沉淀、過濾后，將所得產(chǎn)物乙烯基聚合體A用甲醇洗滌兩次，并于4(TC的溫度條件下干燥2天。實(shí)施例3:乙烯基聚合體B的合成將174毫升乙醇、116毫升丙二醇單甲醚加入500毫升圓底玻璃反應(yīng)瓶中，玻璃反應(yīng)瓶上裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)口和回流冷凝器。然后分別稱取55克合成例證1中制備的乙烯基單體、30克苯乙烯、4克甲基丙烯酸和34克甲基丙烯酸甲酯加入反應(yīng)瓶中，常溫下攪拌溶解后，再將0.8克偶氮二異丁腈引發(fā)劑加入反應(yīng)瓶，然后在80'C下攪拌12小時(shí)。冷卻后將混合液倒入水中，經(jīng)沉淀、過濾后，將所得產(chǎn)物乙烯基聚合體B用甲醇洗滌兩次，并干40'C的溫度條件下干燥2天。實(shí)施例4:乙烯基聚合體C的合成將125毫升乙醇、190毫升丙二醇單甲醚加入500毫升圓底玻璃反應(yīng)瓶中，玻璃反應(yīng)瓶上裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)口和回流冷凝器。然后分別稱取6.4克合成例證l中制備的乙烯基單體、22克苯乙烯、3.6克N-(2-羥乙基)甲基丙烯酰月i和34克甲基丙烯酸甲酯加入反應(yīng)瓶中，常溫下攪拌溶解后，再將0.35克偶氮二異丁腈引發(fā)劑加入反應(yīng)瓶，然后在8(TC下攪拌12小時(shí)。冷卻后將混合液倒入水中，經(jīng)沉淀、過濾后，將所得產(chǎn)物乙烯基聚合體C用甲醇洗滌兩次，并于40"C的溫度條件下千燥2天。實(shí)施例5:乙烯基聚合體D的合成將57毫升乙醇、38毫升丙二醇單甲醚加入500毫升圓底玻璃反應(yīng)瓶中，玻璃反應(yīng)瓶上裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)口和回流冷凝器。然后分別稱取15克合成例證I中制備的乙烯基單體、11.5克苯乙烯和12.7克甲基丙烯酸甲酯加入反應(yīng)瓶中，常溫下攪拌溶解后，再將0.16克偶氮二異丁腈引發(fā)劑加入反應(yīng)瓶，然后在80'C下攪拌12小時(shí)。冷卻后將混合液倒入水中，經(jīng)沉淀、過濾后，將所得產(chǎn)物乙烯基聚合體D用甲醇洗滌兩次，并于4(TC的溫度條件下干燥2天。實(shí)啤例6:乙烯基聚合體E的合成將57毫升乙醇、38毫升丙二醇單甲醚加入500毫升圓底玻璃反應(yīng)瓶中，玻璃反應(yīng)瓶上裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)口和回流冷凝器。然后分別稱取15克合成例證1中制備的乙烯基單體、8.3克苯乙烯和12克甲基丙烯酸乙酯加入反應(yīng)瓶中，常溫下攪拌溶解后，再將0.13克偶氮二異丁腈引發(fā)劑加入反應(yīng)瓶，然后在80'C下攪拌12小時(shí)。冷卻后將混合液倒入水中，經(jīng)沉淀、過濾后，將所得產(chǎn)物乙烯基聚合體E用甲醇洗滌兩次，并于4(TC的溫度條件下干燥2天。實(shí)施例7:乙烯基聚合體F的合成將57毫升乙醇、38毫升丙二醇單甲醚加入500毫升圓底玻璃反應(yīng)瓶中，玻璃反應(yīng)瓶上裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)口和回流冷凝器。然后分別稱取15克合成例證1中制備的乙烯基單體、8.3克苯乙烯和15克甲基丙烯酸乙酯加入反應(yīng)瓶中，常溫下攪拌溶解后，再將0.13克偶氮二異丁腈引發(fā)劑加入反應(yīng)瓶，然后在80'C下攪拌12小時(shí)。冷卻后將混合液倒入水中，經(jīng)沉淀、過濾后，將所得產(chǎn)物乙烯基聚合體F用甲醇洗滌兩次，并于4(TC的溫度條件下干燥2天。實(shí)施例8:溶解度調(diào)節(jié)劑A的合成1)在600毫升玻璃燒杯中將50克酚醛樹脂于攪拌下溶解在325克丙酮中，然后將所得溶液冷卻至10°C，再加入30克對(duì)甲基苯磺酰氯，溶解后緩慢加入14.77克三乙胺，于IO'C下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，再加入1.36克乙酸，于l(TC下攪拌反應(yīng)1小時(shí)得中間產(chǎn)物；2)將3千克冰和3千克水置于7.5升的玻璃燒杯中，于攪拌下將5克乙酸加入到冰-水混合物中，然后將所制得的中間產(chǎn)物按25%的重量比平均分為4份，取其中的1份于攪拌下緩慢加入冰-水混合物中，經(jīng)沉淀、過濾和干燥得到1份溶解度調(diào)節(jié)劑A。以上歩驟重復(fù)三次，分別得到4份共78克溶解度調(diào)節(jié)劑A。實(shí)施例9:溶解度調(diào)節(jié)劑B的合成1)在600毫升玻璃燒杯中將50克酚酸樹脂于攪拌下溶解在325克丙酮中，然后將所得溶液冷卻至10°C,再加入15克對(duì)甲基苯磺酰氯，溶解后緩慢加入7.34克三乙胺，于10。C下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，再加入1.36克乙酸，于l(TC下攪拌反應(yīng)1小時(shí)得中間產(chǎn)物；2)將3千克冰和3千克水置于7.5升的玻璃燒杯中，于攪拌下將5克乙酸加入到冰-水混合物中，然后將所制得的中間產(chǎn)物按25%的重量比平均分為4份，取其中的1份于攪拌下緩慢加入冰-水混合物中，經(jīng)沉淀、過濾和干燥得到1份溶解度調(diào)節(jié)劑A。以上歩驟重復(fù)三次，分別得到4份共64克溶解度調(diào)節(jié)劑B。鋁基版的制備實(shí)例A、將0.25毫米厚的鋁片浸泡在8克/升的氫氧化鈉水溶液中，于4(TC的溫度下脫脂后，再用水洗滌。將處理后的鋁片置于3.5克/升的鹽酸水溶液里，在溫度為3(TC，交流電流密度為1100安培/平方米的條件下，通過電化學(xué)方法使其表面粗化，至鋁離子的含量為4克/升，此時(shí)鋁片表面的粗化度為0.45mu.m。經(jīng)粗化后的鋁片用水洗滌后，將其置于250克/升的硫酸水溶液中于65匸下浸泡150秒，然后再在3(TC下用水洗滌25秒。B、將經(jīng)步驟A處理后的鋁片進(jìn)行陽極氧化處理，陽極氧化條件為硫酸溶液的濃度為250克/升、溫度4(TC、電壓12.5伏、電流密度為200安培/平方米、時(shí)間250秒，最后所形成的陽極氧化薄膜厚為2.5克/平方米。氧化薄膜經(jīng)水洗滌后，再用聚乙烯磷酸進(jìn)行后處理，最后再用水洗滌即制得鋁基版。有關(guān)感光光敏組合物實(shí)例將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在鋁基層表面上，在ll(TC的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。聚合體9.8克紅外染料ADS830A0.1克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮IO克丙二醇單甲醚80克耐化學(xué)品性能的測(cè)試在下列三種混合溶液中進(jìn)行混合溶液一體積百分比濃度為80。/。的DAA(雙酮酒精)水溶液浪合溶液二體積百分比濃度為80%的乙二醇單丁醚水溶液混合溶液三體積百分比濃度為80%的異丙醇水溶液。涂層被完全腐蝕的時(shí)間見表1:表1:耐化學(xué)品性能對(duì)比試驗(yàn)結(jié)旲<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>結(jié)果表明含本發(fā)明乙烯基聚合體的組合物較含常用堿溶性聚合體酚醛樹脂的組合物，在耐化學(xué)品性能上具有顯著的優(yōu)勢(shì)。實(shí)施例2:耐化學(xué)品性能對(duì)比試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在鋁基層表面上，在ll(TC的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。聚合體6.3克溶解度調(diào)節(jié)劑A3.5克紅外染半斗ADS830A0.1克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮10克丙二醇單甲醚80克耐化學(xué)品性能的測(cè)試在下列三種混合溶液中進(jìn)行混合溶液一體積百分比濃度為80。/。的DAA(雙酮酒精)水溶液；混合溶液二體積百分比濃度為80%的乙二醇單丁醚水溶液；混合溶液三體積百分比濃度為80%的異丙醇水溶液。涂層被完全腐蝕的時(shí)間見表2:表2:耐化學(xué)品性能對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>結(jié)果表明含本發(fā)明乙烯基聚合體的組合物較含常用堿溶性聚合體酚醛樹脂的組合物，在耐化學(xué)品性能上具有顯著的優(yōu)勢(shì)。實(shí)施例3:感光光敏組合物成像試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在陽極氧化鋁基層表面上，在11(TC的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。紅外線吸引劑ADS830A0.10克乙烯基聚合體A6.3克溶解度調(diào)節(jié)劑A3.5克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮10克丙二醇單甲醚80克將所得到的印刷版裝在CreoLotem400上進(jìn)行掃描，其成像能量密度為300毫焦/平方厘米、使用分辨率為每英寸200線。將經(jīng)掃描后的印刷版放入8%的氫氧化鉀溶液中浸泡60秒，直到獲得清晰的背景，再用水清洗、烘干，測(cè)得膜損率低于25%。實(shí)施例4:感光光敏組合物成像試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在陽極氧化鋁基層表面上'在ll(TC的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。紅外線吸引劑ADS830A0.10克乙烯基聚合體B6.3克溶解度調(diào)節(jié)劑A3.5兒維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮10克丙二醇單甲醚80克將所得到的印刷版裝在CreoLotem400上進(jìn)行掃描，其成像能量密度為150毫焦/平方厘米、使用分辨率為每英寸200線。將經(jīng)掃描后的印刷版放入4%的氫氧化鉀溶液中浸泡60秒，直到獲得清晰的背景，再用水清洗、烘干，測(cè)得膜損率低于25%。實(shí)施例5:感光光敏組合物成像試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在陽極氧化鋁基層表面上，在110。C的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。紅外線吸引劑ADS830A0.10克乙烯基聚合體c6.3克溶解度調(diào)節(jié)劑A3.5克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮10克丙二醇單甲醚80克將所得到的印刷版裝在CreoLotem400上進(jìn)行掃描，其成像能量密度為300毫焦/平方厘米、使用分辨率為每英寸200線。將經(jīng)掃描后的印刷版放入4%的氫氧化鉀溶液中浸泡20秒，直到獲得清晰的背景，再用水清洗、烘干，測(cè)得膜損率低于15%。將所得到的印刷版裝在Ryobi520上，在上墨前用水斗液30秒。在完成10,000印張后沒有發(fā)現(xiàn)任何印刷質(zhì)量的降級(jí)。每英寸200線的1%點(diǎn)實(shí)質(zhì)上保存完整。實(shí)施例6:感光光敏組合物成像試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在陽極氧化鋁基層表面上，在110'C的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。紅外線吸引劑ADS830A0.10克乙烯基聚合體D6.3克溶解度調(diào)節(jié)劑A3.5克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮10克丙二醇單甲醚80克將所得到的印刷版裝在CreoLotem400上進(jìn)行掃描，其成像能量密度為170毫焦/平方厘米、使用分辨率為每英寸2O0線。將經(jīng)掃描后的印刷版放入8%的氫氧化鉀溶液中浸泡70秒，直到獲得清晰的背景，再用水清洗、烘干，測(cè)得膜損率低于10%。所得到的印刷版裝在Ryobi520上，在上墨前使用水斗液30秒。在完成10,000印張后沒有發(fā)現(xiàn)任何印刷質(zhì)量的降級(jí)。每英寸200線的1%點(diǎn)實(shí)質(zhì)上保存完整。實(shí)施例7:感光光敏組合物成像試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在陽極氧化鋁基層表面上，在110。C的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。紅外線吸引劑ADS830A0.10克乙烯基聚合體E6.3克溶解度調(diào)節(jié)劑A3.5克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮10克丙二醇單甲醚80克將所得到的印刷版裝在CreoLotem400上進(jìn)行掃描，其成像能量密度為300毫焦/平方厘米、使用分辨率為每英寸200線。將經(jīng)掃描后的印刷版放入8%的氫氧化鉀溶液中浸泡30秒，直到獲得清晰的背景，再用水清洗、烘干，測(cè)得膜損率低于10%。所得到的印刷版裝在Ryobi520上，在上墨前使用水斗液30秒。在完成.IO，OOO印張后沒有發(fā)現(xiàn)任何印刷質(zhì)量的降級(jí)。每英寸200線的1%點(diǎn)實(shí)質(zhì)上保存完整。實(shí)施例8:感光光敏組合物成像試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在陽極氧化鋁基層表面上，在11(TC的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。紅外線吸引劑ADS830A0.10克乙烯基聚合體F6.3克溶解度調(diào)節(jié)劑A3.5克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮10克丙二醇單甲醚80克將所得到的印刷版裝在CreoLotem400上進(jìn)行掃描，其成像能量密度為300毫焦/平方厘米、使用分辨率為每英寸200線。將經(jīng)掃描后的印刷版放入8%的氫氧化鉀溶液中浸泡80秒，直到獲得清晰的背景，再用水清洗、烘干，測(cè)得膜損率低于10%。將所得到的印刷版裝在Ryobi520上，在上墨前使用水斗液30秒。在完成10,000印張后沒有發(fā)現(xiàn)任何印刷質(zhì)量的降級(jí)。每英寸200線的1%點(diǎn)實(shí)質(zhì)上保存完整。實(shí)施例9:感光光敏組合物成像試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在陽極氧化鋁基層表面上，在11(TC的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。紅外線吸引劑ADS830A0.10克乙烯基聚合體B6.3克酚醛樹脂PF6564LB2.0克溶解度調(diào)節(jié)劑B1.5克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮io克丙二醇單甲醚80克將所得到的印刷版裝在CreoLotem400上進(jìn)行掃描，其成像能量密度為300毫焦/平方厘米、使用分辨率為每英寸200線。將經(jīng)掃描后的印刷版放入8%的氫氧化鉀溶液中浸泡60秒，直到獲得清晰的背景，再用水清洗、烘千，測(cè)得膜損率低于10%。將所得到的印刷版裝在Ryobi520上，在上墨前使用水斗液30秒。在完成10,000印張后沒有發(fā)現(xiàn)任何印刷質(zhì)量的降級(jí)。每英寸200線的1%點(diǎn)實(shí)質(zhì)上保存完整。實(shí)施例10:感光光敏組合物成像試驗(yàn)將按下述重量配比制成的感光光敏性組合物旋轉(zhuǎn)涂布在陽極氧化鋁基層表面上，在11(TC的烘箱里干燥5分鐘，得到簿膜干重量為1.6克/平方米。紅外線吸引劑ADS830A0.10克乙烯基聚合體D6.3克酚酵樹脂PF6564LB2.0克溶解度調(diào)節(jié)劑B1.5克維多利亞純藍(lán)BOH0.1克甲乙酮10克丙二醇單甲醚80克將所得到的印刷版裝在CreoLoteni400上進(jìn)行掃描，其成像能量密度為300毫焦/平方厘米、使用分辨率為每英寸200線。將經(jīng)掃描后的印刷版放入8%的氫氧化鉀溶液中浸泡60秒，直到獲得清晰的背景，再用水清洗、烘干，測(cè)得膜損率低于10%。將所得到的印刷版裝在Ryobi520，在上墨前使用水斗液30秒。在完成10,000印張后沒有發(fā)現(xiàn)任何印刷質(zhì)量的降級(jí)。每英寸200線的1%點(diǎn)實(shí)質(zhì)上保存完整。權(quán)利要求1、一種含乙烯基聚合體的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述乙烯基聚合體是由包含至少兩種官能團(tuán)的乙烯基單體均聚或和除前者以外的其它一個(gè)或多個(gè)乙烯基單體共聚獲得。2、如權(quán)利要求1所述的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述含兩種官能團(tuán)的乙烯基單體，其中一種官能團(tuán)為-COOH，另一種官能團(tuán)為-CONH-R的結(jié)構(gòu)式表示如下HOOC-C=C-CONH-RR表示具有酚基、羥基或羧基的官能團(tuán)。3、如權(quán)利要求1或2所述的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述乙烯基聚合體溶解在堿溶液中。4、如權(quán)利要求1或2所述的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述含兩種官能團(tuán)的乙烯基單體在乙烯基聚合體中的質(zhì)量比含量為10%-100%。5、如權(quán)利要求4所述的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述含兩種官能團(tuán)的乙烯基單體在乙烯基聚合體中的質(zhì)量比含量為20%-70%。6、如權(quán)利要求1所述的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述乙烯基聚合體具有的平均分子量為1000-100，000。7、如權(quán)利要求1或6所述的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述乙烯基聚合體的分散度為1.1-10。8、如權(quán)利要求1所述的含乙烯基聚合體的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于該組合物和成像元素還含有光-熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)。9、如權(quán)利要求1或8所述的含乙烯基聚合體的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于所述光-熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)吸收光的波長(zhǎng)為700nm-lC00nm。10、如權(quán)利要求1或8所述的感光光敏組合物和成像元素，其特征在于該組合物和成像元素還可以選擇性地含有溶解度調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、交聯(lián)劑、催化劑、堿溶性樹脂或添加劑中的一種或多種。全文摘要本發(fā)明公開了一種感光光敏組合物和成像元素，至少包含一種乙烯基聚合體，該乙烯基聚合體是由包含至少兩種官能團(tuán)的乙烯基單體均聚或和除前者以外的其它一個(gè)或多個(gè)乙烯基單體共聚獲得；所述含兩種官能團(tuán)的乙烯基單體，其中一種官能團(tuán)為-COOH，另一種官能團(tuán)為-CONH-R的結(jié)構(gòu)式表示如下HOOC-C＝C-CONH-R，R表示具有酚基、羥基或羧基的官能團(tuán)。該感光光敏組合物和成像元素用于制備平版印刷版具有優(yōu)良的耐化學(xué)品性能，良好的耐磨損性，高靈敏度，低膜損率，以及寬顯影度。文檔編號(hào)G03F7/027GK101122741SQ20061016810公開日2008年2月13日申請(qǐng)日期2006年12月15日優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日發(fā)明者于義松,洪何,黎仕友申請(qǐng)人:成都科瑞聚數(shù)碼科技有限公司