專(zhuān)利名稱(chēng)::減反射材料及具備該減反射材料的電子圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種減反射材料及具備該減反射材料的電子圖像顯示裝置。本發(fā)明的減反射材料可使視感度波長(zhǎng)范圍(光線波長(zhǎng)500650nm)內(nèi)的反射率固定(以下,稱(chēng)為反射率的平緩化),抑制涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均。
背景技術(shù):
:近年來(lái),電子顯示器被廣泛用于電視、監(jiān)視器。尤其是顯示器進(jìn)一步薄型化、大型化,電漿顯示器(PD)、液晶顯示器(LCD)、有機(jī)EL顯示器(OELD)等倍受矚目。為提高視認(rèn)性而對(duì)該等大型顯示器實(shí)施防反射處理的同時(shí),為解決色彩重現(xiàn)性問(wèn)題還需要采用著色少的減反射材料。例如,提出有可顯示無(wú)多余影像及著色、高畫(huà)質(zhì)的診斷圖像的醫(yī)療用顯示器(例如,參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。該醫(yī)療用顯示器所采用的防反射膜具有透明支持體、設(shè)置在其上的保護(hù)層以及設(shè)置在該保護(hù)層上的防反射層,該防反射層由3層形成,自透明支持體側(cè)開(kāi)始,依次為中折射率層、高可撓性層及低可撓性層。CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下正反射光的色彩度"*值、M值)等被設(shè)定在特定范圍內(nèi)。再者,本專(zhuān)利申請(qǐng)人提出有如下減反射材料,即在透明樹(shù)脂薄膜上設(shè)置保護(hù)層,再在該保護(hù)層上設(shè)置減反射層(例如,參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。若采用該減反射材料,光線波長(zhǎng)500650nm的反射率振幅之差的最大值被設(shè)定為1%以下,C正標(biāo)準(zhǔn)光源D65下視感度反射率被設(shè)定為2%以下,CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下ab色度Cah^二((a*)2+(b*)2}1/2被設(shè)定為10以下。日本特開(kāi)2004-295055號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)、第5頁(yè)及第18頁(yè))[專(zhuān)利文獻(xiàn)2]日本特開(kāi)2006-116754號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)、第3頁(yè)及第12頁(yè))然而,專(zhuān)利文獻(xiàn)l所揭示的防反射膜中,防反射層(減反射層)為3層結(jié)構(gòu),減反射特性?xún)?yōu)秀,但視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)反射率變化較大,不固定(平緩)。即,防反射層易發(fā)生膜厚變動(dòng),該膜厚變動(dòng)會(huì)造成著色不均,無(wú)法充分發(fā)揮減少著色的效果。又,專(zhuān)利文獻(xiàn)2所記載的減反射材料中,減反射層由高折射率層與低折射率層構(gòu)成時(shí),兩者膜厚比為1.01.1(專(zhuān)利文獻(xiàn)2的實(shí)施例4及實(shí)施例7)。因此,若采用專(zhuān)利文獻(xiàn)2的減反射材料,視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)相對(duì)于光線波長(zhǎng)的反射率的光譜變動(dòng)變大,難以使反射率固定。由于此種差異,導(dǎo)致無(wú)法抑制減反射材料的著色不均。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的在于提供一種減反射材料及具備該減反射材料的電子圖像顯示裝置,該減反射材料可使視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率固定,抑制涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均。本發(fā)明的第1技術(shù)方案的減反射材料是在透明樹(shù)脂薄膜上至少依次層疊有保護(hù)層、第1光學(xué)干涉層、第2光學(xué)干涉層。其技術(shù)要點(diǎn)在于上述第1光學(xué)干涉層的折射率高于保護(hù)層的折射率,兩者折射率之差為0.010.05,且第2光學(xué)干涉層的折射率低于第1光學(xué)干涉層的折射率,第1光學(xué)干涉層的膜厚/第2光學(xué)干涉層的膜厚的比率為1.61.8。本發(fā)明的第2技術(shù)方案的減反射材料是在本發(fā)明的第1技術(shù)方案中,光線波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值為1%以下,且基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8729的ab色度Cab*={(a*)2+(b*)2}1/2為5以下。本發(fā)明的第3技術(shù)方案的減反射材料是在本發(fā)明的第1或第2技術(shù)方案中,基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8701的視感度反射率Y為1.5%以下。本發(fā)明的第4技術(shù)方案的電子圖像顯示裝置是在顯示器前面具備第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案所述的減反射材料。根據(jù)本發(fā)明,可發(fā)揮如下效果。根據(jù)第1技術(shù)方案的減反射材料,第1光學(xué)干涉層的折射率高于保護(hù)層的折射率,兩者折射率之差為0.010.05,且第2光學(xué)干涉層的折射率被設(shè)定為低于第1光學(xué)干涉層的折射率,第1光學(xué)干涉層的膜厚/第2光學(xué)干涉層的膜厚的比率被設(shè)定為1.61.8。因此,可使視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)減反射材料的反射率(反射光譜)接近固定(平緩化),抑制相對(duì)于光線波長(zhǎng)的反射光譜的變動(dòng)。從而可使視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率固定,抑制涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均。根據(jù)第2技術(shù)方案的減反射材料,光線波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值為1%以下,且基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8729的ab色度Cal^二《(a*)2+(b*)2}1/2為5以下。因此,除具備第1技術(shù)方案的效果外,還可有效抑制透明樹(shù)脂薄膜與保護(hù)層的折射率差引發(fā)的干涉不均,并可抑制由包含第1光學(xué)干涉層及第2光學(xué)干涉層的減反射層的結(jié)構(gòu)帶來(lái)的著色。根據(jù)第3技術(shù)方案的減反射材料,基于JISZ8720的C正標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8701的視感度反射率Y為1.5%以下。因此,除具備第l或第2技術(shù)方案的效果外,由于視感度反射率低,故可提供可視性更優(yōu)秀的減反々m'i-iu第4技術(shù)方案的電子圖像顯示裝置是在顯示器前面具備上述減反射材料。因此,可在電子圖像顯示裝置中發(fā)揮第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案的減反射材料的效果。圖1是表示實(shí)施方式的減反射材料的結(jié)構(gòu)的概要剖面圖。圖2是表示減反射材料的其他方式的概要剖面圖。圖3(a)是表示實(shí)施例1的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(b)是表示比較例l的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(c)是表示實(shí)施例2的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(d)是表示比較例2的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(e)是表示實(shí)施例3的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(f)是表示比較例3的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(g)是表示實(shí)施例4的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(h)是表示比較例4的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(0是表示實(shí)施例5的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖;圖3(j)是表示比較例5的光線波長(zhǎng)與反射率的關(guān)系的光譜圖。附圖標(biāo)記的說(shuō)明10:減反射材料11:透明樹(shù)脂薄膜12:保護(hù)層13:減反射層13a:第l光學(xué)干涉層13b:第2光學(xué)干涉層具體實(shí)施例方式以下,詳述本發(fā)明最佳實(shí)施方式。〔減反射材料〕如圖1所示,本實(shí)施方式的減反射材料10是在透明樹(shù)脂薄膜11上至少依次層疊有保護(hù)層12、作為減反射層13的第1光學(xué)干涉層13a、同樣作為減反射層13的第2光學(xué)干涉層13b。第1光學(xué)干涉層13a的折射率高于保護(hù)層12的折射率,兩者折射率之差為0.010.05,且第2光學(xué)干涉層13b的折射率低于第1光學(xué)千涉層13a的折射率,第1光學(xué)干涉層13a的膜厚/第2光學(xué)干涉層13b的膜厚的比率為1.61.8。使第1光學(xué)干涉層13a的折射率高于保護(hù)層12的折射率,將兩者折射率之差設(shè)定為0.010.05,且使第2光學(xué)干涉層13b的折射率低于第1光學(xué)干涉層13a的折射率,將第1光學(xué)干涉層13a的膜厚/第2光學(xué)干涉層13b的膜厚的比率設(shè)定為1.61.8。通過(guò)該結(jié)構(gòu),可抑制反射率的變動(dòng),實(shí)現(xiàn)反射率的平緩化,抑制著色不均。從而可有效抑制膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均。再者,減反射材料10在視感度波長(zhǎng)范圍(光線波長(zhǎng)500650nm)的區(qū)域內(nèi)反射率振幅之差的最大值較好的是1%以下,更好的是0.5%以下。若該最大值大于1%,則由透明樹(shù)脂薄膜11與保護(hù)層12的折射率差所產(chǎn)生的干涉不均明顯,難以抑制著色不均,故不理想。另夕卜,該最大值的下限值為0.1%左右。且,基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8729的ab色度(3北*二{(a*)2+(b*)2}1/2較好的是5以下,更好的是4以下。若該值超過(guò)5,則難以抑制著色不均,故不理想。另外,該值的下限值為O.l左右。此外,基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,減反射材料10基于JIS6Z8701的視感度反射率Y較好的是1.5%以下,更好的是1.0%以下。若視感度反射率Y超過(guò)1.5y。,則反射變大,電子圖像顯示裝置的圖像可視性降低,故不理想。另外,視感度反射率Y的下限值為0.1。/。左右。如圖2所示,作為減反射材料10,也可為在透明樹(shù)脂薄膜11與保護(hù)層12之間設(shè)有黏著層14的結(jié)構(gòu)。(透明樹(shù)脂薄膜ll)首先,針對(duì)透明樹(shù)脂薄膜11進(jìn)行說(shuō)明。該透明樹(shù)脂薄膜11較好的是折射率(n)在1.451.70范圍內(nèi)。作為形成折射率稍低(1.451.55)的透明樹(shù)脂薄膜ll的透明樹(shù)脂基材,可列舉出例如三醋酸纖維素(TAC、n=1.48)等醋酸纖維素(乙酸纖維素)、丙烯酸樹(shù)脂(AC、n=1.50)等。又,作為折射率稍高(1.551.70)的透明樹(shù)脂基材,可列舉出例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET、n=1.65)等聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯(PC、n=1.59)、聚芳酯(PAR、n=1.60)及聚醚砜(PES、n=1.65)等。其中,出于成形容易性及獲取容易性方面考慮,作為折射率稍低的透明樹(shù)脂薄膜U,較好的是TAC薄膜,作為折射率稍高的透明樹(shù)脂薄膜ll,較好的是PET薄膜。又,透明樹(shù)脂薄膜ll的膜厚較好的是25400um,更好的是40200ym。若其膜厚低于25um或超過(guò)400um,則在制造及使用減反射材料10時(shí),使用性降低,故不理想。上述透明樹(shù)脂薄膜ll中可含有各種添加劑。作為該添加劑,例如可列舉出紫外線吸收劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、可塑劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑等。(保護(hù)層12)繼而,針對(duì)保護(hù)層12進(jìn)行說(shuō)明。保護(hù)層12的折射率較好的是在1.451.70范圍內(nèi)。若保護(hù)層12的折射率低于1.45或超過(guò)1.70,貝l」由透明樹(shù)脂薄膜11與保護(hù)層12的折射率差所產(chǎn)生的干涉不均會(huì)顯著顯現(xiàn)出來(lái),故不理想。又,保護(hù)層12的膜厚較好的是110um。若保護(hù)層12的膜厚低于1um,則無(wú)法獲得充分的表面強(qiáng)度,故不理想。另一方面,若膜厚超過(guò)IOym,會(huì)產(chǎn)生保護(hù)層12的耐撓性降低等問(wèn)題,故不理想。上述保護(hù)層12的折射率及膜厚若在上述范圍內(nèi),則無(wú)特別限制。作為形成保護(hù)層12的材料,例如可列舉出單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、四乙氧基硅烷等反應(yīng)性硅化合物等的硬化物。在此,(甲基)丙7烯酸酯包括丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯兩者。以下,即便化合物發(fā)生變化,同樣包括兩者。其中,出于兼顧生產(chǎn)性及硬度的觀點(diǎn)考慮,尤其好的是含有紫外線硬化性多官能丙烯酸酯的組合物的聚合硬化物。作為含有紫外線硬化性多官能丙烯酸酯的組合物,并無(wú)特別限制。例如可列舉出二季戊四醇六丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-雙(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)己烷等多官能醇的丙烯酸系衍生物、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、及市場(chǎng)上銷(xiāo)售的作為紫外線硬化性保護(hù)材料等。含有紫外線硬化性多官能丙烯酸酯的組合物中通常還包含其他成分,該其他成分并無(wú)特別限制。作為其他成分,例如可列舉出無(wú)機(jī)或有機(jī)微粒狀填充劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)微粒狀顏料以及其他無(wú)機(jī)或有機(jī)微粒、聚合物、聚合引發(fā)劑、聚合禁止劑、氧化防止劑、分散劑、界面活性劑、光穩(wěn)定劑及均染劑等添加劑等。又,濕式涂布法中,若在成膜后實(shí)施干燥處理,則可添加任意量的溶媒。保護(hù)層12的形成方法并無(wú)特別限制,使用有機(jī)材料時(shí),可利用滾筒式涂布法或擠壓式涂布法等常用的濕式涂布法而形成。所形成的層可根據(jù)需要,通過(guò)加熱或紫外線、電子束等活性能量線的照射,進(jìn)行硬化反應(yīng)。減反射材料10可通過(guò)調(diào)整(控制)第1光學(xué)干涉層13a與第2光學(xué)干涉層13b的折射率及膜厚,實(shí)現(xiàn)反射率的平緩化,較好的是進(jìn)一步將波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值設(shè)為1%以下。以此,可減少由透明樹(shù)脂薄膜11與保護(hù)層12的折射率差所產(chǎn)生的干涉不均,從而可進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果,即可抑制涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均。為此,較好的是進(jìn)而滿足以下必需條件。在此,針對(duì)作為代表性透明樹(shù)脂薄膜11的TAC薄膜與PET薄膜的情形進(jìn)行說(shuō)明。使用TAC薄膜時(shí),重要的是保護(hù)層12的折射率應(yīng)在(TAC薄膜的折射率)±0.03范圍內(nèi)。更好的是,保護(hù)層12的折射率在(TAC薄膜的折射率)±0.02范圍內(nèi)。若保護(hù)層12的折射率超過(guò)(透明樹(shù)脂薄膜ll的折射率)±0.03,則干涉不均較明顯,故不理想。利用濕式涂布法在TAC薄膜上形成保護(hù)層12時(shí),若單獨(dú)使用或在任意溶媒中混合使用可侵蝕TAC薄膜表面的溶媒,例如甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯等時(shí),TAC薄膜與保護(hù)層12的界面混亂,TAC薄膜與保護(hù)層12的8界面的千涉效果被抑制。因此,除上述折射率差的效果外,可更有效地抑制干涉不均。(黏著層14)使用PET薄膜時(shí),較好的是在PET薄膜上,自透明樹(shù)脂薄膜11側(cè)開(kāi)始依次層疊黏著層14及保護(hù)層12,以此減少干涉不均。較好的是PET薄膜、黏著層14及保護(hù)層12的折射率滿足如下關(guān)系PET薄膜的折射率>黏著層14的折射率〉保護(hù)層12的折射率。此時(shí),較好的是依據(jù)所用保護(hù)層12的折射率,調(diào)整黏著層14的折射率及膜厚。保護(hù)層12的折射率為1.451.60時(shí),黏著層14的折射率在{(PET薄膜的折射率)X(保護(hù)層12的折射率)}1/2土0.03范圍內(nèi)調(diào)整,且膜厚在70130nm范圍內(nèi)調(diào)整。黏著層14的折射率較好的是在上述范圍內(nèi),更好的是在{(PET薄膜的折射率)X(保護(hù)層12的折射率)}1/2±0.02范圍內(nèi)。黏著層14的折射率為{(PET薄膜的折射率)X(保護(hù)層12的折射率)}1/2時(shí),最適宜減少干涉不均。又,保護(hù)層12的折射率為1.611.70時(shí),較好的是使黏著層14的膜厚為20nm以下。黏著層14的膜厚更好的是10nm以下。若黏著層14的膜厚超過(guò)20nm,干涉不均明顯,故不理想。上述黏著層14含有高分子黏合劑與微粒。出于賦予良好的黏著性的觀點(diǎn)考慮,高分子黏合劑較好的是聚酯樹(shù)脂及含有惡唑啉基與聚垸醚鏈的丙烯酸樹(shù)脂的混合體。高分子黏合劑較好的是可溶或可分散在水中的,也可使用可溶于含有少許有機(jī)溶劑的水中的。構(gòu)成黏著層14的高分子黏合劑的聚酯樹(shù)脂在黏著層14中的含有比例較好的是595質(zhì)量%,更好的是50卯質(zhì)量%。構(gòu)成黏著層14的高分子黏合劑、含有惡唑啉基與聚烷醚鏈的丙烯酸樹(shù)脂在黏著層14中的含有比例較好的是595質(zhì)量%,更好的是1050質(zhì)量%。若聚酯樹(shù)脂超過(guò)95質(zhì)量%,或含有惡唑啉基與聚烷醚鏈的丙烯酸樹(shù)脂低于5質(zhì)量%,則黏著層14的凝集力降低,與保護(hù)層12的黏著性或黏著層14的黏著力顯現(xiàn)不充分,故不理想。若含有惡唑啉基與聚垸醚鏈的丙烯酸樹(shù)脂超過(guò)95質(zhì)量%,或聚酯樹(shù)脂低于5質(zhì)量%,則與聚酯薄膜的附著性降低,與保護(hù)層12的黏著性不充分,或黏著層14的黏著力顯現(xiàn)不充分。作為構(gòu)成上述黏著層14的微粒,較好的是使用二氧化硅與二氧化鈦的復(fù)合無(wú)機(jī)粒子。該二氧化硅與二氧化鈦的復(fù)合無(wú)機(jī)粒子可任意調(diào)整折射率,且容易調(diào)整折射率。黏著層14的高分子黏合劑與微粒的折射率之差較好的是在0.02以?xún)?nèi),更好的是在0.01以?xún)?nèi)。若該折射率之差超過(guò)0.02,則光線會(huì)因高分子黏合劑與微粒的邊界處折射率之差而大幅度地發(fā)生散射,黏著層14的濁度變高,透明性變差,故不理想。微粒的平均粒徑較好的是40120nm范圍。該平均粒徑大于120nm時(shí),微粒易發(fā)生脫落,另一方面,平均粒徑小于40nm時(shí),有可能無(wú)法獲得充分的潤(rùn)滑性及耐損傷性,故不理想。黏著層14中微粒的含量較好的是0.110質(zhì)量%。若該含量低于0.1質(zhì)量%,則無(wú)法獲得充分的潤(rùn)滑性及耐損傷性,另一方面,若超過(guò)10質(zhì)量%,則黏著層14的凝集力降低,黏著性降低,故不理想。黏著層14中較好的是含有脂肪族蠟,其含量較好的是0.530質(zhì)量%,更好的是110質(zhì)量%。若其含量少于0.5質(zhì)量%,則黏著層14的表面有可能無(wú)法獲得潤(rùn)滑性,故不理想。若多于30質(zhì)量%,則與透明樹(shù)脂薄膜ll或保護(hù)層12的黏著性有可能不充分,故不理想。作為脂肪族蠟的具體例,較好的是巴西棕櫚蠟、堪地里拉蠟、米糠蠟、木蠟、棕櫚蠟、褐煤蠟、地蠟、白蠟、石蠟、聚乙二醇、聚丙二醇等水分散性或水溶性蠟類(lèi)。對(duì)透明樹(shù)脂薄膜11的單面或雙面上涂布上述涂布液,從而將黏著層14設(shè)置在透明樹(shù)脂薄膜11上??稍谌我怆A段實(shí)施涂布,但較好的是在透明樹(shù)脂薄膜ll的制造過(guò)程中實(shí)施,效率較好。作為涂布方法,可采用眾所周知的任意涂布法。例如可列舉出凹版印刷涂布法、滾動(dòng)清刷法、噴涂法、氣動(dòng)刮刀涂法、線棒涂法、浸漬涂布法等。(減反射層13)繼而,針對(duì)減反射層13進(jìn)行說(shuō)明。該減反射層13由第1光學(xué)干涉層13a與第2光學(xué)干涉層13b構(gòu)成。第1光學(xué)干涉層13a的折射率被設(shè)定為高于保護(hù)層12及第2光學(xué)干涉層13b,且第1光學(xué)干涉層13a與保護(hù)層12的折射率差被設(shè)定為0.010.05。該折射率差較好的是0.010.03。若該折射率差小于0.01,則保護(hù)層12與第1光學(xué)干涉層13a的界面的反射光過(guò)弱,故不理想。另一方面,若折射率差大于0.05,則保護(hù)層12與第1光學(xué)干涉層13a的界面的反射光過(guò)強(qiáng),無(wú)法實(shí)現(xiàn)反射率的平緩化,故不理想。進(jìn)而,第2光學(xué)干涉層13b的折射率被設(shè)定為低于第1光學(xué)干涉層13a10的折射率,其折射率較好的是1.281.45。若該折射率低-T1.28,則難以充分地形成硬層,另一方面,若折射率超過(guò)1.45,則尤其是在使用濕式涂布法時(shí)難以獲得充分的減反射效果。繼而,第1光學(xué)干涉層13a的膜厚與第2光學(xué)干涉層13b的膜厚的比率被設(shè)定為第1光學(xué)干涉層13a的膜厚/第2光學(xué)干涉層13b的膜厚=1.61.8。若該膜厚的比率低于1.6及超過(guò)1.8,則膜厚變動(dòng)引發(fā)的反射光譜的變化變大,無(wú)法實(shí)現(xiàn)反射率的平緩化,故不理想。減反射層13的形成方法并無(wú)特別限制,可采用例如干式涂布法、濕式涂布法等方法。該等方法中,出于生產(chǎn)性及生產(chǎn)成本方面考慮,特別好的是濕式涂布法??刹捎帽娝苤臐袷酵坎挤ǎ闪信e出例如滾筒式涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法及浸漬涂布法等代表性方法。其中,出于生產(chǎn)性方面考慮,更好的是滾筒式涂布法等可連續(xù)地形成減反射層13的方法。構(gòu)成第1光學(xué)干涉層13a的材料并無(wú)特別限制,可使用無(wú)機(jī)材料或有機(jī)材料。作為無(wú)機(jī)材料,可列舉出例如氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、氧化鋁、氧化鉭、氧化釔、氧化鐿、氧化鋯、氧化銦錫、含銻氧化錫等微粒。特別好的是氧化銦錫、含銻氧化錫等導(dǎo)電性微粒,可降低表面電阻率,并可賦予抗靜電功能。另一方面,作為有機(jī)材料,可使用例如將含有聚合性單體的組合物聚合硬化的材料等,且該聚合性單體具有莽骨架。作為構(gòu)成第2光學(xué)干涉層13b的材料,可使用氧化硅、氟化鑭、氟化鎂、氟化鈽等無(wú)機(jī)物、含氟有機(jī)化合物或其混合物、或者含有含氟有機(jī)化合物的聚合物的組合物。又,可將不含氟的單體(簡(jiǎn)稱(chēng)非氟系單體)或聚合物用作黏合劑。其中,特別好的是氧化硅系微粒、尤其是中空氧化硅系微?;蚝袡C(jī)化合物,其折射率低。作為中空氧化硅系微粒,可列舉出例如外殼內(nèi)部具有空洞的、多孔質(zhì)二氧化硅微粒。微粒的平均粒徑較好的是不要過(guò)多地超過(guò)第2光學(xué)干涉層13b的膜厚,特別好的是O.lum以下。若平均粒徑變大,會(huì)發(fā)生散射,濁度上升,不適宜用作減反射材料10。又,可根據(jù)需要,利用各種偶合劑等對(duì)微粒表面進(jìn)行修飾。作為各種偶合劑,例如可列舉出經(jīng)有機(jī)取代的硅化合物、鋁、鈦、鋯、銻等金屬烷氧化物、有機(jī)酸鹽等。尤其是,可通過(guò)(甲基)丙烯醯基等反應(yīng)性基對(duì)表面進(jìn)行修飾,從而形成高硬度膜。上述含氟有機(jī)化合物并無(wú)特別限制,可列舉出例如含氟單官能(甲基)丙烯酸酯、含氟多官能(甲基)丙烯酸酯、含氟衣康酸酯、含氟馬來(lái)酸酯、含氟硅化合物等單體及該等聚合物等。其中,出于反應(yīng)性觀點(diǎn)考慮,較好的是含氟(甲基)丙烯酸酯,出于硬度及折射率方面考慮,最好的是含氟多官能(甲基)丙烯酸酯。使該等含氟有機(jī)化合物硬化,即可形成低折射率且高硬度的第2光學(xué)干涉層13b。作為含氟單官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉出例如1-(甲基)丙烯醯氧基-l-全氟垸基甲烷、1-(甲基)丙烯醯氧基-2-全氟垸基乙烷等。全氟烷基可列舉出碳數(shù)18的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的。作為含氟多官能(甲基)丙烯酸酯,較好的是含氟2官能(甲基)丙烯酸酯、含氟3官能(甲基)丙烯酸酯及含氟4官能(甲基)丙烯酸酯。作為含氟2官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉出例如1,2-二(甲基)丙烯醯氧基-3-全氟垸基丁烷、2-羥基-lH,lH,2H,3H,3H-全氟烷基-2',2'-雙{(甲基)丙烯醯氧甲基}丙酸酯、a,o)-二(甲基)丙烯醯氧甲基全氟鏈烷等。全氟烷基為碳數(shù)lll的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的,全氟垸基較好的是直鏈狀的。使用時(shí),該等含氟2官能(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)使用或作為混合物使用。作為含氟3官能(甲基)丙烯酸酯的例,例如可列舉出2-(甲基)丙烯醯氧基-lH,lH,2H,3H,3H-全氟垸基-2',2'-雙((甲基)丙烯醯氧甲基}丙酸酯等。全氟烷基較好的是碳數(shù)111的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的。作為含氟4官能(甲基)丙烯酸酯的例,較好的是a,0,v,o)-四((甲基)丙烯醯氧基卜aH,aH,卩HjH,YH,5cH,xH,i(/H,(oH,coH-全氟鏈垸等。全氟鏈垸基較好的是碳數(shù)114的直鏈狀的。使用時(shí),含氟4官能(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)使用或作為混合物使用。作為含氟硅化合物的具體例,較好的是(lH,lH,2H,2H-全氟垸基)三甲氧基硅垸等。全氟垸基較好的是碳數(shù)110的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的。作為上述含氟有機(jī)化合物的聚合物或其他含氟系單體的聚合物,可列舉出上述含氟單體的均聚物、共聚物或與非氟系單體的共聚物等直鏈狀聚合物、鏈中包含碳環(huán)或雜環(huán)的聚合物、環(huán)狀聚合物、梳型聚合物等。作為上述非氟系單體,可使用眾所周知的。例如,可列舉出單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯或四乙氧基硅烷等硅化合物等。除上述化合物以外,在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi),也可在減反射層13中含有其他成分。其他成分并無(wú)特別限制,可列舉出例如無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料、聚合物、聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑、聚合禁止劑、氧化防止劑、分散劑、界面活性劑、光穩(wěn)定劑、均染劑等添加劑等。又,濕式涂布法中,若在成膜后實(shí)施干燥處理,則可添加任意量的溶媒。利用濕式涂布成膜后,可根據(jù)需要進(jìn)行紫外線、電子束等活性能量線的照射或加熱,進(jìn)行硬化反應(yīng),從而形成減反射層13。利用活性能量線進(jìn)行的硬化反應(yīng)較好的是在氮、氬等惰性氣體環(huán)境下進(jìn)行。減反射材料10可在透明樹(shù)脂薄膜11的與上述保護(hù)層12及減反射層13相反側(cè)的面上形成黏著層。該黏著層所用的材料并無(wú)特別限制,可列舉出例如丙烯酸樹(shù)脂系黏著劑、聚硅氧系黏著劑、紫外線硬化型黏著劑、熱硬化型黏著劑等??蓪?duì)該黏著層賦予特定波長(zhǎng)區(qū)的光線遮斷、對(duì)比度提高、色調(diào)校正等功能中的一種以上。例如,當(dāng)減反射材料10的透射光帶黃色等,不理想時(shí),可添加色素等進(jìn)行色調(diào)校正。(電子圖像顯示裝置〕本實(shí)施方式的減反射材料10適宜用于需要具備提高色彩重現(xiàn)性的效果、抑制光線干涉不均的效果、以及減反射效果的用途。尤其是,可用于電子圖像顯示裝置的顯示器前面。作為電子圖像顯示裝置,可列舉出例如電漿顯示器、液晶顯示器、陰極射線管等。減反射材料10可在該顯示器(畫(huà)面)表面直接使用或于顯示器前面所配置的板上通過(guò)黏著層附著使用?!矊?shí)施方式的作用及效果總括〕根據(jù)本實(shí)施方式的減反射材料10,第1光學(xué)干涉層13a的折射率高于保護(hù)層12的折射率,兩者的折射率差為0.010.05,且第2光學(xué)干涉層13b的折射率被設(shè)定為低于第1光學(xué)干涉層13a的折射率,第1光學(xué)干涉層13a的膜厚/第2光學(xué)干涉層13b的膜厚的比率被設(shè)定為1.61.8。因此,可實(shí)現(xiàn)減反射材料10在視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)反射率的平緩化。平緩波長(zhǎng)范圍內(nèi)的顏色望之混雜,看上去不像經(jīng)著色發(fā)白。另外,若反射光譜呈V字形,則可看見(jiàn)V字底部波長(zhǎng)的補(bǔ)色的顏色。因此,伴隨第1光學(xué)干涉層13a及第2光學(xué)干涉層13b的膜厚變動(dòng),反射光譜亦發(fā)生變動(dòng),其V字底部波長(zhǎng)發(fā)生偏移,由此,有可能會(huì)看見(jiàn)各種顏色,產(chǎn)生著色不均的現(xiàn)象。因此,采用減反射材料1310,可使視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率固定,抑制涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均。*又,根據(jù)減反射材料IO,光線波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值為1%以下,且基于JISZ8720的C正標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8729的ab色度Cab*={(a*)2+(b*)2}1/2為5以下。因此,可有效抑制透明樹(shù)脂薄膜11與保護(hù)層12的折射率差造成的干涉不均,并可抑制由包含第1光學(xué)干涉層Ba及第2光學(xué)干涉層13b的減反射層13的結(jié)構(gòu)帶來(lái)的著色。再者,根據(jù)減反射材料10,基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8701的視感度反射率Y為1.5%以下。由于視感度反射率較低,因此可提供可視性更優(yōu)秀的減反射材料10。電子圖像顯示裝置是在顯示器前面具備上述減反射材料10。因此,在電子圖像顯示裝置中,可發(fā)揮上述減反射材料10的效果。故適宜將減反射材料10用于電漿顯示器、液晶顯示器中。以下,列舉制造例、實(shí)施例及比較例,進(jìn)一步具體地說(shuō)明上述實(shí)施方式,但本發(fā)明并不僅限于該等實(shí)施例的范圍。另外,制造例所調(diào)制的減反射層13用涂液的硬化物的折射率由以下所示方法測(cè)定。(1)在折射率1.49的丙烯酸樹(shù)脂板〔商品名「DELAGLASA」、旭化成化學(xué)(株)制〕上,利用浸漬涂布機(jī)((株)杉山元醫(yī)理器制〕分別涂布減反射層13用涂液,并調(diào)整層厚,以使干燥的光學(xué)膜厚為550nm左右。(2)溶媒干燥后,根據(jù)需要,使用紫外線照射裝置〔巖崎電氣(株)制〕,在氮?dú)猸h(huán)境下使用120W高壓水銀燈,照射400mJ的紫外線,使減反射層13用涂液硬化。(3)用砂紙磨擦丙烯酸樹(shù)脂板背面使之粗糙,全部涂上黑色涂料,用分光光度計(jì)〔「U-BestV560」、日本分光(株)制〕測(cè)定其在400650nm區(qū)域的5°、-5°正反射率,讀取其反射率的極小值或極大值。(4)根據(jù)反射率的極值,并利用以下公式,計(jì)算折射率。式1反射率的極值(%)={(丙烯酸柳旨板附斤射率)-p浙射率〖fxl00U丙烯酸樹(shù)脂板的折射率)+(層的折射率)J14按照以下方法評(píng)價(jià)所得的減反射材料io的物性。1)分光反射率用砂紙磨擦減反射材料10的背面(透明樹(shù)脂薄膜11的背面)使之粗糙,全部涂上黑色涂料,用分光光度計(jì)〔「U-BestV560」、日本分光(株)制〕測(cè)定其在光線波長(zhǎng)380780nm區(qū)域的5。、-5°正反射光譜。以此,可測(cè)定減反射層13的反射光譜。2)視感度反射率Y:使用上述測(cè)定的光線波長(zhǎng)380780nm區(qū)域的分光反射率與基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65的相對(duì)分光分布,計(jì)算JISZ8701規(guī)定的XYZ表色系統(tǒng)中反射的物體色的三剌激值Y(%)。3)光線波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值從通過(guò)上述分光反射率測(cè)定所獲得的反射光譜,讀取光線波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率(%)振幅之差的最大值。4)ab色度Cab使用由上述l)所測(cè)定的光線波長(zhǎng)380780nm區(qū)域的分光反射率與基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65的相對(duì)分光分布,計(jì)算JISZ8729規(guī)定的色空間CIE1976I^a吒承表色系統(tǒng),根據(jù)計(jì)算出的a承值、b*值,計(jì)算ab色度Cal^二((a*)2+(b"2}1/2。5)著色抑制效果在大小為縱10cm、橫10cm的玻璃板的單面上使用丙烯酸樹(shù)脂系黏著片,粘貼減反射膜,在另一面上粘貼黑色膜,制作樣品。在非三波長(zhǎng)螢光燈的螢光燈〔例如,松下電器產(chǎn)業(yè)(株)制Palook(FL20SSD/18)〕下觀察該樣品,評(píng)價(jià)涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均的情形,并在三波長(zhǎng)螢光燈〔例如,松下電器產(chǎn)業(yè)(株)制Palook(FL20SSEX-N/18))下觀察該樣品,評(píng)價(jià)干涉不均的情形。作為評(píng)價(jià)基準(zhǔn),以既未發(fā)現(xiàn)干涉不均亦未發(fā)現(xiàn)著色不均的情形為,以發(fā)現(xiàn)干涉不均但未發(fā)現(xiàn)著色不均的情形為〇,以無(wú)論有無(wú)發(fā)現(xiàn)干涉不均皆發(fā)現(xiàn)著色不均的情形為X,進(jìn)行評(píng)價(jià)?!仓圃炖?、形成黏著層14的涂布液(以下,稱(chēng)為黏著層涂布液)的調(diào)制〕(1)聚酯1的合成將對(duì)苯二甲酸二甲酯47質(zhì)量份、間苯二甲酸二甲酯9質(zhì)量份、間苯二甲酸二甲酯5-磺酸鈉5質(zhì)量份、乙二醇36質(zhì)量份、二乙二醇3質(zhì)量份裝入反應(yīng)器中,并添加四丁氧基鈦0.05質(zhì)量份,在氮?dú)猸h(huán)境下將溫度調(diào)整為23(TC并加熱,餾去生成的甲醇,進(jìn)行酯交換反應(yīng)。繼而,將反應(yīng)系溫度緩慢上升至15255°C,對(duì)系內(nèi)減壓133Pa(1mmHg),進(jìn)行縮聚反應(yīng),獲得聚酯1(Tg=71°C、質(zhì)量平均分子量]6000)。(2)丙烯酸樹(shù)脂水分散體的合成向四口燒瓶中裝入離子交換水302質(zhì)量份,在氮?dú)饬髦猩郎刂?(TC,接著添加過(guò)硫酸銨0.5質(zhì)量份、亞硝酸氫鈉0.2質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑,再用3小時(shí)滴入甲基丙烯酸甲酯23.3質(zhì)量份、2-異丙烯基-2-惡唑啉22.6質(zhì)量份、聚氧化乙烯(n=10)甲基丙烯酸酯40.7質(zhì)量份、丙烯醯胺13.3質(zhì)量份的混合物作為單體,同時(shí)調(diào)整液溫至6070。C。滴加結(jié)束后,在該溫度范圍內(nèi)保持2小時(shí),并攪拌,使之繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),繼而冷卻,獲得固體成分為25質(zhì)量%的丙烯酸樹(shù)脂的水分散體(Tg=50°C)。(3)二氧化硅及二氧化鈦的復(fù)合無(wú)機(jī)粒子的合成向帶攪拌葉、內(nèi)容積為4升的玻璃制反應(yīng)容器中裝入甲醇140質(zhì)量份、異丙醇260質(zhì)量份及氨水(25質(zhì)量%)IOO質(zhì)量份,調(diào)制反應(yīng)液,將反應(yīng)液的溫度保持為4(TC并進(jìn)行攪拌。接著,向3升的三角燒瓶中裝入四甲氧基硅〔Si(OMe)4、COLCOAT(株)、商品名;甲基硅酸酯39〕542質(zhì)量份,攪拌并添加甲醇195質(zhì)量份與0.1質(zhì)量°/。鹽酸水溶液(用水將35質(zhì)量%鹽酸、和光純藥工業(yè)(株)稀釋為1/1000)28質(zhì)量份,攪拌約10分鐘。繼而,添加用異丙醇634質(zhì)量份對(duì)四異丙氧基鈦〔Ti(0-i-Pr)4、日本曹達(dá)(株)、商品名;A-1(TPT)〕300質(zhì)量份進(jìn)行稀釋的稀釋液,獲得透明、均勻的溶液(四烷氧基硅與四烷氧基鈦的共聚物)。分別用2小時(shí)將上述均勻溶液1699質(zhì)量份與氨水(25質(zhì)量%)480質(zhì)量份同時(shí)滴入上述反應(yīng)液中,使開(kāi)始時(shí)的滴加速度緩慢,然后緩慢加快速度直至滴加結(jié)束。滴加結(jié)束后,過(guò)濾所獲得的共水解產(chǎn)物,在5(TC下干燥有機(jī)溶媒,之后,使其分散于水中,獲得濃度10質(zhì)量%、折射率1.56的二氧化硅及二氧化鈦的復(fù)合無(wú)機(jī)粒子(平均粒徑100nm)。(4)黏著層涂布液的調(diào)制對(duì)聚酯167質(zhì)量份、丙烯酸樹(shù)脂水分散體20質(zhì)量份、二氧化硅及二氧化鈦復(fù)合無(wú)機(jī)粒子3質(zhì)量份、作為添加劑的巴西棕櫚蠟(中京油脂(株)制商品名Serozol524〕5質(zhì)量份以及作為濕潤(rùn)劑的聚氧乙烯(n=7)月桂基醚(三洋化成工業(yè)(株)制、商品名NaroactyN-70)5質(zhì)量份進(jìn)行混合,獲得黏著16層涂布液?!仓圃炖?、涂液(N-O的調(diào)制〕對(duì)二季戊四醇六丙烯酸酯70質(zhì)量份、1,6-雙(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)己烷30質(zhì)量份、光聚合引發(fā)劑〔產(chǎn)品名「IRGACURE184」、日本汽巴(株)制)4質(zhì)量份及異丙醇100質(zhì)量份混合,調(diào)制涂液(N-l)。該涂液(N-l)的聚合硬化物(在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cm2的紫外線硬化)的折射率為1.52?!仓圃炖?、涂液(N-2)的調(diào)制〕對(duì)二季戊四醇六丙烯酸酯50質(zhì)量份、二氧化硅有機(jī)溶膠〔商品名「IPA-ST」、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制〕166質(zhì)量份、甲基乙基酮20質(zhì)量份及光聚合引發(fā)劑〔商品名「IRGACURE184」、日本汽巴(株)制〕4質(zhì)量份混合,調(diào)制涂液(N-2)。該涂液(N-2)的聚合硬化物(在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cn^的紫外線硬化)的折射率為1.49?!仓圃炖?、涂液(N-3)的調(diào)制〕對(duì)摻雜銻于二氧化錫的30質(zhì)量%甲基乙基酮分散液〔商品名「SNS-10M」、石原產(chǎn)業(yè)(株)制〕233質(zhì)量份、二季戊四醇六丙烯酸酯30質(zhì)量份及光聚合引發(fā)劑(商品名「IRGACURE184」、日本汽巴(株)制〕5質(zhì)量份混合,調(diào)制涂液(N-3)。該涂液(N-3)的聚合硬化物(于氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cn^的紫外線硬化)的折射率為1.64?!仓圃炖?、涂液(N-4)的調(diào)制〕對(duì)摻雜銻于二氧化錫的30質(zhì)量%甲基乙基酮分散液(商品名「SNS-10M」、石原產(chǎn)業(yè)(株)制)100質(zhì)量份、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯70質(zhì)量份、光聚合引發(fā)劑〔商品名「KAYACUREBMS」、日本化藥(株)制〕5質(zhì)量份及丁醇830質(zhì)量份混合,調(diào)制涂液(N-4)。該涂液(N-4)的聚合硬化物(在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cn^的紫外線硬化)的折射率為1.54。〔制造例6、涂液(N-5)的調(diào)制〕對(duì)氧化鋯(商品名「NanoUseZR-30AL」、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制〕283質(zhì)量份、四羥甲基甲垸三丙烯酸酯15質(zhì)量份、光聚合引發(fā)劑〔商品名「KAYACUREBMS」、日本化藥(株)制〕5質(zhì)量份及丁醇702質(zhì)量份混合,調(diào)制涂液(N-5)。該涂液(N-5)的聚合硬化物(在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cr^的紫外線硬化)的折射率為1.68?!仓圃炖?、涂液(N-6)的調(diào)制〕對(duì)二季戊四醇六丙烯酸酯40質(zhì)量份、中空二氧化硅溶膠(商品名「NY-1016SIV」、固體成分濃度20質(zhì)量%、平均粒徑60nm、觸媒化成工業(yè)(株)制〕300質(zhì)量份、光聚合引發(fā)劑〔商品名「KAYACUREBMS」、日本化藥(株)制〕5質(zhì)量份混合,調(diào)制涂液(N-6)。該涂液(N-6)的聚合硬化物(在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/ci^的紫外線硬化)的折射率為1.35。〔制造例8、涂液(N-7)的調(diào)制〕對(duì)1,10-二丙烯醯氧基-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-十六氟癸烷40質(zhì)量份、中空二氧化硅溶膠〔商品名「NY-1016SIV」、固體成分濃度20質(zhì)量%、平均粒徑60nm、觸媒化成工業(yè)(株)制)300質(zhì)量份、光聚合引發(fā)劑〔商品名「KAYACUREBMS」、日本化藥(株)制)5質(zhì)量份混合,調(diào)制涂液(N-7)。該涂液(N-7)的聚合硬化物(在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cn^的紫外線硬化)的折射率為1.32。(實(shí)施例1)在膜厚為100um的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜〔商品名「A4100j、東洋紡織(株)制)中未形成易黏著層的面上,利用凹版印刷涂布法涂布制造例1的黏著層涂布液,并調(diào)整層厚,使黏著層14的膜厚為40nm。利用線棒涂布機(jī)在其上涂布上述涂液(N-l),并調(diào)整層厚,使膜厚為3iim,干燥后,在大氣下利用400mJ/cn^的紫外線硬化,獲得保護(hù)層。接著,在該保護(hù)層12上制作第1光學(xué)干涉層13a,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-4),并調(diào)整層厚,使膜厚為170nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cm2的紫外線硬化。進(jìn)而,在其上制作第2光學(xué)干涉層13b,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-6),并調(diào)整層厚,使膜厚為100nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cm2的紫外線硬化,制作出減反射材料IO。所獲得的減反射材料10如圖1所示,在透明樹(shù)脂薄膜11上設(shè)有保護(hù)層12,在該保護(hù)層12的表面設(shè)有作為減反射層13的第1光學(xué)干涉層13a及第2光學(xué)干涉層Bb。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、光線波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaM及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表l所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(a)所示。圖3(a)中,反射率振幅之差的最大值表示為X。又,圖3(a)中,表示反射率光譜的波浪中心的連線用虛線表示,根據(jù)該虛線判斷平緩化程度。其結(jié)果如圖3(a)所示,可知在視感度波長(zhǎng)范圍(光線波長(zhǎng)500650nm)內(nèi),與比較例1〔圖3(b)所示)相比,本實(shí)施例1的光譜中心線非常平緩。(實(shí)施例2)在膜厚為100um的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜〔商品名「A4100」、東洋紡織(株)制〕中未形成易黏著層的面上,利用凹版印刷涂布法涂布制造例1的黏著層涂布液,并調(diào)整層厚,使膜厚為85nm。利用線棒涂布機(jī)在其上涂布涂液(N-l),并調(diào)整層厚,使膜厚為3lim,干燥后,在大氣下利用400mJ/ci^的紫外線硬化,獲得保護(hù)層12。接著,在該保護(hù)層12上制作第1光學(xué)干涉層13a,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-4),并調(diào)整層厚,使膜厚為170nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cm2的紫外線硬化。進(jìn)而,在其上制作第2光學(xué)干涉層13b,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-7),并調(diào)整層厚,使膜厚為100nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cm2的紫外線硬化,制作出減反射材料10。所獲得的減反射材料10如圖2所示,在透明樹(shù)脂薄膜ll上,隔著黏著層14設(shè)有保護(hù)層12,在該保護(hù)層12的表面設(shè)有作為減反射層13的第1光學(xué)干涉層13a及第2光學(xué)干涉層13b。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、光線波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaM及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表l所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(c)所示。圖3(c)中,反射率振幅之差的最大值表示為X。如圖3(c)所示,可知在視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi),與比較例2〔圖3(d)所示〕相比,實(shí)施例2的光譜中心線非常平緩。(實(shí)施例3)在膜厚為80um的三醋酸纖維素(TAC)薄膜(商品名「KC8UY」、KonicaMinoltaOpto(株)制)上,利用線棒涂布機(jī)涂布涂液(N-2),并調(diào)整層厚,使膜厚為3um,利用400mJ/ci^的紫外線硬化,獲得保護(hù)層12。接著,在該保護(hù)層12上制作第l光學(xué)干涉層13a,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-4),并調(diào)整層厚,使膜厚為160nm,千燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cn^的紫外線硬化。進(jìn)而,在其上制作第2光學(xué)干涉層13b,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-6),并調(diào)整層厚,使膜厚為95nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/ci^的紫外線硬化,制作出減反射材料IO。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaM及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表1所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(e)所示。如圖3(e)所示,可知在視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi),與比較例3〔圖3(f)所示〕或比較例4〔圖3(h)所示〕相比,實(shí)施例3的光譜中心線更加平緩。(實(shí)施例4)除使用涂液(N-7)作為第2光學(xué)干涉層13b以外,其他均與實(shí)施例3一樣,制作減反射材料10。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度Cab+及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表1所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(g)所示。如圖3(g)所示,可知在視感度波長(zhǎng)范圍(光線波長(zhǎng)500650nm)內(nèi),與比較例4(圖3(h)所示)相比,實(shí)施例4的光譜中心線更加平緩。(實(shí)施例5)在膜厚為100Pm的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜〔商品名「A4100」、東洋紡織(株)制)中未形成易黏著層的面上,利用凹版印刷涂布法涂布黏著層涂布液,并調(diào)整層厚,使膜厚為10nm。利用線棒涂布機(jī)在其上涂布涂液(N-3),并調(diào)整層厚,使膜厚為3um,干燥后,在大氣下利用400mJ/cm2的紫外線硬化,獲得保護(hù)層12。接著,在該保護(hù)層12上制作第1光學(xué)干涉層13a,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-5),并調(diào)整層厚,使膜厚為155nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cm2的紫外線硬化。進(jìn)而,在其上制作第2光學(xué)干涉層13b,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-7),并調(diào)整層厚,使膜厚為96nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cm2的紫外線硬化,制作出減反射材料IO。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaM及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表1所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(i)所示。如圖3(i)所示,可知在視感度波長(zhǎng)范圍(光線波長(zhǎng)500650nm)內(nèi),與比較例5〔圖3(j)所示〕相比,實(shí)施例5的光譜中心線良好地實(shí)現(xiàn)了平緩化。(比較例1)在膜厚為100um的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜(商品名「A4100」、東洋紡織(株)制〕中未形成易黏著層的面上,利用線棒涂布機(jī)涂布涂液(N-2),并調(diào)整層厚,使膜厚為3ym,干燥后,在大氣下利用400mJ/cW的紫外線硬化,獲得保護(hù)層12。接著,在該保護(hù)層12上制作第1光學(xué)干涉層Ba,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-4),并調(diào)整層厚,使膜厚為100nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cr^的紫外線硬化。進(jìn)而,在其上制作第2光學(xué)干涉層13b,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-6),并調(diào)整層厚,使膜厚為100nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cm2的紫外線硬化,制作出減反射材料10。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaM及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表i所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(b)所示。(比較例2)除使用涂液(N-2)作為第1光學(xué)干涉層13a的涂液以外,其他均與實(shí)施例2—樣,制作減反射材料10。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaM及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表1所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(d)所示。(比較例3)除涂布時(shí)調(diào)整層的膜厚,使第1光學(xué)干涉層13a的膜厚為100nm以夕卜,其他均與實(shí)施例3—樣,制作減反射材料10。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaM及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表1所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(f)所示。(比較例4)除涂布時(shí)調(diào)整層的膜厚,使第1光學(xué)干涉層13a的膜厚為260nm以夕卜,其他均與實(shí)施例3—樣,制作減反射材料10。所獲得的減反射材料10的視21感度反射率、波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaW及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表1所示。減反射材料10的分光反射率如圖3(h)所示。(比較例5)在膜厚為80um的三醋酸纖維素(TAC)薄膜〔商品名「KC8UY」、KonicaMinoltaOpto(株)制〕上,利用線棒涂布機(jī)涂布涂液(N-l),并調(diào)整層厚,使膜厚為3ym,利用400mJ/cr^的紫外線硬化,獲得保護(hù)層12。接著,在該保護(hù)層12上制作第l光學(xué)干涉層13a,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-3),并調(diào)整層厚,使膜厚為100nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cn^的紫外線硬化。進(jìn)而,在其上制作第2光學(xué)干涉層13b,即利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)涂布涂液(N-6),并調(diào)整層厚,使膜厚為100nm,干燥后,在氮?dú)猸h(huán)境下利用400mJ/cr^的紫外線硬化,制作出減反射材料10。所獲得的減反射材料10的視感度反射率、波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值、ab色度CaM及著色抑制效果的評(píng)價(jià)結(jié)果分別如表1所示。減反射材料10的分光反射率的光譜如圖3(j)所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表1所示的結(jié)果表明,實(shí)施例1所制作的減反射材料io通過(guò)控制保護(hù)層12、第1光學(xué)千涉層13a及第2光學(xué)干涉層13b的折射率與膜厚,使視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率固定,涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均不明顯。再者,實(shí)施例2及5中,設(shè)置有折射率及膜厚適當(dāng)?shù)酿ぶ鴮?4及保護(hù)層12,又,實(shí)施例3及4中,使用了折射率為(TAC薄膜的折射率)土0.02以?xún)?nèi)的保護(hù)層12。因此,光線波長(zhǎng)500650nm的反射率振幅之差的最大值為0.5%以下,除反射率的平緩化以外,也可減少干涉不均,更有效地減少涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均。又,任一減反射材料在CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下的ab色度CaM為5以下,視感度反射率Y為1.5%以下,兼具優(yōu)秀的外觀與低反射率。與此相比,在比較例2中,第1光學(xué)干涉層13a的折射率低于保護(hù)層12,在比較例1及比較例35中,第1光學(xué)干涉層13a的膜厚/第2光學(xué)干涉層13b的膜厚的比率在1.61.8范圍之外,故視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)光譜不平緩,ab色度Ca^值亦超過(guò)5。此外,比較例1中無(wú)黏著層14,故光線波長(zhǎng)500650nm的反射率振幅之差的最大值超過(guò)1.0%,保護(hù)層12的干涉不均較多,減反射層13表面出現(xiàn)浮油狀模樣。進(jìn)而,在任一比較例中,涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均明顯。另外,也可將上述實(shí)施方式進(jìn)行如下變更并實(shí)施。*也可如下構(gòu)成在形成上述保護(hù)層12的組合物中添加具有羧基、胺基等的單體,提高保護(hù)層12與透明樹(shù)脂薄膜11的附著性。,也可使保護(hù)層形成用組合物中含有近紅外線吸收劑、紫外線吸收劑等,使保護(hù)層12發(fā)揮近紅外線吸收效果或紫外線吸收效果,或者使透明樹(shù)脂薄膜11中含有近紅外線吸收劑、紫外線吸收劑等,使其發(fā)揮近紅外線吸收效果或紫外線吸收效果。再者,由上述實(shí)施方式可獲得的技術(shù)思想如下所述。〇第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案所述的減反射材料的技術(shù)要點(diǎn)在于上述透明樹(shù)脂薄膜由聚酯樹(shù)脂或醋酸纖維素形成。若采用此種結(jié)構(gòu),除具備第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案的效果外,成形容易且亦容易獲得,并且可將透明樹(shù)脂薄膜設(shè)定為高或低折射率。〇第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案所述的減反射材料的技術(shù)要點(diǎn)在24于上述透明樹(shù)脂薄膜與保護(hù)層之間形成有黏著層。若采用此種結(jié)構(gòu),除具備第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案的效果外,也可提高透明樹(shù)脂薄膜與保護(hù)層之間的附著性,并且可減少減反射材料的干涉不均。〇第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案所述的減反射材料的技術(shù)要點(diǎn)在于上述保護(hù)層為含有紫外線硬化性多官能丙烯酸酯的單體的聚合硬化物。若采用此種結(jié)構(gòu),除具備第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案的效果外,也可提高保護(hù)層的硬度,并且可提高減反射材料的生產(chǎn)性。〇第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案所述的減反射材料的技術(shù)要點(diǎn)在于上述第2光學(xué)干涉層的折射率為1.281.45。若采用此種結(jié)構(gòu),除具備第1至第3技術(shù)方案中任一技術(shù)方案的效果外,也可使第2光學(xué)干涉層為充分硬之層,并且可獲得充分的減反射效果。權(quán)利要求1.一種減反射材料,在透明樹(shù)脂薄膜上至少依次層疊有保護(hù)層、第1光學(xué)干涉層、第2光學(xué)干涉層,其特征在于上述第1光學(xué)干涉層的折射率高于保護(hù)層的折射率,兩者折射率之差為0.01~0.05,且第2光學(xué)干涉層的折射率低于第1光學(xué)干涉層的折射率,第1光學(xué)干涉層的膜厚/第2光學(xué)干涉層的膜厚的比率為1.6~1.8。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的減反射材料,其特征在于,光線波長(zhǎng)500650nm區(qū)域的反射率振幅之差的最大值為1%以下,且基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8729的ab色度Cal^二((a*)2+(b*)2}1/2為5以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的減反射材料,其特征在于,基于JISZ8720的CIE標(biāo)準(zhǔn)光源D65下,基于JISZ8701的視感度反射率Y為1.5%以下。4.一種電子圖像顯示裝置,其中,在顯示器前面具備權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的減反射材料。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種減反射材料及具備該減反射材料的電子圖像顯示裝置。本發(fā)明的減反射材料(10)是在透明樹(shù)脂薄膜(11)上至少依次層疊保護(hù)層(12)、第1光學(xué)干涉層(13a)、第2光學(xué)干涉層(13b)而構(gòu)成。且第1光學(xué)干涉層(13a)的折射率高于保護(hù)層(12)的折射率,兩者折射率之差被設(shè)定為0.01~0.05。再者,第2光學(xué)干涉層(13b)的折射率低于第1光學(xué)干涉層(13a)的折射率,第1光學(xué)干涉層(13a)的膜厚/第2光學(xué)干涉層(13b)的膜厚的比率被設(shè)定為1.6~1.8。本發(fā)明的減反射材料可使視感度波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率固定,抑制涂布層的膜厚變動(dòng)引發(fā)的著色不均。文檔編號(hào)B32B7/02GK101551475SQ20091012公開(kāi)日2009年10月7日申請(qǐng)日期2009年3月19日優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日發(fā)明者山本昌紀(jì),矢野裕史,野島孝之申請(qǐng)人:日油株式會(huì)社