專利名稱：透明層壓體、眼鏡用塑料鏡片和底涂劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及透明層壓體、眼鏡用塑料鏡片和其制造所用的底涂劑組合物。更詳細(xì)地涉及耐熱性和耐沖擊性高的透明層壓體和適用于無(wú)需在高溫下加熱固化的、象眼鏡用塑料鏡片那樣的透明層壓體的制造的底涂劑組合物。
現(xiàn)有技術(shù)由于塑料鏡片容易劃傷，因此，在其表面上施以硬涂。很多情況下為了抑制表面反射施以蒸鍍無(wú)機(jī)物的防反射涂覆。如果施以硬涂和防反射涂覆，鏡片的沖擊性變差并且容易破裂。因此，為了防止這種情況，可進(jìn)行底涂劑的涂覆。
另一方面，為了使鏡片厚度變薄，必須提高塑料鏡片基材的折射率，但是，鏡片基材的折射率例如高于1.50時(shí)，為了減輕來(lái)自硬涂或底涂劑的折射率差或膜厚差帶來(lái)的干涉條紋，硬涂或者底涂劑的折射率必須與鏡片基材的折射率相符。這時(shí)，有人提出為了提高折射率可在硬涂或者底涂劑中加入TiO2這樣的高折射率氧化物。(參見特開平07-325201號(hào)公報(bào)和特開平10-332902號(hào)公報(bào))。
在鏡片基材上進(jìn)行底涂劑涂覆后，為了使底涂劑固化必須進(jìn)行加熱，但是，這時(shí)，在鏡片基材是高折射率的并且耐熱性低時(shí)，存在必須在低溫下長(zhǎng)時(shí)間固化和生產(chǎn)性降低的問題。
因此，有人提出避免加熱，通過在涂覆熱塑性尿烷聚合物之后蒸發(fā)溶劑制備涂膜這一類型的底涂劑(特表平8-505896號(hào)公報(bào))。但是，為了形成高折射率的底涂劑，如果在該底涂劑中加入通常市售的高折射率氧化物溶膠，得到的涂膜發(fā)生白濁，液體凝膠化，無(wú)法承受長(zhǎng)時(shí)間的使用。還有人提出由尿烷彈性體和采用特定有機(jī)硅烷對(duì)無(wú)機(jī)微粒進(jìn)行表面處理得到的產(chǎn)物組成的底涂劑(特開平9-291227號(hào)公報(bào))，但上述組合也未必能獲得透明并且底涂劑液具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性的產(chǎn)物。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的在于提供在塑料基材上涂覆之后不需要高溫下的加熱固化的新型底涂劑組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供采用本發(fā)明的上述底涂劑組合物的，透明的，即使在施以防反射涂覆的情況下也具有高耐沖擊性和高耐熱性的透明層壓體，例如眼鏡用塑料鏡片。
本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)從以下的說明可知。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)第一通過透明層壓體來(lái)達(dá)到的，該透明層壓體是具有透明塑料基材和在該基材的至少一個(gè)表面上形成的涂膜的透明層壓體，該涂膜的特征在于是涂覆含有(A)具有支鏈羧基并且在聚合物鏈之間沒有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯的自乳化乳劑，(B)在表面具有疏水基的無(wú)機(jī)氧化物溶膠，和(C)分子內(nèi)具有至少一個(gè)羥基和至少有一個(gè)構(gòu)成羥基的氧之外的氧的、碳原子數(shù)5～9的化合物的液態(tài)底涂劑組合物，并將其固化得到的膜。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)第二是通過液態(tài)底涂劑組合物達(dá)到的，該液態(tài)底涂劑組合物含有(A)具有支鏈羧基并且在聚合物鏈之間沒有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯的自乳化乳劑，(B)在表面具有疏水基的無(wú)機(jī)氧化物溶膠，和(C)分子內(nèi)具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)構(gòu)成羥基的氧之外的氧的、碳原子數(shù)5～9的化合物。
下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。
本發(fā)明中采用的自乳化乳劑(A)是具有支鏈羧基并且在聚合物鏈之間沒有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯的自乳化乳劑。
該聚氨酯是通過例如具有羧基和兩個(gè)羥基的化合物、脂肪族二異氰酸酯和具有兩個(gè)羥基的聚酯二醇、聚醚二醇或者聚碳酸酯二醇反應(yīng)得到的。而且，根據(jù)該反應(yīng)時(shí)的需要，可以同時(shí)存在二胺。這時(shí)，通過二胺和二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)生脲基。本發(fā)明的所謂線性聚氨酯中可以理解為也包括含這種脲基的聚氨酯。脲基的比例相對(duì)于尿烷基優(yōu)選在100摩爾％以下。
作為具有羧基和兩個(gè)羥基的化合物，可以舉出例如2，2-雙(羥甲基)-正丁酸和丙酸。
作為脂肪族二異氰酸酯，可舉出例如己撐二異氰酸酯、1，3，3-三甲基己撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、加氫苯二甲基二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯。
作為二胺可舉出例如乙二胺、己撐二胺這樣的脂肪族二胺作為優(yōu)選的二胺。
代替本發(fā)明中的線性聚氨酯的自乳化乳劑，使用在聚合物鏈之間具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)聚氨酯的自乳化乳劑時(shí)，涂膜上容易產(chǎn)生白化，涂膜被覆制品的耐沖擊性不高，因此，液態(tài)底涂劑組合物在早期容易發(fā)生凝膠化。而且，在使用不具有支鏈羧基的線性聚氨酯的自乳化乳劑時(shí)，在該液態(tài)底涂劑組合物的涂覆膜上進(jìn)一步涂覆的硬涂液的溶劑中底涂劑涂膜發(fā)生溶解，容易污染硬涂液。
本發(fā)明中的聚氨酯優(yōu)選具有雙酚A結(jié)構(gòu)。在將不具有雙酚A結(jié)構(gòu)的聚氨酯與后述的SiO2溶膠組合使用時(shí)，雖然不發(fā)生任何問題，但是，將這種聚氨酯與后述的復(fù)合氧化物溶膠組合使用時(shí)，得到的膜上產(chǎn)生白化，涂膜被覆制品的耐沖擊性容易降低。與此相對(duì)，在將具有雙酚A結(jié)構(gòu)的聚氨酯與復(fù)合氧化物微粒組合使用時(shí)，可防止膜的白化并進(jìn)一步可得到高的耐沖擊性。
上述尿烷優(yōu)選具有10萬(wàn)～100萬(wàn)的數(shù)均分子量。
這些尿烷的自乳化乳劑可通過在加入了堿性化合物，例如脂肪族胺、芳香族胺的水溶劑中加入上述聚氨酯并進(jìn)行攪拌來(lái)制備。優(yōu)選，采用粒徑為10～50nm大小的粒子來(lái)乳化。
自乳化乳劑優(yōu)選被調(diào)整到50重量％以下，更優(yōu)選20～48重量％的固定組份濃度。
本發(fā)明中所采用的自乳化乳劑可由例如Avicia(アビシア)(株)的NeoRez(商標(biāo))和旭電化工業(yè)(株)的Adecarbontiter(アデカボンタイタ-)(商標(biāo))得到。
而且，自乳化乳劑優(yōu)選賦予延伸率為240～500％，并且100％的模量為190kgf/mm2以上的覆膜。
通過在樹脂中分散后述的無(wú)機(jī)氧化物微粒，涂膜變得更硬，因此，樹脂的物性可滿足上述物性。延伸率超過500％的涂膜，發(fā)揮很強(qiáng)的熱塑性，制成涂膜制品的耐熱性容易變差。延伸率不到240％時(shí)，耐沖擊性容易降低。而且，在100％模量達(dá)到190kgf/mm2以上時(shí)可得到更優(yōu)良的耐沖擊性和耐熱性。
本發(fā)明中采用的(B)成分是表面具有疏水基的無(wú)機(jī)氧化物溶膠。該溶膠的無(wú)機(jī)氧化物微粒提高了涂膜的硬度、耐熱性和耐候性。而且，含有Ti、Zr等的氧化物的無(wú)機(jī)氧化物微粒提高了涂膜的折射率，對(duì)防止產(chǎn)生干涉條紋起到作用。通過使無(wú)機(jī)氧化物微粒的表面具有疏水基，能夠防止涂膜發(fā)生白化。
作為該疏水基，可舉出烷基、丙烯酰氧基取代的烷基、甲基丙烯酰氧基取代的烷基、縮水甘油氧基取代的烷基、單側(cè)末端具有烷基的亞烷基二醇基。其中丙烯酰氧基取代的烷基和甲基丙烯酰氧基取代的烷基由于涂膜的穩(wěn)定性良好，因此是特別優(yōu)選采用的。使無(wú)機(jī)氧化物微粒的表面上具有不是疏水基的氨基或者脲基，不能防止涂膜的白化。
作為溶膠(B)的無(wú)機(jī)氧化物，是選自例如Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti中的至少一種元素的氧化物，并優(yōu)選該無(wú)機(jī)氧化物微粒的表面被具有下面通式(1)R1R2aSiXb……(1)(其中，R1是可被甲基丙烯酰氧基或者縮水甘油氧基取代的烷基，R2是烷基，X是水解性基團(tuán)，a是0、1或者2，b是1、2或者3，條件是a+b＝3表示)所示的有機(jī)硅烷化合物改性，使表面具有疏水基R1和R2。
上述氧化物可以是上述元素單獨(dú)的氧化物或者兩種以上元素的復(fù)合氧化物。作為無(wú)機(jī)氧化物，可舉出例如氧化硅、氧化鋁、氧化錫、氧化銻、氧化鉈、氧化鈰、氧化鑭、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎢、氧化鋯、氧化銦、氧化鈦、氧化鈦/氧化鋯復(fù)合氧化物、氧化鈦/氧化鋯/氧化硅復(fù)合氧化物等。復(fù)合氧化物優(yōu)選含有至少50重量％的氧化鈦。無(wú)機(jī)氧化物優(yōu)選粒徑為1～100nm。
作為上述式(1)所示的有機(jī)硅烷化合物，可舉出例如甲基三甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，三甲基氯硅烷，縮水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷，α-縮水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷，γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
上述氧化物微粒被有機(jī)硅烷化合物的改性，可通過在低級(jí)醇，例如乙醇中，在無(wú)機(jī)氧化物微?；虼呋瘎┐嬖谙?，將有機(jī)硅烷化合物在低級(jí)醇的回流下進(jìn)行水解來(lái)進(jìn)行。氧化物微粒和有機(jī)硅烷化合物的使用比例為每1重量份無(wú)機(jī)氧化物優(yōu)選0.4～2.5重量份，更優(yōu)選0.5～1.5重量份。
溶膠(B)的無(wú)機(jī)氧化物微粒為SiO2微粒，其表面采用選自碳原子數(shù)1～5的低級(jí)醇、碳原子數(shù)4～8的丙二醇單烷基醚和碳原子數(shù)3～8的乙二醇單烷基醚的羥基化合物來(lái)改性，同樣優(yōu)選采用在SiO2微粒的表面具有烷基、單側(cè)末端具有烷基的亞烷基二醇基的疏水基的物質(zhì)。
該SiO2的表面的改性，優(yōu)選在上述羥基化合物中在催化劑存在下加熱SiO2微粒進(jìn)行。
作為上述碳原子數(shù)1～5的低級(jí)醇，可舉出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和己醇。這些醇可以是直鏈的，也可以是支鏈的。碳原子數(shù)4～8的丙二醇單烷基醚的烷基可以是直鏈的，也可以是支鏈的，例如，是甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基和戊基這樣的碳原子數(shù)1～5的烷基。碳原子數(shù)3～8的乙二醇單烷基醚的烷基同樣可以是直鏈的，也可以是支鏈的，例如是上述碳原子數(shù)1～5的烷基和己基這樣的碳原子數(shù)1～6的烷基。
作為表面具有疏水基的無(wú)機(jī)氧化物微粒的分散溶劑，可采用水、醇或者與水有相溶性的有機(jī)溶劑。作為上述醇，可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇等飽和脂肪族醇類，作為與水有相溶性的有機(jī)溶劑，可以采用甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯等丙二醇衍生物類、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類等。其中，采用低級(jí)醇(碳原子數(shù)1～5的鏈狀醇)。但是，低級(jí)醇的使用如后所述，在早期容易使液態(tài)底涂劑組合物凝膠化，因此，優(yōu)選其使用量盡可能地少。通過將N-甲基吡咯烷酮加入到無(wú)機(jī)氧化物溶膠的低級(jí)醇溶劑或者液態(tài)底涂劑組合物中，可以防止液態(tài)底涂劑組合物的早期凝膠化。但是，如果N-甲基吡咯烷酮的加入量多，容易侵蝕塑料基材，因此，使用應(yīng)該為少量。
作為后述(C)成分的、分子內(nèi)具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)構(gòu)成羥基的氧之外的氧的、碳原子數(shù)5～9的化合物可兼用作無(wú)機(jī)氧化物微粒的分散溶劑。
本發(fā)明所采用的(C)成分是分子內(nèi)具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)構(gòu)成羥基的氧之外的氧的、碳原子數(shù)5～9的化合物。該化合物與水有相溶性，并且具有比水的沸點(diǎn)(100℃)更高的沸點(diǎn)。
作為該化合物，可舉出亞烷基二醇的單烷基醚，聚亞烷基二醇的單烷基醚，亞烷基二醇的單酰基酯，聚亞烷基二醇的單酰基酯，3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇和雙丙酮醇。更具體地可舉出例如乙二醇的單烷基醚(烷基的碳原子數(shù)為3～7)，二甘醇的單烷基醚(烷基的碳原子數(shù)為1～5)，乙二醇的單?；??；奶荚訑?shù)為3～7)，二甘醇單?；??；奶荚訑?shù)1～5)，丙二醇單烷基醚(烷基的碳原子數(shù)為1～4)，丙二醇單?；?酰基的碳原子數(shù)3～6)。
通過使用上述化合物(C)，本發(fā)明的液態(tài)底涂劑組合物可以以長(zhǎng)期穩(wěn)定的溶液存在。
如果代替上述化合物(C)采用碳原子數(shù)在4以下的小分子醇類作為溶劑，醇快速地浸透到尿烷乳劑的各粒子內(nèi)部，分子發(fā)生膨脹，因此，尿烷乳劑的粘度增大，液態(tài)底涂劑組合物早期發(fā)生凝膠化，因此不是優(yōu)選的。
本發(fā)明的含有上述(A)、(B)和(C)成分的液態(tài)底涂劑組合物，優(yōu)選(A)成分每100重量份(不揮發(fā)分計(jì))含有(B)成分5～400重量份(以無(wú)機(jī)氧化物計(jì))和(C)成分50～3000重量份。在(C)成分50～3000重量份中，含有作為(B)成分的分散溶劑所使用的物質(zhì)。更優(yōu)選，相對(duì)于(A)成分每100重量份(以不揮發(fā)分計(jì))，(B)成分為20～250重量份(以無(wú)機(jī)氧化物計(jì))和(C)成分80～2000重量份。
另外，作為(B)成分的分散劑優(yōu)選使用的低級(jí)醇，由于如前所述容易對(duì)液態(tài)底涂劑組合物的穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響，因此，低級(jí)醇的使用量相對(duì)于(C)成分的使用量(50～3000重量份)優(yōu)選保持在50重量％以下。
水是為了調(diào)節(jié)底涂劑的粘性并因此調(diào)節(jié)涂膜厚度而優(yōu)選使用的，優(yōu)選使用含有作為(A)成分的分散劑的水，用重量表示為(C)成分的0.5～10倍。
本發(fā)明的液態(tài)底涂劑組合物根據(jù)其它需要，可以含有均化劑、潤(rùn)滑性賦予劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防靜電劑和發(fā)藍(lán)處理劑。還可以含有聚合物的交聯(lián)劑和用于促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。作為均化劑和潤(rùn)滑性賦予劑，特別優(yōu)選聚氧烯烴與聚二甲基硅氧烷的共聚物和聚氧烯烴與碳氟化合物的共聚物。它們?cè)谝簯B(tài)底涂劑組合物中例如以0.001～10重量％的比例含有。
本發(fā)明的液態(tài)涂覆組合物被涂覆在透明塑料基材的至少一個(gè)表面上，由此賦予具有涂膜的本發(fā)明的透明層壓體。
對(duì)透明塑料基材，沒有特別的限制，可以舉出例如聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)硫化物(エピスルフィド)系聚合物等。在透明塑料基材是眼鏡用鏡片基材時(shí)，可舉出例如聚氨酯樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂、聚丙烯樹脂、環(huán)硫化物(エピスルフィド)系聚合物等作為優(yōu)選物質(zhì)。
在這些透明的塑料基材上涂覆底涂劑組合物，可以采用例如浸漬法、流動(dòng)法、旋轉(zhuǎn)涂覆法、噴霧法等進(jìn)行。涂覆之后，通過在例如50～90℃下加熱數(shù)分鐘到30分鐘，制成固化涂膜。涂膜的厚度優(yōu)選為0.1～5微米，更優(yōu)選0.2～3微米。如果薄于0.1微米，耐沖擊性提高的效果小，如果厚于5微米，可發(fā)現(xiàn)施以硬涂后的硬度降低。
本發(fā)明的透明層壓體在由上述液態(tài)底涂劑組合物形成的涂膜的外表面上可進(jìn)一步具有硬涂膜。作為硬涂膜，優(yōu)選由硅樹脂系膜，優(yōu)選例如選自(D)Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti的各元素的氧化物并且粒徑為1～100nm的微粒的無(wú)機(jī)氧化物溶膠和(E)下式(2)R3R4dSi(OR5)3-d……(2)(其中R3表示具有環(huán)氧基的碳原子數(shù)2～12的基團(tuán)，R4表示碳原子數(shù)1～6的烷基或者鹵代烷基、碳原子數(shù)2～6的鏈烯基、苯基或者鹵代苯基，R5是氫、碳原子數(shù)1～4的烷基或者?；琩是0、1或2)表示的含有環(huán)氧基的硅化合物或者其水解產(chǎn)物的組合物形成。
上述無(wú)機(jī)氧化物溶膠提高了硬涂膜的硬度、耐熱性和耐候性。而且，含有Ti、Zr等的氧化物的無(wú)機(jī)氧化物微粒提高了硬涂膜的折射率，使其接近上述底涂劑涂膜的折射率，起到防止產(chǎn)生干涉條紋的作用。作為上述無(wú)機(jī)氧化物，可舉出例如SiO2、Al2O3、SnO2、Sb2O5、Ta2O5、CeO2、La2O3、Fe2O3、ZnO、WO3、ZrO2、In2O3和TiO2。這些無(wú)機(jī)氧化物優(yōu)選由具有1～100微米粒徑的微粒組成。
這些無(wú)機(jī)氧化物提高了在溶劑中的分散性，因此，可根據(jù)需要施以有機(jī)硅烷化合物的表面處理。表面處理可采用有機(jī)硅烷化合物進(jìn)行，也可以采用其水解產(chǎn)物進(jìn)行。有機(jī)硅烷化合物優(yōu)選以相對(duì)于無(wú)機(jī)氧化物為20重量％以下的比例使用。
作為這種有機(jī)硅化合物，可以舉出下面通式(3)、(4)、(5)和(6)表示的化合物。
R63SiX ……(3)其中，多個(gè)R6可以相同，也可以不同，分別表示具有烷基、苯基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、巰基、氨基或者環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)，X是可水解的基團(tuán)。
R62SiX2……(4)其中，R6和X的定義與式(3)相同。只是其中多個(gè)X可以相同，也可以不同。
R6SiX3……(5)其中，R6和X的定義與式(3)相同。
SiX4……(4)其中，X的定義與式(3)相同。
作為上式(3)表示的化合物，可舉出例如三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、二苯基甲基甲氧基硅烷、苯基二甲基甲氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-巰基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-巰基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基二甲氧基乙氧基硅烷和β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基二甲基甲氧基硅烷。
作為上式(4)表示的化合物，可舉出例如二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲氧基二乙氧基硅烷和β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基甲基二甲氧基硅烷。
作為上式(5)表示的化合物，可舉出例如甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基三甲氧基硅烷、β-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷和β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。
作為上式(6)表示的化合物，可以舉出例如原硅酸四乙酯和原硅酸四甲酯。
作為上式無(wú)機(jī)氧化物溶膠的分散劑，可以舉出例如水、飽和脂肪族醇、溶纖劑、丙二醇衍生物、酯、醚、酮、芳香烴和其它溶劑。
作為飽和脂肪族醇，可舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇等；作為溶纖劑可舉出例如甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙基溶纖劑、丁基溶纖劑等；作為丙二醇衍生物，可舉出例如丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基乙酸酯等；作為酯，可舉出例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等；作為醚，可舉出例如乙醚、甲基異丙基醚等；作為酮，可舉出例如丙酮、甲基異丁基酮等；作為芳香烴，可舉出例如二甲苯、甲苯等；作為其它例子，可舉出乙二醇、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺，二氯乙烷等。
無(wú)機(jī)氧化物的含量為對(duì)于每100重量份溶膠可以是例如5～80重量份，優(yōu)選10～40重量份。
形成硬涂組合物的另一成分可由上式(2)表示的含有環(huán)氧基的硅化合物或者其水解產(chǎn)物構(gòu)成。含有環(huán)氧基的硅化合物或者其水解產(chǎn)物優(yōu)選在硬涂層用組合物中以5～60重量％的比例含有。
作為含有環(huán)氧基的硅化合物，可以舉出例如γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和β-(3.4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等。
作為硬涂層用組合物的分散劑，可舉出例如二醇類、脂肪族環(huán)狀酮類、乙酸酯類、醇類及其它溶劑。
作為二醇類，可舉出例如乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基醚、乙二醇二丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚和乙二醇單丁基醚。
作為脂肪族環(huán)狀酮類，可舉出例如環(huán)己酮、鄰甲基環(huán)己酮、間甲基環(huán)己酮和對(duì)甲基環(huán)己酮。
作為乙酸酯類，開舉出例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯和乙酸正丁酯。
作為醇類，可舉出例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇和1-丁醇。
采用的其它溶劑可使用石腦油和甲基乙基酮。
為了水解上式(2)的含有環(huán)氧基的硅化合物，硬涂層用組合物可優(yōu)選含有理論化學(xué)量的1～10倍的水。
硬涂層用組合物含有固化催化劑。
作為固化催化劑，可舉出例如螯合化合物、脂肪酸鹽、伯～叔胺、聚亞烷基胺、磺酸鹽、高氯酸鎂、高氯酸銨等?？蓪⑦@些化合物與有機(jī)硫醇或巰基亞烷基硅烷同時(shí)使用。
作為螯合化合物，可舉出中心金屬是例如Al、Zr、Co、Zn、Sn、Mn、V、Cu、Ce、Cr、Ru、Ga、Cd、Fe，配位化合物是例如乙酰丙酮、二-正丁氧基-單乙基乙酸酯、二-正丁氧基-單甲基乙酸酯、甲基乙基酮肟、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、乙酰肟這樣的化合物。
作為脂肪酸鹽，可舉出例如2-乙基-己酸、硬脂酸、月桂酸、油酸、乙酸、癸二酸、十二烷二酸、丙酸、巴西酸、異丁酸、甲基馬來(lái)酸、二乙二胺四乙酸這樣的脂肪酸的金屬鹽。
作為由這些螯合化合物和脂肪酸鹽構(gòu)成的具體化合物，例如可舉出羧酸的堿金屬鹽和銨鹽、乙酰丙酮的金屬鹽和銨鹽、乙酰乙酸乙酯的金屬鹽和乙?；鸵阴Ｒ宜嵋阴ヅ湮坏慕饘冫}。
作為上述伯～叔胺，優(yōu)選脂肪族胺、芳香族胺、氨基硅烷等。其例子可舉出聚亞甲基二胺、聚醚二胺、二亞乙基三胺、亞氨基二丙胺、二己撐三胺、二亞乙基三胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、五亞乙基六亞甲基四胺、二甲基氨基丙基胺、氨基乙基乙醇胺、甲基亞氨基二丙基胺、孟烷二胺、N-氨基甲基哌嗪、1，3-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、間二甲苯二胺、四氯對(duì)二甲苯二胺、間苯二胺、4，4’-亞甲基二苯胺、二氨基二苯基砜、聯(lián)苯胺、甲苯胺、二氨基二苯基醚、4，4’-硫代二苯胺、4，4’-二(對(duì)甲苯胺)二茴香胺、對(duì)苯二胺、2，4-甲苯二胺、亞甲基雙(對(duì)氯苯胺)、二氨基(アミニ)二甲苯砜、雙(3，4-二氨基苯)砜、2，6-二氨基吡啶、4-氯-鄰苯二胺、4-甲氧基-6-甲基-間苯二胺、間氨基芐基胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基-對(duì)苯二胺、四甲基胍、三乙醇胺、2-二甲基氨基-2-羥基丙烷、N，N’-二甲基哌嗪、N，N’-雙[(2-羥基)丙基]哌嗪、N-甲基甲醛(ホルモリン)、己撐四胺、吡啶、吡嗪、喹啉、芐基二甲基胺、α-甲基芐基甲基胺、2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基羥氧基)苯酚、N-甲基哌嗪、吡咯烷、甲醛(ホルモリン)、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。
上述硬涂層用組合物根據(jù)其它需要可以含有均化劑、潤(rùn)滑性賦予劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防靜電劑和發(fā)藍(lán)處理劑。作為均化劑和潤(rùn)滑性賦予劑，特別優(yōu)選聚氧烯烴與聚二甲基硅氧烷的共聚物，聚氧烯烴與碳氟化合物的共聚物。它們?cè)谟餐拷M合物中例如以0.01～10重量％的比例含有。
硬涂層用組合物在透明層壓體的底涂劑涂膜上可以采用例如浸漬法、流動(dòng)法、旋轉(zhuǎn)涂覆法、噴霧法等進(jìn)行涂覆。涂覆之后，通過在例如90～120℃下加熱1～24小時(shí)，制成固化涂膜。涂膜的厚度優(yōu)選為0.5～5微米，更優(yōu)選1.0～4.0微米。如果薄于0.5微米，硬度容易降低，如果厚于5微米，容易產(chǎn)生裂縫。
在本發(fā)明的透明層壓體上可在硬涂膜上進(jìn)一步設(shè)置防反射涂層。
通過在硬涂膜上設(shè)置由單層或者多層無(wú)機(jī)物構(gòu)成的防反射膜，可以達(dá)到降低反射、提高透過率和提高耐候性的目的。
作為無(wú)機(jī)物，采用例如SiO、SiO2、Si3N4、TiO2、ZrO2、Al2O3、MgF2、Ta2O5等，通過真空蒸鍍法等形成薄膜。
在設(shè)置硬涂膜時(shí)，為了改善硬涂的附著性，預(yù)先對(duì)鏡片基材進(jìn)行堿處理、酸處理、等離子體處理、電暈處理、火焰處理等前處理是有效的。
本發(fā)明的透明層壓體特別適用于眼鏡用塑料鏡片，還適用于例如要求耐沖擊性的安全眼鏡和要求耐沖擊性的透明塑料板。
發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可得到不需要在高溫下加熱固化的、具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性的底涂劑組合物。而且，采用上述底涂劑組合物，可以得到透明的、在施以防反射涂層的情況下也具有高耐沖擊性并且耐熱性、耐候性、硬度和膜密合性優(yōu)秀的透明層壓體，例如眼鏡用塑料鏡片。
實(shí)施例下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明。
實(shí)施例和比較例底涂劑的制備實(shí)施例(1)將二甘醇單丁基醚(Daicel化學(xué)工業(yè)(株)商品名丁二醇)127g和蒸餾水507g混合，接著，加入0.5g作為均化劑的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。攪拌該混合液，同時(shí)加入NeoRez R-9679(具有懸垂羧酸基團(tuán)并且在聚合物鏈之間不具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯構(gòu)成的微粒的水分散體，線性聚氨酯不含有雙酚A結(jié)構(gòu)，固形成分37％，延伸率350％，100％的模量406kgf/cm2，Avicia(アビシア)(株)制)162g，制成均勻的溶液。接著，加入SiO2溶膠1(2-丙醇分散，平均粒徑10nm，不揮發(fā)分30％，SiO2微粒的表面被丙基疏水化)200g，攪拌至均勻，制成底涂劑1。
(2)將二甘醇單丁基醚(丁二醇)119g和蒸餾水477g混合，接著，加入0.5g作為均化劑的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-171。攪拌該混合液，同時(shí)加入Adecarbontiter(アデカボンタイタ-)HUX-350(具有懸垂羧酸基團(tuán)并且在聚合物鏈之間不具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯構(gòu)成的微粒的水分散體，線性聚氨酯不含有雙酚A結(jié)構(gòu)，固形成份30％，延伸率450％，100％的模量為200kgf/cm2，旭電化(株)制)200g，制成均勻的溶液。接著，加入SiO2溶膠2(正丙基溶纖劑分散，平均粒徑10nm，不揮發(fā)分30％，SiO2微粒表面的單側(cè)末端被具有丙基的乙二醇基疏水化)200g，攪拌至均勻，制成底涂劑2。
(3)在上述(1)的底涂劑1的制備中，除了將所用的二甘醇單丁基醚(丁二醇)127g換成二丙酮醇127g之外，采用與上述(1)同樣的方法制備底涂劑3。
(4)將乙二醇單丁基醚(丁二醇)142g和蒸餾水568g混合，接著，加入1g作為均化劑的日本Unica(ユニカ-)制的SILWET L-77。攪拌該混合液，同時(shí)加入NeoRez R-9679 203g，制成均勻的溶液。接著，加入SiO2溶膠183g，攪拌至均勻，制成底涂劑4。
(5)將二甘醇單丁基醚(丁二醇)122g和蒸餾水487g混合，接著，加入0.5g作為均化劑的3M制的Florad(フロ-ラッド)FC-430。攪拌該混合液，同時(shí)加入Adecarbontiter(アデカボンタイタ-)HUX-320(具有懸垂羧酸基團(tuán)并且在聚合物鏈之間不具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯構(gòu)成的微粒的水分散體，線性聚氨酯含有雙酚A結(jié)構(gòu)，固形成份32％，延伸率250％，100％的模量為360kgf/cm2，旭電化(株)制)188g，制成均勻的溶液。接著，加入由TiO2、ZrO2、SiO2制成的復(fù)合氧化物溶膠1(TiO2∶ZrO2∶SiO2＝78.5∶1.5∶19.0，甲醇分散，平均粒徑10nm，不揮發(fā)分30％，復(fù)合氧化物微粒的表面被具有甲基丙烯酰氧基取代的烷基的硅烷處理)200g，攪拌至均勻，制成底涂劑5。
(6)代替在上述(5)的底涂劑5的制備中使用的復(fù)合氧化物溶膠1的甲基丙烯酰氧基取代的烷基的表面處理，采用等量的被具有縮水甘油氧基取代的烷基的硅烷進(jìn)行處理的產(chǎn)物(復(fù)合氧化物溶膠2)，除此之外，采用與(5)同樣的方法，制備底涂劑6。
(7)將二甘醇單丁基醚(丁二醇)129g和蒸餾水388g混合，接著，加入0.5g作為均化劑的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。攪拌該混合液，同時(shí)加入Adecarbontiter(アデカボンタイタ-)HUX-320 342g，制成均勻的溶液。接著，加入135g復(fù)合氧化物溶膠1，攪拌至均勻，制成底涂劑7。
(8)代替在上述(2)的底涂劑2的制備中使用的二甘醇單丁基醚(丁二醇)119g，采用3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇119g，除此之外，采用與上述底涂劑2的制備方法同樣的方法，制備底涂劑8。
(9)代替在上述(7)的底涂劑7的制備中使用的二甘醇單丁基醚129g，采用乙二醇單乙酸酯129g，除此之外，采用與上述底涂劑7的制備方法同樣的方法，制備底涂劑9。
底涂劑的制備比較例(10)代替在上述(1)的底涂劑1的制備中使用的二甘醇單丁基醚(丁二醇)127g，采用乙醇127g，除此之外，采用與上述底涂劑1的制備方法同樣的方法，制備底涂劑10。
(11)將二甘醇單丁基醚(丁二醇)119g和蒸餾水476g混合，接著，加入0.5g作為均化劑的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。攪拌該混合液，同時(shí)加入Superfrex(ス-パ-フレツクス)150(由交聯(lián)聚氨酯構(gòu)成的微粒的水分散體，不揮發(fā)分30％，延伸率331％，100％的模量191kgf/cm2，第一工業(yè)制藥(株)制)200g，制成均勻的溶液。接著，加入200gSiO2溶膠1，攪拌至均勻，制成底涂劑11。
(12)在甲醇625g和蒸餾水70g中加入1g作為均化劑的日本Unica(ユニカ-)制的SILWET L-77。攪拌該混合液，同時(shí)加入Superfrex(ス-パ-フレツクス)107(由交聯(lián)聚氨酯構(gòu)成的微粒的水分散體，不揮發(fā)分25％，延伸率250％，100％的模量為85kgf/cm2，第一工業(yè)制藥(株)制)160g，制成均勻的溶液。接著，加入SiO2溶膠3(甲醇分散，平均粒徑10nm，不揮發(fā)分30％，SiO2微粒表面被甲基疏水化)133g，攪拌至均勻，制成底涂劑12。
(13)代替在上述(1)的底涂劑1的制備中使用的SiO2溶膠1，采用SiO2溶膠4(水分散，平均粒徑10nm，沒有表面改性處理，不揮發(fā)分30％，pH為10)，除此之外，采用與上述底涂劑5的制備方法同樣的方法，制備底涂劑13。
(14)代替在上述(5)的底涂劑5的制備中使用的二甘醇單丁基醚(丁二醇)，采用乙醇，除此之外，采用與上述底涂劑5的制備方法同樣的方法，制備底涂劑14。
(15)將二甘醇單丁基醚(丁二醇)163g和蒸餾水650g混合，接著，加入0.5g作為均化劑的3M制的Florad(フロ-ラツド)FC-430。攪拌該混合液，同時(shí)加入Superfrex(ス-パ-フレックス)107(上述交聯(lián)聚氨酯)100g，制成均勻的溶液。接著，加入83g復(fù)合氧化物溶膠2，攪拌至均勻，制成底涂劑15。
(16)在甲醇659g中加入6g作為均化劑的日本Unica(ユニカ-)制的L-77。攪拌該混合液，同時(shí)加入Superfrex(ス-パ-フレツクス)150(上述交聯(lián)聚氨酯)158g，制成均勻的溶液。接著，加入177g復(fù)合氧化物溶膠2，攪拌至均勻，制成底涂劑16。
(17)代替在上述(5)的底涂劑5的制備中使用的復(fù)合氧化物溶膠1，采用沒有表面處理的氧化鈰溶膠(水分散，pH＝3.5，平均粒徑8nm，不揮發(fā)分30％，被乙酸穩(wěn)定化)，除此之外，采用與上述底涂劑5的制備方法同樣的方法，制備底涂劑17。
(18)代替在上述(5)的底涂劑5的制備中使用的復(fù)合氧化物溶膠1的用具有甲基丙烯酸基的硅烷進(jìn)行表面處理，采用用具有氨基的硅烷進(jìn)行表面處理的產(chǎn)物(復(fù)合氧化物溶膠3)，除此之外，采用與上述底涂劑5的制備方法同樣的方法，制備底涂劑18。
(19)代替在上述(5)的底涂劑5的制備中使用的復(fù)合氧化物溶膠1的用具有甲基丙烯酸基的硅烷進(jìn)行表面處理，采用具有脲基的硅烷進(jìn)行表面處理的產(chǎn)物(復(fù)合氧化物溶膠4)，除此之外，采用與上述底涂劑5的制備方法同樣的方法，制備底涂劑19。
硬涂層的制備實(shí)施例(1)稱取SiO2溶膠(水分散，平均粒徑10nm，不揮發(fā)分40％，pH為3)183g，在攪拌和冷卻的同時(shí)，緩慢加入γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷155g，添加結(jié)束后攪拌1個(gè)小時(shí)。接著，加入1-甲氧基-2-丙醇512g和衣康酸28g，攪拌溶解，制成均勻的溶液。接著，一次加入SiO2溶膠(水分散，平均粒徑10nm，不揮發(fā)分30％，pH為10)122g，加入作為均化劑的L-7001(聚硅氧烷表面活性劑，日本Unica(ユニカ-)(株)制)0.4g，攪拌1個(gè)小時(shí)。將上述混合液在30℃老化48個(gè)小時(shí)，制成硬涂液1。
(2)稱取由TiO2、Fe2O3、SiO2制成的復(fù)合氧化物溶膠5(TiO2∶Fe2O3∶SiO2＝82∶0.7∶18，甲醇分散，平均粒徑10nm，不揮發(fā)分30％)327g和蒸餾水110g，進(jìn)行混合。在攪拌的同時(shí)，往其中加入γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷169g，添加結(jié)束后攪拌1個(gè)小時(shí)。接著，加入1-甲氧基-2-丙醇387g和四甘醇單甲基丙烯酸酯2g。接著，加入作為固化催化劑的乙酰丙酮鋁4g和作為均化劑的L-7001(聚硅氧烷表面活性劑，日本Unica(ユニカ-)(株)制)0.4g，攪拌1個(gè)小時(shí)。將上述混合液在25℃老化48個(gè)小時(shí)，制成硬涂液2。
涂覆鏡片的制備實(shí)施例在制備各種底涂劑和硬涂后，在室溫下放置3天后進(jìn)行涂覆。
作為塑料鏡片基材，使用下面的A和B兩種。
A二甘醇二烯丙基碳酸酯的鏡片(將折射率1.50，PPG社制單體“CR-39”熱固化成形的產(chǎn)物)B硫脲樹脂的鏡片(將折射率1.66，三井化學(xué)(株)制單體“MR-39”熱固化成形的產(chǎn)物)將上述各種鏡片基材洗滌干燥后，以10cm/分的提升速度對(duì)各底涂劑進(jìn)行浸漬處理，在室溫下干燥5分鐘后，在50℃下加熱10分鐘。冷卻到室溫后，以15cm/分的提升速度時(shí)各硬涂液進(jìn)行浸漬處理，在室溫下干燥5分鐘后，在120℃下加熱60分鐘。
然后，通過按照Z(yǔ)rO2、SiO2、ZrO2、SiO2的順序進(jìn)行每個(gè)λ/4的真空蒸鍍施以無(wú)反射涂覆。
涂覆鏡片的性能評(píng)價(jià)的實(shí)施例采用以下方法對(duì)如上所述施以底涂劑涂膜、硬涂涂膜和無(wú)反射涂覆的鏡片進(jìn)行評(píng)價(jià)，性能在表1表示。
密合性試驗(yàn)根據(jù)網(wǎng)紋試驗(yàn)JISK5400進(jìn)行交叉影線試驗(yàn)。即，在膜的表面上用刀以縱軸和橫軸分別間隔1mm劃出11條平行線的劃痕，做成100個(gè)格子，在其上粘接透明紙膠帶之后，數(shù)出將其剝離時(shí)，膜以未剝離的狀態(tài)附著在基材上的格子數(shù)，以％表示。
膜硬度試驗(yàn)采用鋼絲棉#0000，以1kg的荷重來(lái)回擦10次，將膜帶傷的情況相對(duì)于下面的基準(zhǔn)，比較膜的硬度。
5完全不帶傷，4帶些傷，3帶傷，2嚴(yán)重帶傷，1傷及基材。
膜厚測(cè)定在與上述相同的條件下，在玻璃板上分別涂覆底涂劑和硬涂液，固化后，切去涂膜的一部分，由垂直高度差求出膜厚。
耐沖擊性根據(jù)ANSI Z80.1，將重16.32g的鋼球置于525mm的高度，賦予初速度，向下落下，撞擊鏡片的凸面，分階段地增加初速度，反復(fù)落下，進(jìn)行破壞試驗(yàn)。耐沖擊性是將鏡片破壞或者產(chǎn)生裂紋時(shí)的沖擊能量和前次落下沒有破壞和產(chǎn)生裂紋時(shí)的沖擊能量的中間值(五個(gè)樣品的平均值)作為耐沖擊性撞擊能量(J)來(lái)表示。采用FDA規(guī)格，要求在0.2J以上。作為鏡片基材，采用中心厚度1.0～1.3mm的負(fù)度數(shù)的塑料鏡片。
測(cè)定之前，將鏡片在20℃的氖圍氣下分別放置24個(gè)小時(shí)后，在20℃的室溫下進(jìn)行落球試驗(yàn)。
耐候性采用氙耐氣候牢度試驗(yàn)儀耐候促進(jìn)試驗(yàn)機(jī)(黑板溫度為63℃，噴水是每2個(gè)小時(shí)進(jìn)行18分鐘的噴霧，照射強(qiáng)度在340nm為0.35W/m2)，采用各鏡片，評(píng)價(jià)240個(gè)小時(shí)照射后的外觀和密合性。
耐熱性在60℃的氣氛氣下放置60分鐘后，判斷有無(wú)裂紋，將沒有產(chǎn)生裂紋的鏡片每次提高氣氛氣溫度5℃，同時(shí)進(jìn)行試驗(yàn)直至產(chǎn)生裂紋的溫度，給出沒有產(chǎn)生裂紋的溫度的上限。
液體的穩(wěn)定性在20℃下保存3個(gè)月，觀察液體的狀態(tài)和涂膜的外觀。
實(shí)施例1中的底涂劑涂膜的折射率為1.50，硬涂涂膜的折射率為1.48，實(shí)施例5中的底涂劑涂膜的折射率為1.65，硬涂涂膜的折射率為1.64。表1

表2

權(quán)利要求
1.一種透明層壓體，該透明層壓體是具有透明塑料基材和在該基材的至少一個(gè)表面上形成的涂膜的透明層壓體，其特征在于該涂膜是涂覆含有(A)具有支鏈羧基并且在聚合物鏈之間沒有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯的自乳化乳劑，(B)在表面具有疏水基的無(wú)機(jī)氧化物溶膠，和(C)分子內(nèi)具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)構(gòu)成羥基的氧之外的氧的碳原子數(shù)5～9的化合物的液態(tài)底涂劑組合物，并將其固化的產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1記載的透明層壓體，其中具有僅由上述自乳化乳劑(A)的延伸率為240～500％、并且100％的模量為190kgf/mm2以上的上述自乳化乳劑構(gòu)成的覆膜。
3.權(quán)利要求1或2記載的透明層壓體，其中，自乳化乳劑(A)的線性聚氨酯含有雙酚A結(jié)構(gòu)。
4.權(quán)利要求1記載的透明層壓體，上述液態(tài)底涂劑組合物相對(duì)于每100重量份(A)成份(以不揮發(fā)分計(jì))含有(B)成份5～400重量份(以無(wú)機(jī)氧化物計(jì))和(C)成份50～3000重量份。
5.權(quán)利要求1記載的透明層壓體，其中上述疏水性基團(tuán)是選自烷基、丙烯酰氧基取代的烷基、甲基丙烯酰氧基取代的烷基、縮水甘油氧基取代的烷基、單側(cè)末端具有烷基的亞烷基二醇基中的至少一種。
6.權(quán)利要求1記載的透明層壓體，其中溶膠(B)的無(wú)機(jī)氧化物是選自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti各元素的氧化物中的至少一種氧化物的微粒，而其表面通過具有下面通式(1)R1R2aSiXb……(1)(其中，R1是可被甲基丙烯酰氧基或者縮水甘油氧基取代的烷基，R2是烷基，X是水解性基團(tuán)，a是0、1或者2，b是1、2或者3，但是a+b＝3)表示有機(jī)硅烷化合物改性，使上述微粒的表面具有疏水基團(tuán)。
7.權(quán)利要求1記載的透明層壓體，其中溶膠(B)的無(wú)機(jī)氧化物是含有至少50重量％的氧化鈦的復(fù)合氧化物。
8.權(quán)利要求1記載的透明層壓體，其中上述(C)成份是選自亞烷基二醇的單烷基醚，聚亞烷基二醇的單烷基醚，亞烷基二醇的單?；?，聚亞烷基二醇的單酰基酯，3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇和雙丙酮醇中的至少一種。
9.權(quán)利要求1記載的透明層壓體，其中在上述由液態(tài)底涂劑組合物形成的涂膜的外表面上進(jìn)一步具有硬涂膜。
10.權(quán)利要求9記載的透明層壓體，其中硬涂膜是將含有由選自(D)Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti各元素的氧化物并且粒徑為1～100nm的微粒形成的無(wú)機(jī)氧化物溶膠和(E)下式(2)R3R4dSi(OR5)3-d……(2)(其中，R3表示具有環(huán)氧基的碳原子數(shù)2～12的基團(tuán)，R4表示碳原子數(shù)1～6的烷基或者鹵代烷基、碳原子數(shù)2～6的鏈烯基、苯基或者鹵代苯基，R5是氫、碳原子數(shù)1～4的烷基或者?；?，d是0、1或2)表示的含有環(huán)氧基的硅化合物或者其水解產(chǎn)物的組合物涂覆并固化形成的產(chǎn)物。
11.權(quán)利要求9記載的透明層壓體，其中硬涂膜上還有無(wú)反射防止膜。
12.由權(quán)利要求9或者11記載的透明層壓體制成的眼鏡用塑料鏡片。
13.一種液態(tài)底涂劑組合物，含有(A)具有支鏈羧基并且在聚合物鏈之間沒有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯的自乳化乳劑，(B)在表面具有疏水基的無(wú)機(jī)氧化物溶膠，和(C)分子內(nèi)具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)構(gòu)成羥基的氧之外的氧的碳原子數(shù)5～9的化合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在塑料基材上涂覆后不必進(jìn)行高溫加熱固化的新型底涂劑組合物,和采用它的、透明的、在施以防反射涂覆的情況下也具有高耐沖擊性和耐熱性的透明層壓體,例如眼鏡用塑料鏡片。這種透明層壓體具有含有(A)具有支鏈羧基并且在聚合物鏈之間沒有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的線性聚氨酯的自乳化乳劑,(B)在表面具有疏水基的無(wú)機(jī)氧化物溶膠,和(C)分子內(nèi)具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)構(gòu)成羥基的氧之外的氧的碳原子數(shù)5～9的化合物的液態(tài)底涂劑組合物,透明塑料基材,和在該基材的至少一個(gè)表面上形成的、涂覆上述液態(tài)底涂劑組合物并使其固化的涂膜。
文檔編號(hào)G02B1/11GK1383440SQ01801923
公開日2002年12月4日 申請(qǐng)日期2001年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月5日
發(fā)明者栢木久往 申請(qǐng)人:日本Arc株式會(huì)社