專利名稱：：被覆膜和蒸鍍膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在食品、醫(yī)藥品等的包裝領(lǐng)域中使用的氣體阻隔性的被覆膜和蒸鍍膜。
背景技術(shù)：
：在食品、醫(yī)藥品等中使用的包裝材料，為了1)抑制蛋白質(zhì)、油脂的氧化，(2)保持味、鮮度，3)維持醫(yī)藥品的效能，要求具有阻隔氧、水蒸氣等氣體的性質(zhì)，即氣體阻隔性。因此，目前為止使用層合有聚乙烯醇(以下記為PVA)、乙烯一乙烯醇共聚物(EVOH)、或聚偏氯乙烯樹脂(以下記為PVDC)等通常認(rèn)為氣體阻隔性比較高的高分子樹脂組合物的薄膜作為包裝材料。此外，在適當(dāng)?shù)母叻肿訕渲M合物(可以是單獨(dú)時(shí)不具有高氣體阻隔性的樹脂)的薄膜上蒸鍍了A1等金屬的薄膜，蒸鍍了氧化鋁、二氧化硅等無機(jī)氧化物的薄膜也通常作為包裝材料開始使用。但是，使用上述PVA、EVOH類的高分子樹脂組合物形成的氣體阻隔性層合膜，溫度依賴性和濕度依賴性大，因此在高溫或高濕下發(fā)現(xiàn)氣體阻隔性的降低。即，如果進(jìn)行煮沸處理、或蒸煮處理，氣體阻隔性顯著降低。此外，使用PVDC類高分子樹脂組合物形成的氣體阻隔性層合膜，氣體阻隔性的濕度依賴性小，但在氧阻隔性方面難以實(shí)現(xiàn)達(dá)到10m/m2dayMPa以下的高度氣體阻隔性。此外，由于被膜中大量含有氯，因此在焚燒處理、或再循環(huán)處理等廢棄物處理方面存在問題。此外，蒸鍍了上述金屬的薄膜、或蒸鍍了氧化鋁、二氧化硅等無機(jī)氧化物的薄膜，由于蒸鍍物和樹脂膜的機(jī)械性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)、熱性質(zhì)等物性顯著不同，因此用于氣體阻隔層的無機(jī)物的薄膜缺乏可撓性，不耐揉搓、或折曲。此外，由于與基材的密合性差，應(yīng)用時(shí)需要注意，特別是在印刷、層壓、制袋等包裝材料的后加工時(shí)，存在產(chǎn)生開裂、氣體阻隔性顯著降低的問題。此外，由于使用真空法形成，因此裝置價(jià)格高，形成工序中局部成為高溫，對(duì)基材產(chǎn)生損傷，以低分子量部或增塑劑等添加劑的分解、脫氣等為起因在蒸鍍層中有時(shí)會(huì)產(chǎn)生缺陷、針眼等。g卩，目前為止的蒸鍍膜具有不能實(shí)現(xiàn)高氣體阻隔性、成本高的問題。此外，在專利文獻(xiàn)1中，對(duì)于上述問題提出了在基材上形成金屬垸氧化物的被膜而形成氣體阻隔材料。該氣體阻隔材料具有一定程度的可撓性，同時(shí)能夠采用液相涂布法制造，因此能夠降低成本。但是，上述氣體阻隔材料與基材單體時(shí)相比，氣體阻隔性略提高但不充分，現(xiàn)實(shí)情況是還不能實(shí)現(xiàn)高度的氣體阻隔性。專利文獻(xiàn)l:特開昭62—295931號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供氧、水蒸氣的氣體阻隔性優(yōu)異，并且即使在彎曲時(shí)氣體阻隔性也不降低的氣體阻隔性的蒸鍍膜。此外，其目的還在于，提供體現(xiàn)氣體阻隔性并且被覆層的特性均勻的被覆膜作為蒸鍍的基材。在本發(fā)明內(nèi)，第1發(fā)明的構(gòu)成涉及被覆膜，是在高分子樹脂組合物形成的基材上層合有以蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物為必須成分的被覆層的被覆膜，其特征在于該被覆膜的厚度為550pm，并且在13(TC下加熱時(shí)由該被覆膜產(chǎn)生的甲醛的重量和醇的重量分別為該被覆膜試料的重量的50ppm以下。第2發(fā)明的構(gòu)成涉及在第1發(fā)明的被覆膜的被覆層上蒸鍍了無機(jī)薄膜層的蒸鍍膜。第3發(fā)明的構(gòu)成涉及第2發(fā)明的蒸鍍膜，其特征在于在進(jìn)行蒸鍍膜的扭曲(歹》求)試驗(yàn)時(shí)，扭曲試驗(yàn)前后的氧透過度和水蒸氣透過度滿足下式1)。式1)(扭曲試驗(yàn)后的透過度一扭曲試驗(yàn)前的透過度)/扭曲試驗(yàn)前的透過度^0.2根據(jù)本發(fā)明，能夠經(jīng)濟(jì)地提供氧阻隔性、水蒸氣阻隔性、這些氣體阻隔性的均勻性優(yōu)異，并且對(duì)于彎曲等外力的阻隔性的劣化也少，并且在焚燒排氣中不含有二噁英、氯化氫氣體，對(duì)環(huán)境保護(hù)有效的薄膜。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的被覆膜和蒸鍍膜的實(shí)施方式進(jìn)行說明。[基材層]本發(fā)明中使用的基材層是例如將有機(jī)高分子熔融擠出，根據(jù)需要沿長(zhǎng)度方向和/或?qū)挾确较驅(qū)嵤├?、冷卻、熱固定而成的薄膜，作為有機(jī)高分子，可以列舉以尼龍4，6、尼龍6、尼龍6，6、尼龍12等為代表的聚酰胺，以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6—萘二甲酸乙二醇酯等為代表的聚酯，以聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等代表的聚烯烴，以及聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、全芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚苯乙烯、聚乳酸等。此外，本發(fā)明中的基材層可以是層合型薄膜。對(duì)成為層合型薄膜時(shí)的層合體的種類、層合數(shù)、層合方法等并無限定，可以根據(jù)目的從公知的方法中任意選擇。[被覆層]在這樣的基材層的至少一面層合特定的被覆層。作為被覆層，以蜜胺類、聚乙烯醇類聚合物為必須成分。就本發(fā)明中使用的蜜胺類化合物而言，結(jié)合于三嗪環(huán)的3個(gè)氨基的氫原子的至少一部分被羥甲基取代，該羥甲基的數(shù)一般為36個(gè)，該羥甲基的一部分或全部被烷基醚化。烷基醚化蜜胺類化合物的烷基部分是具有碳數(shù)16個(gè)、優(yōu)選13個(gè)的直鏈或分支鏈。例如為甲基、乙基、正或異丙基、正、異或叔丁基等。如果具體地例示本發(fā)明中使用的蜜胺類化合物，可以舉出六羥甲基蜜胺六甲醚、六羥甲基蜜胺五甲醚、六羥甲基蜜胺四甲醚、五羥甲基蜜胺五甲醚、五羥甲基蜜胺四甲醚、五羥甲基蜜胺三甲醚、四羥甲基蜜胺四甲醚、四羥甲基蜜胺三甲醚、三羥甲基蜜胺三甲醚、三羥甲基蜜胺二甲醚等，從與聚乙烯醇類聚合物的互容性方面出發(fā)，優(yōu)選使用三羥甲基蜜胺三甲醚、三羥甲基蜜胺二甲醚。再者，該蜜胺類化合物可以含有一部分2聚體等縮合體。另一方面，對(duì)于聚乙烯醇類聚合物，其聚合度、皂化度由作為目標(biāo)的氣體阻隔性和涂布水系溶液的粘度等確定。聚合度增高，則水系溶液粘度增高，因此涂布變得困難，從涂布操作性出發(fā)，聚合度優(yōu)選2600以下。對(duì)于皂化度，如果小于90%，在高濕下不能獲得充分的氧阻隔性，如果超過99.7%，難以調(diào)整水系溶液，容易凝膠化，不適合工業(yè)生產(chǎn)。因此，皂化度優(yōu)選9099.7%，更優(yōu)選9399%。再者，含有硅烷醇基的聚乙烯醇類聚合物等其他各種共聚或改性的聚乙烯醇類聚合物，只要不損害目標(biāo)透明性、氣體阻隔性，可以任意并用。在本發(fā)明中，蜜胺類化合物/聚乙烯醇類聚合物的重量比可以任意選擇，從氣體阻隔性方面出發(fā)，優(yōu)選25/7590/10，更優(yōu)選為30/7090/10，特別優(yōu)選50/5080/20。如果該比小于25/70，或者大于90/10,目標(biāo)的氧阻隔性、水蒸氣阻隔性不能充分體現(xiàn)。在本發(fā)明中的被覆層中，聚亞烷基二醇類表面活性劑相對(duì)于聚乙烯醇類聚合物，優(yōu)選混合0.015重量％。通過混合聚亞垸基二醇類表面活性劑，得到涂布缺點(diǎn)少的薄膜，氣體阻隔性也提高。聚亞烷基二醇類表面活性劑的混合量如果小于0.01重量％，對(duì)基材薄膜的潤(rùn)濕性不足，成為涂布缺點(diǎn)多的薄膜。另一方面，當(dāng)聚亞烷基二醇類表面活性劑的混合量超過5重量％時(shí)，被覆層的親水性提高，存在高濕下的氧阻隔性變差的弊害。作為這樣的聚亞烷基二醇類表面活性劑，可以列舉高級(jí)醇環(huán)氧乙垸加成物、烷基酚環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸環(huán)氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯環(huán)氧乙烷加成物、高級(jí)烷基胺環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺環(huán)氧乙垸加成物、油脂的環(huán)氧乙烷加成物、聚丙二醇環(huán)氧乙烷加成物等。其中，從不使氧氣阻隔性降低方面出發(fā)，優(yōu)選高級(jí)醇環(huán)氧乙垸加成物、烷基酚環(huán)氧乙烷加成物、聚丙二醇環(huán)氧乙烷加成物。此夕卜，作為表示它們親水性的指標(biāo)，經(jīng)常使用HLB(Hydrophile—LipophileBalance:親水一親脂平衡)，從與聚乙烯醇類樹脂的互容性、造膜性方面出發(fā)，HLB優(yōu)選為1017。以這樣的蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物為必須成分的被覆層的水接觸角，從無機(jī)薄膜層蒸鍍后的水蒸氣阻隔性顯現(xiàn)方面出發(fā)，優(yōu)選為30度以上。在聚乙烯醇類聚合物的水接觸角小于30度時(shí)，無法得到充分的水蒸氣阻隔性。作為提高水接觸角的方法，提高蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物的反應(yīng)溫度是有效的。本發(fā)明中使用的以羥甲基的一部分或全部被烷基醚化的蜜胺類化合物、聚乙烯醇類聚合物為必須成分的被覆層，通常使用溶劑進(jìn)行涂布而形成。作為涂布液的溶劑，從溶解性方面出發(fā)，優(yōu)選使用水100%或水/低級(jí)醇混合溶劑。所謂低級(jí)醇，是具有碳數(shù)13的直鏈或分支鏈的脂肪族基團(tuán)的醇性化合物，作為具體例，可以列舉甲醇、乙醇、乙二醇、正或異丙醇。特別優(yōu)選異丙醇。本發(fā)明的涂布液的總固體成分濃度優(yōu)選235重量％，通常優(yōu)選530重量％。此外，對(duì)于涂布液原料的調(diào)和順序，并無特別限定，從原料的混合性方面出發(fā)，優(yōu)選以上述溶劑、聚乙烯醇類聚合物、蜜胺類化合物、催化劑等添加劑的順序進(jìn)行混合、攪拌的方法。當(dāng)調(diào)和涂布液原料時(shí)，聚乙烯醇類聚合物、蜜胺類化合物可以以溶解于上述溶劑中的溶液的形式使用。根據(jù)需要，只要不破壞本發(fā)明的目的，可以任意在本被覆層中添加抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、抗粘連劑等公知的無機(jī)、有機(jī)的各種添加劑。如此在基材上形成以蜜胺類化合物、聚乙烯醇類聚合物為必須成分的被覆層。作為在基材上形成被覆層的方法，通常如上所述采用將水系溶液涂布到基材上的方法。對(duì)涂布方法并無限定，根據(jù)使用的涂布液的涂布量和粘度進(jìn)行選擇。可以從噴泉式棒涂布法、噴泉式反轉(zhuǎn)輥涂布法、模涂法等中選擇使用本發(fā)明中被覆層的厚度，從氣體阻隔性、經(jīng)濟(jì)性方面出發(fā)，優(yōu)選為0.050.50pm，特別優(yōu)選為0.100.30pm。被覆層的厚度如果小于0.05pm，氧阻隔性、水蒸氣阻隔性無法充分體現(xiàn)。另一方面，被覆層的厚度如果超過0.50iim，薄膜中的甲醛、低級(jí)醇成分增多，氣體阻隔性不僅降低，而且制造成本增高，經(jīng)濟(jì)性變差。涂布時(shí)的干燥、熱處理?xiàng)l件因涂布厚度、裝置的條件而異，但優(yōu)選涂布后立即送入直角方向的拉伸工序，在拉伸工序的預(yù)熱區(qū)域或拉伸區(qū)域中使其干燥。在這種情況下，通常在5025(TC左右進(jìn)行。再者，根據(jù)需要可以在形成氧氣阻隔層之前對(duì)基材膜實(shí)施電暈放電處理、其他表面活化處理、或使用公知的固定(anchor)處理劑進(jìn)行固定處理。[無機(jī)薄膜蒸鍍層]在以上的被覆層上蒸鍍無機(jī)薄膜層。該無機(jī)薄膜層使氣體阻隔性提高，作為無機(jī)薄膜的材料，可以列舉A1、Si、Ti、Zn、Zr、Mg、Sn、Cu、Fe等金屬，或這些金屬的氧化物、氮化物、氟化物、硫化物等，具體地說，可以列舉SiOx(x=1.02.0)、氧化鋁、氧化鎂、硫化鋅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰、或它們的混合物。無機(jī)薄膜層可以是1層或2層以上的層合體。上述無機(jī)薄膜層的膜厚優(yōu)選105000A，更優(yōu)選為502000A。當(dāng)膜厚小于10A時(shí)，有可能無法獲得充分的氣體阻隔性，不優(yōu)選。相反在超過5000A時(shí)，無法產(chǎn)生與其相當(dāng)?shù)男Ч?，而且抗彎曲性降低，而且在制造成本方面也變得不利，因此不?yōu)選。作為上述無機(jī)薄膜層的蒸鍍方法，可以采用公知的方法，例如真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等物理蒸鍍法、PECVD等化學(xué)蒸鍍法等。在真空蒸鍍法中，作為蒸鍍材料，可以使用鋁、硅、鈦、鎂、鋯、鈽、鋅等金屬、以及SiOx(x=1.02.0)、氧化鋁、氧化鎂、硫化鋅、氧化鈦、氧化鋯等化合物以及它們的混合物。作為加熱方法，可以采用電阻加熱、感應(yīng)加熱、電子射線加熱等。此外，作為反應(yīng)氣體，可以導(dǎo)入氧、氮、氫、氬、二氧化碳、水蒸氣等，或者釆用添加臭氧、離子助劑等手段的反應(yīng)性蒸鍍法。此外，可以采用對(duì)基材外加偏壓或者進(jìn)行加熱冷卻等方法。上述蒸鍍材料、反應(yīng)氣體、外加偏壓、加熱冷卻也可以在濺射法、CVD法中被采用。就本發(fā)明的被覆膜和蒸鍍膜的厚度而言，從通常在包裝材料中使用出發(fā)，必須為550jim。優(yōu)選被覆膜和蒸鍍膜的厚度為1030(im。在13(TC下對(duì)這樣的被覆膜和蒸鍍膜進(jìn)行加熱時(shí)產(chǎn)生的甲醛量和醇量分別為試料膜的重量的50ppm以下。作為加熱時(shí)產(chǎn)生的醇，可以列舉甲醇、乙醇、乙二醇、正或異丙醇、正、異或叔丁醇等低級(jí)醇。在甲醛量或醇量超過50ppm時(shí)，無法獲得致密的蒸鍍膜，不能得到足夠的氣體阻隔性。作為產(chǎn)生的甲醛量，優(yōu)選為試料膜的重量的40ppm以下，特別優(yōu)選30ppm以下。作為產(chǎn)生的醇量，優(yōu)選為試料膜的重量的30ppm以下，特別優(yōu)選為20ppm以下。此外，在20(TC下對(duì)這樣的被覆膜和蒸鍍膜進(jìn)行加熱時(shí)產(chǎn)生的甲醛量為200ppm以下并且醇的總量為200ppm以下。在甲醛量或醇量超過200ppm時(shí)，不能得到致密的蒸鍍膜，無法獲得足夠的氣體阻隔性。此外，該甲醛或醇因蜜胺化合物的分解、自縮合反應(yīng)或蜜胺化合物與聚乙烯醇類聚合物的縮合反應(yīng)而產(chǎn)生，因溫度上升其產(chǎn)生量飛躍般增大。因此，在通常使用的溫度下，即使是進(jìn)行最高的蒸煮處理的情況(13(TC附近)，甲醛或醇總量進(jìn)一步減少，而且在實(shí)際使用方式中，有時(shí)還在被覆膜上層合粘接劑層、密封劑等，對(duì)于加熱時(shí)的產(chǎn)物，不含甲醛，不含醇。這樣制作的氣體阻隔性薄膜，在氧阻隔性、水蒸氣阻隔性方面非常優(yōu)異。對(duì)于氧透過度，為10ml/m2'dayMPa以下，對(duì)于水蒸氣透過度，達(dá)到2g/m2'day以下的值。此外，作為本發(fā)明的氣體阻隔性薄膜的主要特長(zhǎng)，通過在無機(jī)薄月莫層和基材層之間層合特定的被覆層，在受到彎曲等外力時(shí)的阻隔性的劣化小。作為其例子，通常進(jìn)行扭曲處理試驗(yàn)，扭曲試驗(yàn)后的氣體透過度的變化小，氧、水蒸氣的透過度增加率均小于20%。此外，在蒸鍍膜中，進(jìn)行了扭曲試驗(yàn)時(shí)，優(yōu)選扭曲試驗(yàn)前后的氧透過度和水蒸氣透過度滿足下式l)。式1)(扭曲試驗(yàn)后的透過度一扭曲試驗(yàn)前的透過度)/扭曲試驗(yàn)前的透過度^0.2滿足式1)的關(guān)系的薄膜，抗彎曲性優(yōu)異，因此有用。此外，(扭曲試驗(yàn)后的透過度一扭曲試驗(yàn)前的透過度)/扭曲試驗(yàn)前的透過度所示的比優(yōu)選為0.15以下，特別優(yōu)選為0.10以下。再者，在扭曲試驗(yàn)中，首先在蒸鍍膜的蒸鍍面上涂布約3fim的聚氨酯類粘接劑，在80。C下進(jìn)行熱處理后，在加熱到8(TC的金屬輥上以490kPa的輥間壓力將低密度聚乙烯膜干式層壓，作為層壓膜，得到扭曲試驗(yàn)樣品。然后，對(duì)于該扭曲試驗(yàn)樣品，使用扭曲試驗(yàn)機(jī)(Gelboflextester),通過在20°C、65%RH、50次扭轉(zhuǎn)/1分鐘的條件下進(jìn)行50次扭轉(zhuǎn)處理而進(jìn)行。對(duì)于這樣制作的扭曲i式驗(yàn)后的樣品和扭曲試驗(yàn)前的樣品(層壓膜)，測(cè)定氧透過度、水蒸氣透過度。其次，對(duì)用于得到本發(fā)明的被覆膜的優(yōu)選制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明人等對(duì)作為本發(fā)明主要目的的氣體阻隔性和其均勻性進(jìn)行研究，其結(jié)果主要判明了被覆層是重要的，因其均勻性、涂布性、揮發(fā)成分量而受到大幅度影響。艮口，通過采用以下手段，可以得到氣體阻隔性高、并且均勻性優(yōu)異的薄膜。1)形成被覆層的涂布液的組成a)添加互容化聚合物b)使用溫度依賴性催化劑系2)涂布干燥工藝a)干燥區(qū)(拉幅機(jī))的排氣量、溫度b)拉伸前的被覆層的水分量c)控制涂布厚度的棒的旋轉(zhuǎn)方向1)一a)添加互容化聚合物在本發(fā)明的被覆膜的制造中，由蜜胺類化合物/聚乙烯醇類聚合物形成的被覆層容易形成相分離結(jié)構(gòu)，被覆層容易變得不均勻。其結(jié)果，部分地產(chǎn)生無機(jī)薄膜蒸鍍后的氣體阻隔性降低，氣體阻隔性的變動(dòng)也增大。此外，如果被覆層形成相分離結(jié)構(gòu)，未反應(yīng)的烷基醚化的蜜胺類化合物增多，其結(jié)果，甲醛、低級(jí)醇成分容易殘存，無機(jī)薄膜蒸鍍后的氣體阻隔性降低。作為解決這些課題的方法，提高被覆層的互容性變得重要。因此，在本發(fā)明中使用互容化聚合物。其中所謂互容化聚合物，是指具有提高所使用的蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物的互容性的功能的聚合物。通過含有互容化聚合物，被覆層的互容性提高，涂膜的透明性不僅得到改善，拉伸涂膜時(shí)能夠賦予涂膜的延展性。由此確保涂膜的均勻性，保持本發(fā)明的高度的阻隔性，可以實(shí)現(xiàn)阻隔性的均勻性，進(jìn)而通過含有互容化聚合物，涂布液的反應(yīng)性降低，涂布液的粘度穩(wěn)定性也提高。作為互容化聚合物的例子，可以列舉含有乙烯成分的聚乙烯醇類聚合物；羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等纖維素衍生物；氧化淀粉、醚化淀粉、糊精等淀粉類；將由一氧化碳一乙烯類共聚物構(gòu)成的聚酮還原得到的聚醇；聚乙烯吡咯烷酮；聚乙二醇等聚亞烷基二醇；聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸鹽、或以(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸鹽等為單體成分的共聚物等(甲基)丙烯酸類聚合物；磺基間苯二甲酸等含有極性基團(tuán)的共聚聚酯等。其中，優(yōu)選含有乙烯成分的聚乙烯醇類聚合物、羥乙基纖維素。所謂含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物，是指在化學(xué)結(jié)構(gòu)式上成為乙烯和乙烯醇共聚的形式的聚合物，實(shí)際從由乙烯和醋酸乙烯酯進(jìn)行制造的方便方面，該聚合物中含有乙烯成分、乙烯醇成分、醋酸乙烯酯成分等單體單元。聚合物中乙烯成分量?jī)?yōu)選為150摩爾％，更優(yōu)選為120摩爾％。乙烯成分量如果小于1摩爾％，上述被覆層的互容性差而變得不透明，如果超過50摩爾％，在涂布溶劑中的溶解性差，加工性降低。作為本發(fā)明中使用的互容化聚合物的量，以聚乙烯醇類聚合物和互容化聚合物的合計(jì)量為100重量％，優(yōu)選1重量％以上95重量％以下，更優(yōu)選3重量%以上70重量％以下，特別優(yōu)選3重量％以上50重量％以下，進(jìn)一步特別優(yōu)選3重量％以上35重量％以下，最優(yōu)選為3重量％以上20重量％以下。如果互容化聚合物的使用量小于1重量％，由于涂膜成分的互容性差，因此透明性差，制膜拉伸時(shí)進(jìn)行涂布時(shí)涂膜容易破裂。此外，未反應(yīng)的蜜胺類化合物增多，甲醛、低級(jí)醇成分容易殘存。其結(jié)果，容易產(chǎn)生作為本發(fā)明目的的氣體阻隔性的降低和變得不均勻的現(xiàn)象。如果互容化聚合物的使用量超過95重量％，互容化聚合物自身的增膜性受到不良影響，透明性惡化。不過，在使用含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物作為互容化聚合物時(shí)，以聚乙烯醇類聚合物和含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物的合計(jì)量為100重量％，互容化聚合物的使用量為1重量％以上90重量％以下，更優(yōu)選為1重量％以上50重量％以下，作為使用量的范圍的限定理由，與上述相同。再者，在使用含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物作為互容化聚合物時(shí)，含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物包含在聚乙烯醇類聚合物中而進(jìn)行考慮。即，例如，對(duì)于蜜胺化合物或溫度依賴性催化劑的使用量的計(jì)算等，以含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物和聚乙烯醇類聚合物的合計(jì)量為基準(zhǔn)考慮并計(jì)算。1)一b)溫度依賴性催化劑系的使用在本發(fā)明的被覆膜的制造中，形成蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物被覆層的涂布液，在涂布液中和干燥區(qū)兩者中進(jìn)行縮合反應(yīng)。如果在涂布液中反應(yīng)過度進(jìn)行，涂布液白濁，產(chǎn)生粘度升高的現(xiàn)象，其結(jié)果，得到的涂膜的透明性變差，而且涂布厚度發(fā)生變動(dòng)，無機(jī)薄膜蒸鍍后的氣體阻隔性不足，產(chǎn)生變得不均勻的現(xiàn)象。另一方面，在干燥區(qū)，如果反應(yīng)低，涂膜的親水性高，不能體現(xiàn)作為目標(biāo)氣體阻隔性之一的水蒸氣阻隔性。即，僅單純控制反應(yīng)難以得到充分且均勻的氣體阻隔性。因此，為了解決該二律背反的課題，考慮降低涂布液的反應(yīng)性、提高被覆層(干燥的涂膜)的反應(yīng)性是必要的，對(duì)于其方法進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用催化活性的溫度依賴性大的催化劑(本發(fā)明中，將其稱為溫度依賴性催化劑)是有效的。即，由此涂布液的反應(yīng)性和被覆層的反應(yīng)性的差增大，能夠?qū)崿F(xiàn)在涂布液中使反應(yīng)性降低、在干燥區(qū)中使反應(yīng)性升高，可以獲得充分且均勻的氣體阻隔性。溫度依賴性催化劑只要是在處理涂布液的溫度下催化活性低、在干燥區(qū)的溫度下顯示出顯著催化活性的催化劑，對(duì)其種類并無限制，作為具體例，可以列舉酸/揮發(fā)性胺催化劑；氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋅、硝酸鋅、氟硼酸鋅、氯化鎂、氟硼酸鎂等無機(jī)金屬鹽；鹽酸、硫酸、磷酸等無機(jī)酸；苯磺酸、萘磺酸、醋酸、乳酸、酒石酸、檸檬酸、乙醇酸等有機(jī)酸等。其中優(yōu)選酸/揮發(fā)性胺催化劑、氯化鎂。作為酸/揮發(fā)性胺催化劑，可以使用如含有羧基、磺酸基等各種酸性基團(tuán)的化合物的胺鹽、銨鹽這樣通過使胺、或銨解離而成為酸性的潛在的酸/揮發(fā)性胺催化劑?？梢粤信e苯磺酸的胺鹽及其銨鹽、萘磺酸衍生物的胺鹽及其銨鹽、磷酸的胺鹽及其銨鹽等，詳細(xì)地說，可以列舉十二垸基苯磺酸的胺鹽、銨鹽，二壬基萘磺酸的胺鹽、銨鹽，對(duì)甲苯磺酸的胺鹽、銨鹽，磷酸的胺鹽、磷酸二氫銨、磷酸一氫銨、年亇夕y只卜500(三井廿,7于^K)、年亇夕U7卜600(同上)、年卞夕1J7卜4040(同上)等。對(duì)于酸和揮發(fā)性胺的比率，其也因催化劑的種類而異，對(duì)于酸，通常添加0.12.0當(dāng)量的揮發(fā)性胺。溫度依賴性催化劑的添加量，也因催化劑的種類而異，相對(duì)于蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物的固體成分總量，通常添加0.110重量％。在本發(fā)明中，利用將該溫度依賴性催化劑和上述1)一a)的互容化聚合物并用產(chǎn)生的協(xié)同效果，初次獲得具有均勻厚度和均勻的優(yōu)異氣體阻隔性的被覆膜，其理由推測(cè)如下。通過添加溫度依賴性催化劑，能夠使涂布液的反應(yīng)性和被覆層的反應(yīng)性的差異增大，當(dāng)溫度依賴性催化劑的添加量增加時(shí)，涂布液的反應(yīng)性存在增大的傾向，涂布液的粘度穩(wěn)定性傾向于受損。另一方面，互容化聚合物使涂布液的反應(yīng)性降低(使涂布液的粘度穩(wěn)定性提高)，進(jìn)而提高被覆層的互容性，其結(jié)果提高被覆層的反應(yīng)性。因此，通過將互容化聚合物與溫度依賴性催化劑并用，能夠抑制溫度依賴性催化劑的添加量，認(rèn)為涂布液的反應(yīng)性和被覆層的反應(yīng)性的平衡得到適當(dāng)調(diào)整。2)—a)干燥區(qū)(拉幅機(jī))的排氣量和溫度在本發(fā)明的被覆膜的制造中，干燥區(qū)的排氣量和溫度在體現(xiàn)氣體阻隔性、均勻性方面是重要的。對(duì)于干燥區(qū)的排氣量，通過提高，涂膜中的揮發(fā)成分減少，氣體阻隔性顯現(xiàn)出來。gp，如果干燥區(qū)的排氣量低，涂膜中大量存在未反應(yīng)蜜胺的甲醛、低級(jí)醇等揮發(fā)成分，在其上蒸鍍的無機(jī)薄膜變得不致密，不能得到足夠的氣體阻隔性。另一方面，如果提高干燥區(qū)的排氣量，由于干燥區(qū)的溫度不均勻，成為容易產(chǎn)生蜜胺類化合物/聚乙烯醇類聚合物的反應(yīng)不均勻的狀態(tài)，氣體阻隔性容易變得不均勻。因此，對(duì)解決這些課題的方法進(jìn)行研究，其結(jié)果判明通過并用提高干燥區(qū)的溫度的手段，獲得充分且均勻的氣體阻隔性。不過，如果溫度過高，在薄膜流向上的溫度變動(dòng)增大，或者產(chǎn)生基材的強(qiáng)度降低等弊害，因此設(shè)定適當(dāng)?shù)臏囟仁侵匾?。艮口，通過如下設(shè)定干燥區(qū)的排氣量、溫度，進(jìn)行精密的控制，發(fā)現(xiàn)沒有產(chǎn)生這樣的弊害，能夠顯現(xiàn)氣體阻隔性，實(shí)現(xiàn)均勻性。1)干燥區(qū)的排氣量(mV分鐘)=被覆層的厚度((im)X被覆層中的蜜胺量(％)X系數(shù)aa:40702)干燥區(qū)的最高溫度(熱固定溫度)220235°C此外，作為減小溫度變動(dòng)的方法，使用安裝有變換器的風(fēng)速變動(dòng)抑制設(shè)備，或者使用500KPa以下的低壓蒸氣作為熱源，使用能夠抑制與薄膜碰撞的熱風(fēng)的溫度變動(dòng)的設(shè)備等是有效的。通過使用該方法，特別是通過并用這些方法，可以進(jìn)一步提高氣體阻隔性水平、均勻性。2)—b)拉伸前的被覆層的水分量在制膜中進(jìn)行涂布的方式中，從被覆層的延展性方面出發(fā)，拉伸前的被覆層的水分量是重要的。通過控制為適當(dāng)?shù)乃至?，能夠形成可以?shí)現(xiàn)充分且均勻的氣體阻隔性的被覆層。被涂布的液體中如上所述使用水系溶劑，在干燥區(qū)中溶劑的水分揮發(fā)。然后，將由其形成的被覆層與基材一起拉伸。其中，如果將要拉伸前的水分量過低，被覆層的溫度變得過高，蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物的反應(yīng)過度進(jìn)行。其結(jié)果，被覆層的延展性差，無法得到均勻的被覆層。另一方面，如果將要拉伸前的水分量過高，基材的溫度變得過低，基材的穩(wěn)定拉伸變得不可能。作為能夠進(jìn)行均勻的被覆層和穩(wěn)定的基材的拉伸的適當(dāng)?shù)谋桓矊拥乃至?，?.52.0重量％。再者，這些水分量的控制因涂布厚度而異，但通?？梢圆捎酶稍飬^(qū)的預(yù)熱區(qū)的溫度、風(fēng)速、通過時(shí)間、區(qū)長(zhǎng)度以及溫度、風(fēng)速的在流動(dòng)方向上的設(shè)定型式進(jìn)行控制。為了得到均勻的被覆層，慢慢進(jìn)行干燥是重要的，涂布后在流動(dòng)方向，溫度、風(fēng)速都慢慢提高是有效的。2)—c)控制涂布厚度的棒的旋轉(zhuǎn)方向作為形成本發(fā)明被覆膜的被覆層的方式，出于可以使用價(jià)格低的設(shè)備的原因，用棒刮取涂布液、控制涂布厚度的方式經(jīng)常被使用。對(duì)該方式進(jìn)行研究的結(jié)果，判明給予棒適度的旋轉(zhuǎn)，并且其旋轉(zhuǎn)方向在涂布的均勻性方面非常重要。即，對(duì)于均勻的涂布，通過給予棒與薄膜的前進(jìn)方向相同方向的旋轉(zhuǎn)(在涂布部為同方向的旋轉(zhuǎn)，即正旋轉(zhuǎn))，發(fā)現(xiàn)能夠?qū)崿F(xiàn)與可以均勻涂布的輥涂布同等的涂布性。對(duì)于旋轉(zhuǎn)速度，優(yōu)選薄膜的行進(jìn)速度的1/5001/50。如果不足行進(jìn)速度的1/500，容易產(chǎn)生涂布筋，如果超過1/50，這時(shí)涂布厚度的變動(dòng)增大，無機(jī)薄膜蒸鍍后的氣體阻隔性變得不均勻。再者，并不是只是上述1)一a)b)、2)—a)b)c)的手段中的特定的任一個(gè)對(duì)于薄膜的氣體阻隔性的體現(xiàn)、均勻性有效，通過將這些手段組合使用，能夠非常高效地實(shí)現(xiàn)充分并且均勻的氣體阻隔性。在本發(fā)明的被覆膜的制造中，對(duì)于上述方面以外的制造條件，可以從通常的被覆膜的制造條件中適當(dāng)選擇最佳的條件使用。對(duì)于本發(fā)明的蒸鍍膜的制造方法，可以采用上述的蒸鍍方法對(duì)采用上述制造方法得到的被覆膜進(jìn)行蒸鍍。再者，本發(fā)明的被覆膜和蒸鍍膜由于通常用作包裝材料，因此在無機(jī)薄膜層上多形成被稱為密封劑的熱封性樹脂層。熱封性樹脂層的形成通常采用擠出層壓法或干式層壓法進(jìn)行。作為形成熱封性樹脂層的熱塑性聚合物，只要能夠充分體現(xiàn)密封劑粘接性，可以使用HDPE、LDPE、LLDPE等聚乙烯樹脂類，PP樹脂、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、乙烯一a烯烴無規(guī)共聚物、離聚物樹脂實(shí)施例以下利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明詳細(xì)說明。再者，各實(shí)施例中得到的薄膜特性采用以下方法進(jìn)行測(cè)定、評(píng)價(jià)。1)甲醛量在20(TC下將在25°C、65%RH的條件下放置了3小時(shí)的薄膜材料lg加熱15分鐘，在1L/分鐘的空氣下用DNPH(2,4—二硝基苯基肼)盒對(duì)產(chǎn)生的氣體進(jìn)行衍生化、吸收。將吸收的甲醛衍生物用高速液相色譜進(jìn)行定量，進(jìn)行甲醛換算。此外，在13(TC下將在25°C、65%RH的條件下放置了3小時(shí)的薄膜材料lg加熱3分鐘，在1L/分鐘的空氣下用DNPH(2,4—二硝基苯基肼)盒對(duì)產(chǎn)生的氣體進(jìn)行吸收。將吸收的甲醛衍生物用高速液相色譜進(jìn)行定量，進(jìn)行甲醛換算。2)醇量用玻璃插入法氣相色譜儀(島津制作所制、GC—9A)對(duì)在25。C、65%RH的條件下放置了3小時(shí)的薄膜試料約10mg進(jìn)行測(cè)定。使注入口溫度為20(TC，吸收5分鐘，進(jìn)行碳數(shù)14的低級(jí)醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)的定量。另外，用玻璃插入法氣相色譜儀(島津制作所制、GC—9A)對(duì)在25"C、65%RH的條件下放置了3小時(shí)的薄膜試料約10mg進(jìn)行測(cè)定。使注入口溫度為130。C，吸收3分鐘，進(jìn)行低級(jí)醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)的定量。3)涂布厚度測(cè)定點(diǎn)數(shù)通過使用透射電子顯微鏡的觀察進(jìn)行測(cè)定。用環(huán)氧樹脂對(duì)薄膜試樣進(jìn)行包埋，在室溫下制作超薄切片。在Ru04蒸氣中將其染色3分鐘，實(shí)施碳蒸鍍，得到觀察用試料。使用日本電子制JEM2010透射型電子顯微鏡在加速電壓200KV、直接倍率50000倍下進(jìn)行觀察、照相拍攝。對(duì)于從各切出部分切出的各試料，涂布厚度是在將沿薄膜寬度方向的長(zhǎng)度5等分的點(diǎn)上測(cè)定厚度(即試料的薄膜寬為0.4m時(shí)，測(cè)定寬度方向上0.08m、0.16m、0.24m、0.32m、0.4m的點(diǎn)的厚度)，將其平均值作為各試料的涂布厚度。由該各試料的涂布厚度求出被覆膜的平均涂布厚度。再者，當(dāng)在蜜胺類化合物中使用羥甲基蜜胺化合物時(shí)，利用該蜜胺化合物的IR的C=N吸收帶，能夠求出涂布厚度。使用由ATR—IR吸光度比和透射電子顯微鏡厚度的相關(guān)關(guān)系求出的以下計(jì)算式，測(cè)定IR吸光度比，求出涂布厚度，確認(rèn)是與上述相同的涂布厚度。涂布厚度(pm)=A1540cm—1(蜜胺的吸光度)/A1340cm—、0.154)水接觸角對(duì)于在25°C、65%RH的條件下放置了3小時(shí)的薄膜的被覆面表面，使用接觸角計(jì)(DropMaster500協(xié)和界面科學(xué)制)進(jìn)行測(cè)定。水使用離子交換水。滴下離子交換水的水滴后，測(cè)定10分鐘后的值。5)氧阻隔性對(duì)于作成的薄膜的氧透過度，在23匸、85。/。RH的條件下調(diào)溫、調(diào)濕3小時(shí)后，使用氧透過率測(cè)定裝置(千夕、、y〕y卜口一》X、公司制OX—TRAN100)進(jìn)行測(cè)定。6)水蒸氣阻隔性對(duì)于作成的薄膜的水蒸氣透過度，在4(TC、卯。/。RH的條件下調(diào)溫、調(diào)濕3小時(shí)后，使用美國(guó)MOCON公司制造的測(cè)定機(jī)(PARMATRAN—W)進(jìn)行測(cè)定。(實(shí)驗(yàn)例1)[涂布液的制造]邊對(duì)水39.6kg進(jìn)行攪拌，邊慢慢投入未改性的聚乙烯醇聚合物(皂化度98.5mol%、聚合度500)4.86kg、含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物工夕電/《一少(注冊(cè)商標(biāo))RS—4105(可樂麗(夕，P)制、乙烯含量5mol%、皂化度98.5mol%、聚合度500)0.54kg。然后加熱到9(TC，將聚乙烯醇聚合物完全溶解。然后冷卻到25。C，制備得到聚乙烯醇聚合物的12%水溶液。然后，依次混合該聚乙烯醇聚合物水溶液45kg、蜜胺類化合物廿一乂》327(三井，一亍、乂夕制、77%液)16.4kg、水31.6kg、異丙醇7.0kg、磷酸20%水溶液1.8kg、一乙醇胺20%水溶液1.12kg(磷酸相對(duì)于聚乙烯醇聚合物和蜜胺類化合物的固體成分總量為2%，一乙醇胺相對(duì)于磷酸為1/3當(dāng)量)、聚亞烷基二醇類表面活性劑/一歹yEA1100.018kg(第一工業(yè)制藥制、HLBll、為被覆層的0.1%)，制備固體成分濃度18重量°/。的涂布液。(蜜胺類化合物/聚乙烯醇聚合物的重量比率為60/40)[被覆膜的制造]將特性粘度0.62(30°C、苯酚/四氯乙垸=60/40)、二氧化硅700ppm的PET預(yù)結(jié)晶化后，進(jìn)行正式干燥，使用具有T型口模的擠出機(jī)在28(TC下進(jìn)行擠出，在表面溫度4(TC的轉(zhuǎn)鼓上進(jìn)行急冷固化，得到無定形片材。然后在加熱輥和冷卻輥之間沿縱向在10(TC下將得到的片材進(jìn)行4.0倍拉伸。另一方面，對(duì)于上述蜜胺類化合物/聚乙烯醇類聚合物固體成分濃度18重量％的液體，投入連接有將液體向薄膜表面噴出的噴泉(fountain)的溫調(diào)槽，邊攪拌邊控制在25'C。通過30pm孔的聚丙烯制膠囊過濾器將異物過濾掉，對(duì)于干凈的液體在噴出量0.028mV分鐘的條件下，使噴泉與得到的單向拉伸薄膜的一面相接，涂布液體。然后，使用14mm直徑的平滑的棒對(duì)液面刮取涂布液，進(jìn)行涂布并使拉伸后的涂布厚度達(dá)到0.15pm。涂布速度(制膜速度)為150m/分鐘。對(duì)于與涂布性相關(guān)的棒的旋轉(zhuǎn)速度，為與薄膜的行進(jìn)方向相同的方向，為60rpm(圓周速度為2.6m/分鐘)。然后，將薄膜導(dǎo)入干燥區(qū)(拉幅機(jī))，在預(yù)熱溫度IO(TC下使溶劑揮發(fā)，進(jìn)行干燥，將干燥后的被覆層的水分率調(diào)節(jié)到1.0重量％。然后，在12(TC的溫度下沿橫向拉伸到4.0倍，邊進(jìn)行6%的橫向的松弛，邊在225C下進(jìn)行熱固定處理。各溫度下的處理時(shí)間為預(yù)熱溫度10(TC下3秒、拉伸溫度12(TC下5秒、熱固定處理溫度225'C下8秒。此外，此時(shí)向薄膜噴射的熱風(fēng)的風(fēng)速在預(yù)熱、拉伸、熱固定各工序中均為15m/秒。通過在風(fēng)速設(shè)備上安裝轉(zhuǎn)換器，將風(fēng)速的變動(dòng)控制在士0.5m/秒以內(nèi)。再者，為了氣體阻隔性的顯現(xiàn)、均勻性，干燥區(qū)的排氣量根據(jù)以下式為480mV分鐘。被覆層的厚度0.20(pm)x被覆層中的蜜胺量60(%)x系數(shù)40=排氣量480mV分鐘然后進(jìn)行冷卻，通過裁斷除去兩緣部，在lOOOm以上連續(xù)地制造厚度12pm的雙向拉伸聚酯薄膜，制作巻筒。對(duì)于得到的巻筒，切割為寬400mm、長(zhǎng)1000m，巻取到3英寸紙管上，得到具有本發(fā)明的被覆層的薄膜巻。[蒸鍍膜的制造]其次，使用該薄膜巻，在薄膜的被覆面?zhèn)日翦兏鞣N金屬或金屬氧化物。a)鋁蒸鍍使用810mm左右大小的粒子狀的鋁(純度99.9%)作為蒸鍍?cè)?，在如上所述得到的薄膜巻的被覆層面?zhèn)炔捎秒娮邮翦兎ㄐ纬射X薄膜。作為加熱源，使用電子槍(以下成為EB槍)，使發(fā)射電流為0.5A。使薄膜輸送速度為130m/分鐘，作成50nm厚的膜。此外，將蒸鍍時(shí)的壓力調(diào)節(jié)為1x10—2Pa。此外，將用于冷卻蒸鍍時(shí)的薄膜的輥的溫度調(diào)節(jié)到一10°C。b)氧化鋁蒸鍍使用35mm左右大小的粒子狀的A1203(純度99.9%)作為蒸鍍?cè)?，在如上所述得到的薄膜巻的被覆層面?zhèn)炔捎秒娮邮翦兎ㄐ纬裳趸X薄膜。作為加熱源，使用EB槍，使發(fā)射電流為1.3A。使薄膜輸送速度為130m/分鐘，作成20nm厚的膜。此外，將蒸鍍時(shí)的壓力調(diào)節(jié)為"10—2Pa。此外，將用于將蒸鍍時(shí)的薄膜冷卻的輥的溫度調(diào)節(jié)到一1(TC。c)氧化硅蒸鍍使用35mm左右大小的粒子狀的Si(純度99.99%)和SiO"純度99.9%)作為蒸鍍?cè)矗谌缟纤龅玫降谋∧喌谋桓矊用鎮(zhèn)炔捎秒娮邮翦兎ㄐ纬裳趸璞∧?。不使蒸鍍材料混合，而分割?個(gè)投入。作為加熱源，使用EB槍，分時(shí)地分別對(duì)Si和Si02進(jìn)行加熱。使此時(shí)EB槍的發(fā)射電流為0.8A，使Si和SiCb的組成比為l:9，對(duì)各材料進(jìn)行加熱。使薄膜輸送速度為130m/分鐘，作成20nm厚的膜。此外，將蒸鍍時(shí)的壓力調(diào)節(jié)為lxlO—2Pa。此外，將用于將蒸鍍時(shí)的薄膜冷卻的輥的溫度調(diào)節(jié)到一1(TC。d)復(fù)合蒸鍍使用35mm左右大小的粒子狀的Si02(純度99.99%)和A1203(純度99.9%)作為蒸鍍?cè)?，在如上所述得到的薄膜巻的被覆層面?zhèn)炔捎秒娮邮翦兎ㄐ纬裳趸X和二氧化硅的混合薄膜。不使蒸鍍材料混合，而分割為2個(gè)投入。作為加熱源，使用EB槍，分時(shí)地分別對(duì)Al203和Si02進(jìn)行加熱。使此時(shí)EB槍的發(fā)射電流為1.2A，使Al203和Si02的組成比為45:55，對(duì)各材料進(jìn)行加熱。使薄膜輸送速度為130m/分鐘，作成20nm厚的膜。此外，將蒸鍍時(shí)的壓力調(diào)節(jié)為1x10—2Pa。此外，將用于將蒸鍍時(shí)的薄膜冷卻的輥的溫度調(diào)節(jié)到一10°C。在實(shí)施例開始所示的方法、條件下對(duì)它們測(cè)定被覆膜和蒸鍍膜中的甲醛量、低級(jí)醇量總量、被覆膜的涂布厚度、水接觸角以及蒸鍍膜的氧透過度、水蒸氣透過度。將試料的制作條件示于表l，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。[扭曲試驗(yàn)]作為抗彎曲性的評(píng)價(jià)，進(jìn)行扭曲處理來評(píng)價(jià)。對(duì)于試料，在蒸鍍膜的蒸鍍面涂布約3pm的聚氨酯類粘接劑(東洋千一卜y株式會(huì)社制、TM5卯/CAT56)，在8(TC下進(jìn)行熱處理后，在加熱到80。C的金屬輥上以490kPa的輥間壓力對(duì)低密度聚乙烯薄膜(東洋紡織制L6102厚40,)進(jìn)行干式層壓，得到層壓膜。對(duì)于扭曲處理，使用扭曲試驗(yàn)機(jī)(理學(xué)工業(yè)公司制)進(jìn)行評(píng)價(jià)。在2(TC、65。/。RH、50次扭轉(zhuǎn)/1分鐘的條件下進(jìn)行50次扭轉(zhuǎn)處理。對(duì)于這樣制作的扭曲處理后的試料和扭曲處理前的試料，測(cè)定氧透過度、水蒸氣透過度。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。(實(shí)施例27、比較例13、參考例12)對(duì)于涂布液中的聚乙烯醇類聚合物的組成(含有乙烯的聚乙烯醇含量)、催化劑，除了如表1所示進(jìn)行改變以外，按照與實(shí)施例14同樣的步驟，進(jìn)行樣品制作、評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。(實(shí)施例811、比較例4、參考例38)對(duì)于干燥區(qū)的排氣量/溫度、棒旋轉(zhuǎn)方向、拉伸前的被覆層的水分量，除了如表1所示進(jìn)行改變以外，按照與實(shí)施例l一d同樣的步驟，進(jìn)行樣品制作、評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。(實(shí)施例12)除了如下所述進(jìn)行固體成分濃度18重量％的涂布液的制造以外，按照與實(shí)施例1同樣的步驟進(jìn)行樣品調(diào)制、評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。r凃布液的制造]邊對(duì)水39.6kg進(jìn)行攪拌，邊慢慢投入未改性的聚乙烯醇聚合物(皂化度98.5mol%、聚合度500)4.86kg、羥乙基纖維素0.54kg。然后加熱到90。C，將聚乙烯醇聚合物完全溶解。然后冷卻到25°C，制備得到聚乙烯醇聚合物的12%水溶液。然后，依次混合該聚乙烯醇聚合物水溶液45kg、蜜胺類化合物廿,^少327(三井廿一亍、乂夕制、77%液)16.4kg、水31.6kg、異丙醇7.0kg、磷酸20。/。水溶液1.8kg、一乙醇胺20%水溶液1.i2kg(磷酸相對(duì)于聚乙烯醇聚合物和蜜胺類化合物的固體成分總量為2%，一乙醇胺相對(duì)于磷酸為1/3當(dāng)量)、聚亞垸基二醇類表面活性劑/Y歹yEA1100.018kg(第一工業(yè)制藥制、HLBlK為被覆層的0.1%)，制備固體成分濃度18重量°/。的涂布液。(蜜胺類化合物/聚乙烯醇聚合物的重量比率為60/40)(實(shí)施例13)除了如下所述進(jìn)行固體成分濃度18重量％的涂布液的制造以外，按照與實(shí)施例1同樣的步驟進(jìn)行樣品調(diào)制、評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。[涂布液的制造]邊對(duì)水39.6kg進(jìn)行攪拌，邊慢慢投入未改性的聚乙烯醇聚合物(皂化度98.5mol%、聚合度500)4.86kg、含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物(乙烯含量5mol%、皂化度98.5mo1。/。、聚合度500)0.54kg。然后加熱到9(TC，將聚乙烯醇聚合物完全溶解。然后冷卻到25。C，制備得到聚乙烯醇聚合物的12%水溶液。然后，依次混合該聚乙烯醇聚合物水溶液45kg、蜜胺類化合物寸Y乂》327(三井寸一亍:y夕制、77%液)16.4kg、水31.6kg、異丙醇7.0kg、氯化鎂20%水溶液1.8kg、聚亞烷基二醇類表面活性劑/^^yEA1100.018kg(第一工業(yè)制藥制、HLBll、為被覆層的0.1%)，制備固體成分濃度18重量％的涂布液。(蜜胺類化合物/聚乙烯醇聚合物的重量比率為60/40)。[表H]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>※A:乙烯成分的含量為5摩爾W的含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物B:乙烯成分的含量為15摩爾％的含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物C:羥甲基纖維素<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>※A:乙烯成分的含量為5摩爾％的含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物B:乙烯成分的含量為15摩爾％的含有乙烯成分的聚乙烯醇聚合物200680006394.5轉(zhuǎn)溢*被20/245t<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>[<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[表2—3]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明，能夠經(jīng)濟(jì)性地提供如下所述的薄膜，該薄膜氧阻隔性、水蒸氣阻隔性非常優(yōu)異，并且這些阻隔性的均勻性、抗彎曲性優(yōu)異，并且焚燒排氣中不含有二噁英、氯化氫氣體，對(duì)于環(huán)境保護(hù)有效。權(quán)利要求1.一種被覆膜，是在高分子樹脂組合物形成的基材上層合有以蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物為必須成分的被覆層的被覆膜，其特征在于該被覆膜的厚度為5～50μm，并且在130℃下加熱時(shí)由該被覆膜產(chǎn)生的甲醛的重量和醇的重量分別為該被覆膜試料的重量的50ppm以下。2.—種在權(quán)利要求1所述的被覆膜的被覆層上蒸鍍了無機(jī)薄膜層的蒸鍍膜。3.如權(quán)利要求2所述的蒸鍍膜，其特征在于在進(jìn)行蒸鍍膜的扭曲試驗(yàn)時(shí)，扭曲試驗(yàn)前后的氧透過度和水蒸氣透過度滿足下式1):式1)(扭曲試驗(yàn)后的透過度一扭曲試驗(yàn)前的透過度)/扭曲試驗(yàn)前的透過度S0.2。全文摘要本發(fā)明提供氧、水蒸氣的氣體阻隔性優(yōu)異，并且氣體阻隔性即使在彎曲時(shí)也不降低的氣體阻隔性的蒸鍍膜、以及作為蒸鍍的基材而體現(xiàn)氣體阻隔性并且被覆層的特性均勻的被覆膜。被覆膜，是在高分子樹脂組合物形成的基材上層合有以蜜胺類化合物和聚乙烯醇類聚合物為必須成分的被覆層的被覆膜，其特征在于該被覆膜的厚度為5～50μm，并且在130℃下加熱時(shí)由該被覆膜產(chǎn)生的甲醛的重量和醇的重量分別為該被覆膜試料的重量的50ppm以下；以及在該薄膜的被覆層上蒸鍍了無機(jī)薄膜層的蒸鍍膜。文檔編號(hào)B32B27/30GK101128318SQ20068000639公開日2008年2月20日申請(qǐng)日期2006年5月8日優(yōu)先權(quán)日2005年5月11日發(fā)明者桑原滿,西忠嗣,野瀨克彥申請(qǐng)人:東洋紡織株式會(huì)社