專利名稱：記錄材料和記錄片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及動態(tài)發(fā)色靈敏度以及圖像保存穩(wěn)定性優(yōu)異，特別是耐濕熱性、耐熱性、耐光性、耐塑化性和耐水性等優(yōu)異的組合物，由該組合物形成的記錄材料，以及在基片上具有由該記錄材料形成的記錄材料層的記錄片。
背景技術(shù)：
利用發(fā)色性染料和顯色劑的反應(yīng)而發(fā)色的記錄材料可不用實施顯影定影等復(fù)雜處理，在比較簡單的裝置上短時間地進行記錄，因此廣泛地用于傳真機、打印機等的輸出記錄用熱敏記錄材料或壓敏復(fù)制材料。
對這些記錄材料，要求快速發(fā)色，保持未發(fā)色部分(以下稱為“本底”)的白度，且發(fā)色的圖像和本底的耐久性要高。特別是近年來記錄材料被大量地使用在重視記錄圖像可靠性的領(lǐng)域，因此要求記錄材料對濕度、光、熱、水、塑化劑(包含在高分子材料中)等具有較高保存穩(wěn)定性。
但是僅用1種顯色劑難以獲得滿足上述所有要求的記錄材料。而且盡管也嘗試過將具有耐濕熱性的顯色劑和具有耐光性的顯色劑混合使用等，但是做成熱敏紙后，本底(未發(fā)色部分)會產(chǎn)生著色現(xiàn)象(即“本底灰霧”)等，至今還未出現(xiàn)在動態(tài)發(fā)色靈敏度、耐濕熱性、耐熱性、耐光性、耐塑化劑性和耐水性的所有方面均能充分滿足的記錄材料。
發(fā)明的公開本發(fā)明的第一方面提供一種組合物，其含有至少1種式(1)
(式中，R1和R2分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a1表示1～6的整數(shù)，n1表示0、1或2，m1表示0或1～3的整數(shù)。R3和R4分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m2和m3分別獨立地表示0、1或2，當m2和m3分別為2時，R3和R4可以是不同的，Y1表示CO或NR5CO(式中，R5表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，以及至少一種式(2) (式中，R6和R7分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a2表示1～6的整數(shù)，n2表示0、1或2，m4表示0或1～3的整數(shù)。R8和R9分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m5和m6分別獨立地表示0、1或2，當m5和m6分別為2時，R8和R9可以是不同的，Y2表示CO或NR10CO(式中，R10表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，和/或至少一種式(3) (式中，R11和R12分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a3表示1～6的整數(shù)，n3表示0、1或2，m7表示0或1～3的整數(shù)。R13和R14分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m8和m9分別獨立地表示0、1或2，當m8和m9分別為2時，R13和R14可以是不同的，Y3表示CO或NR15CO(式中，R15表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物。
本發(fā)明的第2方面提供一種記錄材料，其含有至少1種上述式(1)表示的化合物，以及至少1種上述式(2)表示的化合物和/或至少1種上述式(3)表示的化合物。
在該第2發(fā)明中，相對于100重量份上述式(1)表示的化合物，上述式(2)表示的化合物和/或上述式(3)表示的化合物的優(yōu)選配合量為5～500重量份。
本發(fā)明的第3方面提供一種記錄片，其具有基片和在基片上由第2發(fā)明的記錄材料形成的記錄材料層。
由本發(fā)明的記錄材料形成的記錄材料層，動態(tài)發(fā)色靈敏度優(yōu)異，而且圖像保存性，特別是耐濕熱性、耐熱性、耐光性、耐塑化性和耐水性優(yōu)異。而且不產(chǎn)生在現(xiàn)有的顯色劑彼此混合使用時可看到的本底灰霧。在本發(fā)明中，動態(tài)發(fā)色靈敏度是指由熱印刷頭(熱敏式打印機)在通常脈沖長度(0.2～1.8msec)范圍內(nèi)向熱敏紙瞬時施加熱能量，測定發(fā)色密度得到的靈敏度。
本發(fā)明的組合物含有至少1種上述式(1)表示的化合物，以及至少1種上述式(2)表示的化合物和/或至少1種上述式(3)表示的化合物。其含量可為任意的，但是對于100重量份式(1)表示的化合物，上述式(2)表示的化合物和/或上述式(3)表示的化合物通常為5～500重量份，優(yōu)選為10～300重量份，更優(yōu)選為20～250重量份。
在上述式(1)表示的化合物中，S(O)n1是S的化合物，可在甲醇等的有機溶劑中、在氫氧化鉀等的堿存在下，使式(4) (式中，R1、R2、R3、Y1、a1、m2和以上所述的含義相同，X表示氯原子，溴原子等的鹵素原子)表示的化合物和式(5) (式中，R4、m1、m3和以上所述的含義相同)表示的化合物反應(yīng)得到。
S(O)n1為SO、SO2的化合物，可通過在乙酸等的有機溶劑中將用上述方法得到的化合物用過氧化氫水溶液或間氯代過苯甲酸等的氧化劑氧化得到。
在上述式(4)表示的化合物中，Y1為NR5CO的化合物可在乙腈等的有機溶劑和水的混合溶劑中、在碳酸氫鈉等的堿存在下，使式(6) (式中，R3、R5、m2和以上所述的含義相同)表示的化合物和式(7) (式中，R1、R2、X、a1和以上所述的含義相同)表示的化合物反應(yīng)得到。
在上述式(4)表示的化合物中，Y為CO的化合物可在二氯甲烷等的有機溶劑中、在氯化鋁等的路易斯酸存在下，使式(8) (式中，R3、m2和以上所述的含義相同)表示的化合物和上述式(7)表示的化合物反應(yīng)得到。
上述式(2)表示的化合物和上述式(3)表示的化合物可采用與上述式(1)表示的化合物同樣的方法合成得到。
作為式(1)所示化合物與式(2)和/或式(3)所示化合物的混合方法，有將各化合物以粉狀體混合、熔融混合、在式(1)所示化合物結(jié)晶時添加混合，以及作為原料的羥基苯胺使用鄰-羥基苯胺、間-羥基苯胺和對-羥基苯胺等的混合物使其反應(yīng)，同時合成并使其含有2種或3種或以上的化合物的方法。
式(1)中，R1、R2分別獨立地表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。a1表示1～6的整數(shù)，n1表示0、1或2，m1表示0或1～3的整數(shù)。
R3和R4分別獨立地表示硝基、羧基、氟、氯、溴、碘原子等的鹵原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等C1～C6的烷基；丙烯基，異丙烯基，丁烯基等的C2～C6的鏈烯基。
m2和m3分別獨立地表示0、1或2，Y1表示CO或NR5CO。
R5表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。
其中，本發(fā)明優(yōu)選式(1)中Y1為NR5CO的化合物，更優(yōu)選Y1為NHCO的化合物。
作為用該式(1)表示的化合物，可舉出如N-(2’-羥苯基硫基)乙酰基-2-羥基苯胺、N-(3’-羥苯基硫基)乙酰基-2-羥基苯胺、N-(4’-羥苯基硫基)乙?；?2-羥基苯胺等。
本發(fā)明的上述記錄材料還含有上述式(2)所示化合物和/或上述式(3)所示化合物中的至少1種。
式(2)中，R6和R7分別獨立地表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。a2表示1～6的整數(shù)，n2表示0、1或2。
m4表示0或1～3的整數(shù)。
R8和R9分別獨立地表示硝基、羧基、氟、氯、溴、碘原子等的鹵原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基；丙烯基、異丙烯基和丁烯基等的C2～C6的鏈烯基。
m5和m6分別獨立地表示0、1或2，Y2表示CO或NR10CO。
R10表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。
其中，本發(fā)明優(yōu)選式(2)中Y2為NR10CO的化合物，更優(yōu)選Y2為NHCO的化合物。
作為該式(2)表示的化合物，可舉出如N-(2’-羥苯基硫基)乙酰基-4-羥基苯胺、N-(3’-羥苯基硫基)乙?；?4-羥基苯胺、N-(4’-羥苯基硫基)乙酰基-4-羥基苯胺等。
式(3)中R11和R12分別獨立地表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。a3表示1～6的整數(shù)，n3表示0、1或2。
m7表示0或1～3的整數(shù)。
R13和R14分別獨立地表示硝基、羧基、氟、氯、溴、碘原子等的鹵原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基；丙烯基、異丙烯基和丁烯基等的C2～C6的鏈烯基。
m8和m9分別獨立地表示0、1或2，Y3表示CO或NR15CO。
R15表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。
其中，本發(fā)明優(yōu)選式(3)中Y3為NR15CO的化合物，更優(yōu)選Y3為NHCO的化合物。
作為該式(3)表示的化合物，可舉出如N-(2’-羥苯基硫基)乙酰基-3-羥基苯胺、N-(3’-羥苯基硫基)乙?；?3-羥基苯胺、N-(4’-羥苯基硫基)乙?；?3-羥基苯胺等。
作為上述式(1)所示化合物以及式(2)和/或式(3)所示化合物組成的組合物的優(yōu)選實例，可舉出以下的(a)～(c)的組合物。
(a)N-(4’-羥苯基硫基)乙?；?2-羥基苯胺和N-(4’-羥苯基硫基)乙酰基-4-羥基苯胺，(b)N-(4’-羥苯基硫基)乙酰基-2-羥基苯胺和N-(4’-羥苯基硫基)乙?；?3-羥基苯胺，(c)N-(4’-羥苯基硫基)乙?；?2-羥基苯胺，N-(4’-羥苯基硫基)乙酰基-4-羥基苯胺和N-(4’-羥苯基硫基)乙?；?3-羥基苯胺。
本發(fā)明的記錄材料含有至少1種發(fā)色性染料和上述式(1)表示的化合物，而且含有上述式(2)表示的化合物和/或上述式(3)表示的化合物。即，本發(fā)明的記錄材料可以是含有上述式(2)所示化合物和上述式(3)所示化合物這兩者的記錄材料，也可以是含有上述式(2)所示化合物或上述式(3)所示化合物中的任何一者的記錄材料。
在本發(fā)明的記錄材料中，對于100重量份發(fā)色性染料，式(1)所示化合物的含量通常為10～500重量份，優(yōu)選為50～300重量份，更優(yōu)選為50～200重量份。式(1)所示化合物的含量不足10重量份時，不能得到足夠的發(fā)色飽和密度，而超過500重量份時，盡管認為不會造成特別不利地影響，但一般顯色劑使用量過多時，熱敏紙的成本提高，因此不優(yōu)選。
而相對于100重量份式(1)所示化合物，式(2)所示化合物和式(3)所示化合物含量的總量通常為5～500重量份，優(yōu)選為10～300重量份，更優(yōu)選為20～250重量份。當式(2)所示化合物和式(3)所示化合物含量的總量不足5重量份時，恐怕圖像耐濕熱性、圖像耐塑化劑性下降。而超過500重量份時，恐怕圖像的耐光性下降。
此外，相對于100重量份發(fā)色性染料，式(1)所示化合物以及式(2)所示化合物和/或式(3)所示化合物含量的總量通常為100～1000重量份，優(yōu)選為150～500重量份。
在本發(fā)明組合物和記錄材料中，即使是相同的化合物，也存在著包含結(jié)晶度、結(jié)晶形式不同的化合物，不定形化合物，以及溶劑加合物等的情況。通過適宜地選擇使用這些結(jié)晶狀態(tài)不同的化合物，可改善記錄材料的本底和靈敏度。另外，如果將涂布溶液中這些化合物的粒徑制作得細，則可改善靈敏度。特別是結(jié)晶度高的化合物與無定形化合物相比，在本底的白度、本底的耐熱性方面更優(yōu)異。
作為上述式(1)所示化合物與上述式(2)所示化合物和/或上述式(3)所示化合物的混合方法，有以粉狀體彼此混合的方法、在配制、分散混合液時進行添加的方法、以分散液的狀態(tài)進行添加的方法。此外，還可通過選擇化合物的制造方法獲得式(1)所示化合物與式(2)和/或式(3)所示化合物的混合物，并將該混合物直接使用。
在上述分散液中，還可使其含有其它的顯色劑、其它的圖像穩(wěn)定劑、抗氧化劑、減感劑、防粘著劑、消泡劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑等。這些試劑可包含在發(fā)色層中，但記錄材料由多層結(jié)構(gòu)形成的情況下，也可包含在例如保護層等的任意層中。特別是發(fā)色層的上部和/或下部設(shè)置有外涂層或底涂層時，在這些層中可根據(jù)需要以包含在微膠囊中的形式使其含有抗氧化劑、光穩(wěn)定劑。
作為本發(fā)明記錄材料中使用的發(fā)色性染料，只要通過與作為酸性物質(zhì)的顯色劑接觸而發(fā)色的發(fā)色性染料，則沒有什么特別限制。其具體實例可舉出熒烷類、2-苯并呋喃酮類、內(nèi)酰胺類、三苯甲烷類、吩噻嗪類和螺吡喃類等的無色染料。
作為熒烷類發(fā)色染料，可舉出例如3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-乙基-N-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二乙氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷，3-二丁氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷，3-(N-乙基-對甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二甲氨基-7-(間-三氯甲基苯胺基)熒烷，3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-乙氧丙基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二丁氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷，3-二乙氨基苯并[a]熒烷，3-二甲氨基-6-甲基-7-氯熒烷，3-二乙氨基-5-甲基-7-二芐基氨基熒烷，3-二乙氨基-7-二芐基氨基熒烷，3-二乙氨基-5-氯熒烷，3-二乙氨基-6-(N，N’-二芐基氨基)熒烷，3，6-二甲氧基熒烷，2，4-二甲基-6-(4-二甲氨基苯基)氨基熒烷等。
另外，作為2-苯并呋喃酮類發(fā)色性染料，可舉出3-{4-[4-(4-苯胺基)-苯胺基]苯胺基}-6-甲基-7-氯熒烷，3，3-二[2-(4-二甲氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯代2-苯并呋喃酮，3，6，6’-三(二甲氨基)螺(芴-9，3’-2-苯并呋喃酮)，3，3-二(4’-二乙基氨基苯基)-6-二乙氨基-2-苯并呋喃酮等。
其中優(yōu)選的是3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-乙基-N-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二乙氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷，3-二丁氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烷，3-(N-乙基-對甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二甲氨基-7-(間-三氯甲基苯胺基)熒烷，3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-乙氧丙基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二丁氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷，3-二乙氨基苯并[a]熒烷，3-二甲氨基-6-甲基-7-氯熒烷，3-二乙氨基-5-甲基-7-二芐基氨基熒烷，3-二乙氨基-7-二芐基氨基熒烷，3-二乙氨基-5-氯代熒烷，3-二乙氨基-6-(N，N’-二芐基氨基)熒烷，3，6-二甲氧基熒烷，2，4-二甲基-6-(4-二甲氨基苯基)氨基熒烷等的熒烷類發(fā)色染料，更優(yōu)選的是3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-乙基-N-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷。
這些發(fā)色性染料，單獨使用時當然可獲得其發(fā)色顏色的記錄材料，但也可以將2種或以上上述發(fā)色性染料混合使用。例如將紅色、藍色和綠色3原色的發(fā)色性染料或黑色染料混合使用時，可制造出發(fā)出真正黑色的記錄材料。
作為其它顯色劑，可舉出熱敏記錄材料用的顯色劑和壓敏記錄材料用的顯色劑，前者可舉出例如雙酚A、4，4’-仲亞丁基雙酚，4，4’-亞環(huán)己基雙酚、2，2-二甲基-3，3-二(4-羥苯基)丁烷，2，2’-二羥基聯(lián)苯，五亞甲基二(4-羥基苯甲酸酯)，2，2-二甲基-3，3-二(4-羥基苯基)戊烷，2，2-二(4-羥基苯基)己烷等的雙酚化合物；4，4’-二羥基二苯基硫醚，1，7-(4-羥苯基硫基)-3，5-二氧庚烷，2，2’-二(4-羥苯基硫基)二乙基醚，4，4’-二羥基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等的含硫雙酚化合物；4-羥基苯甲酸芐基酯，4-羥基苯甲酸乙酯，4-羥基苯甲酸丙酯，4-羥基苯甲酸異丙酯，4-羥基苯甲酸丁酯，4-羥基苯甲酸異丁酯，4-羥基苯甲酸氯代芐基酯，4-羥基苯甲酸甲基芐基酯，4-羥基苯甲酸二苯基甲酯等的4-羥基苯甲酸酯類；苯甲酸鋅，4-硝基苯甲酸鋅等的苯甲酸的金屬鹽，4-[2-(4-甲氧苯基氧代)乙基氧]水楊酸等的水楊酸類；水楊酸鋅，二[4-(辛基氧代羰基氨基)-2-羥基苯甲酸]鋅等的水楊酸金屬鹽；4，4’-二羥基二苯基砜，2，4’-二羥基二苯基砜，4-羥基-4’-甲基二苯基砜，4-羥基-4’-異丙氧基二苯基砜，4-羥基-4’-丁氧基二苯基砜，4，4’-二羥基-3，3’-二烯丙基二苯基砜，3，4-二羥基-4’-甲基二苯基砜，4，4’-二羥基-3，3’，5，5’-四溴代二苯基砜等的羥基砜類；4-羥基鄰苯二甲酸二甲酯，4-羥基鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯，4-羥基鄰苯二甲酸二苯酯等4-羥基鄰苯二甲酸二酯類；2-羥基-6-羧基萘等的羥基萘甲酸酯類；三溴代甲基苯基砜等的三鹵代甲基砜類；4，4’-二(對甲苯磺酰氨基羰基氨基)二苯基甲烷等的磺酰脲類；羥基苯乙酮，對苯基苯酚，4-羥苯基乙酸芐基酯，對-芐基苯酚，氫醌單芐基醚，2，4-二羥基-2’-甲氧基-N-苯甲酰苯胺，四氰基醌二甲烷類；或下式(9)表示的二苯基砜交聯(lián)型化合物，或以上化合物的混合物。
(b是0-6的整數(shù))此外，作為壓敏記錄材料用的顯色劑，可舉出如酸性白土、活性白土、綠坡縷石、膨潤土、膠態(tài)二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鋅、硅酸錫、燒結(jié)高嶺土、滑石等無機酸性物質(zhì)；草酸、馬來酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、硬脂酸等的脂肪族羧酸；苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、鄰苯二甲酸、沒食子酸、水楊酸、3-異丙基水楊酸、3-苯基水楊酸、3-環(huán)己基水楊酸、3，5-二叔丁基水楊酸、3-甲基-5-芐基水楊酸、3-苯基-5-(2，2-二甲基芐基)水楊酸、3，5-二-(2-甲基芐基)水楊酸、2-羥基-1-芐基-3-萘甲酸等的芳香族羧酸；這些芳香族羧酸的鋅、鎂、鋁、鈦等的金屬鹽；對苯基苯酚甲醛樹脂、對丁基苯酚乙炔樹脂等的苯酚樹脂類顯色劑；這些苯酚樹脂類顯色劑和上述芳香族羧酸金屬鹽的混合物等。
作為其它的圖像保存穩(wěn)定劑，可舉出如4-芐基氧-4’-(2-甲基縮水甘油基氧)二苯基砜、4，4’-二縮水甘油基氧二苯基砜等含環(huán)氧基的二苯基砜類；1，4-二縮水甘油基氧苯、4-[α-(羥甲基)芐基氧]-4’-羥基二苯基砜、2-丙醇衍生物、水楊酸衍生物、羥基萘甲酸衍生物的金屬鹽(特別是鋅鹽)、2，2-亞甲基二(4，6-叔丁基苯基)磷酸酯的金屬鹽，其它水不溶性的鋅化合物等。
光敏劑可舉出如硬脂酸酰胺等的高級脂肪酸酰胺；苯甲酰胺；硬脂酸苯胺、乙酰乙酸苯胺、硫代乙酰苯胺等的苯胺類；草酸二芐酯、草酸二(4-甲基芐基)酯、草酸二(4-氯代芐基)酯、鄰苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二芐酯、間苯二甲酸二芐酯、二(叔丁基苯酚)類；二苯基砜類及其衍生物；4，4’-二甲氧基二苯基砜、4，4’-二乙氧基二苯基砜、4，4’-二丙氧基二苯基砜、4，4’-二異丙氧基二苯基砜、4，4’-二丁氧基二苯基砜、4，4’-二異丁氧基二苯基砜、4，4’-二戊氧基二苯基砜、4，4’-二己氧基二苯基砜等的4，4’-二羥基二苯基砜等的二醚類；2，4’-二甲氧基二苯基砜、2，4’-二乙氧基二苯基砜、2，4’-二丙氧基二苯基砜、2，4’-二異丙氧基二苯基砜、2，4’-二丁氧基二苯基砜、2，4’-二異丁氧基二苯基砜、2，4’-二戊氧基二苯基砜、2，4’-二己氧基二苯基砜等的2，4’-二羥基二苯基砜等的二醚類；1，2-二(苯氧基)乙烷、1，2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、2-萘酚芐基醚、二苯基胺、咔唑、2，3-二間甲苯基丁烷、4-芐基聯(lián)苯、4，4’-二甲基聯(lián)苯、間聯(lián)三苯、二-β-萘基亞苯基二胺、1-羥基萘甲酸苯酯、2-萘基芐基醚、4-甲基苯基-聯(lián)苯基醚、2，2-二(3，4-二甲苯基)乙烷、2，3，5，6-四甲基-4’-甲基二苯基甲烷、碳酸二苯酯等。其中，優(yōu)選的是1，2-二(苯氧基)乙烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、2-萘基芐基醚等的醚類，間-聯(lián)三苯、4-芐基聯(lián)苯、草酸二(4-甲基芐基)酯等的芳香族烴類；二苯基砜、二苯基砜的衍生物；4，4’-二羥基二苯基砜的二醚類以及2，4’-二羥基二苯基砜的二醚類。
作為填料，可舉出如二氧化硅、粘土、高嶺土、燒結(jié)的高嶺土、滑石、緞白、氫氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鈦、硫酸鋇、硅酸鎂、硅酸鋁、塑性顏料等。其中優(yōu)選堿土金屬類的金屬鹽，更優(yōu)選碳酸鈣、碳酸鎂等的碳酸鹽。
作為分散劑，可舉出如硫代琥珀酸二辛酯鈉等的硫代琥珀酸酯類、十二烷基苯磺酸鈉、月桂醇硫酸酯的鈉鹽、脂肪酸鹽等。
作為抗氧化劑，可舉出如2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-丙基亞甲基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷、4-{4-[1，1-二(4-羥苯基)乙基]-α，α-二甲基芐基}苯酚等。
作為減感劑，可舉出如脂肪族高級醇、聚乙二醇、胍衍生物等。
作為防粘著劑，可舉出如硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、巴西棕櫚蠟、酯蠟等。
作為光穩(wěn)定劑，可舉出如水楊酸苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸對叔辛基苯酯等的水楊酸類紫外線吸收劑；2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛基氧二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧代二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-硫代二苯甲酮、二(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；交?甲烷等的二苯甲酮類紫外線吸收劑；2-(2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氫鄰苯二酰亞胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’，5’-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十二烷基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十一烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十三烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十四烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十五烷基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十六烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(2”-乙基己基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(2”-乙基庚基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(2”-乙基辛基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(2”-丙基辛基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(2”-丙基庚基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(2”-丙基己基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(1”-乙基己基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(1”-乙基庚基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(1’-乙基辛基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(1”-丙基辛基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(1”-丙基庚基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(1”-丙基己基)氧苯基]苯并三唑、2，2’-亞甲基二[4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚、聚乙二醇和甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]丙酯的縮合物等的苯并三唑類紫外線吸收劑；2’-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯類的紫外線吸收劑；二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3，5-二叔丁基)馬來酸-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等的受阻胺類紫外線吸收劑；1，8-二羥基-2-乙?；?3-甲基-6-甲氧基萘等。
作為熒光增白劑，可舉出如4，4’-二[2-苯胺基-4-(2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸二鈉鹽、4，4’-二[2-苯胺基-4-二(羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸二鈉鹽、4，4’-二[2-甲氧基-4-(2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸二鈉鹽、4，4’-二[2-甲氧基-4-(2-羥丙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸二鈉鹽、4，4’-二[2-間磺基苯胺基-4-二(羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸二鈉鹽、4-[2-對磺基苯胺基-4-二(羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]-4’-[2-間磺基苯胺基-4-二(羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸四鈉鹽、4，4’-二[2-對磺基苯胺基-4-二(羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸四鈉鹽、4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-苯氧基氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸六鈉鹽、4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-(對甲氧基羰基苯氧基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸六鈉鹽、4，4’-二[2-(對磺基苯氧基)-4-二(羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸四鈉鹽、4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-甲醛氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸六鈉鹽、4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-二(羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸六鈉鹽等。
上述顯色劑、圖像穩(wěn)定劑、光敏劑、填料、分散劑、抗氧化劑、減感劑、防粘著劑、消泡劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑等可分別單獨使用1種，或?qū)?種或以上組合使用。各種試劑的添加量相對于1重量份發(fā)色性染料，通常為0.1～15重量份，優(yōu)選為1～10重量份。
本發(fā)明的記錄片在基片上具有用本發(fā)明記錄材料形成的記錄材料層。作為基片，可舉出紙基片、合成樹脂薄膜或合成樹脂薄片等。作為紙基片，可舉出例如薄頁紙、牛皮紙、鈦加填紙、棉絨紙、紙板、全化學漿紙、涂布紙、銅版紙、硫酸紙、玻璃紙、羊皮紙、石蠟紙和再生紙等。作為合成樹脂薄膜或合成樹脂薄片，可舉出如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚苯乙烯、纖維素三乙酸酯、賽璐玢和聚碳酸酯等的薄膜或薄片。其中優(yōu)選使用紙基片?；暮穸葲]有特別限定，通常為1～500μm左右。
記錄材料層例如可采用公知的涂布方法在基片上涂布記錄材料的溶液或分散液而形成。涂布量取決于記錄材料的溶液或分散液的濃度，但通常干燥后為0.1～100g/m2，優(yōu)選為1～20g/m2。
作為在基片上涂布本發(fā)明記錄材料的溶液或分散液的方法，可舉出例如輥涂法、簾涂法、Mayer棒涂法、反轉(zhuǎn)涂布法、照相凹版涂布法、照相凹版反轉(zhuǎn)涂布法、空氣刮刀涂布法、接觸輥涂布法、刮涂法、平涂法和輥刀涂布法。
此外，記錄材料層可在基片上直接形成，也可隔著例如增粘涂層等的其它層形成，在記錄材料層上還可形成保護層。該增粘涂層和保護層可由含有1種或2種或以上公知的合成樹脂的溶液或分散液形成，還可根據(jù)需要含有上述的顯色劑、其它的圖像穩(wěn)定劑、光敏劑、填料、分散劑、抗氧化劑、減感劑、防粘著劑、消泡劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑等。
其中，本發(fā)明的記錄片優(yōu)選為熱敏記錄紙或壓敏復(fù)寫紙。熱敏記錄紙例如可通過以下方式制造將發(fā)色性染料的微粒和記錄材料的微粒分別分散在聚乙烯醇或纖維素等的水溶性粘合劑的水溶液中，配制成分散液，將所得分散液涂布在基片上，干燥后即可制造出熱敏記錄紙。
另外，壓敏復(fù)寫紙例如可通過以下方法制造采用適當?shù)姆稚┯霉椒ㄊ刮⒛z囊化了的發(fā)色性染料分散，配制成發(fā)色性染料分散液，將該分散液涂布在第1紙基片上，制作出發(fā)色性染料片，另一方面，將顯色劑的分散液涂布在第2紙基片上，制作出顯色劑片，將所得的2種片材組合即可制作出壓敏復(fù)寫紙。此時，可使本發(fā)明的記錄材料分散在發(fā)色性染料分散液或顯色劑分散液中的任何一方分散液或兩方的分散液中。
壓敏復(fù)寫紙還可由在其下部涂布承載有內(nèi)含發(fā)色性染料的有機溶劑溶液的微膠囊的上部用紙和在其上部涂布承載有顯色劑(酸性物質(zhì))的下部用紙形成的單元形成，或者將內(nèi)含發(fā)色性染料的有機溶劑溶液的微膠囊和顯色劑涂布在同一紙面上形成的所謂獨立紙。作為顯色劑，可舉出與上述可用作壓敏記錄材料的顯色劑一樣的顯色劑。
實施發(fā)明的最佳形式以下通過實施例對本發(fā)明進行更詳細地說明，但本發(fā)明不受以下實施例的限定。另外，除非特別說明，所限定的“份”表示“重量份”。圖像密度(Macbeth值)和本底密度(Macbeth值)采用Macbeth反射密度計(Macbeth公司制造，商品名稱RD-514，使用#106號過濾器)測定。
合成例1《N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?2-羥基苯胺的合成》在常溫下，向備有攪拌機、溫度計的2L四口燒瓶中添加109.1g(1mol)2-氨基苯酚、84.1g(1mol)碳酸氫鈉、900ml乙腈、100ml水。將燒瓶內(nèi)溫度冷卻至10℃，用3小時滴加112.9g(1mol)氯乙酰氯，并在常溫下攪拌3小時。反應(yīng)完成后，加入10mL甲醇，此后在減壓下餾去乙腈，并用甲苯重結(jié)晶，用水洗凈鹽后，得到2-氯乙?；?2-羥基苯胺。
在常溫下，向備有攪拌機、溫度計的3L四口燒瓶中添加126.2g(1mol)4-巰基苯酚、66g(1mol)氫氧化鉀、1L甲醇。確定氫氧化鉀溶解后，將燒瓶內(nèi)溫度冷卻至1 0℃，向其中添加上述反應(yīng)得到的2-氯乙酰基-2-羥基苯胺，在常溫下攪拌3小時。反應(yīng)完成后，添加2L水，將析出的結(jié)晶濾出，得到210g N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?2-羥基苯胺。產(chǎn)率為76％，熔點為176～179℃。
合成例2《N-(4’-羥苯基硫代)乙酰基-4-羥基苯胺的合成》除了用4-氨基苯酚代替實施例1中的2-氨基苯酚以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法合成得到。其熔點為163～164℃。
合成例3《N-(4’-羥苯基硫代)乙酰基-3-羥基苯胺的合成》除了用3-氨基苯酚代替實施例1中的2-氨基苯酚以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法合成得到。其熔點為171～173℃。
作為本發(fā)明組合物的混合方法，除了將合成例1～3得到的化合物混合以外，還可以按照以下合成例所示，采用原料羥基苯胺的混合物使其反應(yīng)的方法。
合成例4《N-(4’-羥苯基硫代)乙酰基-2-羥基苯胺和N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?4-羥基苯胺1∶1的混合物的合成》在常溫下，向備有攪拌機、溫度計的2L四口燒瓶中添加54.6g(0.5mol)2-氨基苯酚、54.6g(0.5mol)4-氨基苯酚、84.1g(1mol)碳酸氫鈉、900ml乙腈、100ml水。將燒瓶內(nèi)溫度冷卻至10℃，用3小時滴加112.9g(1mol)氯乙酰氯，并在常溫下攪拌3小時。反應(yīng)完成后，加入10mL甲醇，此后在減壓下餾去乙腈，并用甲苯重結(jié)晶，用水洗凈鹽后，得到2-氯乙酰基-2-羥基苯胺和2-氯乙?；?4-羥基苯胺的混合物。
在常溫下，向備有攪拌機、溫度計的3L四口燒瓶中添加126.2g(1mol)4-巰基苯酚、66g(1mol)氫氧化鉀、1L甲醇。確定氫氧化鉀溶解后，將燒瓶內(nèi)溫度冷卻至10℃，向其中添加上述反應(yīng)得到的2-氯乙?；?2-羥基苯胺和2-氯乙?；?4-羥基苯胺的混合物，在常溫下攪拌3小時。反應(yīng)完成后，添加2L水，將析出的結(jié)晶濾出，得到231g N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?2-羥基苯胺和N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?4-羥基苯胺的混合物(約50％∶50％)。產(chǎn)率為80％，熔點為147～153℃。
實施例1(熱敏記錄紙的制備)首先，配制包含下述成分的分散液(A～D液)。其中各種成分已分別用砂磨機充分磨碎。
·染料分散液(A溶液)使16份3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液·顯色劑分散液(B溶液)使8份N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?2-羥基苯胺、8份N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?4-羥基苯胺分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液·光敏劑分散液(C溶液)使16份草酸二(4-甲基芐基)酯分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液·填料分散液(D溶液)使27.8份碳酸鈣分散在26.2份10％的聚乙烯醇水溶液和71份水中形成的分散液將這些分散液以1份A液、2份B液、1份C液、4份D液的比例混合，配制出熱敏記錄紙用記錄材料的涂布液。
然后，使用盤條(wire rod)(商品名稱ヮィャ-バ-，12號、ゥェブスタ-公司制造)在白紙上涂布記錄材料涂布液(涂布量＝以干燥重量計約為5.5g/m2)，干燥后，壓光處理，制作出熱敏記錄紙。目測所得的熱敏記錄紙，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)本底灰霧。
實施例2除了用以下所示(E液)代替顯色劑分散液(B液)以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法配制記錄材料，制作熱敏記錄紙。
·顯色劑分散液(E液)使8份N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?2-羥基苯胺、8份N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?3-羥基苯胺分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液目測所得的熱敏記錄紙，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)本底灰霧。
實施例3除了用以下所示(F液)代替顯色劑分散液(B液)以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法配制記錄材料，制作熱敏記錄紙。
·顯色劑分散液(F溶液)使5.3份N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?2-羥基苯胺、5.3份N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?3-羥基苯胺、5.3份N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?4-羥基苯胺分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液目測所得的熱敏記錄紙，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)本底灰霧。
比較例1除了用以下所示(K液)代替顯色劑分散液(B溶液)以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法配制記錄材料，制作熱敏記錄紙。
·顯色劑分散液(F溶液)使16份2，4-二羥基二苯基砜分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液比較例2除了用以下所示(L液)代替顯色劑分散液(B液)以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法配制記錄材料，制作熱敏記錄紙。
·顯色劑分散液(L液)使16份N-(4’-羥苯基硫代)乙?；?2-羥基苯胺分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液試驗例1(測定動態(tài)發(fā)色靈敏度)切取一部分實施例1～3和比較例1、2制得的熱敏記錄紙，將其分別作為試驗用紙。使用熱敏紙發(fā)色裝置(商品名稱TH-PMD型、大倉電氣(株)制作)在0.38、0.50mJ/點的各條件下對各試驗用紙加熱，使其呈方格模樣飽和發(fā)色，測定其圖像密度(Macbeth值)。測定結(jié)果示于表1。從表1可知，實施例1～3的熱敏記錄紙和比較例1、2的熱敏記錄紙具有同樣高的動態(tài)發(fā)色靈敏度。
試驗例2(圖像耐濕熱性試驗)切取一部分實施例1～3和比較例1、2制得的熱敏記錄紙，與試驗例1一樣使其飽和發(fā)色。將飽和發(fā)色的各試驗紙放置在恒溫恒濕槽(GL-42型、二葉科學(株)制)中，并在50℃，濕度為80％的條件下保持24小時。
測定剛剛飽和發(fā)色后和在恒溫恒濕槽保持24小時后的圖像密度(Macbeth值)。將結(jié)果示于表1，從表1可知，實施例1～3的熱敏記錄紙與比較例1、2的熱敏記錄紙相比，具有更優(yōu)異的耐濕熱性。
試驗例3(圖像耐熱性試驗)切取一部分實施例1～3和比較例1、2制得的熱敏記錄紙，與試驗例1一樣使其飽和發(fā)色。將飽和發(fā)色的各試驗紙放置在恒溫恒濕器(DK-400型、ャマト科學(株)制)中，并在90℃下保持24小時。
測定剛剛飽和發(fā)色后和在恒溫恒濕器中保持24小時后的圖像密度(Macbeth值)。將結(jié)果示于表1，從表1可知，實施例1～3的熱敏記錄紙與比較例1、2的熱敏記錄紙相比，具有更優(yōu)異的耐熱性。
試驗例4(圖像耐光性試驗)切取一部分實施例1～3和比較例1、2制得的熱敏記錄紙，與試驗例1一樣使其飽和發(fā)色。然后使用耐光性試驗機(商品名稱紫外線long-lifefade meter FAL-5型、スガ試驗機(株)制)，用波長為380nm的紫外線對各試驗紙照射24小時和72小時后，測定各試驗紙的圖像密度(Macbeth值)。測定結(jié)果和殘存率(＝圖像密度(試驗后)/圖像密度(試驗前)×100)一起示于表1。從表1可知，實施例1～3的熱敏記錄紙與比較例1、2的熱敏記錄紙具有同樣優(yōu)異的耐光性。
試驗例5(圖像耐塑化劑性試驗I)切取一部分實施例1～3和比較例1、2制得的熱敏記錄紙，與試驗例1一樣使其飽和發(fā)色。然后，在各試驗紙的發(fā)色面上粘貼氯化乙烯包裝膜(包含塑化劑)，并以該狀態(tài)在25℃下保持8小時。
測定剛剛飽和發(fā)色后和在25℃下保持8小時后的圖像密度(Macbeth值)。將結(jié)果示于表1，從表1可知，實施例1～3的熱敏記錄紙與比較例1、2的熱敏記錄紙相比，具有更優(yōu)異的耐塑化劑性。
試驗例6(圖像耐水性試驗)切取一部分實施例1～3和比較例1、2制得的熱敏記錄紙，與試驗例1一樣使其飽和發(fā)色。然后，在25℃下使各試驗紙在純水中浸漬7天，測定剛剛飽和發(fā)色后和在純水中浸漬7天后的圖像密度(Macbeth值)。測定結(jié)果示于表1。從表1可知，實施例1～3的熱敏記錄紙與比較例1、2的熱敏記錄紙相比，具有更優(yōu)異的耐水性。
從試驗例1～6的結(jié)果可知，本發(fā)明熱敏記錄紙的發(fā)色靈敏度，以及圖像的耐濕熱性、耐熱性、耐光性、耐塑化劑性和耐水性優(yōu)異。
表1
以下作為參考例，對本發(fā)明實施例1的熱敏記錄紙的光敏劑或染料進行替換后的熱敏記錄紙進行試驗。
實施例4除了用以下所示(G液)代替光敏劑分散液(C液)以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法配制記錄材料，制作熱敏記錄紙。
·光敏劑分散液(G液)使16份1，2-二(苯氧基)乙烷分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液目測所得的熱敏記錄紙，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)本底灰霧。
實施例5除了用以下所示(H液)代替光敏劑分散液(C液)以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法配制記錄材料，制作熱敏記錄紙。
·光敏劑分散液(H液)使16份二苯基砜分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液目測所得的熱敏記錄紙，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)本底灰霧。
實施例6除了用以下所示(I液)代替染料分散液(A液)以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法配制記錄材料，制作熱敏記錄紙。
染料分散液(I液)使16份3-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液目測所得的熱敏記錄紙，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)本底灰霧。
實施例7除了用以下所示(J液)代替染料分散液(A液)以外，采用與實施例1中記載的同樣的方法配制記錄材料，制作熱敏記錄紙。
·染料分散液(J液)使16份3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液目測所得的熱敏記錄紙，結(jié)果未發(fā)現(xiàn)本底灰霧。
試驗例7(本底耐熱性試驗)切取一部分實施例1、4和5制得的熱敏記錄紙，將各試驗紙放置在恒溫槽(DK-400型，YAMATO制造)中，并在90℃和100℃下保持24小時。
測定在恒溫槽中保持24小時后的本底密度(Macbeth值)。測定結(jié)果示于表2。從表2可知，通過選擇光敏劑，雖然在90℃下本底耐熱性程度相同，但在100℃下本底耐熱性進一步被改善。
表2(本底耐熱性試驗測定結(jié)果)
試驗例8(圖像耐塑化劑性試驗II)切取一部分實施例1、6和7制得的熱敏記錄紙，與試驗例1一樣使其飽和發(fā)色。然后，在各試驗紙的發(fā)色面上粘貼氯化乙烯包裝膜(包含塑化劑)，并以該狀態(tài)在25℃下保持8小時。
測定剛剛飽和發(fā)色后和在25℃下保持8小時后的圖像密度(Macbeth值)。將結(jié)果示于表3。從表3可知，通過選擇染料，可進一步改善耐塑化劑性。
試驗例9(圖像耐水性試驗II)切取一部分實施例1、6和7制得的熱敏記錄紙，與試驗例1一樣使其飽和發(fā)色。然后，在25℃下使各試驗紙在純水中浸漬7天，測定剛剛飽和發(fā)色后和在純水中浸漬7天后的圖像密度(Macbeth值)。測定結(jié)果示于表3。從表3可知，通過選擇染料可進一步改善耐水性。
表3(圖像耐塑化劑性試驗II、圖像耐水性試驗II的測定結(jié)果)
產(chǎn)業(yè)上的可利用性如以上所述，根據(jù)本發(fā)明，提供不產(chǎn)生本底灰霧、發(fā)色靈敏度和圖像保存性優(yōu)異、特別是耐濕熱性、耐熱性、耐光性、耐塑化劑性和耐水性優(yōu)異的記錄材料以及記錄片。此外還提供，就記錄材料和記錄片的使用用途，通過根據(jù)需要選擇光敏劑，本底耐熱性被改善，通過選擇染料，圖像的耐塑化劑性和耐水性被改善的記錄材料以及記錄片。
權(quán)利要求
1.一種組合物，其含有至少1種式(1) (式中，R1和R2分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a1表示1～6的整數(shù)，n1表示0、1或2的整數(shù)，m1表示0或1～3的整數(shù)。R3和R4分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m2和m3分別獨立地表示0、1或2的整數(shù)，當m2和m3分別為2時，R3和R4可以是不同的，Y1表示CO或NR5CO(式中，R5表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，以及至少一種式(2) (式中，R6和R7分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a2表示1～6的整數(shù)，n2表示0、1或2的整數(shù)，m4表示0或1～3的整數(shù)。R8和R9分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m5和m6分別獨立地表示0、1或2的整數(shù)，當m5和m6分別為2時，R8和R9可以是不同的，Y2表示CO或NR10CO(式中，R10表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物和/或至少一種式(3) (式中，R11和R12分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a3表示1～6的整數(shù)，n3表示0、1或2的整數(shù)，m7表示0或1～3的整數(shù)。R13和R14分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m8和m9分別獨立地表示0、1或2的整數(shù)，當m8和m9分別為2時，R13和R14可以是不同的，Y3表示CO或NR15CO(式中，R15表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物。
2.一種記錄材料，其含有至少1種式(1) (式中，R1和R2分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a1表示1～6的整數(shù)，n1表示0、1或2的整數(shù)，m1表示0或1～3的整數(shù)。R3和R4分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m2和m3分別獨立地表示0、1或2的整數(shù)，當m2和m3分別為2時，R3和R4可以是不同的，Y1表示CO或NR5CO(式中，R5表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，以及至少一種式(2) (式中，R6和R7分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a2表示1～6的整數(shù)，n2表示0、1或2的整數(shù)，m4表示0或1～3的整數(shù)。R8和R9分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m5和m6分別獨立地表示0、1或2的整數(shù)，當m5和m6分別為2時，R8和R9可以是不同的，Y2表示CO或NR10CO(式中，R10表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，和/或至少一種式(3) (式中，R11和R12分別獨立地表示氫原子或C1～C6的烷基，a3表示1～6的整數(shù)，n3表示0、1或2的整數(shù)，m7表示0或1～3的整數(shù)。R13和R14分別獨立地表示硝基、羧基、鹵原子、C1～C6的烷基或C2～C6的鏈烯基，m8和m9分別獨立地表示0、1或2的整數(shù)，當m8和m9分別為2時，R13和R14可以是不同的，Y3表示CO或NR15CO(式中，R15表示氫原子或C1～C6的烷基))表示的化合物。
3.如權(quán)利要求2所述的記錄材料，其中權(quán)利要求2中式(2)所示的化合物和/或權(quán)利要求2中式(3)所示的化合物的配合量，相對于100重量份權(quán)利要求2中式(1)所示的化合物為5～500重量份。
4.一種記錄片，其含有基片和該基片上由權(quán)利要求2或3所述的記錄材料形成的記錄材料層。
全文摘要
本發(fā)明提供不產(chǎn)生本底灰霧、動態(tài)發(fā)色靈敏度、耐濕熱性、耐熱性、耐光性、耐塑化劑性和耐水性優(yōu)異的記錄材料以及記錄片，其為含有至少1種化合物(1)，以及至少1種化合物(2)和/或至少1種化合物(3)的組合物、記錄材料和具有由該記錄材料形成的記錄材料層的記錄片。[式中，R
文檔編號B41M5/30GK1511088SQ02807608
公開日2004年7月7日 申請日期2002年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月4日
發(fā)明者川上匡, 佐藤真一, 一 申請人:日本曹達株式會社