專利名稱：包含有機(jī)酸的可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體和原版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及平版印刷領(lǐng)域且特別地涉及用于印刷機(jī)上數(shù)字(digital-on-press)技術(shù)的成像材料。
背景技術(shù)：
目前，事實(shí)上通過使用三種基本類型印刷產(chǎn)生了所有的商業(yè)印刷副本。一種類型是從凸表面印刷的凸印板。另一種類型是從凹陷表面印刷的照相凹板。第三種，即平版印刷，其是平版印刷的且基于油和水的不互溶性，其中油性材料或油墨優(yōu)選保持在印刷板的圖像區(qū)域中且水或潤(rùn)版液(fountain solution)由非圖像區(qū)域保持。廣泛使用的平版印刷板類型含有涂敷到親水性基版載體上的光敏涂層，載體典型地由陽(yáng)極化鋁制成。通過含有變成溶解性的曝露部分，涂層可響應(yīng)于光使得它可以由隨后的顯影工藝除去。這樣的板稱為正向工作的。相反，當(dāng)在顯影之后保持曝露的區(qū)域和反而除去未曝露的區(qū)域時(shí)，該板稱為負(fù)向工作板。
在此性質(zhì)的許多標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)平版印刷板的生產(chǎn)中，采用薄負(fù)向工作光敏組合物層涂敷親水性載體。用于此目的的典型涂層包括光敏聚合物層，該聚合物層包含帶有載體樹脂的重氮化合物，重鉻酸鹽敏化的親水性膠體，和很多種合成光敏聚合物。特別廣泛使用重氮敏化的體系。
這樣可成像光敏層的成像式曝露使得曝露的圖像不溶解而未曝露的區(qū)域在顯影劑液體中溶解。然后采用合適的顯影劑液體顯影印板以除去未曝露區(qū)域中的可成像層。
光敏成像元件如上述用于制備印刷板的那些的特定缺點(diǎn)，在于它們采用可見光工作且必須從正常房間照明屏蔽開。此外，它們可具有在貯存時(shí)不穩(wěn)定性的問題。
近來廣泛采用的一種方案是激光燒蝕疏水性或親水性涂料層以露出相對(duì)特征的表面。例子由Lewis等人在U.S.專利5,339,737中提供。此工藝，盡管簡(jiǎn)單，缺點(diǎn)在于產(chǎn)生燒蝕的碎片和粉塵。此粉塵和碎片可在系統(tǒng)的敏感光學(xué)組件上積累且影響性能。它們也可達(dá)到印刷表面和在印刷副本上產(chǎn)生不希望的人工產(chǎn)物。
從二十世紀(jì)六十年代以來涉及使用成像元件的制備印刷板的方法已經(jīng)已知，該方法采用熱驅(qū)動(dòng)的工藝而不是直接光敏性。這允許加工而不需要照相暗室且使得在印刷機(jī)上(on-press)加工的概念成為可能?？紤]到此益處，以及上述直接光敏板的限制，預(yù)計(jì)和實(shí)際上，在市場(chǎng)上反映出朝向這些熱基印刷板前體的傾向。
U.S.專利3,476,937(Vrancken)描述了基本熱模式印刷板或熱印刷板前體，其中在成像施加的熱量、或熱量和壓力的影響下，親水性粘合劑中的熱塑性聚合物粒子聚結(jié)。曝露區(qū)域中材料的流體滲透性顯著降低。此方案形成熱基平版印刷板的基礎(chǔ)，使用各種含水介質(zhì)顯影該板。U.S.專利3,973,025(Vrancken)描述了加入將可見光轉(zhuǎn)換成熱量的顏料或染料，其后如在較早公開文獻(xiàn)中那樣按照基本相同的工藝。在U.S.專利3,670,410中，給出了基于相同原理的層間結(jié)構(gòu)。U.S.專利4,004,924(Vrancken)描述了在親水性粘合劑中，與將可見光轉(zhuǎn)換為熱量的材料一起使用疏水性熱塑性聚合物粒子。采用此結(jié)合以產(chǎn)生特別由閃光曝露的印刷原版(printing master)。
Vrancken的此早期工作形成了商業(yè)平版印刷產(chǎn)品的基礎(chǔ)。然而，此工作并沒有解決與平版印刷板使用相關(guān)的固有問題，平版印刷板在商業(yè)印刷的實(shí)際條件下對(duì)可見波長(zhǎng)的光敏感。在如下時(shí)間進(jìn)行了此早期工作當(dāng)還沒有開發(fā)出印刷機(jī)上數(shù)字技術(shù)時(shí)。專利因此并沒有預(yù)計(jì)此更新技術(shù)典型的許多考慮，其中數(shù)據(jù)是由點(diǎn)光源或這樣來源如激光陣列的結(jié)合，直接對(duì)成像表面的點(diǎn)的書寫點(diǎn)，和在印刷機(jī)上顯影成像表面。
在比較照相和熱介質(zhì)中注意到基本原理。在照相介質(zhì)的情況下，圖像由光化學(xué)效應(yīng)產(chǎn)生且成像工藝直接由光敏材料的光敏性驅(qū)動(dòng)。在熱介質(zhì)的情況下，疏水性聚合物粒子的凝結(jié)或聚結(jié)是由熱量驅(qū)動(dòng)的工藝。在此時(shí)可得到的典型配制劑中的這些介質(zhì)，因此也包含將電磁輻射轉(zhuǎn)換成熱量的元件。此轉(zhuǎn)換劑材料的選擇確定了介質(zhì)會(huì)響應(yīng)于其的電磁波范圍。
近來由YAG激光器產(chǎn)生的紅外波長(zhǎng)光或，更近來，來自高功率III-V組激光二極管和二極管陣列的800-900nm輻射的使用已得到根本上增加。通過采用這些紅外波長(zhǎng)光，如較早所述不需要處理未顯影板的暗室。然而，紅外波長(zhǎng)光的選擇并不與如下事實(shí)相混淆也必須將此光轉(zhuǎn)換為熱量以驅(qū)動(dòng)導(dǎo)致聚合物粒子聚結(jié)的熱工藝。術(shù)語“熱板”或“熱模式板”因此表示轉(zhuǎn)換機(jī)構(gòu)，通過該機(jī)構(gòu)改變板表面的親水性，和并不表示采用的光波長(zhǎng)。根據(jù)此原理起作用的產(chǎn)品現(xiàn)在市場(chǎng)上有售。一個(gè)例子是Agfa-Gavaert of Mortsel(比利時(shí))的Thermolite(商標(biāo))產(chǎn)品。
由于基本膠版印刷工藝需要潤(rùn)版液以在加油墨之前潤(rùn)濕印刷表面，已經(jīng)投入更多的努力來保證可以使用相同的潤(rùn)版液或至少含水液體顯影在印刷機(jī)上的介質(zhì)。然而，在成像的印刷表面的耐用性和它的顯影性之間存在妥協(xié)。如果表面容易顯影，它通常不是非常耐用的。認(rèn)為此耐用性限制是由于在膠版油墨中采用的顏料的磨損作用，以及在膠印滾筒和原版滾筒(plate master cyclinder)之間的物理相互作用，該相互作用導(dǎo)致印刷板親油性圖像區(qū)域的相對(duì)快速磨損。
如由Vermeersch在U.S.專利6,001,536中指出的那樣，這些更新技術(shù)問題由1992年1月的研究公開內(nèi)容No.33303解決到一定程度。此文獻(xiàn)公開了熱敏成像元件，該元件包括，在載體上的，包含熱塑性聚合物粒子和紅外吸收顏料，如炭黑的交聯(lián)親水性層。通過對(duì)紅外激光的成像式曝露，將熱塑性聚合物粒子成像式凝結(jié)，因此使在這些區(qū)域的成像元件表面為油墨接收的，而沒有任何進(jìn)一步的顯影。此方法的缺點(diǎn)在于因?yàn)楫?dāng)將一些壓力施加到其上時(shí)，非印刷區(qū)域可變成油墨接收性的，這樣獲得的印刷板容易被損壞。此外，在臨界條件下，這樣印刷板的平版印刷性能可能較差和因此這樣的印刷板具有很小的平版印刷范圍。
沿以上路線技術(shù)的隨后顯影已產(chǎn)生了相當(dāng)?shù)乃囆g(shù)主體，極大地教導(dǎo)了基于如下物質(zhì)的各種單層或多層結(jié)構(gòu)與將光轉(zhuǎn)換為熱量的材料結(jié)合的，在親水性粘合劑中，在相同層或單獨(dú)層中的疏水性聚合物粒子。已經(jīng)建議了各種單個(gè)的聚合物，光對(duì)熱量轉(zhuǎn)換劑和親水性粘合劑。這些介質(zhì)的例子以及它們?cè)谟∷C(jī)上成像和加工的一些方面由Vermeersch在美國(guó)專利族6,001,536，6,030,750，6,096,481和6,110,644中提供。Vermeersch在U.S.專利5,816,162中提供了多層結(jié)構(gòu)的例子，該結(jié)構(gòu)可以在印刷機(jī)上成像和加工。基本上，這些顯影對(duì)于由Vranchen在U.S.專利3,476,937和4,004,924中給出的基本方案已經(jīng)都是改進(jìn)。
這些顯影通常都具有一個(gè)因素。由這些材料生產(chǎn)的印刷表面在良好質(zhì)量紙張上，提供了約20,000-30,000個(gè)印數(shù)每個(gè)制備的印刷表面的運(yùn)行長(zhǎng)度(每個(gè)板的印數(shù)數(shù)目)。與可采用工業(yè)中使用的一些其它種類介質(zhì)可達(dá)到的運(yùn)行長(zhǎng)度相比，這相對(duì)較短。這樣的原因可以直接追溯到較早提出的顯影性對(duì)耐用性的妥協(xié)。采用更低質(zhì)量的未涂敷紙或在一些通常使用的印刷機(jī)室化學(xué)品如傳污粉末(set-off powder)存在下，市售熱介質(zhì)也不起作用，降低運(yùn)行長(zhǎng)度到小于在理想條件下達(dá)到的運(yùn)行長(zhǎng)度的三分之一。這是令人遺憾的，因?yàn)檫@些材料和更低質(zhì)量紙張都是商業(yè)印刷工業(yè)的固有現(xiàn)實(shí)。
文獻(xiàn)揭示了各種另外的方案。例子包括包括芯-殼粒子，可軟化粒子或各種功能層的涂層。這些另外的方案在印刷期間也受損于忍耐力問題和/或受損于降低的油墨吸收。由Fromson在U.S.專利4,731,317中公開了可以單獨(dú)或與能量吸收材料如炭黑一起使用非成膜聚合物乳液如LYTRON 614(商標(biāo))來成像的另外方法。LYTRON614是粒度為約1000埃的苯乙烯類聚合物。在該發(fā)明的實(shí)施方案中，聚合物乳液涂料不是光敏性的但其中使用的基材轉(zhuǎn)換激光輻射以熔融圖像區(qū)域中的聚合物粒子。換言之，在成像區(qū)域中超過聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，因此將圖像熔融到基材上。背景可由使用合適的顯影劑以除去涂層的非激光照明部分而被除去。由于熔融的聚合物是親油墨的，得到激光成像的板而不使用光敏涂料如重氮化合物。然而，在這樣配制劑中存在背景區(qū)域以保持薄涂料層的傾向。這樣導(dǎo)致在印刷期間背景區(qū)域的調(diào)色。
涉及印刷機(jī)外成像和印刷板手動(dòng)安裝的操作相對(duì)緩慢且是麻煩的。另一方面，高速信息加工技術(shù)目前以預(yù)印刷機(jī)組成系統(tǒng)的形式是適當(dāng)?shù)?，該系統(tǒng)可電子處理要求用于直接產(chǎn)生要印刷的圖像的所有數(shù)據(jù)。幾乎所有的大規(guī)模印刷操作目前采用電子預(yù)印刷機(jī)組成系統(tǒng)，該系統(tǒng)使用視頻顯示器和從數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)、文本和貯存在計(jì)算機(jī)存儲(chǔ)器中的數(shù)字顏色分離信號(hào)產(chǎn)生的可見硬副本，提供直接數(shù)字證明的能力。這些預(yù)印刷機(jī)組成系統(tǒng)也可用于表達(dá)要按照光柵化、數(shù)字化信號(hào)印刷的頁(yè)面組成的圖像。因此，其中在印刷板上在印刷機(jī)外產(chǎn)生印刷圖像的常規(guī)成像系統(tǒng)(印刷板隨后必須安裝到印刷滾筒上)，在印刷操作中呈現(xiàn)無效和昂貴的瓶頸。
在印刷機(jī)上成像是直接在板或印刷滾筒上產(chǎn)生所需圖像的更新方法?，F(xiàn)有的印刷機(jī)上成像系統(tǒng)可以分成兩類。
在第一種類型中，將空白板安裝在印刷機(jī)上和一次成像，因此對(duì)于每個(gè)圖像要求新的板。此技術(shù)的例子是由HeidelbergDruckmaschinen AG(德國(guó))制造的公知Heidelberg型號(hào)GTO-DI。此技術(shù)由Lewis詳細(xì)描述于U.S.專利5,339,737。與印刷機(jī)外板制備相比的主要優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)印刷彩色圖像時(shí)，在印刷單元之間的更好定位。
采用使用板的印刷機(jī)成像系統(tǒng)，不管是印刷機(jī)外或印刷機(jī)上成像，分裂安裝滾筒使得可以由夾緊機(jī)構(gòu)進(jìn)行板末端的夾緊，夾緊機(jī)構(gòu)通過滾筒中的間隙和在板并列端之間的狹縫。安裝滾筒中的間隙引起滾筒易于變形和振動(dòng)。振動(dòng)引起噪聲和使軸承疲勞。板末端中的間隙也在一些情況下導(dǎo)致廢紙。
為解決磨損和廢紙的這些問題，已經(jīng)集中更多的注意力于產(chǎn)生第二種類型的印刷機(jī)上成像系統(tǒng)，該系統(tǒng)可允許采用由上述原理工作的適當(dāng)熱介質(zhì)，涂敷印刷滾筒自身，或圍繞它的套管。此方案的例子由Gelbart在U.S.專利5,713,287中給出，該專利也描述了噴淋介質(zhì)到印刷表面上同時(shí)將印刷表面安裝到印刷機(jī)上。
在兩種類型印刷機(jī)上成像系統(tǒng)的情況下，總體工藝含有同樣的元件。清潔印刷表面，不管是板或滾筒或套管。然后采用熱介質(zhì)涂敷它。然后將涂料固化或干燥以形成親水性層或可以由潤(rùn)版液或其它水溶液除去的層。然后使用數(shù)字直接書寫，典型地通過激光或激光陣列，將此層成像。這樣在成像區(qū)域中聚結(jié)聚合物粒子，使成像區(qū)域?yàn)槭杷曰蚰兔摮?。然后使用適當(dāng)?shù)娘@影劑液體將印刷表面顯影，以形成印刷原版。這包括使用潤(rùn)版液的可能性。因此除去未曝露區(qū)域中的涂層，留下成像的疏水性區(qū)域。然后將印刷原版加油墨且油墨僅粘合到疏水性的成像和聚結(jié)區(qū)域，但不粘合到親水性基材的曝露區(qū)域(其中存在來自潤(rùn)版液的水)，因此阻礙典型地為油基的油墨粘合?，F(xiàn)在進(jìn)行印刷。在循環(huán)結(jié)束時(shí)，由溶劑除去成像層并再開始工藝。
清楚的是，在熱平版印刷介質(zhì)領(lǐng)域中還沒有適當(dāng)滿足工業(yè)需要。確實(shí)需要熱平版印刷介質(zhì)，該介質(zhì)可生產(chǎn)延長(zhǎng)的運(yùn)行長(zhǎng)度和在印刷機(jī)室化學(xué)品存在下有效地起作用。它也應(yīng)當(dāng)在低質(zhì)量紙張上有效地起作用且與快速發(fā)展的印刷機(jī)上技術(shù)相容，該印刷機(jī)上技術(shù)包括更為近來的噴淋上(spray-on)技術(shù)。滿足這樣的需要是本發(fā)明的意圖。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供平版膠印的平版印刷前體。該前體包括在含水介質(zhì)中的疏水性聚合物粒子，將光轉(zhuǎn)換成熱量的物質(zhì)，和有機(jī)酸。平版印刷原版(其是前體被顯影時(shí)產(chǎn)生的)可用于在低質(zhì)量紙張上和在印刷機(jī)室化學(xué)品存在下印刷長(zhǎng)運(yùn)行長(zhǎng)度。前體上的涂層可以在印刷機(jī)上成像和顯影及也可以噴淋到親水性表面上，以產(chǎn)生可以完全在印刷機(jī)上加工的印刷表面。它也可以采用更常規(guī)的完全印刷機(jī)外方式加工。親水性表面可以是印刷板基材或印刷機(jī)的印刷滾筒或在印刷機(jī)的印刷滾筒周圍的套管。此滾筒可以是常規(guī)的或無縫的。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述本發(fā)明提供了可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體，該前體包括平版印刷基版和在其表面(要用于印刷的那些)上的可成像涂層?？沙上裢繉拥目沙上窠橘|(zhì)包括一種或多種疏水性熱塑性聚合物的未聚結(jié)粒子，一種或多種能夠?qū)⑤椛滢D(zhuǎn)換為熱量的轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)，和一種或多種有機(jī)酸。單個(gè)組分可以作為單一涂層或在單獨(dú)層中的不同結(jié)合涂敷到平版印刷基版上。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述組分的結(jié)合產(chǎn)生了介質(zhì)，當(dāng)該介質(zhì)被涂敷到平版印刷基版上且對(duì)引入的轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)適當(dāng)?shù)牟ㄩL(zhǎng)光成像式曝露時(shí)，其可在包括潤(rùn)版液的含水介質(zhì)中顯影以產(chǎn)生平版印刷原版。
如展示的那樣，當(dāng)沒有關(guān)鍵組分之一，即有機(jī)酸制備介質(zhì)時(shí)，它顯示無顯影性，整個(gè)涂層在含水介質(zhì)中耐洗刷掉。有機(jī)酸因此起作為顯影增強(qiáng)劑的關(guān)鍵作用。
在本說明書中，術(shù)語“平版印刷前體”用于描述任何印刷板，印刷滾筒或印刷滾筒套管，或帶有可成像材料涂層的任何其它表面，可成像材料可以轉(zhuǎn)換或成像式除去以產(chǎn)生可以選擇性涂墨和用于平版印刷的表面。術(shù)語“平版印刷原版”包括用于平版印刷的原版，其可以是任何形式，包括板、套管、印刷機(jī)滾筒等。
術(shù)語“平版印刷基版”在此用于描述在其上涂敷可成像材料的基版。根據(jù)本發(fā)明使用的平版印刷基版優(yōu)選由鋁、鋅、鋼或銅形成。這些物質(zhì)包括已知的雙金屬和三金屬板如含有銅或鉻層的鋁板、含有鉻層的銅板和含有銅或鉻層的鋼板。其它優(yōu)選的基材包括金屬化的塑料片材如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)。
特別優(yōu)選的板是糙面的、或糙面和陽(yáng)極化的鋁板，其中機(jī)械或化學(xué)(如電化學(xué))、或由粗糙化處理的結(jié)合將表面粗糙化(成粒狀)?？梢栽诤犭娊赓|(zhì)溶液如硫酸或酸如硫酸和磷酸的結(jié)合中進(jìn)行陽(yáng)極化處理。
在本說明書中，術(shù)語“有機(jī)酸”包括有機(jī)酸的水溶性鹽且有機(jī)鹽在室溫下其通常形式為固體。該有機(jī)酸可以是水溶性或水互溶性的。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理平版印刷基版的陽(yáng)極化鋁表面以改進(jìn)它表面的親水性能。例如，將也可包含無機(jī)氟化物的磷酸鹽溶液涂敷到陽(yáng)極化層的表面上。也可采用硅酸鈉溶液在高溫，如90℃下處理氧化鋁層?；蛘?，可以采用檸檬酸或檸檬酸鹽溶液，在室溫下或在約30-50℃的少量升高溫度下清洗氧化鋁表面?？梢酝ㄟ^采用碳酸氫鹽溶液清洗氧化鋁表面而進(jìn)行進(jìn)一步的處理。
對(duì)氧化鋁表面的另一個(gè)有用處理是采用聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯、和由與磺化脂族醛的反應(yīng)而形成的聚乙烯醇的縮醛?？梢詥为?dú)或作為幾種處理的結(jié)合進(jìn)行這些后處理。
根據(jù)與本發(fā)明相關(guān)的另一個(gè)實(shí)施方案，含有親水性表面的平版印刷基版包括柔性載體，如具有交聯(lián)親水性層的紙張或塑料膜。合適的交聯(lián)親水性層可以從采用如下交聯(lián)劑固化的親水性(共)聚合物獲得水解的原硅酸四烷基酯、甲醛、乙二醛或多異氰酸酯。特別優(yōu)選是水解的原硅酸四烷基酯。
可以使用的親水性(共)聚合物包括例如，如下物質(zhì)的均聚物和共聚物乙烯醇、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺或羥甲基甲基丙烯酰胺。使用的(共)聚合物或(共)聚合物混合物的親水性優(yōu)選高于水解到至少60wt％，優(yōu)選80wt％程度的聚醋酸乙烯酯。
交聯(lián)劑的數(shù)量，特別是原硅酸四烷基酯的數(shù)量，優(yōu)選至少為0.2重量份每重量份親水性(共)聚合物，更優(yōu)選1.0重量份-3重量份。
平版印刷基版的交聯(lián)親水性層優(yōu)選也包含增加此層孔隙率和/或機(jī)械強(qiáng)度的材料。用于此目的的膠體二氧化硅可以為平均粒度至多為40nm的膠體二氧化硅的任何市售水分散體。此外，可以使用尺寸大于膠體二氧化硅的惰性粒子，如氧化鋁或二氧化鈦粒子或平均直徑至少為100nm但小于1μm的粒子，它們是其它重金屬氧化物的粒子。這些粒子的引入引起粗糙性，它們作為水在背景區(qū)域中的貯存位置。
根據(jù)此實(shí)施方案的平版印刷基版的交聯(lián)親水性層的厚度可以為0.5-20μm和優(yōu)選0.71-5μm。根據(jù)本發(fā)明使用的合適交聯(lián)親水性層的特定例子公開于EP601240、GB1419512、FR2300354、U.S.專利3,971,660、和U.S.專利4,284,705。
要使用的特別優(yōu)選基材是在其上已經(jīng)加入粘合促進(jìn)層的聚酯膜。用于本發(fā)明的合適粘合促進(jìn)層包括親水性(共)聚合物和膠體二氧化硅，如在EP619524，和EP619525中公開的那樣。優(yōu)選，粘合促進(jìn)層中二氧化硅的數(shù)量為0.2-0.7mg/m2。此外，二氧化硅對(duì)親水性粘合劑的比例優(yōu)選大于1且膠體二氧化硅的表面積優(yōu)選至少為300m2/g。
在本說明書中，術(shù)語“未聚結(jié)的”用于描述聚合物粒子的集合狀態(tài)，該聚合物粒子基本不融合在一起。這與聚結(jié)的聚合物粒子相反，聚結(jié)的聚合物粒子中多個(gè)粒子已經(jīng)基本融合在一起以形成相連整體。
與本發(fā)明相關(guān)使用的疏水性熱塑性聚合物粒子的聚結(jié)溫度優(yōu)選大于35℃，和更優(yōu)選大于45℃。聚合物粒子的聚結(jié)可來自在熱量影響下，聚合物粒子的軟化或熔融。熱塑性疏水性聚合物的聚結(jié)溫度的特定上限應(yīng)當(dāng)?shù)陀跓崴苄跃酆衔锏姆纸鉁囟?。?yōu)選聚結(jié)溫度至少低于聚合物粒子分解溫度10℃。當(dāng)使聚合物粒子承受大于它們聚結(jié)溫度的溫度時(shí)，它們變成無定形疏水性附聚物使得疏水性粒子不能由水或含水液體除去。
用于本發(fā)明的Tg大于40℃的疏水性熱塑性聚合物粒子的具體例子，優(yōu)選是聚氯乙烯、聚乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酯，聚丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸酯等，其共聚物或混合物。更優(yōu)選使用聚甲基丙烯酸甲酯或其共聚物。特別優(yōu)選是聚苯乙烯自身或取代苯乙烯的聚合物，最特別是聚苯乙烯共聚物或聚丙烯酸酯。分散體中疏水性熱塑性聚合物的重均分子量可以為5,000-1,000,000g/mol。
分散體中疏水性熱塑性聚合物的粒度可以為0.01μm-30μm，更優(yōu)選0.01μm-3μm和最優(yōu)選0.02μm-0.25μm。疏水性熱塑性聚合物粒子存在于可成像涂料的液體中。
制備熱塑性聚合物的含水分散體的合適方法包括如下步驟(a)在沸點(diǎn)小于100℃的有機(jī)水不互溶性溶劑中溶解疏水性熱塑性聚合物，(b)在水或含水介質(zhì)中分散溶液和
(c)蒸發(fā)有機(jī)溶劑以除去它。
或者它可以由在U.S.專利3,476,937中公開的方法制備。
包含在圖像形成層中的疏水性熱塑性聚合物分散體的數(shù)量?jī)?yōu)選為20wt％-95wt％和更優(yōu)選40wt％-90wt％和最優(yōu)選50wt％-85wt％。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，可以將可成像涂料涂敷到平版印刷基版上而后者位于印刷機(jī)上。平版印刷基版可以是印刷機(jī)的整體部分或它可以可除去地安裝在印刷機(jī)上。在此實(shí)施方案中，可以通過與印刷機(jī)整體的固化單元固化可成像涂料，如由Gelbart在U.S.專利5,713,287中公開的那樣。
或者，可以在將完全可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體裝載在印刷機(jī)的印刷滾筒上之前，將可成像涂料涂敷到平版印刷基版上且固化。在如下情況下此狀況適合其中單獨(dú)從印刷機(jī)制備平版印刷板或印刷機(jī)滾筒具有平版印刷表面而不安裝到印刷機(jī)上。
術(shù)語“固化”在此理解為包括可成像介質(zhì)的硬化，特別包括其干燥，有或沒有引入的聚合物的交聯(lián)。
在涂敷可成像涂料到平版印刷基版之前，可以處理平版印刷基版以增強(qiáng)可成像涂料的顯影性或粘合。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，通過涂料中熱量的空間相應(yīng)成像式產(chǎn)生的方式使涂料的可成像材料被成像式轉(zhuǎn)換，以形成聚結(jié)疏水性聚合物粒子的區(qū)域。
成像工藝自身可以通過掃描的激光輻射，如由Gelbart在U.S.專利5,713,287中所述。選擇激光的波長(zhǎng)和轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)的吸收范圍以彼此匹配。此工藝可以在印刷機(jī)外進(jìn)行，如在板設(shè)置機(jī)上那樣，或在印刷機(jī)上進(jìn)行，如在印刷機(jī)上數(shù)字技術(shù)中那樣。
用于驅(qū)動(dòng)聚合物粒子的聚結(jié)工藝的熱量由“轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)”產(chǎn)生，轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)在此定義為具有將輻射轉(zhuǎn)換為熱量性質(zhì)的物質(zhì)。在此寬定義內(nèi)，特定的術(shù)語“可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體”用于描述特定子集的平版印刷前體，其中通過熱量的空間相應(yīng)成像式產(chǎn)生的方式使涂料的可成像材料被成像式轉(zhuǎn)換，以形成聚結(jié)疏水性聚合物粒子的區(qū)域。聚結(jié)疏水性聚合物粒子的此區(qū)域因此是這樣的區(qū)域，平版印刷油墨會(huì)粘合到其上用于隨后印刷的目的。
當(dāng)成像式曝露要由激光進(jìn)行時(shí)，需要組合物中存在的轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)在激光波長(zhǎng)下具有高吸光度。這樣的物質(zhì)公開于JOEM手冊(cè)2，用于二極管激光器的染料的吸收光譜(Matsuoka，Ken，bunshinShuppan，1990)，以及二十世紀(jì)九十年代的官能著色材料的開發(fā)和市場(chǎng)傾向，2，2.3章(CMC Editorial Department，CMC，1990)?？赡芪镔|(zhì)的例子為多次甲基類型著色材料、酞菁類型著色材料、二硫醇金屬配合物鹽類型著色材料、蒽醌類型著色材料、三苯基甲烷類型著色材料、偶氮類型分散染料，和分子間CT著色材料。代表性例子包括N-[4-[5-(4-二甲基氨基-2-甲基苯基)-2，4-亞戊二烯基]-3-甲基-2，5-環(huán)己二烯-1-亞基]-N，N-二甲基乙酸銨、N-[4-[5-(4-二甲基氨基苯基)-3-苯基-2-戊烯-4-in-1-亞基]-2，5-環(huán)己二烯-1-亞基]-N，N-二甲基高氯酸銨、雙(二氯苯-1，2-二硫醇)鎳(2∶1)四丁基銨和聚乙烯基咔唑-2，3-二氰基-5-硝基-1，4-萘并醌配合物。
炭黑，其它黑體吸收劑，和其它紅外吸收材料，染料或顏色也可用作熱轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)，特別是在800-1100nm和特別是800-850nm處具有更高的紅外吸收/轉(zhuǎn)換水平。
可以用作光對(duì)熱量轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)的一些具體商業(yè)產(chǎn)品包括Pro-jet830NP(商標(biāo))，購(gòu)自Avecia of Blackley，Lancashire，U.K.的改性銅酞菁，和ADS 830A和830WS(商標(biāo))，購(gòu)自加拿大，魁北克，蒙特利爾的American Dye Source Inc.的紅外吸收染料。
將有機(jī)酸用于輻射敏感涂層，該有機(jī)酸由于它們?cè)谒?、水溶液或印刷機(jī)潤(rùn)版液中的溶解度而被選擇。使用的有機(jī)酸濃度足以使未曝露的分散體更能透過水或潤(rùn)版液而同時(shí)可以由潤(rùn)版液從聚結(jié)區(qū)域萃取。在操作中，由于有機(jī)酸的存在，非聚結(jié)區(qū)域(在成像過程中未曝露的)容易顯影。然而，在印刷運(yùn)行的連續(xù)期間，由于有機(jī)酸在潤(rùn)版液中的溶解度，其緩慢地被從涂料的聚結(jié)區(qū)域中萃取出來。結(jié)果是聚結(jié)區(qū)域變成更為疏水性的。有機(jī)酸的浸出增強(qiáng)了板在它的整個(gè)運(yùn)行期間的長(zhǎng)期耐用性。
有機(jī)酸的功能使得它應(yīng)當(dāng)基本溶于要涂敷的分散體。除溶解度特性以外，有機(jī)酸也應(yīng)當(dāng)能夠促進(jìn)涂層未照射部分由潤(rùn)版液的脫除，因此增強(qiáng)涂層未照射部分的顯影性。此外，有機(jī)酸必須能夠從聚結(jié)圖像萃取，因此在印刷運(yùn)行期間保持圖像區(qū)域的耐用性和增加圖像耐由膠版粉末(offset powder)或其它印刷機(jī)室化學(xué)品磨損的性能。
引入有機(jī)酸的進(jìn)一步增強(qiáng)特征在于它允許要使用的聚合物具有比迄令為止可以使用的更低聚結(jié)溫度。這具有增加系統(tǒng)對(duì)激光轉(zhuǎn)換敏感性的有益效果。
這樣有機(jī)酸的優(yōu)選濃度為干燥聚合物重量的0.1-100％w/w，更優(yōu)選10-80％和最優(yōu)選0.2-50％。光對(duì)熱轉(zhuǎn)換材料的優(yōu)選范圍為干燥聚合物重量的0.25-10％，和該濃度更優(yōu)選為0.5-6％。
有機(jī)酸可以是兩種或多種有機(jī)酸的混合物，和這樣的混合物可能以比任何一種有機(jī)酸會(huì)建議的更為改進(jìn)方式協(xié)同進(jìn)行。相似地，當(dāng)單獨(dú)使用時(shí)，形成混合物一部分的有機(jī)酸可能未必能以所需方式進(jìn)行。
除有機(jī)酸外，也可在輻射敏感涂層中摻入無機(jī)鹽或金屬配合物或二者。在加入無機(jī)鹽或金屬配合物的情況下，由于它們?cè)谒?、水溶液或印刷機(jī)潤(rùn)版液中的溶解度而選擇。使用的鹽或金屬配合物的濃度足以使未曝露的分散體更能透過水或潤(rùn)版液而同時(shí)仍可以由潤(rùn)版液從聚結(jié)區(qū)域萃取。該鹽或金屬配合物應(yīng)當(dāng)在要被涂敷的分散體中是基本可溶的。該鹽或金屬配合物必須能從聚結(jié)圖像萃取，因此在印刷運(yùn)行期間保持圖像區(qū)域的耐用性和增加圖像耐由膠版粉末或其它印刷機(jī)室化學(xué)品磨損的性能。
無機(jī)鹽優(yōu)選為水溶性金屬鹽，并優(yōu)選堿金屬鹽。合適鹽的例子包括乙酸鈉、碳酸鉀、乙酸鋰和偏硅酸鈉。優(yōu)選的鹽濃度為聚合物粒子的2-50wt％，更優(yōu)選為10-40wt％。
金屬配合物是水溶性金屬配合物或水互溶性金屬配合物。合適金屬配合物的例子包括金屬乙酰丙酮酸鹽，如乙酰丙酮酸鋅、鈷、銅和鋁；和金屬酞菁四磺酸、四鈉鹽、優(yōu)選金屬配合物的濃度為干燥聚合物重量的0.2-50wt％。
上述工藝并不用于限制本發(fā)明的范圍，但用于為從業(yè)者提供洞察本發(fā)明益處的手段。
由于涂敷的前體對(duì)輻射的成像式曝露，部分涂層區(qū)域被照射和部分區(qū)域未被照射?？梢噪S后在曝露之后使用含水介質(zhì)顯影可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體。在這樣的顯影期間，聚結(jié)疏水性聚合物粒子的區(qū)域不允許水或含水介質(zhì)滲透它或粘合到它上，而涂層的未照射區(qū)域可以容易地使用含水介質(zhì)如潤(rùn)版液而洗滌掉。再次，如由Gelbart在U.S.專利5,713,287中描述的那樣，該工藝可以在印刷機(jī)上作為印刷機(jī)上數(shù)字技術(shù)方案的一部分而進(jìn)行。
在隨后采用油基平版印刷油墨涂墨期間，可成像涂料的照射區(qū)域會(huì)是平版印刷油墨粘合到其上的區(qū)域。這使得對(duì)于印刷目的的涂墨表面的隨后使用成為可能。
盡管本發(fā)明非常直接涉及平版印刷板的制造，但它在印刷機(jī)上加工環(huán)境中具有特定意義。在完全在印刷機(jī)上加工的情況下，其中將可成像介質(zhì)噴淋到印刷滾筒上的板上，或甚至噴淋到印刷滾筒自身上，存在相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)，所有這些要由任何可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體滿足，該前體要滿足工業(yè)需要。本發(fā)明的可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體滿足這些標(biāo)準(zhǔn)。
第一，形成本發(fā)明可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體的可成像介質(zhì)具有可噴淋的稠度。這是對(duì)于介質(zhì)向平版印刷基版的印刷機(jī)上應(yīng)用所要求的。
其次，包含在本發(fā)明中的可成像介質(zhì)也能夠固化而沒有交聯(lián)，使得未照射的可成像介質(zhì)可以由含水介質(zhì)除去。
本發(fā)明的可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體也顯示對(duì)感興趣的光波長(zhǎng)的良好敏感性，這由加入到可成像介質(zhì)中的光對(duì)熱量轉(zhuǎn)換材料確定。在對(duì)這樣輻射的成像式曝露時(shí)，存在疏水性聚合物粒子的良好聚結(jié)以產(chǎn)生相應(yīng)于圖像的疏水性聚合物區(qū)域。照明和聚結(jié)的區(qū)域明顯地比平版印刷基版更為疏水性，較好地粘合到它上，且并不在含水介質(zhì)中洗滌掉。
相對(duì)比，在可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體上的相同可成像介質(zhì)的未照射區(qū)域，容易由含水介質(zhì)洗滌掉。在可成像介質(zhì)照射和未照射區(qū)域之間的可除去性的此差異確定了基本對(duì)比度，和因此的本發(fā)明可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體和平版印刷原版的效力。
盡管滿足所有以上標(biāo)準(zhǔn)，本發(fā)明的可熱換平版印刷前體進(jìn)一步展示，在疏水性聚合物粒子的聚結(jié)時(shí)，足夠的耐用性以承受實(shí)際平版膠印的嚴(yán)格要求。這是關(guān)鍵因素，其中現(xiàn)有可熱轉(zhuǎn)換平版印刷介質(zhì)并不擅長(zhǎng)。
實(shí)施例以下實(shí)施例描述了根據(jù)本發(fā)明制備的可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體和原版。在這些實(shí)施例中，材料提供如下Flexbond 289(商標(biāo))是購(gòu)自Air Products and ChemicalsInc.，Allentown，賓夕法尼亞，美國(guó)的苯乙烯/丙烯酸類膠乳。
Rhoplex WL51(商標(biāo))是購(gòu)自Rohm & Haas，Philadelphia，賓夕法尼亞，美國(guó)的苯乙烯/丙烯酸類膠乳。
ADS 830A(商標(biāo))是購(gòu)自加拿大，魁北克，蒙特利爾American DyeSource的紅外敏化染料。
丙二酸、D，L乳酸和檸檬酸從Milwaukee，威斯康星，美國(guó)的Aldrich Chemical Co.Inc.獲得。
乙醇從加拿大，安大略，Mississauga的VWR Canlab獲得。
粒狀、陽(yáng)極化鋁從美國(guó)，麻薩諸塞，South Hadley的PrecisionLithograining獲得。
Trendsetter板定形機(jī)是加拿大，Burnaby，B.C.的Creo Inc.的產(chǎn)品。
為作為參考和評(píng)價(jià)本發(fā)明的相對(duì)效率，采用有意地省略一種關(guān)鍵組分的方式制備平版印刷元件。將6g的Rhoplex WL-91，12g在乙醇中1wt％的ADS 830A，44g去離子水混合和將獲得的乳液涂敷到粒狀陽(yáng)極化鋁上。在烘箱中在60℃下干燥涂料1分鐘。當(dāng)涂料干燥時(shí)，獲得0.9g/m2的涂料重量。使用Creo Inc.Trendsetter激光板定形機(jī)采用830nm光將板成象。采用500mJ/cm2在12瓦下進(jìn)行曝露。在曝露之后，采用城鎮(zhèn)水洗滌板，未曝露的聚合物并不在非圖像區(qū)域中洗滌掉。清楚地，此方案導(dǎo)致的結(jié)果是并不生產(chǎn)有用的可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體。
與此結(jié)果相反，如下實(shí)施例用于描述本發(fā)明的實(shí)施方案。
實(shí)施例1將6g的Flexbond 289，12g在水中5wt％丙二酸，12g在乙醇中1wt％的ADS 830A，36g去離子水混合。pH值測(cè)量為2.06。將混合物涂敷到粒狀、陽(yáng)極化鋁上。在烘箱中在60℃下干燥涂料1分鐘。板上乳液的涂料重量是0.9g/m2。使用Trendsetter激光板定形機(jī)采用在830nm下的輸出將板成象。使用的曝露是500mJ/cm2與15瓦功率。將成象樣品安裝到Ryobi單色印刷機(jī)上，采用潤(rùn)版液潤(rùn)濕板30轉(zhuǎn)和然后將油墨涂敷到板上，在涂敷紙上印刷2,000印數(shù)。
實(shí)施例2將6g的Flexbond 289，12g在水中5wt％的DL-乳酸，12g在乙醇中1wt％的ADS 830A，36g去離子水混合。獲得的混合物的pH值為2.31。將混合物涂敷到粒狀、陽(yáng)極化鋁上。在烘箱中在60℃下干燥涂料1分鐘和獲得0.9g/m2的干燥涂料重量。使用Trendsetter激光板定形機(jī)采用在830nm下的輸出將板成象。使用的曝露是在15瓦下的500mJ/cm2。將成象樣品安裝到Ryobi單色印刷機(jī)上，在將油墨涂敷到板上之前采用潤(rùn)版液潤(rùn)濕板30轉(zhuǎn)。在涂敷紙上印刷2,000印數(shù)。
實(shí)施例3將6g的Rhoplex WL-51，12g在水中5wt％檸檬酸，12g在乙醇中1wt％的ADS 830A，36g去離子水混合。獲得的乳液的pH值為3.20，將乳液涂敷到粒狀、陽(yáng)極化鋁上。在烘箱中在60℃下干燥涂料1分鐘，獲得的板的涂料重量為0.9g/m2。使用Trendsetter激光板定形機(jī)采用在830nm下的輸出將板成象。在15瓦下使用500mJ/cm2進(jìn)行曝露。將成象樣品安裝到Ryobi單色印刷機(jī)上，在將油墨涂敷到板上之前采用潤(rùn)版液潤(rùn)濕板30轉(zhuǎn)。在涂敷紙上印刷2,000印數(shù)。
實(shí)施例4
將1g的Rhoplex WL-91，2g在水中5％w/w乙二胺四乙酸、四鈉鹽水合物，2g在乙醇中1％w/w的ADS 830A溶液，和4g去離子水混合和將獲得的乳液涂敷到粒狀、陽(yáng)極化鋁板上。在烘箱中在60℃下干燥涂料1分鐘。一旦干燥獲得0.9g/m2的涂料重量。將板安裝到單色SM74(Heidelberg Druckmaschinen，德國(guó))上和采用Creo Inc.印刷機(jī)上數(shù)字激光曝露設(shè)備，使用830nm光成象。在500mJ/cm2和15瓦下進(jìn)行曝露。在曝露之后，采用潤(rùn)版液洗滌板20秒，并然后使其干燥。一旦檢查圖像，在施加油墨輥之前潤(rùn)濕板2轉(zhuǎn)。當(dāng)在未涂敷的循環(huán)紙上印刷時(shí)，獲得一千印數(shù)。
實(shí)施例5將1g的Xenacryl 2651，2g在水中5％w/w乙二胺四乙酸、四鈉鹽水合物，2g在水中1％w/w的830WS溶液，和4g去離子水混合和將獲得的乳液涂敷到粒狀、陽(yáng)極化鋁板上。在烘箱中在60℃下干燥涂料1分鐘。一旦干燥獲得0.9g/m2的涂料重量。將板安裝到單色SM74(Heidelberg Druckmaschinen，德國(guó))上和采用Creo Inc.印刷機(jī)上數(shù)字激光曝露設(shè)備，使用830nm光成象。在500mJ/cm2和15瓦下進(jìn)行曝露。在曝露之后，采用潤(rùn)版液洗滌板20秒和隨后使板干燥。一旦檢驗(yàn)圖像，在施加油墨輥之前潤(rùn)濕板2轉(zhuǎn)。當(dāng)在未涂敷的循環(huán)紙上印刷時(shí)，獲得一千印數(shù)。
實(shí)施例6將1g的Rhoplex WI-91，2g在水中5％w/w銅(II)酞菁四磺酸、四鈉鹽，0.5g在水中1％w/w的830WS溶液，和4g去離子水混合和將獲得的乳液涂敷到粒狀、陽(yáng)極化鋁板上。在烘箱中在60℃下干燥涂料1分鐘。一旦干燥獲得0.9g/m2的涂料重量。將板安裝到單色SM74(Heidelberg Druckmaschinen，德國(guó))上和采用Creo Inc.印刷機(jī)上數(shù)字激光曝露設(shè)備，使用830nm光成象。在500mJ/cm2和15瓦下進(jìn)行曝露。在曝露之后，采用潤(rùn)版液洗滌板20秒和隨后使板干燥。一旦檢驗(yàn)圖像，在施加油墨輥之前潤(rùn)濕板2轉(zhuǎn)。當(dāng)在未涂敷的循環(huán)紙上印刷時(shí)，獲得一千印數(shù)。
權(quán)利要求
1.一種可使用含水介質(zhì)顯影的可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體，該前體包括a)親水性平版印刷基版，b)在該親水性平版印刷基版表面上的輻射敏感涂層，該涂層包括(i)疏水性熱塑性聚合物的未聚結(jié)粒子，(ii)有機(jī)酸，和(iii)能夠?qū)⑤椛滢D(zhuǎn)換為熱量的轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的前體，其中該輻射是光。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的前體，其中該光是紅外線。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的前體，其中該疏水性熱塑性聚合物選自如下的一種或多種聚合物和它們的相關(guān)共聚物聚苯乙烯、取代聚苯乙烯的聚合物、聚乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酯、聚丙烯腈。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的前體，其中該轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)包括炭黑、顏料和染料的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的前體，其中該染料包括紅外吸收染料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的前體，其中該有機(jī)酸是水溶性有機(jī)酸或水互溶性有機(jī)酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的前體，其中該親水性平版印刷基版是如下的一種金屬化的塑料片、處理的鋁板、無套管印刷機(jī)滾筒、印刷機(jī)滾筒套管、和在其上含有交聯(lián)親水性層的柔性載體。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的前體，其中該無套管印刷機(jī)滾筒和該印刷機(jī)滾筒套管是無縫的。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的前體，其中該平版印刷基版的表面是陽(yáng)極化鋁。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的前體，其中該涂層包括兩個(gè)或多個(gè)層和該轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)在與疏水性熱塑性聚合物的未聚結(jié)粒子相同的層中存在。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的前體，其中該有機(jī)酸包括如下物質(zhì)的一種a)丙二酸，b)DL-乳酸，c)檸檬酸，d)乙二胺四乙酸、四鈉鹽水合物，和e)金屬酞菁四磺酸、四鈉鹽。
13.根據(jù)權(quán)利要求8的前體，其中該涂層進(jìn)一步包括金屬配合物和無機(jī)鹽的至少一種。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的前體，其中該無機(jī)鹽是水溶性金屬鹽。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的前體，其中該金屬鹽是堿金屬鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求8的前體，其中該親水性平版印刷基版是含有交聯(lián)親水性層的柔性載體。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的前體，其中該親水性層包括用交聯(lián)劑固化的親水性聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的前體，其中該親水性層進(jìn)一步包括一種或多種膠體二氧化硅，氧化鋁，二氧化鈦和重金屬氧化物。
19.根據(jù)權(quán)利要求8的前體，其中該疏水性熱塑性聚合物粒子的聚結(jié)溫度高于35℃。
20.根據(jù)權(quán)利要求8的前體，其中該疏水性熱塑性聚合物粒子的粒徑為0.01-30μm。
21.一種由如下方式生產(chǎn)的平版印刷原版成象式或成信息式曝露和然后采用含水介質(zhì)顯影權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)的可熱轉(zhuǎn)換平版印刷前體。
全文摘要
一種可熱轉(zhuǎn)換的平版印刷前體包括具有成像涂層的平版印刷基版。該涂層的可成像介質(zhì)包括疏水性熱塑性聚合物的未聚結(jié)粒子、能將輻射轉(zhuǎn)換成熱量的轉(zhuǎn)換劑物質(zhì)、和有機(jī)酸。一種通過如下方法制備的平版印刷原版將所述前體成像式或成信息式曝露于輻射和然后采用含水介質(zhì)顯影該前體以去除涂層的未照射部分。
文檔編號(hào)B41C1/10GK1494481SQ02805644
公開日2004年5月5日 申請(qǐng)日期2002年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月23日
發(fā)明者J·W·谷丁, J·艾曼斯, 于義松, K·拉德馬施爾, Jw 申請(qǐng)人:科里奧公司