專利名稱：裝飾玻璃板的制作方法
裝飾玻璃板本發(fā)明涉及裝飾玻璃板，特別地用于用作隔板、家具窗玻璃、門、燈具罩、天花板、 墻遮蓋物、欄桿、樓梯臺階、淋浴門等等。已知在用于裝飾目的的玻璃片上沉積漆層。漆是不透明涂層，其可以是半透明的， 但是一般是不透明的，其包含至少一種聚合物樹脂、至少一種顏料和通常地礦物填料。聚合 物樹脂用來結合顏料和礦物填料，而顏料的目的是提供期望的顏色和不透明性。如此制備 的噴漆玻璃可以例如借助于粘合劑固定在墻壁上。然而，由于綜合美學的、耐用性、易刻性 和安全原因，這種玻璃板不能用作隔板或者門。還可以使用裝飾層覆蓋玻璃隔板。然而，美學外觀和耐用性是較少令人滿意的。該 實施，特別地層淀積還存在問題，特別地在大面積情況下尤其如此。專利申請GB 463586描述各種包含兩個玻璃片的裝飾玻璃板和在玻璃或者在沉 積在該兩個玻璃片之間的層或者織物上印刷的各種裝飾。然而，這些玻璃板在安全方面不 能滿足現行標準，特別在抗沖擊和碰撞性方面尤其如此。在各種元件之間的粘合也沒進一 步優(yōu)化，由此導致隨著時間的耐用性問題。生產方法也是復雜的和昂貴的。為了消除這些缺點，本發(fā)明的一個目的是層壓玻璃板，其包括至少兩個玻璃片和 至少一個聚合物中間層，該中間層由聚乙烯醇縮丁醛構成并提供所述玻璃片之間的粘結， 特征在于將至少一個漆層放置在至少兩個玻璃片之間。本發(fā)明的另一個目的是獲得根據本發(fā)明的玻璃板的方法，包括這樣的步驟，該步 驟在于將至少一個由聚乙烯醇縮丁醛構成的聚合物中間層放置在至少一個預先涂覆漆層 的玻璃片和至少一個其它玻璃片之間，然后使該組件經受在壓力下的熱處理以提供所述玻 璃片之間的粘結。已經證明，這種組件可以解決上述問題獲得的玻璃板在抗沖擊和碰撞性和耐用 性方面滿足現行的標準。特別地，它滿足定義層壓玻璃的一致性的標準EN 14449:2005的 要求，并且根據定義玻璃板的抗沖擊性的標準Em2600被分級為2B2。由于這些分級，與現 有技術的玻璃板相反，根據本發(fā)明的裝飾玻璃板可以用作為隔板。這點是特別地令人驚奇 的，因為雖然一方面噴漆的玻璃和另一方面層壓玻璃被已知很多年了，沒有人想到可以借 助于PVB片來層壓噴漆玻璃，并因此可以較便宜地解決與安全和美學有關的問題。有利地，所述或者每個漆層與所述或者每個聚合物中間層接觸。所述或者每個漆 層優(yōu)選地與玻璃片接觸進行沉積。所述或者每個漆層優(yōu)選地是不透明的，所述或者每個聚合物中間層優(yōu)選地是透明 的。根據本發(fā)明的玻璃板優(yōu)選地由兩個玻璃片、沉積在第一玻璃片上的漆層和與所述 漆層接觸的并且在所述第一玻璃片和第二玻璃片之間提供粘結的聚合物中間層組成。然而，其它排列是可能的，例如包括三個玻璃片，兩個聚合物中間層(放置其以提 供三個玻璃片之間的粘結)，漆層(被放置在玻璃片中一個上，與中間層中一個接觸)。根 據本發(fā)明的玻璃板還可以由兩個玻璃片(每個玻璃片覆蓋有漆層)和用位于這些噴漆玻璃 片之間的聚合物中間層組成，由此獲得兩個根據隔板的側而不同的美學外觀。
無論選擇什么排列，在任何情況下重要的是，漆層在玻璃板內，因此不與外界接 觸，玻璃板在形成玻璃板的各種玻璃片通過PVB聚合物中間層彼此粘合在一起的方向上進 行層壓。因此解決美學、耐用性、易刻性和安全性問題。在下文中，術語"內面“理解為面對玻璃板的另一玻璃片的玻璃片的面，和術語" 外面"理解為位于玻璃板外側并因此與環(huán)境空氣接觸的面。所述或者每個聚合物中間層優(yōu)選地是撓性的以使得它易于制備根據本發(fā)明的玻 璃板并且能夠滿足在抗沖擊和碰撞方面的通常要求。所述或者每個聚合物中間層用聚乙烯醇縮丁醛(PVB)構成，其具有一系列優(yōu)點。 PVB具有接近通常用于制備玻璃板的鈉鈣硅玻璃折射率的折射率，使得中間層是不可見的 或者幾乎不可見的并且不掩蓋漆層。因此可以從玻璃板的兩側看見漆層。PVB還可以非常 有效地吸收沖擊并且能夠該玻璃板破裂時保留玻璃碎片。在某些情況下，如下文所述，PVB 還可以提供隔音性能。所述或者每個聚合物中間層優(yōu)選地具有0. 1-10毫米，特別地0. 38-2. 28毫米，特 別地0. 38-0. 76毫米的厚度，其中該厚度對抗沖擊性有影響?？梢酝ㄟ^重疊兩個其中每個 0. 38毫米片獲得0. 76毫米中間層厚度。所述或者每個中間層可以具有改善的隔音性能，特別地防止固載和/或氣動噪 聲的性能。在這點上可以其可以進行選擇以滿足在一個或多個專利申請EP 0100701、EP 0844075和EP0387148中所定義的標準。根據專利申請EP 0100701，選擇中間層使得由包 括兩個4mm厚的玻璃片(通過2mm厚中間層結合在一起)的層壓玻璃制成的9cm長和3cm 寬的條具有的臨界頻率與具有相同長度相同寬度和4mm厚度的玻璃棒的臨界頻率相差最 多35%。在10和60°C之間的溫度范圍內和在50和10000Hz之間的頻率范圍內，根據專利 申請EP0844075的中間層具有大于0. 6的損失因數tan δ和低于2Χ 107N/cm2的剪切模量 G'。根據專利申請EP 0387148的中間層具有大于0.15的彎曲阻尼因數ν = Af/f。，該測 量通過沖擊激發(fā)由層壓玻璃制成的9cm長和3cm寬的條和通過測量第一種方式的共振頻率 fc和在振幅A/ V 2時(其中A是在頻率fc時的最大振幅，使得它的聲阻尼指數(indice d，affaiblissement acoustique)對于大于800Hz的每個頻率與參考指數(indice de referencie)不相差大于5分貝，該參考指數每倍頻程(octave)增大9分貝直至2000Hz， 和在更高的頻率每倍頻程增大3分貝)的峰寬Af來進行，其中在該層壓玻璃塊中中間層 在兩個每個4mm厚的厚玻璃塊之間。所述或者每個中間層優(yōu)選地是透明的或者半透明的，但是它決不是不透明的。透 明的中間層是優(yōu)選的，因為它可以完全利用漆的外觀。中間層可以是無色的或者有色的 (例如，藍色、綠色、灰色等等)。還可以例如印刷有不透明的或者半透明的有色圖案，其將 被重疊在由漆層產生的裝飾上。優(yōu)選的裝配在于使用兩個PVB聚合物中間層，在它們之間插入至少一個聚合物片 (特別地由聚對苯二甲酸乙二醇酯或PET制成)，在其上裝飾通過印刷進行復制。由這類組 件顯示的三維外觀使得它特別地有吸引力的。該漆的一個重要特征是它與聚合物中間層具有良好粘合的能力。本發(fā)明人已經 證明該粘合必須是足夠高的以避免任何層離，但不是過高的以使得玻璃板能夠適當吸收沖
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為此目的，對于漆層優(yōu)選的是，至少在它的面上具有能夠與羥基和/或羰基官能 團化學反應的化學官能團。優(yōu)選地，漆層因此在它的表面上具有相同類型的官能團，即羥基
和/或羰基。在表面的羥基的量特別地是能夠影響這種粘合的參數。因此，優(yōu)選的漆使得通過 使用ATR (衰減全反射)類型紅外光譜的測量，與羥基有關的吸收譜帶的面積和與烷基或者 烷烴有關的吸收譜帶面積之間的比率等于或者大于0. 4，特別地0. 5或者0. 6。這種漆可以 優(yōu)化與PVB中間層的粘合作用，特別地可以獲得很高的耐用性。漆的表面張力也是重要的參數。為了獲得在漆和PVB聚合物中間層之間最佳的 粘合，漆層優(yōu)選地具有30-70N/mm2，特別地32_50N/mm2的表面張力。表面張力可以使用由 Plasmatreat GmbH公司銷售的測試墨進行測量。沉積在漆上的所述聚合物中間層的增塑劑滴(特別地三甘醇二(2-己酸乙酯)) 的接觸角小于或等于30°。漆的粗糙度也證明是影響粘合作用的因素，但是與存在上述化學官能團或者表面 張力相對較不重要的因素。該漆因此優(yōu)選地具有10-90微米，特別地45-70微米的粗糙度 Rz (根據NF EN ISO 4沘7 :1"8標準)。測量參數在NF EN ISO 4沘8 I"8標準中進行定 義。根據本發(fā)明的玻璃板的漆包括，如同任何漆，基于聚合物性質的合成樹脂的粘結 劑。優(yōu)選地，粘結劑基于丙烯酸樹脂，特別地三聚氰胺和/或異氰酸酯交聯的丙烯酸 樹脂。這種粘結劑事實上與PVB聚合物中間層具有良好的粘合作用，特別地由于在漆固化 之后在表面上可用的羰基和/或羥基官能團。丙烯酸樹脂也具有很好的抗水解性。粘結劑還可以是聚氨酯樹脂(通過用異氰酸酯或者聚異氰酸酯交聯羥基化樹脂 獲得)，特別地聚酯或者聚醚樹脂，或者優(yōu)選地丙烯酸樹脂(或者聚丙烯酸酯)，其具有高耐 紫外線性。這種特別的組合尤其可以獲得低水滲透性，優(yōu)良的機械性能(例如在抗劃傷方 面)和高耐紫外線性。根據本發(fā)明的玻璃板的漆的粘結劑還可以包含或者基于一種或多種通過在至 少一種多元醇、至少一種縮多酸和至少一種脂肪酸或者油之間的化學反應獲得的醇酸樹 脂。優(yōu)選地，這些醇酸樹脂是短_油性的(courts en huile)，即油或者脂肪酸在樹脂中 的重量含量優(yōu)選地低于或等于40%。多元醇例如可以是甘油化合物或者季戊四醇化合物 (pentaerithritol) 0縮多酸可以基于酞酐。所述油可以是干性油(如亞麻子油、木油或桐 樹油(huile de bois ou de chine))，半干性油(如大豆油、妥爾油、紅花和脫水蓖麻油) 或非干性油(如椰子油和蓖麻油)。為了改善它們的耐水性性能，醇酸樹脂粘結劑還可以通 過單體如苯乙烯、乙烯基甲苯或者丙烯酸酯，或者通過酚醛樹脂或者環(huán)氧樹脂進行改性。加 熱作用下進行交聯的氨基塑料醇酸樹脂是對于根據本發(fā)明的涂層漆特別地有利的粘結劑。 優(yōu)選地，交聯性氨基塑料樹脂是脲_甲醛樹脂或者三聚氰胺-甲醛樹脂，其提供優(yōu)良的抗水 性，特別地當所述樹脂以相對于干燥醇酸樹脂粘結劑20-30質量％的含量存在時。漆還可以包括基于可熱固化的丙烯酸樹脂的粘結劑，例如通過用環(huán)氧樹脂、酚醛 樹脂或者三聚氰胺_甲醛樹脂或者異氰酸酯使羧基化丙烯酸樹脂交聯，或者通過用環(huán)氧或 者醇酸樹脂粘結劑使具有甲酰胺官能團的丙烯酸樹脂交聯，或通過用酸類或者聚胺使具有環(huán)氧官能團的丙烯酸樹脂交聯獲得的那些。優(yōu)選地，在25°C時，漆具有的透水性(用表示cm3, cm. cm_2. s—1. ΡεΓ1)小于10_6，甚至 低于5 X 10_7，和特別地低于10_7。這種不透水性可以通過避免PVB的增塑劑遷移到玻璃的表面(其可導致漆脫膠) 使得組件更耐用。而且，PVB具有吸水的特征在潮濕環(huán)境中(例如在浴室中)，如果漆的透 水性過高，包含在PVB中的水可引起在邊緣處的脫膠。為了確保在長時間內完美的粘合和機械強度，特別地抗剪強度，對于漆甚至優(yōu)選 的是其在25°C具有低于10_8，或10_9，甚至IO-10Cm3. cm. cm-2· s-1· Pa-1的透水性。既然根據本 發(fā)明的玻璃板在某些情況下用于放置在其環(huán)境是潮濕的地點(例如在浴室中)，還優(yōu)選的 是，漆的透水性低于 10_"，或 10_12，甚至 IO-1W. cm. cm-2. s_2. Pa-1。透水性被定義為水蒸汽擴散通過材料的量(cm3)乘以材料的厚度(cm)除以暴露 面積(cm2)乘以暴露時間(秒)并乘以在材料的兩個面之間的壓差(帕)的乘積。它例如 可以通過測量在暴露在其濕度受控制的環(huán)境室中之后漆層的重量吸收進行測量。這個量，在聚合物情況下，首先依賴聚合物的化學性質，然后依賴它的形態(tài)，其例 如依賴交聯率(例如通過交聯劑的比率和/或交聯溫度)、結晶度和分子的可能的定向。在 適當的情況下，它還依賴無機填料的性質和量。漆因此優(yōu)選地在沉積之前為液體形式并且適合于烘干。已經觀察到，包含在高溫 (高于50°C甚至100°C )下干燥的粘結劑的漆很通常具有比在空氣中在室溫下干燥的粘結 劑更低的滲透性，可能是由于交聯反應，例如縮聚反應，其進行更成功而且產生更高密度的 三維網絡。優(yōu)選地，增粘劑(agent promoteur d，adh6sion)優(yōu)選地以插入在漆層和玻璃片之 間和/或在漆層和聚合物中間層之間層形式存在，和/或分散在漆中。這種層優(yōu)選地基于 硅烷，其可以避免由于濕度而脫膠的風險，和在適當的情況下可以改善漆層和聚合物中間 層之間的粘合。用于與玻璃粘合的增粘劑，如硅烷，還可以被分散在漆中。漆包括無機和/或有機顏料，優(yōu)選地無機顏料，以便提供期望的美學性質。這些顏 料優(yōu)選地是抗紫外線和防潮的。在本發(fā)明的上下文中使用的顏料中，為例如任選地用過渡 金屬離子摻雜的二氧化鈦和氧化鋯，或鋯石(&Si04)類型的混合氧化物。優(yōu)選地，顏料不 含重金屬，如鎘和鉛。優(yōu)選地，漆層是不透明的。漆還可以包含用于優(yōu)化它的物理化學參數(例如它的粘度)的無機填料。礦物種 (顏料和填料)的總含量以相對于干提取物的質量百分比表示優(yōu)選地是40-70%，更好地 50-60%。根據本發(fā)明的玻璃板的漆可以使用本領域的技術人員已知的任何類型方法進行 沉積，如幕涂、空氣噴涂、絲網印刷和輥式涂布。絲網印刷方法具有能夠僅僅涂覆一部分基 材的優(yōu)點。輥式涂布方法在于使待被涂覆的基材通過兩個輥之間，其中一個(通常上輥) 用漆涂抹。出于成本原因，使用的方法優(yōu)選地是幕涂，其中在與玻璃基材運行方向幾乎垂直 的直線上使漆流動，由此可以涂覆所述基材的整個表面。調節(jié)漆流速和基材運行速度以使 獲得期望厚度的沉積(優(yōu)選地在濕潤狀態(tài)100-200微米)。然后使用漆涂覆的基材經受熱 處理使得固化漆，更確切地使得除去溶劑和進行使用作粘結劑的樹脂聚合和/或交聯的反 應。使用的溫度優(yōu)選地為50-250°C，特別地100-200°C，以使漆產生能夠降低它的透水性的
7交聯度。固化后的漆層的厚度優(yōu)選地為20-100微米，特別地40-70微米以便獲得期望的不 透明性。使用的所述或者每個玻璃片可以是任何類型的平板玻璃(任選地，當涉及涂覆曲 面時，通過本領域的技術人員已知的彎曲方法使玻璃彎曲)。其可以是單玻璃塊，即由單一 玻璃片組成，其可以通過“浮”法進行制備，該方法能夠獲得完美平面的并光滑的玻璃片，或 者通過拉制或者軋制方法進行制備。在后者情況中，當軋制輥具有凸起形狀時，玻璃片在它 至少一個面，優(yōu)選地漆的支撐面(或者內面)上可以進行壓印并具有圖案(例如，如在專利 文獻EP 493202中的教導)。玻璃片可以進行淬火或不進行淬火。未淬火的片具有能夠被切割的優(yōu)點。玻璃可以是清晰的或者具有各種顏色，如藍色、青銅色、綠色、灰色甚至粉紅色?？?以使玻璃的光透射選擇在10和92%之間(對于4mm厚度)。特別地如果漆是白色或者非 常淺色的，例如乳白色，特別優(yōu)選的實施方案在于使用超明凈(extra-clair)玻璃片作為 玻璃基材，即，其氧化鐵含量低于250ppm，優(yōu)選地低于或等于200ppm，甚至150ppm，并且其 在光源D65下的光透射(對于4mm厚度)大于89 %，特別地90%。已經發(fā)現，這種玻璃的 光學性質可以獲得優(yōu)異的漆的白色或者乳白色的顏色再現，而通常的明凈玻璃(其氧化鐵 含量為約IOOOppm)的殘余綠色調是特別明顯的。優(yōu)選地，所述或者每個玻璃片的厚度在2-19mm，優(yōu)選地2_6mm更特別地2_5mm。具 有約3毫米或者4毫米厚度的玻璃片是優(yōu)選的，特別地在其中每個玻璃片具有相同的厚度 的組件中尤其如此。所述或者每個玻璃片可以在至少一個面上(優(yōu)選地外表面)通過各種磨砂 (matage)方法(例如氫氟酸磨砂(matage 1' acide fluorhydrique)或者噴砂磨砂 (sablage))使其為亞光的。這種磨砂可以在整個面上或者在特定區(qū)域上進行，由此產生稍 微凹陷的無光澤圖案。后者實施方案可以通過用耐酸涂層保護將不被蝕刻的區(qū)域進行實 施，該耐酸涂層將隨后被除去。無光澤的外觀還可以用沉積有機或者無機瓷漆而獲得。還可以將反射層，優(yōu)選地銀層，特別地通過本領域的技術人員已知的鍍銀方法獲 得的銀層，插入在所述或者每個玻璃片(任選地提供有硅烷類型增粘劑)和漆層之間，后者 這時起保護銀層不受腐蝕的清漆功能。由此可以獲得在一側具有鏡子外觀和在另一側具有 噴漆玻璃外觀的隔板。通過絲網印刷或者墨噴印刷獲得的一種或多種顏色的裝飾有利地被插入在所述 或者每個玻璃片(任選地提供有硅烷類型增粘劑)和漆之間和/或在外表面上。例如，可 以將裝飾在內面上的應用與在外面上的應用組合。所述或者每個玻璃片還可以涂覆有功能層，如增透膜的疊層，具有自清潔功能的 層(例如包含二氧化鈦，優(yōu)選地以銳鈦礦和/或金紅石形式結晶的二氧化鈦，其還具有抗 污、抗菌、防霧和防凝結水性質)，或疏水層。提供防滑性質的層，特別地以瓷漆形式的層， 在地板遮蓋物情況下特別地受到欣賞的。還可以將抗磨或者抗劃痕的層涂覆在根據本發(fā)明 的玻璃板的所述或者每個玻璃片上。所述或者每個玻璃片還可以用至少一個半-增透膜覆 蓋，顏色這時具有稍微金屬化外觀。導電層(并因此提供焦耳(電阻)加熱的層)可以被結合到該玻璃板的其中一個 面上，由此可以例如加熱地板和/或墻壁。中間片還可以包括在電場作用下能夠定向的液晶，同時能夠從半透明或者不透明狀態(tài)轉換到透明狀態(tài)，可以例如顯示位于背面的特定裝 飾。電致發(fā)光二極管還可以被布置在聚合物中間層和玻璃板的至少一個玻璃片之間。本發(fā)明的另一個目的是獲得根據本發(fā)明的玻璃板的方法，包括以下步驟將至少 一個聚合物中間層放置在至少一個預先涂覆漆層的玻璃片和至少一個其它玻璃片之間，然 后使該組件經受在壓力下的熱處理以提供所述玻璃片之間的粘結。熱處理典型地根據本領 域的技術人員已知的層壓玻璃的方法，在高壓釜中，在9-14巴壓力下和在100-150°C的溫 度下進行。既然不需要改變通常用于層壓玻璃(其中兩個未涂覆的玻璃片借助于PVB進行 層壓)的參數，該方法比在現有技術中描述的方法更便宜且更容易實施。為了優(yōu)化漆層和聚合物中間層之間的粘合作用，優(yōu)選地在熱處理之前使漆層經受 等離子體作用，特別地通過電暈放電類型的處理。為了相同目的，還可以將硅烷沉積在漆層 上，例如通過噴霧或者使用抹布施用。這些處理可以使用其與聚合物中間層粘合作用是天 然低的漆。然而，它們引起額外費用，并因此不是優(yōu)選的。本發(fā)明的又一個目的是隔板、門(加框或非加框的)、家具窗玻璃、天花板、欄桿、 燈具罩、墻面遮蓋物或者樓梯臺階，它們包括根據本發(fā)明的玻璃板。隔板可以是固定的或者 是滑動板的形式，例如裝配在鐵軌上。門可以是內門或者外門，或淋浴門。本發(fā)明通過閱讀以下通過附圖舉例說明的非限制性示例性實施例的詳細說明將 得到更好地理解。

圖1示意顯示根據本發(fā)明的玻璃板，其由用漆層3涂覆的第一玻璃片1和第二玻 璃片4組成，該組件通過PVB中間層2進行連接。圖2示意顯示根據本發(fā)明的玻璃板，其與圖1是相同的，但銀反射層5被沉積在玻 璃片1和漆層3之間。圖3顯示，對于包含丙烯酸或者聚氨酯粘結劑的漆，在一方面與羥基有關的吸收 譜帶的面積和與烷基或者烷烴有關的吸收譜帶的面積之間的比率(表示為"R")和另一 方面剪切強度(MPa)之間的關系，所述剪切強度表征漆和PVB之間的粘合作用。在表面上 具有較高密度羥基的漆在粘合方面是最令人滿意的，因此具有最低層離風險。玻璃片1和4用平面的且未淬火的單片明凈的鈉鈣硅玻璃制成，具有4毫米厚度。 這種片例如由本申請人以商標名稱SGGpianiiux 銷售。玻璃片ι的內面已經預先涂覆有 根據幕涂方法沉積的50微米厚的漆層3。干燥后漆層3包含以下成分-呈用三聚氰胺(樹脂Α)或者用異氰酸酯(樹脂B)交聯的熱固性丙烯酸樹脂形 式的粘結劑；-具有相對于干提取物40-70質量％含量的無機材料(顏料和填料)。使用樹脂A獲得的漆層3具有約36_38N/mm2的表面張力和約55微米的粗糙度Rz。 對于樹脂B，獲得的值為表面張力約42-48N/mm2和粗糙度Rz約50微米。表面張力借助于 由Plasmatreat GmbH銷售的測試墨進行測量。通過ATR類型紅外光譜的測量，與羥基有關 的吸收譜帶的面積和與烷基或者烷烴有關的吸收譜帶的面積之間的比率大于0. 6，這表明 了在漆表面上的高密度羥基。中間層2用無色透明的0. 76mm厚的PVB制成，其由Solutia公司以商標SaflexRB41進行銷售。層壓使用廣泛地用于本領域的技術來進行將兩個玻璃片1和4裝配，其中 PVB中間層2放置在所述玻璃片之間。然后除去在玻璃板的構成片之間可能包含的空氣，例 如通過壓延和/或通過降壓來進行。然后在高壓釜中在約12巴的壓力下在約140°C的溫度 下進行粘結。既然玻璃板滿足各種已有的標準，它可以用作為隔板。根據EN12600(抗沖擊性) 標準，它特別地被分級為2B2，并且滿足EN 14449:2005標準(層壓玻璃的一致性)的要求。在PVB和玻璃片之間的粘合作用通過如描述在專利申請W003/087785中的扭轉測 量(measurement de torsion)進行表征。最大剪應力(在PVB和用漆層涂覆的玻璃片之 間的解離開始之前)是非常令人滿意的，因為其為4-6MPa。對于另一漆層3，它的與羥基有關的吸收譜帶的面積和與烷基或者烷烴有關的吸 收譜帶的面積之間的比率R約0.3，這證明在表面上較低的羥基密度，粘合作用是較不好 的，因為最大剪應力為1.5MPa。在某些極端條件下，這種粘合作用易于產生耐用性問題，特 別地由于層離產生的問題。根據EN 12543-4標準，本發(fā)明的玻璃板還經受高溫，因為在100°C處理2小時后， 在PVB側上沒觀察到缺陷(起泡、不透明化或者層離類型的缺陷)，在漆側上沒有觀察到脫 膠或者顏色變化。同樣地，在根據EN 12543-4標準(50 V水漫流14天)的透濕試驗 (testarhumidite)之后或者在根據EW2543-4標準的UV老化試驗之后，也沒有觀察到這
些缺陷。
權利要求
層壓玻璃板，其包括至少兩個玻璃片(1，4)和至少一個聚合物中間層(2)，該中間層由聚乙烯醇縮丁醛構成并提供在所述玻璃片(1，4)之間的粘結，特征在于將至少一個漆層(3)放置在至少兩個玻璃片(1，4)之間。
2.根據權利要求1的玻璃板，其中所述或每個漆層(3)與所述或者每個聚合物中間層 ⑵接觸。
3.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中漆層是不透明的，和聚合物中間層是透明的。
4.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其由兩個玻璃片(1，4)、沉積在第一玻璃片(1) 上的漆層(3)和與所述漆層(3)接觸的并且提供在所述第一玻璃片(1)和第二玻璃片(4) 之間的粘結的聚合物中間層(2)組成。
5.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中漆層(3)至少在它的表面中具有能夠與羥 基和/或羰基官能團發(fā)生化學反應的化學官能團。
6.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中所述漆使得，通過ATR類型紅外光譜的測 量，與羥基有關的吸收譜帶的面積和與烷基或者烷烴有關的吸收譜帶面積之間的比率等于 或者大于0. 4，特別地0. 5或者0. 6。
7.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中漆層(3)具有10-90微米，特別地45-70微 米的粗糙度。
8.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中漆層(3)具有30-70N/mm2，特別地32-50N/ mm2的表面張力。
9.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中漆層(3)包含基于丙烯酸樹脂，特別地用 三聚氰胺和/或異氰酸酯交聯的丙烯酸樹脂的粘結劑。
10.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中漆層(3)的透水性低于10_6，尤其低于 10、甚至低于 1 (T13cm3· cm. cnT2· s"1. Pa人
11.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中增粘劑，尤其基于硅烷的增粘劑以插入在 漆層(3)和玻璃片(1)之間和/或在漆層(3)和聚合物中間層(2)之間的層的形式存在， 和/或分散在漆(3)中。
12.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中還可以將反射層(5)，尤其地用于鏡面的 鍍銀層，和/或通過絲網印刷或者墨噴印刷獲得的裝飾(5)插在漆層(3)和玻璃片⑴之 間，任選地覆蓋有增粘劑層。
13.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中漆層(3)以40-70%的含量包含抗紫外線 的顏料和/或無機填料。
14.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中所述或每個玻璃片(1，4)在其至少一個 面上具有通過軋制和/或酸磨砂和/或噴砂磨砂和/或蝕刻獲得的凸起圖案，或其中所述 或每個玻璃片(1，4)的整個外面進行氫氟酸磨砂或者噴砂磨砂。
15.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中所述或每個玻璃片(1，4)在其至少一個 面，優(yōu)選地外面上具有至少一個功能層，其提供光學和/或防滑和/或表面性質，尤其抗污、 抗菌、自清潔、疏水、防霧、防劃痕和抗磨損性質。
16.根據前述權利要求任一項的玻璃板，其中電致發(fā)光二極管被布置在聚合物中間層 (2)和至少一個玻璃片(1,4)之間。
17.獲得根據前述權利要求任一項的玻璃板的方法，包括這樣的步驟，該步驟在于將至 少一個聚合物中間層(2)放置在至少一個涂覆有漆層(3)的玻璃片(1)和至少一個其它玻 璃片⑷之間，然后使該組件經受在壓力下的熱處理以提供所述玻璃片(1，4)之間的粘結。
18.根據前述權利要求的方法，其中在熱處理之前使漆層(3)經受等離子體作用，特別 地通過電暈放電類型的處理。
19.隔板、門、家具窗玻璃、天花板、欄桿、燈具罩、墻面遮蓋物、樓梯臺階，它們包括根據 前述玻璃板權利要求任一項的玻璃板。
全文摘要
層壓玻璃板，其包括至少兩個玻璃片(1，4)和至少一個聚合物中間層(2)，該中間層由聚乙烯醇縮丁醛構成并提供所述玻璃片之間的粘結。該玻璃板特征在于將至少一個漆層(3)放置在至少兩個玻璃片(1，4)之間。
文檔編號B44F1/06GK101903185SQ200880121635
公開日2010年12月1日 申請日期2008年12月22日 優(yōu)先權日2007年12月20日
發(fā)明者A·古伊, I·博恩海姆, I·皮雷斯 申請人:法國圣戈班玻璃廠