專(zhuān)利名稱(chēng)：使用團(tuán)聚中空粒子膠乳的造紙法的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及低密度紙產(chǎn)品的制造。
造紙工藝非常古老。近年來(lái)，越來(lái)越需要具有優(yōu)異物理性能的印刷紙。另一方面，極其需要減輕這些紙的重量以降低運(yùn)輸和郵寄成本。這些需求過(guò)去是相互矛盾的，因?yàn)閭鹘y(tǒng)上較高質(zhì)量的紙具有較高的原紙基重，并且如果施用涂料的話，還會(huì)具有較高的涂層重量?？梢赃x擇具有較低基重的紙以減輕由其制成的紙制品的重量，但這不是理想的解決方法，因?yàn)檫@會(huì)產(chǎn)生較薄的紙并降低了期望從紙產(chǎn)品中獲得的厚重(bulk)感。還要求在降低紙基重時(shí)在更低的紙張厚度下保持紙的剛度。出于這些原因，市場(chǎng)目前需要在給定基重下具有更高紙厚度或在給定紙厚度下具有更低基重的高質(zhì)量紙制品。
在紙和類(lèi)似產(chǎn)品，例如紙板的制造過(guò)程中，公知的是將無(wú)機(jī)填料加入纖維網(wǎng)以改進(jìn)所得產(chǎn)品的質(zhì)量。填料在通過(guò)改進(jìn)表面特性來(lái)改進(jìn)紙的印刷質(zhì)量方面是重要的，使用適當(dāng)?shù)奶盍蠘O大改進(jìn)了紙張的不透明度和亮度。許多無(wú)機(jī)材料一直以來(lái)被認(rèn)為能夠有效地用于此目的，但是，盡管這些無(wú)機(jī)填料是有效的，但已經(jīng)在積極尋求更低密度的替代品。
現(xiàn)代造紙商不斷地探尋獲得在保持所需機(jī)械性能、絕熱性和光學(xué)性能的同時(shí)具有較低密度的紙的方法。已經(jīng)嘗試了各種方法，包括使用各種有機(jī)和無(wú)機(jī)材料作為填料。
在美國(guó)專(zhuān)利6,379,497B1中公開(kāi)了使用聚合微球體作為紙板的填料。U.S.2002/014632A1公開(kāi)了在不透明棉紙的制造中使用可膨脹微球體。U.S.2001/0038893A1提出可以在具有絕緣性質(zhì)的低密度紙板材料的制造中使用膨脹微球體。日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)2000-053351、01-210054和11-006466公開(kāi)了在造紙濕部中使用中空聚合物粒子，其中該中空粒子在性質(zhì)上是陽(yáng)離子型的。日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)2000-160496提出在造紙過(guò)程濕部中使用通過(guò)使高分子量?jī)尚跃酆想娊赓|(zhì)吸附到中空粒子表面上而獲得的復(fù)合中空粒子。但是，留在紙中的處理過(guò)的復(fù)合中空粒子的量太低而不實(shí)用。添加到造紙過(guò)程中的添加劑必須留在紙張中以適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮作用。美國(guó)專(zhuān)利6,139,961公開(kāi)了將中空球形有機(jī)顏料加入到成型的濕紙張中以改進(jìn)紙的強(qiáng)度和不透明度。
在現(xiàn)有技術(shù)中還沒(méi)有解決在保持可接受的機(jī)械性能的情況下同時(shí)具有高松厚度(bulk)和提高的光學(xué)性能的紙產(chǎn)品的低成本制造問(wèn)題。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及制造紙材料的方法，該方法包括形成主要含有纖維素纖維紙漿的含水漿料，由該漿料形成濕紙張，并干燥紙張，改進(jìn)之處包括在該漿料中使用團(tuán)聚中空粒子膠乳。本發(fā)明還包括包含團(tuán)聚中空粒子膠乳的組合物，以及由本發(fā)明的方法制成的紙材料。出人意料地，本發(fā)明提供了具有光學(xué)和機(jī)械性能、觸覺(jué)性能、光滑性和松厚度良好結(jié)合的紙材料。
附圖簡(jiǎn)述

圖1和2是團(tuán)聚中空粒子膠乳的電子顯微照片。
圖3包含中空粒子膠乳和團(tuán)聚中空粒子膠乳的粒度分布圖。
圖4是紙厚度對(duì)填料加載量百分?jǐn)?shù)的線圖。
圖5是TAPPI紙不透明度對(duì)填料加載量百分?jǐn)?shù)的線圖。
發(fā)明詳述本發(fā)明的造紙法使用團(tuán)聚中空粒子膠乳，其可以由中空粒子膠乳制成。
中空粒子膠乳是公知和可購(gòu)得的。團(tuán)聚體制備中所用的中空粒子膠乳可以通過(guò)任何合適的方法制成。許多這樣的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。參見(jiàn)，例如，美國(guó)專(zhuān)利4,427,836、4,594,363和5,157,084。中空粒子膠乳可以具有含酸的核和無(wú)酸的核。中空粒子膠乳的例子包括可獲自The Dow Chemical Company的HS 3000牌膠乳，和可獲自Rohm and Hass Company的Rhopaque HP 1055牌膠乳。有利地，團(tuán)聚法中所用的中空粒子膠乳具有0.1至10微米的平均粒度。團(tuán)聚法中所用的中空粒子膠乳的粒度分布對(duì)于團(tuán)聚中空粒子作為紙涂層中的填料的性能而言并不重要。
大部分市售中空粒子膠乳具有20至40wt％固體含量。中空粒子膠乳的各種可能的空隙率能夠產(chǎn)生各種填料密度。中空粒子膠乳的空隙率的范圍優(yōu)選為10至大約70體積％，更優(yōu)選30至大約60體積％，最優(yōu)選大約40至約55體積％?？梢允褂弥锌樟Ｗ幽z乳的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，團(tuán)聚體可以由中空粒子膠乳和另一填料的混合物制成。
使用凝結(jié)劑以使中空粒子膠乳的粒子團(tuán)聚。凝結(jié)劑的選擇由團(tuán)聚中空粒子膠乳的所需電荷或ζ電勢(shì)決定。適合的凝結(jié)劑包括，例如陽(yáng)離子表面活性劑，例如氯化十六烷基吡啶鎓、季銨鹽和乙氧基化季銨鹽；帶正或負(fù)或兩性電荷的聚合電解質(zhì)，例如陽(yáng)離子淀粉、陽(yáng)離子聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺(PEI)、聚丙烯酰胺-共-丙烯酸、聚(氯化二烯丙基二甲基銨)(PDADMAC)，等等；中性水溶性聚合物，例如聚環(huán)氧乙烷(PEO)和部分水解的聚乙酸乙烯酯；和團(tuán)聚鹽，例如氯化鈣、氯化鋅、氯化鋁和硫酸銨。膠態(tài)穩(wěn)定化的粒子(中空粒子附著到其上)也是適合的凝結(jié)劑。優(yōu)選凝結(jié)劑的例子包括氯化十六烷基吡啶鎓和聚(氯化二烯丙基二甲基銨)?？梢允褂媚Y(jié)劑的混合物。凝結(jié)劑的使用量是足以能形成平均粒徑大于未團(tuán)聚膠乳的平均粒度的團(tuán)聚粒子。凝結(jié)劑的量有利地為足以將中空粒子膠乳的至少大約30wt％的固體轉(zhuǎn)化成團(tuán)聚體，優(yōu)選至少大約50wt％，更優(yōu)選至少大約75wt％，最優(yōu)選至少大約90wt％。優(yōu)選地，每克中空粒子膠乳的固體使用大約0.01至大約1.0克凝結(jié)劑，更優(yōu)選每克中空粒子膠乳的固體使用大約0.03至大約0.5克凝結(jié)劑。
通過(guò)使凝結(jié)劑與中空粒子膠乳在足以使中空粒子膠乳團(tuán)聚的條件下接觸，實(shí)現(xiàn)團(tuán)聚。凝結(jié)劑與中空粒子膠乳的接觸優(yōu)選在大約室溫和大氣壓下在攪拌下進(jìn)行。有利的是，調(diào)節(jié)用于團(tuán)聚過(guò)程的中空粒子膠乳的固含量以實(shí)現(xiàn)所需團(tuán)聚體密度。可以使中空粒子膠乳在造紙現(xiàn)場(chǎng)團(tuán)聚。
在形成之后，可以添加穩(wěn)定劑以進(jìn)一步將團(tuán)聚中空粒子膠乳改性。穩(wěn)定劑的作用是防止熟化過(guò)程造成的粒度進(jìn)一步提高，或由高剪切凝聚造成的進(jìn)一步團(tuán)聚。適合的穩(wěn)定劑的例子包括水溶性聚合物，例如聚乙烯醇、羧甲基纖維素和淀粉。優(yōu)選穩(wěn)定劑是聚乙烯醇?？梢允褂梅€(wěn)定劑的混合物。穩(wěn)定劑的量有利地為中空膠乳中干固體重量的0至大約40wt％。
本發(fā)明中所用的團(tuán)聚體是中空粒子膠乳的中空粒子的團(tuán)聚體。團(tuán)聚粒子通常為不規(guī)則和不平整的(bumpy)。團(tuán)聚粒子膠乳優(yōu)選具有大約1至大約30％固體的固體含量。至于中空粒子膠乳，在造紙過(guò)程的濕部中使用的團(tuán)聚中空粒子膠乳的固體含量不特別重要，因?yàn)閳F(tuán)聚中空粒子膠乳在用作濕部中的填料時(shí)要進(jìn)行大的稀釋。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述團(tuán)聚中空粒子可以以干燥的可再分散粉末形式使用。與使用標(biāo)準(zhǔn)乳液聚合技術(shù)制成的膠乳相比，團(tuán)聚中空粒子膠乳具有更低的密度和更高的粒度。較大粒度的團(tuán)聚中空粒子是有利的，因?yàn)樵搱F(tuán)聚體在造紙過(guò)程中更容易留在紙張中。
有利地，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，團(tuán)聚體可以直接用在現(xiàn)有紙配方中而不使用附加助劑，例如助留劑，且不用改變粒子表面。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，如果需要可以使用附加助劑。如果團(tuán)聚體沒(méi)有保留，則填料在造紙法的纖維稀釋體系的含水組成中的積聚最終會(huì)對(duì)填料性能產(chǎn)生負(fù)面影響。有利地，留在紙產(chǎn)品中的團(tuán)聚中空粒子膠乳的量至少為添加到造紙過(guò)程中的團(tuán)聚中空粒子膠乳重量的大約80wt％。在本發(fā)明的各種實(shí)施方案中，存留量至少為添加到造紙過(guò)程中的團(tuán)聚中空粒子膠乳重量的大約85wt％，至少大約90％，或至少大約95％。
可以添加助留劑以提高團(tuán)聚中空粒子的存留。優(yōu)選陽(yáng)離子助留劑，但可以使用陰離子助留劑。適合的助留劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并包括聚丙烯酰胺、表鹵代醇的水溶性聚合反應(yīng)產(chǎn)物之類(lèi)的材料。適合的這類(lèi)材料可以以商標(biāo)PERCOL、KYMENE或CASCAMID購(gòu)得。
團(tuán)聚中空粒子膠乳優(yōu)選具有大約3至大約100微米，更優(yōu)選大約5至大約80微米，最優(yōu)選大約5至大約50微米的平均粒度。通過(guò)在高速摻合機(jī)中剪切團(tuán)聚體一分鐘之后監(jiān)測(cè)光散射粒度分布來(lái)測(cè)定團(tuán)聚體的穩(wěn)定性。優(yōu)選的是，摻合機(jī)基本不改變團(tuán)聚體粒度和粒度分布。可以使用團(tuán)聚中空粒子膠乳的混合物。
中空粒子膠乳的空隙率以及團(tuán)聚體中的晶格間隙能夠?qū)F(tuán)聚中空粒子膠乳的密度調(diào)節(jié)至滿足紙產(chǎn)品的特定填料需求。團(tuán)聚體中的總空隙率優(yōu)選為大約30至大約90體積％，更優(yōu)選大約40至大約80體積％。
可以使用能與團(tuán)聚體表面相互作用的表面活性劑或水溶性聚合物使團(tuán)聚中空粒子膠乳穩(wěn)定。團(tuán)聚中空粒子膠乳的凈表面電荷可以為負(fù)或正的。團(tuán)聚中空粒子膠乳粒子可以進(jìn)一步表征為具有正、中性或負(fù)ζ電勢(shì)。
造紙法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。有利地，使用團(tuán)聚中空粒子膠乳作為造紙過(guò)程濕部中的填料?？梢酝ㄟ^(guò)各種方法實(shí)現(xiàn)濕部化學(xué)品和填料的添加。團(tuán)聚中空粒子膠乳可以添加到濕部中的任何地方，例如在濕成型網(wǎng)中、在風(fēng)扇式泵中、在稠原料環(huán)路中、或在造紙機(jī)中的其它地方、或這些的任意組合。優(yōu)選在將原料稀釋的工藝區(qū)域，例如混合槽、風(fēng)扇式泵中或在流漿箱之前添加團(tuán)聚膠乳。或者在纖維濃度高的位置，例如稠原料環(huán)路或混合箱中添加團(tuán)聚膠乳。
造紙法中所用的團(tuán)聚粒子的量取決于制造的紙級(jí)，并受到低密度填料體積的限制。優(yōu)選地，用量為每100重量份纖維大約0.5至大約50份團(tuán)聚中空粒子，更優(yōu)選大約0.75至25份，最優(yōu)選大約1至大約20份?？梢允褂脠F(tuán)聚中空粒子膠乳作為唯一填料，或可以與其它填料一起使用，例如合成麥羥硅鈉石高嶺土、二氧化鈦、研磨碳酸鈣、沉淀碳酸鈣，并包括低密度材料，例如中空粒子膠乳、中空碳酸鈣或煅燒高嶺粘土。在本發(fā)明的各種實(shí)施方案中，團(tuán)聚中空粒子膠乳構(gòu)成總填料的至少大約10wt％，總填料的至少大約20wt％、總填料的至少大約50wt％、或總填料的至少大約80wt％。
令人吃驚地，與僅使用礦物顏料或固體聚合物顏料制成的紙相比，團(tuán)聚中空粒子膠乳的使用可以產(chǎn)生具有獨(dú)特性能(例如松厚度、不透明度和亮度)組合的紙。
本發(fā)明的具體實(shí)施方案包含下列實(shí)施例以解釋本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的范圍。除非另行說(shuō)明，所有份數(shù)和百分比均按重量計(jì)。
實(shí)施例1團(tuán)聚中空粒子膠乳的制備原材料來(lái)自The Dow Chemical Company的HS3000(CAS#214154-63-9)來(lái)自Sigma Aldrich，St.Louis，MO，USA的一水合氯化十六烷基吡啶鎓(CPC)(CAS#6004-24-6)來(lái)自Sigma Aldrich的聚乙烯醇(PVOH)(CAS#9002-89-5)去離子水(CAS#007732-18-5)制備8.7％固體的PVOH儲(chǔ)備溶液。將PVOH溶液在使用之前加熱并攪拌以確保良好的溶解和均勻混合，并使溶液在添加到膠乳團(tuán)聚體中之前冷卻至室溫。
將HS3000(10％固體，400克)添加到900毫升容器(3.5”O(jiān).D.，7.0”高度)中。將膠乳以400rpm(葉輪片1.5”O(jiān).D.，具有與攪拌軸平行的交替矩形1”×0.4”齒)機(jī)械混合，同時(shí)在大約20分鐘內(nèi)添加CPC(0.28M，80mL)。在完全添加CPC之后，將膠乳混合物在室溫下攪拌4小時(shí)以制備團(tuán)聚膠乳。然后，在連續(xù)攪拌的情況下經(jīng)過(guò)大約3至5分鐘添加120克PVOH儲(chǔ)備溶液。將混合物(已經(jīng)團(tuán)聚的)在室溫下持續(xù)攪拌大約40分鐘。在攪拌完成時(shí)，通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射測(cè)量潮濕狀態(tài)下的團(tuán)聚體尺寸。或者，使用電子顯微術(shù)測(cè)定干燥粒子的團(tuán)聚粒度，并也可用于測(cè)定干燥團(tuán)聚粒子的形態(tài)。
用Armray 1810 SEM儀器以20kV的加速電壓進(jìn)行掃描電子顯微術(shù)(SEM)測(cè)試。通過(guò)將2滴如上制成的團(tuán)聚中空粒子膠乳添加到20mL去離子水中來(lái)制備分析用的稀釋樣品。然后將稀釋樣品逐滴添加到SEM端頭(stub)中，使其在室溫下干燥過(guò)夜，并用薄金層等離子濺射以提高聚合物樣品在電子束下的傳導(dǎo)率和對(duì)比度。
圖1和2提供了團(tuán)聚樣品中呈現(xiàn)的形態(tài)的直觀圖，同時(shí)還顯示了團(tuán)聚尺寸分布。圖2顯示了團(tuán)聚體形態(tài)的緊密填充和所示粒狀團(tuán)聚粒子的大約10μm的圓直徑。
在圖3中，使用動(dòng)態(tài)光散射(Particle Sizing Systems，Inc.Model 770Accusizer)分析粒度、分布和中空粒子膠乳轉(zhuǎn)化成團(tuán)聚中空粒子膠乳的轉(zhuǎn)化率。通過(guò)將1滴如上所述的團(tuán)聚中空粒子膠乳加入20ml去離子水中來(lái)制備分析樣品。通過(guò)電腦記錄數(shù)量和體積加權(quán)的粒度分布的數(shù)據(jù)。數(shù)量分布圖表明，留有小百分比的未團(tuán)聚初級(jí)粒子；但是，未團(tuán)聚初級(jí)粒子的量相當(dāng)?shù)?。為了更好地例證團(tuán)聚時(shí)總粒度的提高，圖3中顯示了未團(tuán)聚和團(tuán)聚樣品的體積加權(quán)的粒度分布。清楚的是，初級(jí)粒子被轉(zhuǎn)化成10至30μm的團(tuán)聚體(假定為圓直徑)。這些結(jié)果與通過(guò)圖1中的SEM觀察到的結(jié)果一致。
實(shí)施例2由團(tuán)聚中空粒子膠乳制備手抄紙使用英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)半自動(dòng)手抄紙模具(British Standard SemiautomaticHandsheet Mold)根據(jù)方法TAPPI T-205 sp-95制備手抄紙以測(cè)試團(tuán)聚中空粒子膠乳的性能。使用沉淀碳酸鈣，工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)品，作為對(duì)照填料。還制備空白(blank)手抄紙(即不添加填料)以比較填料性能與加載量的函數(shù)關(guān)系。
如下標(biāo)記本實(shí)施例的紙張AGG-來(lái)自實(shí)施例1的團(tuán)聚中空粒子膠乳CaCO3-(對(duì)照填料PCC，Albacar，來(lái)自Specialty Minerals的偏三角面體礦物填料)空白-(無(wú)填料，該樣品在圖中顯示為0％填料數(shù)據(jù)點(diǎn))以三種不同的填料加載量(占填充紙重量的6％，10％和15％)測(cè)試每一樣品。所有填料均以干重標(biāo)準(zhǔn)添加。使用80磅/3300ft2或118克/m2的重量作為紙基重的目標(biāo)。
用于制造紙的基礎(chǔ)配料是精制至420的加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度的硬木和軟木的50/50混合物。本實(shí)施例中的所有手抄紙均是由相同批的精制紙漿制成的。將0.5％密集度(consistency)的大約20升紙漿混合，并從該樣品中提取每一組手抄紙所需的量。對(duì)于每一基礎(chǔ)配料，一式兩份地制造密集墊以測(cè)定每一樣品所需的量。
對(duì)于每一填料加載量，制備纖維和填料的混合物。對(duì)于PCC對(duì)照物，將CaCO3填料稱(chēng)重并與700ml稀釋水一起在摻合機(jī)中放置1分鐘。對(duì)于團(tuán)聚中空粒子膠乳，將填料稱(chēng)重，稀釋?zhuān)⑴c防沫劑(Dow CorningANTIFOAM 1410)一起在摻合機(jī)中放置1分鐘以控制混合時(shí)可能的發(fā)泡。然后在纖維配料中添加填料并稀釋至8.0升。
然后測(cè)量每一纖維/填料混合物的500ml樣品并放置在磁攪拌器上。對(duì)于每噸纖維/填料混合物，在混合物中添加1磅PERCOL 292陽(yáng)離子助留劑并混合30秒。然后啟動(dòng)英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)半自動(dòng)手抄紙模具，并將纖維/填料/助留劑混合物倒入手抄紙模具。將手抄紙模具填至適當(dāng)高度，使其混合，然后進(jìn)入沉降階段，并使其瀝干。然后從線網(wǎng)中取出紙張。堆疊十二張紙并同時(shí)壓制以形成手抄紙。
通過(guò)壓制手抄紙后殘留在水中的固體殘余物的熱解來(lái)測(cè)定手抄紙中團(tuán)聚中空粒子填料的保留百分率。將特定樣品留在水中的固體干燥并測(cè)定固體含量百分?jǐn)?shù)。然后使該殘余物的1mg樣品在700℃熱解。通過(guò)比較殘余物樣品和實(shí)驗(yàn)中所用膠乳的苯乙烯峰面積來(lái)測(cè)定膠乳存在量。據(jù)發(fā)現(xiàn)，水樣品在其殘余物中含有小于3ppm的膠乳。水中的初始膠乳含量為100ppm，這表明超過(guò)97％的團(tuán)聚中空膠乳留在手抄紙中。
評(píng)測(cè)紙的最終使用性能使用制成的手抄紙進(jìn)行填料的對(duì)比分析。下列數(shù)據(jù)例證了團(tuán)聚中空粒子膠乳填料與沉淀碳酸鈣填料相比的優(yōu)異性能，尤其是在松厚(bulking)能力和光學(xué)性能方面。對(duì)于每種樣品，制備十二張手抄紙，所述性能是以每張紙上的多個(gè)讀數(shù)為基礎(chǔ)的10張紙的平均值。
作為紙厚度與基重的商，測(cè)量紙的松厚度。紙厚度以密耳為單位，通過(guò)以克為單位將紙張稱(chēng)重并除以以平米為單位的紙面積，測(cè)定基重。然后將紙厚度除以基重并乘以25.4以轉(zhuǎn)化成cm3/克的比體積單位，由此計(jì)算松厚度。圖4中用圖顯示了填料加載量對(duì)松厚度的影響。團(tuán)聚中空粒子膠乳的優(yōu)異膨脹能力是顯著的。
在手抄紙上通過(guò)TAPPI Method T519測(cè)量不透明度。結(jié)果繪制在圖5中，其表明對(duì)于所有的填料加載量，團(tuán)聚中空粒子膠乳均優(yōu)于空白和沉淀碳酸鈣。
在手抄紙上通過(guò)TAPPI Method T452測(cè)量亮度。結(jié)果顯示在圖6中(TAPPI亮度對(duì)填料加載量)，其表明，在所有濃度下，團(tuán)聚中空粒子膠乳填料的亮度均優(yōu)于沉淀碳酸鈣和空白紙。
用團(tuán)聚中空粒子取代一部分礦物填料時(shí)，發(fā)現(xiàn)手抄紙更光滑且觸覺(jué)更柔軟(像天鵝絨)。
權(quán)利要求
1.一種制造紙材料的方法，所述方法包括形成主要含有纖維素纖維紙漿的含水漿料，由該漿料形成濕紙張，并干燥紙張，改進(jìn)之處包括在所述漿料中使用團(tuán)聚中空粒子膠乳。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述團(tuán)聚中空粒子具有大約3至大約100微米的平均粒度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述團(tuán)聚中空粒子具有陽(yáng)離子表面電荷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述團(tuán)聚中空粒子具有陰離子表面電荷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述團(tuán)聚中空粒子具有中性表面電荷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中使用附加填料，且所述團(tuán)聚中空粒子占所用的所有填料的至少10wt％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述團(tuán)聚中空粒子由內(nèi)部空隙為膠乳粒子體積的10-70％的中空膠乳粒子制成。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述團(tuán)聚中空粒子具有30-90％的總空隙率。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通過(guò)添加穩(wěn)定劑將所述團(tuán)聚中空粒子膠乳改性。
10.通過(guò)權(quán)利要求1的方法制成的紙材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用團(tuán)聚中空粒子膠乳作為造紙過(guò)程濕部中的填料以使紙具有改進(jìn)的性能。
文檔編號(hào)D21H21/00GK101040086SQ200580034679
公開(kāi)日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2005年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月25日
發(fā)明者J·察瓦拉斯, C·L·高普, J·A·羅珀三世, J·G·加洛韋 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司