專利名稱：記錄材料用顯色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及記錄材料用顯色劑、使用所述顯色劑的成色材料組合物和使用所述成色材料組合物的記錄材料。
背景技術(shù)：
迄今為止已經(jīng)知道了大量使用記錄能量例如熱、壓力等的化學(xué)成色體系。在所述體系中，存在長期以來就已知的成色體系，其各自通常包括由無色或淺色的無色染料(leuco dye)和通過與所述無色染料接觸而成色的顯色劑組成的兩組分成色體系，并且所述成色體系長期以來被廣泛應(yīng)用于記錄材料中。這種記錄材料的實例包括使用壓力能的壓敏記錄材料、使用熱能的熱敏記錄材料、使用光能的光敏記錄材料等等。
使用壓力能的壓敏記錄材料屬于一般的已經(jīng)使用的類似于常規(guī)紙張的記錄材料。壓敏記錄材料通常按照下述方式獲得將無色染料分散在適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)中以制備含有數(shù)微米大小的所述無色染料粒子的乳液；之后制備包含這些染料粒子的微膠囊材料；將該微膠囊材料施涂于基體上以制備上層紙，并將含有顯色劑的顯色劑層施涂于另外的基體上以制備下層紙；將這些紙張彼此疊置起來以使得所述微膠囊涂布的表面與顯色劑涂布的表面彼此面對。當(dāng)將記錄壓力、撞擊壓力等施加在如此得到的壓敏記錄材料上，所述微膠囊破裂釋放出含有無色染料的微膠囊內(nèi)含物，從而使所述無色染料轉(zhuǎn)移入顯色劑層中與所述顯色劑接觸，因而所述無色染料與所述用于成色的顯色劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以記錄圖像。
這些年來，使用熱能進(jìn)行記錄的熱敏記錄方法已經(jīng)廣泛地用在多種信息裝置中。用在熱敏記錄方法中的熱敏記錄材料作為記錄材料在許多方面都具有優(yōu)異的性質(zhì)，例如其白度高、外觀和觸感接近于常規(guī)的紙張而且成色靈敏度高。熱記錄方法具有其設(shè)備尺寸小、無需設(shè)備維護(hù)而且不產(chǎn)生噪音因的優(yōu)越性。因此熱記錄方法已經(jīng)在包括測量記錄儀、傳真機、打印機、計算機終端設(shè)備和用于標(biāo)簽、票據(jù)等的自動售票機的廣泛領(lǐng)域中發(fā)現(xiàn)了擴大的應(yīng)用。
熱敏記錄方法通常采用下述方案其中使用通過將主要含有兩個熱敏組分的成色層設(shè)置在基體上而制得的記錄材料、通過熱頭、火印、激光等將作為記錄能的熱量施加在該材料上從而使熱敏組分在記錄材料上彼此接觸，從而通過成色進(jìn)行記錄。在許多情況下，作為熱敏組分，將成色材料例如無色或淺色的無色染料和酸性顯色劑例如酚化合物聯(lián)合使用。使用這些組分的記錄材料的實例可以包括例如使用結(jié)晶紫內(nèi)酯作為成色物質(zhì)和2，2-雙(4’-羥基苯基)丙烷(雙酚ABPA)作為顯色劑的熱敏記錄紙(參見例如專利文獻(xiàn)1)。
給電子化合物和受電子化合物分別主要用作用于這種記錄方法中的無色染料和顯色劑。這些化合物具有優(yōu)異的性質(zhì)因而它們各自具有幾乎為白色的外觀直到彼此進(jìn)行接觸，但是通過使其彼此接觸可以立即獲得多種高密度的成色色彩，例如紅、橙、黃、綠、藍(lán)和黑。然而另一方面，這些化合物的成色圖像的圖像穩(wěn)定性差，因而如此得到的成色圖像會隨時間褪色消失，并且暴露在陽光下較短時間就會使其褪色或褪色消失。因此，非?？释麑@些化合物進(jìn)行改進(jìn)。
這些年來，隨著記錄裝置的多樣化，尤其是裝置尺寸的減小和速度的加快，特別的要求是在低能量下的成色能力(靈敏度)和記錄品質(zhì)的圖像穩(wěn)定性。為了提高低能量下的成色能力通常對熱敏記錄材料的熱響應(yīng)進(jìn)行改進(jìn)；但是，通常在熱敏記錄材料的熱響應(yīng)得到改進(jìn)時會產(chǎn)生問題使得甚至在記錄介質(zhì)的未加熱部分也會在非圖像區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生霧濁(即成色)現(xiàn)象。迄今為止，為了在不損害熱響應(yīng)的情況下改進(jìn)非圖像區(qū)域的霧濁現(xiàn)象和記錄圖像的圖像穩(wěn)定性已經(jīng)提出了若干種方法。尤其，BPA在熱響應(yīng)和非圖像區(qū)域的霧濁方面表現(xiàn)出色而且廉價，因此在實際中BPA已經(jīng)長期和廣泛地被用作顯色劑應(yīng)用于對記錄圖像的圖像穩(wěn)定性要求不是如此嚴(yán)格的通用熱敏紙張中。然而這些年來，由于BPA是一種干擾內(nèi)分泌的物質(zhì)，因此從環(huán)境安全問題的角度考慮已經(jīng)促使了用其它顯色劑代替BPA的研究。
另一方面，主要針對壓敏記錄材料，迄今已經(jīng)研究了使用酚化合物和醛的縮合聚合物作為顯色劑的技術(shù)(參見專利文獻(xiàn)2)。當(dāng)這種類型的顯色劑用作熱敏記錄材料時存在的問題是靈敏度不夠，盡管記錄圖像的圖像穩(wěn)定性通常來說是優(yōu)異的。因此，為了解決這個問題已經(jīng)進(jìn)行了多種研究，從而通過聯(lián)合使用上述縮合聚合物并結(jié)合酚化合物來提高靈敏度。例如，已經(jīng)公開了一種熱敏記錄方法，其中酚化合物和醛的縮合聚合物與單體酚聯(lián)合使用(參見專利文獻(xiàn)3)。該熱敏記錄方法將酚化合物和醛的縮合聚合物與單體的取代酚化合物聯(lián)合用作顯色劑，而且所述顯色劑的低共熔點低于任一種組分，從而改進(jìn)了熱響應(yīng)；然而從實際角度考慮經(jīng)如此改進(jìn)的熱響應(yīng)仍舊不夠并且存在通過聯(lián)合使用另外的顯色劑而對靈敏度的進(jìn)一步改進(jìn)會導(dǎo)致在非圖像區(qū)域產(chǎn)生霧濁的問題。
作為選擇，作為通過控制酚化合物與醛的縮合聚合物的縮合度來提高靈敏度的方法，已經(jīng)公開了一種特征在于包括一種或多種2，2’-亞甲基聯(lián)苯酚化合物(雙酚化合物)作為顯色劑的熱敏片，其中所述化合物分別通過酚化合物與醛按照2分子前者1分子后者的比例縮合得到(參見專利文獻(xiàn)4)。然而即使該熱敏片的熱響應(yīng)相對令人滿意，但是記錄圖像的圖像穩(wěn)定性差，并且在非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁仍是一個問題，因此該片仍不能達(dá)到任何實用水平。另一方面，為了改進(jìn)記錄圖像的圖像穩(wěn)定性，已經(jīng)提出了一種由包含上述雙酚化合物作為主要組分和附加的至少一種多酚化合物(例如三酚化合物至五酚化合物)的組合物制成的熱敏記錄材料用顯色劑(參見專利文獻(xiàn)5)。然而當(dāng)使用所述多酚化合物以達(dá)到能夠使記錄圖像的圖像穩(wěn)定性滿足實際應(yīng)用的水平時，靈敏度被降低至不能獲得相關(guān)工業(yè)領(lǐng)域要求的與使用BPA所得到的相當(dāng)?shù)撵`敏度。
另外嘗試了使用三酚化合物作為顯色劑(參見專利文獻(xiàn)6)，但是用于這種情況的三酚化合物通常分別具有高達(dá)200℃或更高的熔點，并且不能提供與由BPA所得的靈敏度相當(dāng)?shù)撵`敏度和記錄圖像的圖像穩(wěn)定性之間十分滿意的并存性，所述并存性是本發(fā)明要解決的問題。就這種思路，還嘗試了使用混合在一起的兩種或更多種所述三酚化合物，從而可以使如此得到的混合物的低共熔點低至150～200℃并且靈敏度得以改進(jìn)(參見專利文獻(xiàn)7)。然而含有這種通過在OH基團(tuán)的鄰位上縮合對位取代的酚而得到的三酚化合物的組合物不能提供足夠的靈敏度和足夠的記錄圖像的圖像穩(wěn)定性，這與專利文獻(xiàn)6的顯色劑的情況相類似。提出了一種作為選擇的新型三酚化合物結(jié)構(gòu)，其中對位取代的酚通過位于其OH基團(tuán)的鄰位上的亞甲基而與其它烷基酚縮合，以使得這些烷基酚分別在其OH基團(tuán)的對位上進(jìn)行縮合(參見專利文獻(xiàn)8)；然而類似于上述情況，沒有得到足夠的靈敏度和記錄圖像的圖像穩(wěn)定性。
專利文獻(xiàn)1U.S.專利No.3539375專利文獻(xiàn)2JP-B-42-20144專利文獻(xiàn)3JP-A-48-58842專利文獻(xiàn)4日本專利No.1712000專利文獻(xiàn)5國際公開No.02/098674專利文獻(xiàn)6JP-A-06-115255專利文獻(xiàn)7JP-A-2001-96926專利文獻(xiàn)8JP-A-09-278695發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種具有與BPA的靈敏度相當(dāng)?shù)撵`敏度、記錄圖像的圖像穩(wěn)定性出色、非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁低并且容易制備的顯色劑；包含所述顯色劑的成色材料組合物；和使用所述成色材料組合物的記錄材料，特別是熱敏記錄材料。
為了解決上述問題進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過使用包含作為記錄材料用顯色劑的具有特定結(jié)構(gòu)的酚化合物的組合物可以解決上述問題。該發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致完成了本發(fā)明。更具體地說，本發(fā)明包括下列(1)～(12)的方面
(1)一種包含屬于由下列通式(1)代表的三酚化合物(A)類的三酚化合物(B)的顯色劑[式1] 其中Ra為選自具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基、鹵素原子和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)；Rb為選自氫原子、具有1～4個碳原子的烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和鹵素原子的基團(tuán)，并且Rb基團(tuán)可以相同或不同；Rc為選自氫原子、鹵素原子、氰基、具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)，并且如果存在的話，兩個或更多個Rc基團(tuán)可以相同或不同；m和n分別代表1～5的整數(shù)，其中所述三酚化合物(B)具有(a)至少在分別位于左芳族環(huán)和右芳族環(huán)中4-和4’-位置之一上的OH基團(tuán)；和(b)作為與在左芳族環(huán)和右芳族環(huán)上取代的至少一個OH基團(tuán)相鄰的至少一個取代基的氫原子。
(2)根據(jù)(1)的顯色劑，其中屬于三酚化合物(A)并且不符合三酚化合物(B)的三酚化合物(C)的含量為30重量％或更少。
(3)根據(jù)(1)和(2)中任一項的顯色劑，其特征在于所述三酚化合物(B)的含量與所述三酚化合物(A)的含量之比為0.5或更大。
(4)根據(jù)(1)～(3)中任一項的顯色劑，其中所述三酚化合物(A)的含量為20重量％或更多。
(5)根據(jù)(1)～(4)中任一項的顯色劑，其含有由下列通式(2)代表的對位取代的酚衍生物和下列通式(3)代表的酚化合物中的至少一種縮合得到的縮合產(chǎn)物，[式2] 其中Rd為選自具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基、鹵素原子和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)；Re為選自氫原子、具有1～4個碳原子的烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和鹵素原子的基團(tuán)，并且Re基團(tuán)可以相同或不同；[式3] 其中Rf為選自氫原子、羥基、鹵素原子、氰基、具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)，并且Rf基團(tuán)可以相同或不同，其中，相對于縮合產(chǎn)物總量而言，包含在所述縮合產(chǎn)物中的不同于所述三酚化合物(A)的縮合產(chǎn)物組分的含量為50重量％或更小。
(6)根據(jù)(1)～(5)中任一項的顯色劑，其特征在于式(1)中的Rc基團(tuán)全部為氫原子。
(7)根據(jù)(1)～(6)中任一項的顯色劑，其特征在于式(3)中的Rf基團(tuán)全部為氫原子。
(8)根據(jù)(1)～(7)中任一項的顯色劑，其包含可以使得無色或淺色的染料前體形成顏色的其它顯色劑。
(9)一種用于記錄材料的成色材料組合物，其含有無色或淺色的染料前體和根據(jù)(1)～(8)中任一項的顯色劑。
(10)根據(jù)(9)的用于記錄材料的成色材料組合物，其進(jìn)一步包含感光劑。
(11)一種通過在基體上設(shè)置根據(jù)(9)和(10)中任一項的用于記錄材料的成色材料組合物而形成的記錄材料。
(12)根據(jù)(11)的記錄材料，其中所述記錄材料為熱敏記錄材料。
本發(fā)明的顯色劑和使用所述顯色劑的熱敏記錄材料可以以低成本獲得靈敏度高和圖像的圖像穩(wěn)定性優(yōu)異并且此外在非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁低的熱敏記錄材料，所有這些改進(jìn)的性質(zhì)迄今為止難以獲得。
本發(fā)明的最佳實施方式本發(fā)明的顯色劑含有三酚化合物(B)，其屬于具有下述結(jié)構(gòu)的三酚化合物(A)其中對位取代的酚核通過位于其OH基團(tuán)的鄰位上的亞甲基與其它兩個酚核鍵接，如通式(1)中所示，所述三酚化合物(B)的特征在于具有至少在分別位于左芳族環(huán)和右芳族環(huán)中4-和4’-位置之一上的OH基團(tuán)和作為與在左芳族環(huán)和右芳族環(huán)上取代的至少一個OH基團(tuán)相鄰的至少一個取代基的氫原子。
重要的是本發(fā)明的三酚化合物(B)具有至少在分別位于左芳族環(huán)和右芳族環(huán)中4-和4’-位置之一上的一個OH基團(tuán)。例如，當(dāng)所述三酚化合物(B)不具有在分別位于左芳族環(huán)和右芳族環(huán)中4-和4’-位置上的OH基團(tuán)而僅僅在分別位于左芳族環(huán)和右芳族環(huán)中2-和2’-位置上具有OH基團(tuán)時，由于所述中心芳族環(huán)通過亞甲基而存在于這些OH基團(tuán)的鄰位上，因此各自在成色中起主要作用的OH基團(tuán)在空間上會受到相鄰鍵接的基團(tuán)的影響，因此成色靈敏度和記錄圖像的圖像穩(wěn)定性變得不十分令人滿意。
另外重要的是在本發(fā)明的三酚化合物(B)中，與在左芳族環(huán)和右芳族環(huán)上取代的至少一個OH基團(tuán)相鄰的至少一個取代基是氫原子。此處，“與OH基團(tuán)相鄰的取代基”是指各自鍵接在與在芳族環(huán)中和OH基團(tuán)鍵接的碳原子相鄰的兩個碳原子上的取代基或原子。當(dāng)與存在于所述三酚化合物(A)的左和右芳族環(huán)上的OH基團(tuán)相鄰的所有取代基都是不同于氫原子的基團(tuán)并且所述三酚化合物(A)被用作成色材料組合物中的顯色劑組分時，難以獲得具有足夠靈敏度和足夠的記錄圖像的圖像穩(wěn)定性的成色材料組合物，因為相關(guān)的OH基團(tuán)與作為成色組分的無色染料之間的相互作用會受到與相關(guān)OH基團(tuán)相鄰的取代基的阻礙。
將對本發(fā)明的三酚化合物(B)進(jìn)行更具體地描述。
在通式(1)中，Ra為選自具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基、鹵素原子和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)；Ra優(yōu)選為乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、十二烷基、環(huán)己基、苯基、α-甲基芐基和α，α’-二甲基芐基，更優(yōu)選為正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、苯基、α-甲基芐基或α，α’-二甲基芐基。
Rb為選自氫原子、具有1～4個碳原子的烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和鹵素原子的基團(tuán)；在這些基團(tuán)中優(yōu)選的是氫原子或甲基，并且所述Rb基團(tuán)可以相同或不同。
Rc為選自氫原子、鹵素原子、氰基、具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)，并且優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、十二烷基、環(huán)己基或苯基；所述Rc基團(tuán)可以相同或不同，并且特別優(yōu)選的是其中所有Rc基團(tuán)均為氫原子的情況。
本文中，m和n各自為1～5的整數(shù)，并且分別代表在左芳族環(huán)上取代的OH基團(tuán)的數(shù)目和在右芳族環(huán)上取代的OH基團(tuán)的數(shù)目；通常，當(dāng)所述OH基團(tuán)的數(shù)目增大時，水溶性增大而趨于產(chǎn)生下述問題在通過在水分散介質(zhì)中將顯色劑與無色染料混合而制備成色材料組合物的階段中發(fā)生成色作用，或者在防潮性試驗中在非圖像區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生霧濁，因此m和n各自優(yōu)選為1或2。
在本發(fā)明的顯色劑中，三酚化合物(B)為必要組分；但是為了降低所述顯色劑的熔點和提高由此得到的記錄材料的成色靈敏度，相關(guān)的顯色劑可以包括作為不同于所述必要組分的組分三酚化合物(C)，其屬于三酚化合物(A)但是不符合三酚化合物(B)。如果所述顯色劑中的三酚化合物(C)的含量高，那么有時會發(fā)現(xiàn)對成色性能和記錄圖像的保存性能產(chǎn)生不利影響，因此所述三酚化合物(C)的含量優(yōu)選為30wt％或更少，更優(yōu)選為25wt％或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為20wt％或更少。從制備顯色劑的有效方法的角度考慮，優(yōu)選作為所述三酚化合物(C)的是例如象OH基團(tuán)僅位于左和右芳族環(huán)中的2-和2’-位置上那樣的、對應(yīng)于所述三酚化合物(B)的異構(gòu)體的化合物，這是因為，正如后面所描述的，所述化合物可以按照用于制備三酚化合物(B)的相同化學(xué)操作以及與三酚化合物(B)同時制備。
當(dāng)本發(fā)明的顯色劑含有上述的三酚化合物(B)和(C)時，所述顯色劑中三酚化合物(B)的含量與三酚化合物(A)的含量之比優(yōu)選為0.5或更大。三酚化合物(B)的含量越高，則越容易實現(xiàn)本發(fā)明的有利效果。三酚化合物(B)的含量的比例更優(yōu)選為0.6或更大。
如后面將要描述的，本發(fā)明的顯色劑可以含有多種不同于上述三酚化合物(A)組分的組分，只要本發(fā)明的有利效果不會受到損害。但是，為了使本發(fā)明的顯色劑有效地獲得所需的性能，相關(guān)的顯色劑優(yōu)選以20wt％或更大、更優(yōu)選50wt％、進(jìn)一步優(yōu)選70wt％或更大的量含有三酚化合物(A)。
對于制備本發(fā)明的三酚化合物(B)的方法沒有特別的理論上的限制。將多種酚化合物與醛進(jìn)行縮合的方法通常被認(rèn)為是簡便方法。然而根據(jù)所述方法，當(dāng)試圖得到如本發(fā)明中的、具有不同酚核的三酚化合物時，所得的縮合產(chǎn)物會是包含大量酚縮合產(chǎn)物的混合物，并因此而難以有效地制備希望的三酚化合物(B)。因此優(yōu)選將通式(2)代表的對位取代的酚衍生物和通式(3)代表的酚化合物中的至少一種化合物縮合。
通過控制反應(yīng)條件，可以相對容易地使由上述方法制得的縮合產(chǎn)物成為三酚化合物(B)和(C)的混合物。這意味著單一的化學(xué)操作可以同時制備三酚化合物(B)和(C)，提供了避免在現(xiàn)有技術(shù)部分中所述的復(fù)雜操作的優(yōu)點，其中在現(xiàn)有技術(shù)中預(yù)先單獨合成具有相似分子結(jié)構(gòu)和高熔點的多酚化合物，之后將這些物質(zhì)混合起來用作顯色劑。上述方法的作為選擇的有利性是甚至在所述縮合產(chǎn)物混合物含有非三酚化合物(A)的縮合產(chǎn)物(下文中適當(dāng)?shù)胤Q作縮合副產(chǎn)物)組分時，當(dāng)用于顯色劑時所得的縮合產(chǎn)物也幾乎可以使用而不必進(jìn)行任何特別的純化和分離操作以除去這些縮合副產(chǎn)物組分。勿庸置疑，為了進(jìn)一步改善所述顯色劑的性能，可以根據(jù)后面將要描述的方法來進(jìn)行純化等。
應(yīng)該注意的是本文中提到的副產(chǎn)物的實例可以包括由通式(1)代表的所希望的化合物與通式(2)代表的對位取代的酚衍生物反應(yīng)而得到的高分子量組分；在上述對位取代的酚衍生物的制備過程中含有的二聚和/或三聚的二羥基甲基化合物；和通過單羥基甲基化合物與通式(3)代表的酚化合物之間的縮合反應(yīng)而得到的組分。
在這種情況下，在本發(fā)明的顯色劑中上述縮合副產(chǎn)物的含量優(yōu)選為50wt％或更小。當(dāng)有關(guān)含量大于該50wt％時，取決于記錄材料的應(yīng)用，有時會產(chǎn)生下述問題不能夠獲得足夠的耐熱性、傾向于發(fā)生在非圖像區(qū)域的霧濁等不利影響，這是由于所述顯色劑的降低的熔化起始溫度和降低的熔點所致。所述縮合副產(chǎn)物的含量更優(yōu)選為20wt％或更小、更優(yōu)選為10wt％或更小、進(jìn)一步優(yōu)選為5wt％或更小。
用在上述制備方法中并且由通式(2)代表的對位取代的酚衍生物是通過相應(yīng)的對位取代酚的二羥基甲基化作用而得到的化合物。在通式(2)中，Rd為選自具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基、鹵素原子和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)；Rd優(yōu)選為乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、十二烷基、環(huán)己基、苯基、α-甲基芐基或α，α’-二甲基芐基，更優(yōu)選為正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、苯基、α-甲基芐基或α，α’-二甲基芐基。Re為選自氫原子、具有1～4個碳原子的烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和鹵素原子的基團(tuán)，并且所述Re基團(tuán)可以相同或不同，其中優(yōu)選的是氫原子或甲基。
所述二羥基甲基化的化合物的實例可以包括2，6-二羥基甲基-4-甲基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-乙基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-正丙基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-異丙基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-叔丁基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-仲丁基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-十二烷基苯酚、2，6-二羥基甲基-3，4，5-三甲基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-環(huán)己基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-甲氧基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-丁氧基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-叔戊基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-苯基苯酚、2，6-二羥基甲基-4-(α-甲基芐基)苯酚、2，6-二羥基甲基-3-甲基-4-異丙基苯酚和2，6-二羥基甲基-4-(α，α’-二甲基芐基)苯酚。
所述對位取代的酚的二羥基甲基化作用可以通過常用方法進(jìn)行；例如，將對位取代的酚與甲醛在水和堿性催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，用酸中和或酸化反應(yīng)產(chǎn)物以得到所希望的產(chǎn)物。
另一方面，與上述對位取代的酚衍生物反應(yīng)的酚化合物由通式(3)表示。在通式(3)中，Rf為選自氫原子、羥基、鹵素原子、氰基、具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)；所述Rf基團(tuán)可以相同或不同。
在具有式(3)代表的分子結(jié)構(gòu)的酚化合物中，使用其中Rf基團(tuán)適當(dāng)?shù)貫闅湓拥哪切┗衔?，并且可以得到下述的三酚化合?A)其中在每個三酚化合物中與在左和右芳族環(huán)上取代的至少一個OH基團(tuán)相鄰的至少一個取代基為氫原子。式(3)代表的酚化合物在該式中的OH基團(tuán)的對位上的縮合反應(yīng)性高，因此可以相對容易地獲得在左和右苯環(huán)的4-和4’-位置的至少一個上具有OH基團(tuán)的三酚化合物(A)。
所述酚化合物的實例可以包括苯酚、鄰甲酚、間甲酚、2-乙基苯酚、3-乙基苯酚、2-異丙基苯酚、3-異丙基苯酚、2-仲丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、2-苯基苯酚、3-苯基苯酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、2，3-二甲基苯酚、鄰苯二酚和間苯二酚。
從由其所得的顯色劑的性能、廉價的價格和容易獲得的角度考慮，這些物質(zhì)中優(yōu)選的是僅在3-位和/或5-位上具有取代基的酚和各自所有的Rf基團(tuán)均為氫原子的未取代酚。鄰苯二酚和間苯二酚分別具有兩個OH基團(tuán)，因此有利于獲得高靈敏度的顯色劑，但是另一方面，傾向于出現(xiàn)下述問題由于其分子中含有許多親水性取代基而使其水溶性增大，從而在所述顯色劑與無色染料于水分散介質(zhì)中混合以形成成色材料組合物的階段中形成顏色，或者在防潮性試驗中出現(xiàn)在非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁。因此，當(dāng)使用這些酚化合物時優(yōu)選選擇式(2)代表的、其中取代基Rd和Re為高度疏水性的對位取代的酚衍生物。
本發(fā)明的顯色劑組合物可以按照本領(lǐng)域公知的方法使用上述對位取代的酚衍生物和上述酚化合物制備。例如，在適當(dāng)?shù)乃岽呋瘎┐嬖谙峦ㄟ^加熱將預(yù)定量的一種上述對位取代的酚衍生物與一種上述酚化合物彼此反應(yīng)，由此導(dǎo)致二者之間的縮合反應(yīng)以生成含有通式(1)代表的三酚化合物(A)作為主要組分的縮合產(chǎn)物。在該縮合反應(yīng)中，所述酚化合物通常在式(3)所示的OH基團(tuán)的對位和鄰位上具有高反應(yīng)性，因此可以使得相對容易地如上所述獲得的三酚化合物(A)成為由三酚化合物(B)和三酚化合物(C)組成的混合物。
通過調(diào)節(jié)同時用于縮合反應(yīng)中的所述三酚化合物與所述對位取代的酚衍生物的摩爾比可以控制顯色劑中上述縮合副產(chǎn)物的含量。例如，當(dāng)使所述縮合副產(chǎn)物的含量為50wt％或更小時，優(yōu)選所述酚化合物的用量為對位取代的酚衍生物的摩爾量的10倍或更多、優(yōu)選為20倍或更多。作為可選的方法，可以將對位取代的酚衍生物連續(xù)供入含有預(yù)先設(shè)置的所述酚化合物的反應(yīng)體系中。
如此得到的縮合產(chǎn)物可以按照其作為顯色劑來使用；然而尤其當(dāng)要求顯色劑的純度時，所述縮合產(chǎn)物可以在使用任意一種常規(guī)純化方法純化之后用作顯色劑，所述常規(guī)純化方法包括其中將所述縮合產(chǎn)物一次溶解在良溶劑中，然后將該溶液加入不良溶劑中以再沉淀出所述的縮合產(chǎn)物的方法、其中用能夠溶劑其它縮合物的溶劑洗滌所述產(chǎn)物的方法、和其中向所述產(chǎn)物中加入溶劑并通過加熱使其溶解在其中以及然后冷卻進(jìn)行重結(jié)晶的方法。
作為能夠由可以與本發(fā)明的顯色劑聯(lián)合使用的無色或淺色染料前體形成顏色的其它顯色劑，可以列舉的由通式(4)代表的酚衍生物、羥基苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、磺酰脲化合物、脲-氨基甲酸酯化合物等。下面將對這些化合物的具體實例進(jìn)行描述，但是上述的其它顯色劑并不限于這些實例。
其中，鍵接到芳族環(huán)上的各個氫原子可以被羥基、烷基、芳基、烷氧基、苯基和取代的苯基取代；A為選自-CR1R2-、-SO2-、-O-、-CO-、-CONH-、-NH-、-OCOO-、-NHCONH-、-NHCOO-、-CH(COOR3)-、-C(CF3)2-、-OCH2CH2O-和亞環(huán)己基的基團(tuán)；R1R2和R3各自代表氫原子、烷基或苯基；B為選自羥基、烷氧基和下式(5)代表的基團(tuán)的基團(tuán)[式5] 其中p為1～7的整數(shù)。
由通式(4)代表的所述酚衍生物的實例可以包括2，2-雙(4’-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(羥基苯基)丁烷、2，2-雙(羥基苯基)庚烷、4，4’-(1，3-二甲基-亞丁基)雙酚、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)醋酸丁酯、雙(4-羥基苯基)醋酸芐基酯、4，4’-(1，3-二甲基-亞丁基)雙酚、2，4-二羥基-2’-甲氧基苯甲酰苯胺、雙(4-羥基苯基)醋酸正丁酯、1-(4-羧基-3-羥基苯氧基)-2-(4-甲氧基苯氧基)乙烷、4，4’-二羥基二苯基砜、雙(3-甲基-4-羥基苯基)砜、4-羥基苯基-4’-甲基苯基砜、3-氯-4-羥基苯基-4’-甲基苯基砜、3，4-二羥基苯基-4’-甲基苯基砜、2，4’-二羥基二苯基砜、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜、4-羥基-4’-異丙氧基二苯基砜、4-羥基苯基-4’-芐氧基苯基砜、4-異丙基苯基-4’-羥基苯基砜、雙(2-甲基-3-叔丁基-4-羥基苯基)硫化物、1-(4’-甲氧基苯氧基)-2-(3’-羥基-4’-羧基苯氧基)乙烷、含有4，4’-[氧雙(亞乙基氧基-對亞苯基砜)]聯(lián)苯酚作為主要組分的顯色劑(Nipon Soda Co.，Ltd.制造D-90)。
所述羥基苯甲酸衍生物的實例可以包括4-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸丁酯、4-羥基苯甲酸芐酯、4-羥基苯甲酸(4’-氯代芐基)酯、1，2-雙(4’-羥基苯甲酸)乙酯、1，5-雙(4’-羥基苯甲酸)戊酯和1，6-雙(4’-羥基苯甲酸己酯)。
所述水楊酸衍生物的實例可以包括4-正辛氧基水楊酸、4-正丁氧基水楊酸、4-正戊氧基水楊酸、3-正十二烷氧基水楊酸、3-正辛酰氧基水楊酸、4-辛氧基羰基氨基水楊酸和4-正辛酰氧基羰基氨基水楊酸及其金屬鹽。
所述磺酰脲化合物的實例可以還包括含有至少一個芳基磺?；被寤幕衔?，例如4，4’-雙(對甲苯磺酰基氨基羰基氨基)二苯基甲烷、4，4’-雙(對甲苯磺?；被驶被?二苯硫、4，4’-雙(對甲苯磺?；被驶被?二苯醚和N-(對甲苯磺?；?-N’-苯基脲。
對于脲-氨基甲酸酯化合物，其定義可以在WO 00/14058A和JP-A-2002-332271中找到，并且其實例可以包括由Asahi Kasei Corp.制造的顯色劑UU。
這些與本發(fā)明的顯色劑同時使用的其它顯色劑可以根據(jù)需要將其兩種或更多種聯(lián)合使用。小比例的這些其它顯色劑通常可以同時具有滿意的靈敏度和滿意的記錄圖像的圖像穩(wěn)定性；在滿意的條件下能夠同時具有這些性質(zhì)的那些會涉及價格高以及因此經(jīng)濟效益差的缺陷。然而將這些其它顯色劑與本發(fā)明的顯色劑混合或聯(lián)合使用可以在靈敏度、記錄圖像的圖像穩(wěn)定性、非圖像區(qū)域的霧濁和經(jīng)濟效益方面獲得實際上令人滿意的性能。
用于記錄材料的優(yōu)異的成色材料組合物可以由本發(fā)明的顯色劑和染料前體制備。作為用于這種情況中的染料前體，可以使用用在壓敏記錄材料和熱敏記錄材料中的成色材料領(lǐng)域公知的化學(xué)物質(zhì)，并且對于所述前體沒有特別限制。然而優(yōu)選的是通常無色或淺色的無色染料，例如三芳基甲烷無色染料、熒烷無色染料、芴無色染料和二苯甲烷無色染料。
下面列出了典型的無色染料的實例。
(1)三芳基甲烷化合物3，3-雙(對-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并呋喃酮(結(jié)晶紫內(nèi)酯)、3，3-雙(對-二甲基氨基苯基)2-苯并呋喃酮、3-(對-二甲基氨基苯基)-3-(1，2-二甲基吲哚-3-基)2-苯并呋喃酮、3-(對-二甲基氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)2-苯并呋喃酮、3-(對-二甲基氨基苯基)-3-(2-苯基吲哚-3-基)2-苯并呋喃酮、3，3-雙(1，2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲基氨基2-苯并呋喃酮、3，3-雙(1，2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基2-苯并呋喃酮、3，3-雙(9-乙基咔唑-3-基)-5-二甲基氨基2-苯并呋喃酮、3，3-雙(2-苯基吲哚-3-基)-5-二甲基氨基2-苯并呋喃酮和3-對-二甲基氨基苯基-3-(1-甲基吡咯-2-基)-6-二甲基氨基2-苯并呋喃酮。
(2)二苯甲烷化合物4，4-雙-二甲基氨基苯基二苯甲基芐基醚、N-鹵代苯基無色金胺、N-2，4，5-三氯苯基無色金胺等。
(3)呫噸化合物若丹明B苯胺基內(nèi)酰胺、若丹明B-對-氯苯胺基內(nèi)酰胺、3-二甲基氨基-6-甲基-7-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-熒烷、3-二乙基氨基-7-甲基-熒烷、3-二乙基氨基-7-氯-熒烷、3-二乙基氨基-7-二芐基氨基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯熒烷、3-二乙基氨基-7-辛基氨基熒烷、3-二乙基氨基-7-苯基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-對甲基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-間甲基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-甲基熒烷、3-二乙基氨基-7-(3，4-二氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-7-(2-氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2，6-二甲代苯氨基)熒烷、3-(N-乙基-N-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(-N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-甲苯基)氨基-6-甲基-7-苯乙基熒烷、3-二乙基氨基-7-(鄰氟)苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-7-三氟甲基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-7-(4-硝基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(對-氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰-氟苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(對-正丁基苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基氨基熒烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-苯并[a]熒烷、3-二乙基氨基-苯并[c]熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-芐基氨基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二芐基氨基熒烷、3-二乙基氨基-7-二(對-甲基芐基)氨基熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二苯基甲基氨基熒烷、3-二乙基氨基-7-二萘基甲基氨基熒烷、10-二乙基氨基-4-二甲基氨基苯并[a]熒烷、3-二乙基氨基-7，8-苯并熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(間-三氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2’，4’-二甲基苯胺基)熒烷、3-(N，N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N，N-二芐基氨基)熒烷、3-嗎啉基-7-(N-丙基三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基熒烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-芐基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷代-7-(二-對-氯苯基)甲基氨基熒烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)熒烷、3-(N-乙基-N-對甲苯氨基)-7-(α-苯基乙基氨基)熒烷、3-二乙基氨基-7-(鄰甲氧基羰基苯基乙基)熒烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)熒烷、3-二乙基氨基-7-哌啶子基氨基熒烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(對-N-丁基苯胺基)熒烷、3-(N-乙基-N-環(huán)己基氨基)-5，6-苯并-7-α-萘基氨基-4’-溴代熒烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2，4，6-三甲苯基)(mesitydino)-4’，5’-苯并熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-氯代熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-對甲基苯胺基熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(對-正丁基苯胺基)熒烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-正辛基氨基熒烷、3-二丁基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-二丁基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基熒烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)熒烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-環(huán)己基氨基-6-氯代熒烷、3-二甲基氨基-5，7-二甲基熒烷、3-(N-甲基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-正丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N，N-二正戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-異丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-正丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-正丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-正己基氨基)-6-甲基-7-對甲基苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-正己基氨基)-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)熒烷、3-(N-乙基-N-正己基氨基)-6-甲基-7-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-(N-乙基-N-正己基氨基)-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-3-甲基丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-對甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-對甲苯氨基)-6-甲基-7-(對甲基苯胺基)熒烷、3-(N-乙基-N-對甲苯氨基)-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)熒烷、3-(N-乙基-N-四氫糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-3-甲氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-3-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、2-(4-氧雜己基)-3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、2-(4-氧雜己基)-3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、2-(4-氧雜己基)-3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3，6-雙(二乙基氨基)熒烷-γ-(2’-硝基)苯胺基內(nèi)酰胺、3，6-雙(二乙基氨基)熒烷-γ-(3’-硝基)苯胺基內(nèi)酰胺、3，6-雙(二乙基氨基)熒烷-γ-(4’-硝基)苯胺基內(nèi)酰胺和3，6-雙(二乙基氨基)熒烷-γ-苯胺基內(nèi)酰胺。
(4)噻嗪化合物苯甲?；鶡o色亞甲藍(lán)、對-硝基苯甲?；鶡o色亞甲藍(lán)等。
(5)螺環(huán)化合物3-甲基螺二萘并吡喃、3-乙基螺二萘并吡喃、3，3-二氯螺二萘并吡喃、3-芐基螺二萘并吡喃、3-甲基萘并-(3-甲氧基苯并)螺吡喃、3-丙基螺苯并吡喃等。
此外，可以列舉具有近紅外吸收區(qū)域等的下列化合物3，6-雙(二甲基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基2-苯并呋喃酮)、3-二乙基氨基-6-二甲基氨基芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基2-苯并呋喃酮)、3，6-雙(二乙基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基2-苯并呋喃酮)、3-二丁基氨基-6-二甲基氨基芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基2-苯并呋喃酮)、3-二丁基氨基-6-二乙基氨基芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基2-苯并呋喃酮)、3，6-雙(二甲基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二乙基氨基2-苯并呋喃酮)、3-二乙基氨基-6-二甲基氨基芴-9-螺-3’-(6’-二乙基氨基2-苯并呋喃酮)、3-二丁基氨基-6-二甲基氨基芴-9-螺-3’-(6’-二乙基氨基2-苯并呋喃酮)、3，6-雙(二乙基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二乙基氨基2-苯并呋喃酮)、3，6-雙(二甲基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二丁基氨基2-苯并呋喃酮)、3-二丁基氨基-6-二乙基氨基芴-9-螺-3’-(6’-二乙基氨基2-苯并呋喃酮)、3-二乙基氨基-6-二甲基氨基芴-9-螺-3’-(6’-二丁基氨基2-苯并呋喃酮)和3，3-雙[2-(4-二甲基氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯2-苯并呋喃酮。
在這些化合物中，從靈敏度和記錄圖像的圖像穩(wěn)定性角度考慮，特別優(yōu)選的是三芳基甲烷無色染料、熒烷無色染料、芴無色染料和二苯甲烷無色染料。這些無色染料可以根據(jù)需要以其兩種或更多種聯(lián)合使用。
在本發(fā)明的成色材料組合物中相對于100重量份的染料前體，顯色劑的用量通常為5～1000重量份、優(yōu)選10～500重量份、更優(yōu)選30～300重量份。當(dāng)所述顯色劑的量小時，成色密度低而不適合實際應(yīng)用。當(dāng)所述顯色劑的量太大時，成色密度達(dá)到飽和值而在經(jīng)濟上不利。
當(dāng)本發(fā)明的成色材料組合物用作熱敏記錄材料時，為了改善所述記錄材料的靈敏度可以在成色材料組合物中含有感光劑。通常感光劑為加熱可以熔化的化學(xué)物質(zhì)，并且優(yōu)選具有60～180℃、尤其優(yōu)選80～140℃的熔點。所述感光劑的實例可以包括硬脂酰胺及其乳液、棕櫚酰胺、山萮酰胺、N-羥甲基硬脂酰胺、β-萘基芐基醚、N-硬脂基脲、N，N’-二硬脂基脲、β-萘甲酸苯基酯、1-羥基-2-萘甲酸苯基酯、β-萘酚-(對-甲基芐基)醚、1，4-二甲氧基萘、1-甲氧基-4-芐氧基萘、N-硬脂酰脲、對-芐基聯(lián)苯、1，2-二苯氧基乙烷、1，2-二(間-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二苯氧基甲基苯、1，2-雙(3，4-二甲基苯基)乙烷、1-苯氧基-2-(4-氯苯氧基)乙烷、1，4-丁二醇苯基醚、對苯二甲酸二甲酯、對笨二甲酸二芐基酯、間-三聯(lián)苯、草酸二芐基酯、草酸二-對-甲基芐基酯和草酸二(對-氯芐基)酯。
此外，由于可非常有效地改善所述記錄材料的靈敏度，因此下列化合物是優(yōu)選的4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、4，4’-二氟二苯甲酮、二苯基砜、4，4’-二氯二苯基砜、4，4’-二氟二苯基砜、4，4’-二氯二苯基二硫化物、二苯胺、2-甲基-4-甲氧基二苯胺、N，N’-二苯基-對苯二胺、1-(N-苯基氨基)萘、1，3-二苯基-1，3-丙二酮等。
這些化合物中優(yōu)選使用的是二苯基砜、草酸二-對-甲基芐基酯、對羥基苯甲酸芐基酯、β-萘基芐基醚、對芐基聯(lián)苯、1，2-二(間-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二苯氧基甲基苯、間-三聯(lián)苯和硬脂酰胺。
上述感光劑可以單獨使用或者以其兩種或更多種聯(lián)合使用。相對于100重量份的所述染料前體，所述感光劑的用量通常為0～1000重量份、優(yōu)選0～500重量份、更優(yōu)選1～300重量份。當(dāng)感光劑量小時，難以提高記錄材料的熱響應(yīng)。當(dāng)感光劑量太大時，熱響應(yīng)達(dá)到飽和值而在經(jīng)濟上不利。
如上所述，本發(fā)明的成色材料組合物含有作為其主要組分的染料前體和本發(fā)明的顯色劑，并且根據(jù)需要還同時使用感光劑；任選地根據(jù)需要，所述成色材料組合物可以進(jìn)一步含有其它下述添加劑，例如潤滑劑、粘合劑、填料、分散劑和圖像穩(wěn)定性賦予劑。
加入潤滑劑是為了防止熱頭等的磨損、粘著等作用，其是在常規(guī)溫度下為固體的物質(zhì)并且熔點為70℃或更高；其實例可以包括蠟，例如來自動物或植物源的蠟以及合成蠟；高級脂肪酸及其金屬鹽；高級脂肪酸酰胺；和高級脂肪酸酰苯胺。所述蠟的具體實例可以包括植物蠟、巴西棕櫚蠟、蟲膠、石蠟、褐煤蠟、氧化石蠟、聚乙烯蠟和氧化聚乙烯；所述高級脂肪酸及其金屬鹽的具體實例可以包括硬脂酸和山萮酸及其金屬鹽，即硬脂酸鋅、硬脂酸鈣；所述高級脂肪酸酰胺的具體實例可以包括油酸酰胺、N-甲基硬脂酰胺、芥酰胺、羥甲基山萮酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺和亞乙基雙硬脂酰胺；所述高級脂肪酸酰苯胺的具體實例可以包括硬脂酸酰苯胺和亞油酸酰苯胺。
這些潤滑劑各自的用量是任選的，但是優(yōu)選為所用的無色染料的二倍或更少。
可以用于本發(fā)明中的粘合劑的具體實例可以包括水溶性物質(zhì)，例如甲基纖維素、甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、纖維素、聚乙烯醇、羧基-改性的聚乙烯醇、磺酸基團(tuán)-改性的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、淀粉或其衍生物、干酪素、明膠、水溶性異戊二烯橡膠、苯乙烯/馬來酸酐共聚物的堿金屬鹽、異(或二異)丁烯/馬來酸酐共聚物的堿金屬鹽；和聚醋酸乙烯酯的疏水性聚合物乳液、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、苯乙烯/丁二烯共聚物、羧基化的苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸共聚物和由硅膠和丙烯酸樹脂制成的復(fù)合顆粒材料。
可以用于本發(fā)明中的填料的具體實例可以包括碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鎂、二氧化硅、白炭墨、滑石、粘土、礬土、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氧化鋁、硫酸鋇、聚苯乙烯樹脂和脲-福爾馬林樹脂。相對于100重量份的無色染料，所述填料的加入量為0～1000重量份、優(yōu)選0～500重量份、更優(yōu)選0～300重量份。
可以用于本發(fā)明中的分散劑的具體實例可以包括水溶性聚合物，例如聚乙烯醇、羧酸-改性的聚乙烯醇、磺酸-改性的聚乙烯醇、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丙基纖維素和苯乙烯/馬來酸酐共聚物的堿金屬鹽；陰離子表面活性劑，例如縮合的萘磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽(例如，聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鈉和聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鈉)、磺基琥珀酸二烷基鈉、烷基磷酸鹽(例如，烷基磷酸二乙醇胺和烷基磷酸酯鉀)和特定的羧酸聚合物；非離子表面活性劑，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇羧酸酯、單脂肪酸甘油酯和聚乙二醇脂肪酸酯；和陽離子表面活性劑，例如雙氰胺多聚胺、叔胺鹽和季銨鹽。這些化合物中特別優(yōu)選的是聚乙烯醇、羧酸-改性的聚乙烯醇、磺酸-改性的聚乙烯醇、苯乙烯/馬來酸共聚物的堿金屬鹽、甲基纖維素和聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鈉。這些分散劑可以各自單獨使用或者作為其混合物使用。
用于本發(fā)明中的圖像穩(wěn)定性賦予劑是指例如圖像穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑和抗氧化劑的添加劑。將這些圖像穩(wěn)定性賦予劑與本發(fā)明的成色材料聯(lián)合使用可以改善所述成色材料的光穩(wěn)定性，從而得到光穩(wěn)定性優(yōu)異的記錄材料。作為本發(fā)明中所用的圖像穩(wěn)定性賦予劑的優(yōu)選實例的圖像穩(wěn)定劑例如可以包括受阻酚化合物，例如1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、4，4’-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、4，4’-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)和2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；和4-芐氧基-4’-(2-甲基縮水甘油基氧基)二苯基砜、4，4’-二縮水甘油基氧基二苯基砜、1，4-二縮水甘油基氧基苯、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉、2-丙醇衍生物和水楊酸衍生物。通常，相對于100重量份的染料前體，這些圖像穩(wěn)定劑各自的用量優(yōu)選為5～1000重量份、更優(yōu)選10～500重量份。當(dāng)所述圖像穩(wěn)定劑的量超過5重量份時，光穩(wěn)定性令人滿意并且成色密度也高。當(dāng)所述圖像穩(wěn)定劑超過1000重量份時，對光穩(wěn)定性的作用沒有改善并且此外在經(jīng)濟上還不利。
通過向本發(fā)明的成色材料組合物中另外加入熒光染料可以改善亮度。作為熒光染料可以使用本領(lǐng)域公知的多種化合物，所述化合物的實例可以包括茋衍生物、香豆素衍生物、吡唑啉衍生物、雙苯乙烯基聯(lián)苯衍生物、萘二甲酰亞胺衍生物和雙苯并噁唑衍生物。雖然所述熒光染料并不限于這些實例，但是特別優(yōu)選二氨基茋二磺酸衍生物。相對于所述成色材料的固體總含量，所述熒光染料的用量優(yōu)選為0.01～3重量％、更優(yōu)選在0.1～2重量％范圍內(nèi)。當(dāng)所述熒光染料的用量超過3重量％時，有時所述成色材料會變色，而當(dāng)所述熒光染料的用量小于0.01重量％時，對于亮度的作用下降。
本發(fā)明的成色材料組合物可以用于多種記錄材料例如熱敏記錄材料、壓敏記錄材料，特別適于熱敏記錄材料。
熱敏記錄材料通常具有其中將通過加熱可以形成顏色的熱敏記錄層設(shè)置在基體上的結(jié)構(gòu)。更具體地說，將顯色劑、染料前體、熱熔化合物和其它物質(zhì)以分散液形式混合起來，并將所述分散液與其它必要組分一起施涂在基體上以形成熱敏記錄層。在所述分散液的制備中，用砂磨機等在含有分散劑的水溶液中將一種或多種屬于這些單獨組分的化合物精細(xì)粉碎以產(chǎn)生分散液。在分散液中的分散顆粒的粒度優(yōu)選在0.1～10μm范圍內(nèi)、更優(yōu)選為約1μm。
當(dāng)本發(fā)明的顯色劑被用于熱敏記錄材料時，通過將精細(xì)粉碎的顯色劑顆粒的平均粒度調(diào)節(jié)為0.05μm或更大并且為5μm或更小，可以得到在熱響應(yīng)方面令人滿意并且在成色記錄圖像的圖像穩(wěn)定性上也令人滿意的熱敏記錄材料。當(dāng)平均粒度小于0.05μm時，非圖像區(qū)域的圖像穩(wěn)定性降低，而當(dāng)平均粒度大于5μm時，熱敏記錄材料的靈敏度變差。平均粒度更優(yōu)選為0.1μm或更大并且為3μm或更小。
當(dāng)本發(fā)明的顯色劑在含水介質(zhì)中進(jìn)行濕粉碎時，所用含水介質(zhì)的液體溫度優(yōu)選為60℃或更低。當(dāng)液體溫度為60℃或更高時，所述顯色劑會根據(jù)其它條件而發(fā)生改變和聚集，恐怕會導(dǎo)致非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁和所用的熱敏記錄材料的靈敏度降低。
當(dāng)對所述顯色劑進(jìn)行粉碎時，優(yōu)選在5～10的中性pH下進(jìn)行粉碎。對于粉碎作用中pH小于5而言，在制備熱涂布液體時會導(dǎo)致無機顏料和其它物質(zhì)發(fā)生分解，從而恐怕會導(dǎo)致靈敏度降低，而對pH大于10而言，有時顯色劑會發(fā)生改變并且靈敏度降低。
就粉碎所述顯色劑而言，通過將所述顯色劑和上述感光劑一起精細(xì)粉碎(共粉碎)可以獲得有利的效果與分別精細(xì)粉碎單獨的組分，之后再將其混合在一起的情況相比，熱敏記錄材料的靈敏度得到進(jìn)一步改善并且其記錄圖像的穩(wěn)定性也得到進(jìn)一步改善，盡管其原因還不清楚。
作為用于熱敏記錄層的基體，主要使用紙，但是根據(jù)目的可以任選地使用下列的非紙材料多種紡織物和無紡織物、合成樹脂膜、層壓紙、合成紙、金屬箔和結(jié)合了這些材料的復(fù)合片材?；w的基本重量希望為40g/m2～200g/m2，并且希望通過用機械砑光機、軟砑光機、強度砑光機等施加熱和壓力來對基體進(jìn)行表面-處理，因為作為熱敏記錄材料希望基體具有盡可能高的平面性，也就是，希望基體具有優(yōu)異的表面平滑度和平面性。
所述基體的表面pH優(yōu)選為3～12。當(dāng)基體的表面pH小于3時，傾向于出現(xiàn)在非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁，而當(dāng)表面pH超過12時，有時顯色劑會發(fā)生改變并且成色密度降低。表面pH更優(yōu)選為5～9、進(jìn)一步優(yōu)選為6～8。
所述熱敏記錄層可以由單個層或者多個層構(gòu)成。例如，單個成色組分分別可以包含在層中以形成多層結(jié)構(gòu)。在熱敏記錄層上可以設(shè)置由單個層或多個層組成的保護(hù)層，或者可以將由單個層或者多個層組成的中間層設(shè)置在基體和熱敏記錄層之間。熱敏記錄層可以通過在基體上施涂通過混合水分散液與粘合劑等制得的混合物和之后通過干燥如此形成的層而獲得，其中所述水分散液通過將單獨的成色組分和其它組分精細(xì)粉碎而獲得。
本發(fā)明的成色材料可以用作多種熱敏記錄材料，并且特別適合用作熱磁記錄材料、熱敏記錄標(biāo)簽、多色熱敏記錄材料、激光-標(biāo)記熱敏記錄材料。當(dāng)所述熱敏記錄材料為熱磁記錄材料時，優(yōu)選為其中含有顯色劑的熱敏記錄層被設(shè)置在基體的一面上并且磁記錄層被設(shè)置在另一面上的形式。熱磁記錄材料中的磁記錄層例如通過將涂布材料施涂在基體上并干燥如此形成的層而形成，其中所述涂布材料是通過將鐵酸鋇、鐵酸鍶、Co-γ-Fe2O2、γ-Fe2O2等的鐵磁粉均勻分散在由含水乳液樹脂等組成的含水粘合劑中而制得的。在這種情況下，根據(jù)目的可以加入多種添加劑，包括抗靜電劑例如碳石墨、作為潤滑劑的蠟、用以調(diào)節(jié)色彩的著色顏料和作為涂膜軟化劑的聚環(huán)氧乙烷。本發(fā)明的熱磁記錄材料適合作為用于交通車票、其它票據(jù)、預(yù)付卡等的熱磁記錄材料。
當(dāng)所述熱敏記錄材料為熱敏記錄標(biāo)簽時，優(yōu)選為其中含有顯色劑的熱敏記錄層被設(shè)置在基體的一面上并且粘合層被設(shè)置在另一面上的形式。所述熱敏記錄材料的粘合層含有作為主要組分的壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑的實例可以包括合成橡膠乳液粘合劑、丙烯酸乳液粘合劑、天然橡膠溶劑粘合劑、丙烯酸溶劑粘合劑和硅溶劑粘合劑；這些化合物中特別優(yōu)選的是丙烯酸乳液粘合劑。
此外，當(dāng)背面層(背面涂層)根據(jù)需要被設(shè)置在根據(jù)本發(fā)明的方法制備的熱敏記錄標(biāo)簽的粘合層和基體之間時，可以使熱敏記錄標(biāo)簽的卷邊伸直、可以防止其靜電作用并且可以控制其摩擦系數(shù)。對于用于背面層的涂布液體組分、其使用方法等而言，可以采用與形成熱敏記錄層相同的方法。
在制備熱敏記錄標(biāo)簽時，對于涂布操作的順序沒有特別限制。然而，一些可能的情況是例如其中將熱敏記錄層設(shè)置在基體的一面上、之后設(shè)置背面涂層并且在另一面上進(jìn)一步設(shè)置粘合層以制備相關(guān)的標(biāo)簽的情況；和其中將背面涂層設(shè)置在基體的一個面上、之后將熱敏記錄層設(shè)置在另一面上并在背面涂層上進(jìn)一步設(shè)置粘合層的情況。對于用于在背面涂層上設(shè)置粘合層的方法，可以將用于形成粘合層的液體直接施涂在之后要進(jìn)行干燥的背面涂層上，或者將用于形成粘合層的液體施涂在之后要進(jìn)行干燥的剝離紙上，并且所述剝離紙可以被層壓在其上還沒有設(shè)置粘合層的熱敏記錄材料的背面-涂層面上。通過將由單個層或者多個層組成的中間層設(shè)置在熱敏記錄層和基體之間可以改善熱響應(yīng)。所述中間層主要由有機和無機顏料、微球和含水粘合劑例如水溶性聚合物和膠乳組成；可以使用與熱敏記錄層中所用的類似的有機和無機顏料以及含水粘合劑。對于形成中間層的方法也沒有特別限制，可以使用與用于形成熱敏記錄層的方法類似的方法。熱敏記錄標(biāo)簽的熱敏記錄層含有作為其主要組分的成色材料和粘合劑，其中所述成色材料基于由加熱所引起的材料接觸而進(jìn)行成色反應(yīng)，并且可以根據(jù)加入交聯(lián)劑、顏料和感光劑。在這種應(yīng)用情況下，可以將水溶性或水分散性樹脂用于熱敏成色層中所含的粘合劑。然而必須具備的先決條件是當(dāng)粘合劑與無色染料的分散液和顯色劑組合物的分散液混合時，如此得到的混合溶液不會形成顏色、發(fā)生聚集或轉(zhuǎn)變?yōu)楦叨日吵頎顟B(tài)；另外必須的是形成的熱敏記錄層的表面層堅韌并且不會出現(xiàn)敏感性下降的效果。相對于熱敏成色層的固體含量，熱敏成色層中的粘合劑的混合量優(yōu)選為5～20％；混合量小于5％會導(dǎo)致涂層強度低的缺陷，而混合量超過20％會導(dǎo)致靈敏度降低的問題。此外，為了改善熱敏成色層的耐水性可以使用用于固化樹脂的交聯(lián)劑。
當(dāng)熱敏記錄材料為多色熱敏記錄材料時，優(yōu)選為其中由至少兩個層組成的熱敏記錄層被設(shè)置在基體的一面上并且熱敏記錄層的至少一層含有本發(fā)明的顯色劑的形式。作為基體可以使用下列材料以及其它材料通過下述方法制得的合成紙其中在加熱下捏制聚烯烴樹脂和白色無機顏料，之后從模具擠出所得的混合物并進(jìn)行縱向拉伸，將由聚烯烴樹脂和白色無機顏料制成的膜層壓在所述經(jīng)拉伸的混合物的各面上從而形成以每一面計的一個或兩個層，橫向拉伸所得的層壓物以制備半透明或不透明的合成紙；通過下述方法制得的膜其中熱塑性樹脂例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂、聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚酯各自單獨使用或者作為其混合物使用，在加熱下捏制所選的一種或多種樹脂，之后從模具擠出，將擠出的材料雙軸取向以制備膜；通過下述方法制得的不透明膜其中將這些樹脂的一種或多種和白色無機顏料混合在一起，之后使混合物雙軸取向以制備不透明膜；此外還可以使用由紙漿纖維制成的紙，例如高品質(zhì)紙、中等品質(zhì)紙、卷紙、再生紙和涂布紙。為了達(dá)到滿意的圖像均勻性，優(yōu)選預(yù)先為由紙漿纖維制成的基體提供涂層并然后用熱敏層涂布。
作為多色熱敏記錄材料的形式，可以列舉的是下述多色熱敏記錄材料其中具有不同成色溫度和形成不同色調(diào)的顏色的兩個熱敏記錄層被層壓而形成于基體的一面上，其中上熱敏記錄層含有顯色/還原劑或者可逆的顯色劑并且下熱敏記錄層含有本發(fā)明的顯色劑。在該材料中，用于上熱敏記錄層中的顯色/還原劑在低溫下被加熱時表現(xiàn)出顯色功能，在高溫下被加熱時表現(xiàn)出脫色功能，并且為含有具有顯色功能的酸性基團(tuán)和具有脫色功能的堿性基團(tuán)的兩性化合物。所述酸性基團(tuán)由酚羥基或羧基作為代表實例，而堿性基團(tuán)由氨基作為代表實例。所述顯色/還原劑可以含有作為官能團(tuán)的堿性基團(tuán)，但是優(yōu)選含有作為鹽化合物的一部分的堿性基團(tuán)，例如酚羧酸化合物與胺化合物之間的配合物。所述顯色/還原劑的具體實例可以包括下列化合物。構(gòu)成顯色/還原劑的酚羧酸化合物的實例可以包括2-羥基苯甲酸、3-羥基苯甲酸、4-羥基苯甲酸、3，4-二羥基苯甲酸、3，5-二羥基苯甲酸、2，3-二羥基苯甲酸、2，4-二羥基苯甲酸、2，5-二羥基苯甲酸、2，6-二羥基苯甲酸、沒食子酸、雙(4-羥基苯基)醋酸和3，3-雙(4-羥基苯基)丙酸。與酚羧酸化合物形成鹽或者配合物的胺化合物的實例可以包括辛胺、壬胺、癸胺、月桂基胺、十四烷基胺、十七烷基胺、硬脂基胺、山萮基胺、3-甲氧基丙基胺和己二胺。
可逆顯色劑為例如酚化合物或者具有8個或更多個碳原子的脂族烴基的膦酸化合物。這種可逆顯色劑的具體實例可以包括下列化合物；但是所述可逆顯色劑并不限于這些實例，并且對于可逆顯色劑沒有限制，只要其為在低溫下加熱時表現(xiàn)出顯色功能并且在高溫下加熱時表現(xiàn)出脫色功能的試劑。上述具體實例可以包括4-(十八烷硫基)苯酚、4-(二十二烷硫基)苯酚、4-(十八烷氧基)苯酚、4-(二十二烷氧基)苯酚、N-十八烷基-4-羥基苯甲酰胺、4’-羥基二十二烷酸酰苯胺、N-(4-羥基苯基)-N’-正十八烷基脲和二十二烷基膦酸。當(dāng)使用多色熱敏記錄材料與熱敏式打印機等進(jìn)行記錄時，在低溫?zé)嵊∷⑾轮挥械蜏爻缮珜有纬深伾?，而在高溫?zé)嵊∷⑾轮挥懈邷爻缮珜有纬深伾⑶以诒淮蛴〔糠种械牡蜏爻缮珜影l(fā)生脫色。
將另一種具有非常高的記錄圖象的圖象穩(wěn)定性的顯色劑與本發(fā)明的顯色劑聯(lián)合使用可以制造用于激光標(biāo)記中的物件，其提供成色密度充足并且非常穩(wěn)定的成色記錄圖像；因此從記錄品的長期保存角度考慮其特別有利。用于激光標(biāo)記的物件優(yōu)選在其熱記錄層中含有記錄靈敏度改進(jìn)劑。作為可用的記錄靈敏度改進(jìn)劑，可以使用能夠吸收用于照射的激光的物質(zhì)。這種物質(zhì)的具體實例可以包括多種無機化合物例如氫氧化鋁和硅酸鹽礦物質(zhì)，所述硅酸鹽礦物質(zhì)包括硅灰石、膨潤土、云母(白云母、青銅云母)、硅酸鈣、滑石、高嶺土、粘土、鐵橄欖石、角閃石和鈉長石。特別優(yōu)選的是氫氧化鋁、白云母、硅灰石和高嶺土。所述無機化合物可以各自單獨使用或者作為其兩種或更多種的混合物而使用。
在熱敏記錄層中所述染料前體與記錄靈敏度改進(jìn)劑之間的用量比例可以根據(jù)所用的染料前體和所用的記錄靈敏度改進(jìn)劑的類型而進(jìn)行適當(dāng)選擇，對于所述比例沒有特別限制。然而通常相對于100重量份的成色材料，所述記錄靈敏度改進(jìn)劑可以以10～5000重量份、優(yōu)選100～2000重量份使用。相對于有關(guān)層中的固體內(nèi)含物的總量，熱敏記錄層中的染料前體、顯色劑和記錄靈敏度改進(jìn)劑的比例可以分別設(shè)定在下述范圍內(nèi)對于染料前體為5～30重量％、優(yōu)選10～25重量％；對于顯色劑為10～60重量％、優(yōu)選為20～50重量％；對于記錄靈敏度改進(jìn)劑為5～40重量％、優(yōu)選10～30重量％。為了進(jìn)一步改善用于激光標(biāo)記中的物件的靈敏度，還可以在熱敏記錄層中含有上文所述的感光劑。
成色標(biāo)記組合物含有作為其必要組分的上述無色或淺色的染料前體、顯色劑和記錄靈敏度改進(jìn)劑以及含水粘合劑和水；根據(jù)需要混入多種助劑以產(chǎn)生有關(guān)組合物。這種情況下使用的助劑的實例可以包括分散劑，例如二辛基磺基琥珀酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、月桂醇硫酸酯的鈉鹽和脂肪酸的金屬鹽；掩蔽劑例如氧化鈦；消泡劑；粘度調(diào)節(jié)劑；熒光染料；和著色劑。對于在其上印刷(施涂)成色標(biāo)記組合物的基質(zhì)沒有特別的限制，只要所述基質(zhì)需要標(biāo)記。所述基質(zhì)的實例可以包括食品容器、包裝材料和電子部件的特定部分，以及要粘合在這些上述物體上的物件例如標(biāo)簽基質(zhì)。作為標(biāo)簽基質(zhì)，根據(jù)需要適當(dāng)?shù)厥褂眉埡推渌镔|(zhì)例如紙類和合成紙、合成樹脂膜、塑料、金屬-沉積的紙和合成紙、金屬沉積膜、金屬和木質(zhì)材料。成色標(biāo)記組合物可以按照下述方式制備將粘合劑溶解或分散在水或含有水作為主要組分的溶劑中；將成色材料、顯色劑、記錄靈敏度改進(jìn)劑等，如果必要，用分散裝置例如球磨機、磨碎機、砂磨機等溶解或分散在水或含有水作為主要組分的溶劑中，以使得例如在水或含有分散劑例如聚乙烯醇的含水溶劑中對單獨的組分一起或分別進(jìn)行處理，從而制得一個分散液或多個分散液；經(jīng)過分散處理之后各個組分的平均粒度通常為約2μ或更小并優(yōu)選為約1μ或更??；然后將粘合劑和分散液混合在一起以生成成色標(biāo)記組合物。所述成色標(biāo)記組合物的固體含量為20～70重量％、優(yōu)選為30～65重量％數(shù)量級。
可以將成色標(biāo)記組合物直接施涂在所述基質(zhì)上，或者施涂在預(yù)先進(jìn)行過表面處理或者底層涂布的基質(zhì)上。可以采用適當(dāng)?shù)耐坎佳b置例如輥涂機、凹板涂布機、微凹板涂布機、刮刀涂布機或噴涂機來進(jìn)行所述施涂。經(jīng)涂布和干燥后所得的涂膜(熱記錄層)的膜厚通?？芍瞥?～4μm。當(dāng)厚度小于1μm時，用于激光照射的成色性質(zhì)變差并且同時所述涂膜傾向于剝落，而當(dāng)厚度大于4μm時，用于標(biāo)簽粘結(jié)的可用性和干燥性質(zhì)傾向于被降低。根據(jù)涂布條件包括線速度，改變干燥作用并且可以在室溫下進(jìn)行，也可以在使得熱敏記錄層不形成顏色的條件下于加熱下進(jìn)行。通過在其熱敏記錄層上施涂透明清澈的涂布液體而在用于激光標(biāo)記的物件中設(shè)置保護(hù)層。所述清澈的涂布液體為由含水粘合劑、水和其它物質(zhì)組成的含水組合物。
通過在用于標(biāo)記中的物件的如此形成的熱敏記錄層上照射激光，加熱其被照射部分，因此所述顯色劑和染料前體彼此發(fā)生反應(yīng)形成顏色，即產(chǎn)生標(biāo)記。對于照射激光的能量沒有特別限制，但是從可能破壞涂膜的角度考慮優(yōu)選為1.4J(焦耳)/cm2或更小。另一方面，由于不能獲得用于產(chǎn)生低能量的裝置，因而對于成色的下限還不清楚，但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)0.4J/cm2的能量足以進(jìn)行充分成色。因此，用于成色的照射能量范圍設(shè)定在0.4～1.4J/cm2內(nèi)，特別適合的是0.45～1.2J/cm2。作為用在照射中的激光，適當(dāng)?shù)氖敲}沖激光或掃描激光，作為激光器的類型，氣體激光器、受激準(zhǔn)分子激光器和半導(dǎo)體激光器的任何一種都可以使用。具體地，可以列舉二氧化碳?xì)怏w激光器、混合氣體激光器、YAG激光器、紅寶石激光器等。
作為用于激光標(biāo)記中的物件的標(biāo)簽可以按照下述方式制造根據(jù)需要將紙和其它物質(zhì)例如紙和合成紙、合成樹脂膜、塑料、金屬沉積紙和合成紙、金屬沉積膜、金屬等適當(dāng)?shù)刈鳛闃?biāo)簽基質(zhì)；根據(jù)上述方法，在所選的各個標(biāo)簽基質(zhì)上形成熱敏記錄層和保護(hù)層。所要得到的標(biāo)簽的應(yīng)用包括迄今為止標(biāo)簽已經(jīng)應(yīng)用的所有領(lǐng)域，尤其優(yōu)選與食品、醫(yī)用制品、化妝品、出版物和電子和電器部件相關(guān)的應(yīng)用領(lǐng)域。作為用于激光標(biāo)記中的物件的包裝材料是通過使用上述方法向多種通常使用的包裝材料例如盒體、包裝紙、包裹等提供熱敏記錄層和保護(hù)層而制得的物件，其中適當(dāng)?shù)赜米骰|(zhì)的是紙和其它物質(zhì)例如紙和合成紙、合成樹脂膜、塑料、金屬沉積紙和合成紙、金屬沉積膜、金屬、玻璃和木質(zhì)材料。這些包裝材料的應(yīng)用包括迄今為止包裝材料已經(jīng)應(yīng)用的所有領(lǐng)域，尤其優(yōu)選與食品、醫(yī)用制品、化妝品、出版物和電子和電器部件相關(guān)的應(yīng)用領(lǐng)域。作為用于本發(fā)明的激光標(biāo)記中的物件的容器使用玻璃、塑料和金屬作為基質(zhì)，并且通過使用上述方法分別在這些基質(zhì)上提供熱敏記錄層和保護(hù)層而制得。這些容器可以用于迄今為止容器已經(jīng)應(yīng)用的所有領(lǐng)域，例如與食品容器相關(guān)的領(lǐng)域，包括用于酒類和提神飲料的瓶子、甑式食品容器和速食品容器；化妝品容器；醫(yī)用制品容器；和化妝用品。
現(xiàn)在將基于實施例、比較例和參考例對本發(fā)明進(jìn)行具體地描述。但是本發(fā)明的實施例并不限于這些實施例。在下列說明中，“份”指“重量份”并且“％”指“重量％”。
首先對分析和評價實施例、比較例和參考例中所要研究的各物質(zhì)的性能的方法進(jìn)行描述。
<顯色劑中三酚化合物的含量和組成比例的測量>
在下列條件下用高效液相色譜(Hitachi High-Technologies Corp.制造L-7100)進(jìn)行測量。
柱Cadenza CD-C18(Intact Co.，Ltd.制造，ODS柱)顯色溶劑(體積比)在下列混合溶劑中進(jìn)行梯度處理。
CH3CN/H2O(含有0.15％的醋酸銨)＝3/7至7/3(40分鐘)，隨后7/3至9.6/0.4(10分鐘)內(nèi)標(biāo)物質(zhì)芘流速1ml/min檢測器UV 254nm<熔點測量>
用熔點測量裝置(Sibata Scientific Technology Ltd.制造，B-545)在溫升速率為1℃/min下進(jìn)行測量，并且將通過目視檢查確定的熔化開始溫度作為熔點。
<成色試驗>
使用Ohkura Electric Co.，Ltd.制造的熱印刷試驗裝置(TH-PMD)在施加電壓為2.4V、脈沖寬度為1.5毫秒并且印刷能量為0.34mj/dot的條件下對指定的熱敏記錄材料進(jìn)行成色試驗，其中所述熱印刷試驗裝置裝備了Kyocera Corp.制造的熱頭KJT-256-8MGF1。用Macbeth反射顯像密度計(Kollmorgen Corp.制造，RD917)測量記錄材料的成色部分以獲得成色密度(OD值)。
<耐熱性試驗>
基于下列公式，由將成色熱敏記錄材料在60℃下的熱空氣循環(huán)干燥器內(nèi)設(shè)置24小時之后和之前的成色密度得到成色密度保存率。
成色密度保存率(％)＝(在60℃下放置24小時之后的成色密度/在放置之前的成色密度)×100<防潮性試驗>
基于下列公式，由將成色熱敏記錄材料在40℃和90％RH濕度下的恒溫和恒濕度室中放置24小時之后和之前的成色密度得到成色密度保存率。
成色密度保存率＝(％)(在40℃和90％RH下放置24小時之后的成色密度/在放置之前的成色密度)×100
基于上述試驗和測量的結(jié)果通過下列方法對記錄材料的性能進(jìn)行評價。
基于下列標(biāo)準(zhǔn)，由在上述成色試驗中得到的成色密度(OD值)來評價靈敏度；值越高靈敏度越好。
○OD值大于1.05△OD值0.90～1.05×OD值小于0.90[非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁的評價]基于下列標(biāo)準(zhǔn)，由在上述成色試驗中經(jīng)過測量的熱敏記錄材料的非成色部分的OD值來評價非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁程度。值越低非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁程度越好。此外，還按照相同的方式對經(jīng)過上述耐熱性試驗和防潮試驗的熱敏記錄材料進(jìn)行非圖像區(qū)域的霧濁的評價。
○OD值小于0.10△OD值0.10～0.16×OD值大于0.16[耐熱性評價]基于下列標(biāo)準(zhǔn)，由在上述耐熱性試驗中得到的成色密度保存率，對于每個圖像評價作為記錄圖象的圖象穩(wěn)定性指數(shù)的耐熱性。值越高耐熱性越好。
○OD值大于80％△OD值80％～50％×OD值小于50％[防潮性評價]基于下列標(biāo)準(zhǔn)，由在上述防潮性試驗中得到的成色密度保存率，對于每個圖像評價作為記錄圖象的圖象穩(wěn)定性指數(shù)的防潮性。值越高防潮性越好。
○OD值大于70％
△OD值70％～50％×OD值小于50％實施例1在燒瓶中放入20g甲苯和48.0g(510mmol)作為酚化合物的苯酚，此外在燒瓶中放入5.0g(25.6mmol)作為對位取代的酚衍生物的2，6-二羥基甲基-4-異丙基苯酚，攪拌如此得到的混合物以進(jìn)行溶解。在30℃下于攪拌條件下向該溶液中加入0.12g(0.63mmol)對甲苯磺酸一水合物，然后攪拌所述溶液5分鐘，之后使其在60℃下反應(yīng)2小時。用水洗滌所得的反應(yīng)溶液使其pH為6，然后在降低的壓力下除去作為溶劑的甲苯和過量使用的苯酚以得到作為本發(fā)明的顯色劑的縮合產(chǎn)物。在所得的顯色劑中，三酚化合物(A)的含量為90％，殘余苯酚的含量為0.4％，余下的由其它縮合副產(chǎn)物組成，三酚化合物(C)的含量為16％，并且熔點為130℃。
接下來，使用涂料振蕩機將2g所得的顯色劑粉碎12小時以使其與2.5％的聚乙烯醇水溶液(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.制造；商品名“Gohseran L-3266”)一起分散，從而得到分散液。此外，使用砂磨機(容器體積400ml；Aimex Co.，Ltd.制造)在2000rpm的轉(zhuǎn)速下將70g作為無色染料的3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷粉碎3小時以使其與130g 8％的聚乙烯醇水溶液一起分散，從而得到分散液。此外，使用砂磨機(容器體積400ml；Aimex Co.，Ltd.制造)在2000rpm的轉(zhuǎn)速下將70g作為感光劑的β-萘基芐基醚(Ueno Fine Chemicals Industry，Ltd.制造；商品名“BON”)粉碎3小時以使其與130g 5.4％的聚乙烯醇水溶液一起分散，從而得到分散液。此外，將10g碳酸鈣與30g水混合并攪拌所述混合物從而用攪拌器使其分散以制得分散液。
接下來，通過在攪拌條件下將下列成分混合在一起而獲得含有本發(fā)明的成色材料組合物的涂布液體，其中“份”是根據(jù)干燥的固體含量而給出的30份顯色劑分散液；15份3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷分散液；30份β-萘基芐基醚分散液；20份碳酸鈣分散液；10份16％(固體內(nèi)容物濃度)硬脂酸鋅分散液；和7份15％的聚乙烯醇。
用涂布棒(棒No.10)將如此獲得的涂布液體施涂在基礎(chǔ)重量為50g/m2的基紙上。干燥后用強度砑光機處理經(jīng)涂布的紙以制得熱敏記錄材料。涂布液體的施涂量基于干重為3g/m2。對所得的熱敏記錄材料進(jìn)行性能評價的結(jié)果示于表1中。
實施例2根據(jù)實施例1的步驟獲得作為本發(fā)明的顯色劑的縮合產(chǎn)物，不同的是用5.4g(25.6mmol)2，6-二羥基甲基-4-仲丁基苯酚代替5.0g(25.6mmol)2，6-二羥基甲基-4-異丙基苯酚。在所得的顯色劑中，三酚化合物(A)的含量為89％，殘余苯酚的含量為0.2％，余下的由其它縮合副產(chǎn)物組成，三酚化合物(C)的含量為19％，并且熔點為120℃。
使用所得的顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
實施例3在燒瓶中放入48.0g(510mmol)苯酚，此外在燒瓶中放入5.0g(25.6mmol)2，6-二羥基甲基-4-叔丁基苯酚，攪拌如此得到的混合物以進(jìn)行溶解。在30℃下于攪拌條件下向該溶液中加入0.074g(0.73mmol)36％的鹽酸，然后攪拌所述溶液5分鐘，之后使其在60℃下反應(yīng)2小時。用水洗滌所得的反應(yīng)溶液使其pH為6，然后在降低的壓力下除去過量使用的苯酚以得到作為本發(fā)明的顯色劑的縮合產(chǎn)物。在所得的顯色劑中，三酚化合物(A)的含量為86％，殘余苯酚的含量為0.6％，余下的由其它縮合副產(chǎn)物組成，三酚化合物(C)的含量為12％，并且熔點為126℃。此外，向該顯色劑中加入甲苯，并在加熱下攪拌如此得到的混合物、冷卻并過濾以得到其中三酚化合物(A)為97％并且三酚化合物(C)的含量為12％的純化的顯色劑。純化的顯色劑的熔點為132℃。
使用所得的顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
實施例4通過加熱將實施例2中獲得的顯色劑溶解在甲苯中，然后冷卻進(jìn)行重結(jié)晶以得到重結(jié)晶的顯色劑，其中在分別位于左和右芳族環(huán)上的4-和4’-位置處均具有OH基團(tuán)的三酚化合物(B)的含量為92％。重結(jié)晶的顯色劑的熔點為200℃。通過對由1.6g重結(jié)晶的顯色劑和0.4g作為另一顯色劑而加入的4-羥基-4’-異丙氧基二苯基砜組成的混合物進(jìn)行充分混合來制備新顯色劑。使用所述新顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
實施例5通過對由1.6g Bis P-PC(Honshu Chemical Industry Co.，Ltd.制造；純度98％；熔點210℃)和0.4g作為另一顯色劑而加入的4，4’-二羥基二苯基砜組成的混合物進(jìn)行充分混合來制備新顯色劑，其中所述Bis P-PC為在分別位于左和右芳族環(huán)上的4-和4’-位置處均具有OH基團(tuán)的三酚化合物(B)，并且其是通過2，6-二羥基甲基-4-甲基苯酚和苯酚之間的縮合而獲得的。使用所述新顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
實施例6作為本發(fā)明的顯色劑，根據(jù)實施例1的步驟得到2，6-二羥基甲基-4-異丙基苯酚和苯酚的縮合產(chǎn)物，不同的是將苯酚的用量設(shè)定為7.3g(78mmol)。在所得的顯色劑中，三酚化合物(A)的含量為55％，其它縮合副產(chǎn)物的含量為44％并且三酚化合物(C)的含量為11％。根據(jù)熔點測量的結(jié)果，從50℃附近在顯色劑中觀察到一定程度的熔化，然后熔化作用逐漸繼續(xù)而沒有觀察到任何確定的熔點。使用所述新顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
<比較例1>
使用為三酚化合物、即為其中所有對甲酚環(huán)通過在其OH基團(tuán)的鄰位上的亞甲基而鍵接的三酚化合物(C)的MtrisPC(Honshu ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造；純度96％；熔點215℃)作為顯色劑，并且根據(jù)實施例1中的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
<比較例2>
根據(jù)實施例1的步驟得到主要含有三酚化合物(C)的縮合產(chǎn)物，不同的是使用2，6-二羥基甲基-4-乙基苯酚代替2，6-二羥基甲基-4-異丙基苯酚并使用對甲酚代替苯酚。所得的縮合產(chǎn)物用甲基異丁基酮進(jìn)行重結(jié)晶，然后測得三酚化合物(C)的含量為98％并且測得熔點為203℃。將1.4g在比較例1中用作另一顯色劑的MtrisPC和0.6g經(jīng)重結(jié)晶之后的上述縮合產(chǎn)物充分搗碎以使其在研缽中混合在一起，從而得到另一顯色劑。使用如此得到的顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
<比較例3>
根據(jù)實施例1的步驟獲得主要含有三酚化合物(C)的縮合產(chǎn)物，其中在所述三酚化合物(C)中與在左和右芳族環(huán)上取代的OH基團(tuán)相鄰的所有基團(tuán)均為甲基，不同的是使用2，6-二羥基甲基-4-甲基苯酚代替2，6-二羥基甲基-4-異丙基苯酚并使用2，6-二甲苯酚代替苯酚。在所述縮合產(chǎn)物中，三酚化合物(C)的含量為95％并且熔點為183℃。使用所述縮合產(chǎn)物作為顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
<比較例4>
根據(jù)實施例1的步驟獲得縮合產(chǎn)物，不同的是將苯酚的用量設(shè)定為2.4g(25.6mmol)。在所得的縮合產(chǎn)物中，三酚化合物(A)的含量為15％，其它縮合副產(chǎn)物的含量為84％并且三酚化合物(C)的含量為3％。根據(jù)熔點測量的結(jié)果，從40℃附近觀察到一定程度的熔化，然后熔化作用逐漸繼續(xù)而沒有觀察到任何確定的熔點。使用所述縮合產(chǎn)物作為顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
<參考例1>
為了作為參考，使用迄今為止已經(jīng)廣泛使用的BPA作為顯色劑并根據(jù)實施例1的步驟制備含有成色材料組合物的涂布液體，并進(jìn)行記錄材料的性能評價試驗。如此得到的結(jié)果示于表1中。
表1中所示的結(jié)果表明使用本發(fā)明的顯色劑得到的熱敏記錄材料在靈敏度、非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁和記錄圖象的圖像穩(wěn)定性(耐熱性)方面具有與使用BPA而得到的那些相當(dāng)?shù)男阅埽送庠谟涗泩D象的圖像穩(wěn)定性(防潮性)方面具有比使用BPA所得到的那些更好的性能。相反，可以看出使用比較例的顯色劑而得到的熱敏記錄材料在非圖像區(qū)域內(nèi)的霧濁方面表現(xiàn)出與使用BPA而得到的那些相當(dāng)?shù)男阅?，但是在靈敏度和記錄圖象的圖象穩(wěn)定性方面表現(xiàn)出比使用BPA所得到的那些更差的性能。
表1


工業(yè)實用性本發(fā)明的顯色劑和使用所述顯色劑的熱敏記錄材料提供了能夠廉價地代替BPA的熱敏記錄材料，并因此在工業(yè)應(yīng)用中非常具有價值。
權(quán)利要求
1.一種包含屬于由下列通式(1)代表的三酚化合物(A)類的三酚化合物(B)的顯色劑[式1] 其中Ra為選自具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基、鹵素原子和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)；Rb為選自氫原子、具有1～4個碳原子的烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和鹵素原子的基團(tuán)，并且Rb基團(tuán)可以相同或不同；Rc為選自氫原子、鹵素原子、氰基、具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)，并且如果存在的話，兩個或更多個Rc基團(tuán)可以相同或不同；m和n分別代表1～5的整數(shù)，其中所述三酚化合物(B)具有(c)至少在分別位于左芳族環(huán)和右芳族環(huán)中4-和4’-位置之一上的OH基團(tuán)；和(d)作為與在左芳族環(huán)和右芳族環(huán)上取代的至少一個OH基團(tuán)相鄰的至少一個取代基的氫原子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的顯色劑，其中屬于三酚化合物(A)并且不符合三酚化合物(B)的三酚化合物(C)的含量為30重量％或更少。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項的顯色劑，其特征在于所述三酚化合物(B)的含量與所述三酚化合物(A)的含量之比為0.5或更大。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項的顯色劑，其中所述三酚化合物(A)的含量為20重量％或更多。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項的顯色劑，其含有由下列通式(2)代表的對位取代的酚衍生物和下列通式(3)代表的酚化合物中的至少一種縮合得到的縮合產(chǎn)物，[式2] 其中Rd為選自具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基、鹵素原子和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)；Re為選自氫原子、具有1～4個碳原子的烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和鹵素原子的基團(tuán)，并且Re基團(tuán)可以相同或不同；[式3] 其中Rf為選自氫原子、羥基、鹵素原子、氰基、具有1～18個碳原子的烷基、具有5～10個碳原子的環(huán)烷基、具有1～4個碳原子的烷氧基和分別具有7～14個碳原子的芳烷基和芳基的基團(tuán)，并且Rf基團(tuán)可以相同或不同，其中，相對于縮合產(chǎn)物總量而言，包含在所述縮合產(chǎn)物中的不同于所述三酚化合物(A)的縮合產(chǎn)物組分的含量為50重量％或更小。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項的顯色劑，其特征在于式(1)中的Rc基團(tuán)全部為氫原子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項的顯色劑，其特征在于式(3)中的Rf基團(tuán)全部為氫原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任一項的顯色劑，其包含可以使得無色或淺色的染料前體形成顏色的其它顯色劑。
9.一種用于記錄材料的成色材料組合物，其含有無色或淺色的染料前體和根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項的顯色劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的用于記錄材料的成色材料組合物，其進(jìn)一步包含感光劑。
11.一種通過在基體上設(shè)置根據(jù)權(quán)利要求9和10中任一項的用于記錄材料的成色材料組合物而形成的記錄材料。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的記錄材料，其中所述記錄材料為熱敏記錄材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含屬于由通式(1)代表的三酚化合物(A)類的滿足以下要求的三酚化合物(B)的顯色劑(a)在左芳族環(huán)和右芳族環(huán)的4－和4’－位置中的一個或多個上存在OH基團(tuán)；和(b)與在左芳族環(huán)或右芳族環(huán)上的至少一個OH基團(tuán)相鄰的至少一個取代基為氫，其表現(xiàn)出高靈敏度、圖像的儲存穩(wěn)定性和非圖像區(qū)域的較少的霧濁，并涉及由此制得的熱敏記錄材料。
文檔編號B41M5/34GK1812887SQ2004800178
公開日2006年8月2日 申請日期2004年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月25日
發(fā)明者高橋秀明, 鶴谷宗昭, 松田隆之 申請人:旭化成化學(xué)株式會社