專利名稱:粘合劑組合物、使用其的疊層薄膜及其用途的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及作為具有易開封性且能夠再密封的包裝材料而具有適合的適當粘合性的粘合劑組合物,和以該粘合劑組合物作為中間層的疊層薄膜以及由疊層薄膜構成的具有易開封性和能夠反復再密封的包裝材料。
背景技術:
作為脆酥餅干、炸馬鈴薯片等的快餐點心類的包裝,或者果凍、牛奶、酸奶、布丁、豆腐、乳酸飲料等的食品包裝,和硬質泡沫塑料襯墊包裝(blister package)、其它、醫(yī)藥品、醫(yī)療器械、日用品、雜品等的包裝材料,廣泛采用以由塑料層壓薄膜或鋁箔層壓薄膜構成的蓋材料密封瓶、杯或盤狀的塑料容器的包裝。對這樣的包裝材料所要求的物性,是可以保持耐受流通路徑的機械強度、衛(wèi)生性的密封強度和在使用時的開封性良好。
但是,以往的這樣包裝材料,易開封性優(yōu)異,但幾乎是為了取出內容物一次開封后就完全不可能再密封。
另一方面,提出作為能夠再密封的包裝材料,有使用通過粘合劑層將表面基材和內面基材結合而構成的蓋材料,由開封時露出粘合劑層、成為開閉自由的容器(例如,專利文獻1),作為粘合劑層,有使用由苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯共聚物等的彈性體與萜烯樹脂類、石油烴樹脂類等的增粘劑的攙合物構成的粘合劑而構成能夠再密封的包裝材料(例如,專利文獻2和專利文獻3),或作為彈性體,有使用用苯乙烯-丁二烯共聚物的氫化物的粘合劑構成的多層膜(例如,專利文獻4和5)等,作為中間層,使用粘合劑層的方法。
專利文獻1日本實公昭62-31422號公報專利文獻2日本特表平4-502588號公報專利文獻3日本特開2002-301786號公報專利文獻4日本特開2003-175567號公報專利文獻5日本特開2004-58568號公報但是,可知將由這些專利文獻中記載的苯乙烯-丁二烯共聚物等的彈性體和萜烯樹脂類等的增粘劑構成的粘合劑組合物作為中間層而形成疊層薄膜,即使將該疊層薄膜作為易開封性的包裝材料使用,在開封時,因為表面樹脂層與粘合樹脂層、或熱密封樹脂層與粘合樹脂層之間的層間剝離,或者因為粘合樹脂層的粘合力還不充分,都會發(fā)生熱密封強度(初期開封強度)過強、再密封強度不充分,易開封性和再密封強度的平衡存在缺陷的情況。
發(fā)明內容
因此,本發(fā)明的目的在于得到熱密封性、易開封性和能夠反復密封、并且再密封強度優(yōu)異,易開封性和再密封性取得平衡的包裝材料。
本發(fā)明提供一種粘合劑組合物,其特征在于含有烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)、乙酸乙烯含量25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘劑(C)。提供一種疊層薄膜,其特征在于在由熱塑性樹脂(D)構成的層壓層的一個面,隔著由上述粘合劑組合物構成的中間層,層疊由熱塑性樹脂(E)構成的熱密封層而構成。提供一種使用由疊層薄膜構成的容器蓋材料,一種使用疊層薄膜而構成的包裝體和一種使用容器蓋材料而構成的容器。
具體實施例方式
以下,說明構成本發(fā)明的要素。
所謂本發(fā)明的烯烴類嵌段共聚物彈性體(A),是在分子內具有由至少1個烯烴類彈性體聚合物部構成的所謂非結晶性柔性鏈段(softsegment)和至少1個所謂硬性鏈段(hard segment)的嵌段共聚物。由烯烴類彈性體聚合物部構成的柔性鏈段,通常是乙烯、丙烯、1-丁烯等的α-烯烴的無規(guī)聚合物部、丁二烯、異戊二烯等的二烯化合物(二烯烴)的聚合物部或其氫化物,硬性鏈段通常是聚苯乙烯聚合物部等的玻璃轉化點在常溫以上的聚合物部、乙烯、丙烯、1-丁烯等的α-烯烴聚合物部,具有結晶性,或者是丁二烯聚合物部的氫化物,具有結晶性。
作為這些烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)優(yōu)選的例子,可以例示苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1),其具有由至少1個二烯嵌段(二烯聚合物部;二烯烴聚合物部)構成的軟性鏈段和由至少1個苯乙烯嵌段(苯乙烯聚合物部)構成硬性鏈段;和烯烴-非結晶性烯烴嵌段共聚物(A2),其具有由至少1個非結晶性烯烴嵌段(非結晶性烯烴聚合物部)構成的軟性鏈段和由至少1個結晶性烯烴嵌段(結晶性烯烴聚合物部)構成硬性鏈段。這些嵌段共聚物,一般作為熱塑性彈性體被制造和市售。
本發(fā)明的苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1),是具有由二烯嵌段(二烯聚合物部)構成軟性鏈段和由苯乙烯嵌段(苯乙烯聚合物部)構成硬性鏈段的嵌段共聚物,是作為所謂熱塑性彈性體被制造和市售的嵌段共聚物的一種。具體的,例如,可以列舉苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SI)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)或者這些嵌段共聚物的氫化物。這些氫化物,可以是苯乙烯嵌段和二烯嵌段全部被氫化的嵌段共聚物,也可以只是二烯嵌段被氫化的嵌段共聚物、或者苯乙烯嵌段和二烯嵌段的一部分被氫化的嵌段共聚物等的部分氫化物。
在將這些嵌段共聚物或其氫化物作為粘合劑組合物使用時,可以單獨或組合2種以上使用。
在這些嵌段共聚物中,更優(yōu)選苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)的氫化物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的氫化物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)的氫化物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SI)的氫化物等的含有苯乙烯嵌段和二烯嵌段的嵌段共聚物的氫化物。具體的,從擠出成形時的熱穩(wěn)定性優(yōu)異、加工時的穩(wěn)定性、抑制發(fā)生劣化物和產生臭味方面考慮,更優(yōu)選作為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)的氫化物的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEB)、作為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的氫化物的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、作為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)的氫化物的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。
本發(fā)明的苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1),只要該嵌段共聚物(A1)與后述的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)及增粘劑(C)進行混合形成的粘合劑組合物具有薄膜形成能力,MFR(熔體流動速率;ASTM D-1238、負荷5kg、溫度200℃)就沒有特別限定,但通常在0.5~20g/10分鐘、優(yōu)選在1~15g/10分鐘的范圍。
本發(fā)明的烯烴-非結晶性烯烴嵌段共聚物(A2),是具有至少在分子內由1個非結晶性烯烴嵌段(非結晶性烴聚合物部)構成的軟性鏈段、和由結晶性烯烴嵌段(結晶性烯烴聚合物部)構成的硬性鏈段的嵌段共聚物,是作為所謂熱塑性彈性體被制造、市售的嵌段共聚物的一種。
烯烴-非結晶性烯烴嵌段共聚物(A2),只要在分子內分別具有至少1個非結晶性烯烴嵌段A和結晶性烯烴嵌段B,其結構就沒有特別的限制,例示有(B-A)n1、(B-A)n2-B、(A-B)n3-A(n1、n2、n3是1以上的整數(shù))和以偶合劑結合這些的結構。其中,三嵌段的共聚物或具有其以上數(shù)的嵌段的共聚物是優(yōu)選的。
作為該嵌段共聚物(A2),具體的,可以例示具有如下軟性鏈段和如下硬性鏈段的嵌段共聚物,所述軟性鏈段由以二烯化合物作為主體的聚合物嵌段或氫化處理這些聚合物嵌段、具有類似于乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物的結構的非結晶性烯烴嵌段構成,所述硬性鏈段由以二烯化合物為主體、通過氫化處理等能夠成為結晶性聚烯烴的聚合物部構成。另外,可以例示用由苯乙烯等的乙烯基芳香化合物的聚合物部構成的硬性鏈段、置換以二烯化合物為主體、通過氫化處理等能夠成為結晶性聚烯烴的聚合物部的一部分而得到的嵌段共聚物。作為二烯化合物,具體可以例示1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯。
由氫化處理以二烯化合物為主體的聚合物嵌段、具有類似于乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物的結構的非結晶性烯烴嵌段構成的軟性鏈段,例如,通過對聚丁二烯的乙烯基鍵(1,2-和3,4-鍵的含量)為25~85%左右的聚合物嵌段進行氫化,可以得到具有類似于非結晶性乙烯-丁烯共聚物結構的非結晶性烯烴嵌段。
以二烯化合物為主體、通過氫化處理等能夠成為結晶性聚烯烴的聚合物部,例如,通過對聚丁二烯的乙烯基鍵(1,2-和3,4-鍵的含量)為25%以下的聚合物嵌段進行氫化,可以得到具有類似于乙烯聚合物的結構的結晶性烯烴嵌段。
作為該嵌段共聚物(A2),具體可以列舉結晶性烯烴(結晶性乙烯聚合物部)-乙烯-丁烯(非結晶性烯烴聚合物部)-結晶性烯烴(結晶性乙烯聚合物部)嵌段共聚物(CEBC)、苯乙烯-乙烯-丁烯(非結晶性烯烴聚合物部)-結晶性烯烴(結晶性乙烯聚合物部)嵌段共聚物(SEBC),JSR株式會社生產、作為商品名DYNARON售有DR6100P、DR6200P(CEBC)、DR4600P、DR4630P(SEBC)的各種商標。
作為嵌段共聚物(A2)的其它例子,可以列舉將丙烯的均聚物、或者丙烯與少量乙烯或1-丁烯等其它α-烯烴的以丙烯作為主體的結晶性丙烯類聚合物進行活性聚合,得到結晶性烯烴聚合物部,接著,共聚丙烯與乙烯、1-丁烯等其它α-烯烴,得到非結晶性的烯烴聚合物部而構成的丙烯-丙烯-α-烯烴-丙烯嵌段共聚物等。
本發(fā)明的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)是乙酸乙烯含量在25~80重量%、優(yōu)選30~80重量%、更優(yōu)選35~70重量%范圍的與乙烯的共聚物。乙酸乙烯含量小于25重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物,即使與上述烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)及后述的增粘劑(C)混合、作為粘合劑組合物使用于疊層薄膜的中間層中,也有不能得到良好的再密封強度的傾向,另一方面,大于80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物,即使與上述烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)及后述的增粘劑(C)混合、作為粘合劑組合物使用于疊層薄膜的中間層中,也有不能得到良好的再密封強度的傾向。
本發(fā)明的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B),只要與上述烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)及后述的增粘劑(C)混合、作為粘合劑組合物,具有薄膜形成能力,MFR(熔體流動速率ASTM D-1238、負荷2160g、溫度190℃)就沒有特別的限定,但通常在0.5~20g/10分鐘、優(yōu)選在1~15g/10分鐘的范圍??紤]擠出層壓、共擠出成形性方面,可以從其中適當選擇。
本發(fā)明的增粘劑(C),一般是作為增粘劑制造、市售的樹脂狀物質,具體的可以例示香豆酮-茚樹脂等的香豆酮樹脂;苯酚-甲醛樹脂和二甲苯-甲醛樹脂等的酚醛類樹脂;萜烯-酚醛樹脂、萜烯樹脂(α,β-蒎烯樹脂)、芳香族改性萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂等的萜烯類樹脂;合成聚萜烯樹脂、芳香族類烴樹脂、脂肪族類烴樹脂、脂肪族類環(huán)狀烴樹脂、脂肪族-脂環(huán)族類石油樹脂、脂肪族-芳香族類石油樹脂、不飽和烴聚合物、氫化烴樹脂和烴類粘合化樹脂等的石油類烴樹脂;松香的季戊四醇-酯、松香的甘油-酯、氫化松香、氫化松香-酯、特殊松香-酯和松香類增粘劑等的松香衍生物等。
其中,軟化點在70℃以上、優(yōu)選在70~130℃范圍的氫化烴樹脂、氫化脂肪族類環(huán)狀烴樹脂、氫化脂肪族-脂環(huán)族類石油樹脂、氫化萜烯樹脂、氫化合成聚萜烯樹脂等的氫化樹脂、松香的季戊四醇-酯、松香的甘油-酯、氫化松香-酯,因為與烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)及乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)的相溶性良好而優(yōu)選。軟化點低于70℃的樹脂,粘著力(tack strength)良好,但粘接力、凝聚力小,軟化點高于130℃的樹脂,粘接力、凝聚力良好、但有粘著力變小的傾向。
本發(fā)明的粘合劑組合物是含有上述烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)、上述乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和上述增粘劑(C)而構成的組合物,優(yōu)選烯烴類嵌段共聚物(A)為10~80重量%、更優(yōu)選20~70重量%的范圍,乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)為10~80重量%、更優(yōu)選20~70重量%的范圍,和增粘劑(C)為10~40重量%、更優(yōu)選10~30重量%的范圍[但是,(A)+(B)+(C)=100重量%]。
作為粘合劑組合物,缺少烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)、乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘劑(C)中任一個的粘合劑組合物,使用于后述的熱塑性樹脂(D)與熱塑性樹脂(E)之間的中間層、成為疊層薄膜時,就有熱密封強度(初期開封強度)過強、再密封強度不充分,易開封性與再密封強度的平衡欠缺的傾向。
本發(fā)明的粘合劑組合物,通過將烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)、乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘劑(C)的組成量限定在上述范圍,可以得到熱密封強度(初期開封強度)和再密封強度的平衡優(yōu)異的、具有易開封性和再密封強度的疊層薄膜。
本發(fā)明的粘合劑組合物、或者作為粘合劑組合物成分的烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)或乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)中的任一個、或者雙方,在不損害本發(fā)明目的的范圍內,都可以添加耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、增滑劑、成核劑、防粘連劑、防靜電劑、防霧劑、顏料、染料、無機或有機填充劑等通常在熱塑性樹脂中使用的各種添加劑。
本發(fā)明的熱塑性樹脂(D)是各種公知的熱塑性樹脂,具體可以例示聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、以不飽和羧酸或其衍生物接枝改性的改性聚烯烴等),聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、乙二醇改性聚對苯二甲酸乙二醇酯、乙二醇改性聚對苯二甲酸丁二醇酯等),聚酰胺(尼龍-6、尼龍-66、聚己二酰間苯二甲胺(nylon-MXD6)等),聚氯化乙烯、聚酰亞胺、乙烯-乙烯基醇共聚物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其離聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等的乙烯-酸(衍生物)共聚物或這些的混合物等。
作為聚烯烴,可以例示高壓法低密度聚乙烯(HP-LDPE)、線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)等的乙烯的均聚物、或者乙烯與其它α-烯烴的無規(guī)共聚物等的以乙烯為主體的乙烯類聚合物(聚乙烯);聚丙烯(PP)、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等丙烯的均聚物、或者丙烯與其它α-烯烴的共聚物等的以丙烯為主體的丙烯類聚合物(聚丙烯);聚1-丁烯、1-丁烯-丙烯無規(guī)共聚物、1-丁烯-乙烯無規(guī)共聚物等的1-丁烯的均聚物、或者1-丁烯與其它α-烯烴的共聚物的以1-丁烯為主體的1-丁烯類聚合物(聚丁烯);聚4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯-α-烯烴無規(guī)共聚物等的4-甲基-1-戊烯的均聚物、或者4-甲基-1-戊烯與其它的α-烯烴的共聚物等的以4-甲基-1-戊烯為主體的4-甲基-1-戊烯類聚合物(聚4-甲基-1-戊烯)等。
所述聚烯烴,與上述同樣,其一部分或全部可以用馬來酸或馬來酸酐等的不飽和羧酸或其酸酐等的衍生物進行接枝改性。另外,也由與后述的熱塑性樹脂(E)的組合產生,但在這些熱塑性樹脂(D)中,優(yōu)選熔點(Tm)比較高、具有剛性的MDPE、HDPE等的乙烯類聚合物、丙烯類聚合物、4-甲基-1-戊烯類聚合物、聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯等。
在本發(fā)明的熱塑性樹脂(D)中,可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內,添加耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、增滑劑、成核劑、防粘連劑、防靜電劑、防霧劑、顏料、染料、無機或有機填充劑等通常在熱塑性樹脂中使用的各種添加劑。
本發(fā)明的熱塑性樹脂(E),與上述熱塑性樹脂(D)同樣,可以列舉各種公知的熱塑性樹脂,具體可以列舉例如、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性的改性聚烯烴等)、聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、乙二醇改性聚對苯二甲酸乙二醇酯、乙二醇改性聚對苯二甲酸丁二醇酯等)、聚酰胺(尼龍-6、尼龍-66、聚己二酰間苯二甲胺等),聚氯化乙烯、聚酰亞胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其離聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等的乙烯-酸(衍生物)共聚物、或者這些的混合物等。
作為聚烯烴,上述記載的乙烯類聚合物、丙烯類聚合物、1-丁烯類聚合物等同樣可以使用。
在這些熱塑性樹脂(E)中,優(yōu)選熔點(Tm)在90~130℃范圍的超低密度聚乙烯(VLDPE)、高壓法低密度聚乙烯(HP-LDPE)、線狀低密度聚乙烯(LLDPE)和中密度聚乙烯(MDPE)等的乙烯均聚物或者乙烯與其它的α-烯烴的無規(guī)共聚物;熔點(Tm)在110~150℃范圍的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物等的丙烯與其它α-烯烴的無規(guī)共聚物;熔點(Tm)在75~125℃范圍的1-丁烯-丙烯無規(guī)共聚物、1-丁烯-乙烯無規(guī)共聚物等的1-丁烯與其它α-烯烴的無規(guī)共聚物;乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和離聚物等的乙烯-酸(衍生物)共聚物;非結晶性或熔點在70~180℃范圍的低結晶性聚酯;丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯基-丁二烯-苯乙烯共聚物等的苯乙烯類聚合物等的熱密封性優(yōu)異的熱塑性樹脂。這些熱塑性樹脂可以單獨使用、也可以作為2種以上的組合物使用。
為了更加改善低溫熱密封性、易開封性,在上述的熱塑性樹脂(E)中,還可以添加低結晶性或非結晶性的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物、丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物等的所謂被稱為彈性體的共聚物。
在本發(fā)明的熱塑性樹脂(E)中,可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內,添加耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、增滑劑、成核劑、防粘連劑、防靜電劑、防霧劑、顏料、染料、無機或有機填充劑等通常在熱塑性樹脂中使用的各種添加劑。
本發(fā)明的疊層薄膜,是在由上述熱塑性樹脂(D)構成的層壓層的一個面上,隔著由上述粘合劑組合物構成的中間層、層疊由上述熱塑性樹脂(E)構成的熱密封層(熱熔融層)構成的疊層薄膜。層壓層和熱密封層可以各自是單層、也可以是2層以上的多層。
本發(fā)明的疊層薄膜的厚度,可以由各種用途決定,但通常層壓層的厚度在1~100μm范圍、更優(yōu)選在5~60μm范圍,由粘合劑組合物構成的中間層的厚度在1~498μm范圍、更優(yōu)選在1~94μm范圍,熱密封層的厚度在1~20μm范圍、更優(yōu)選在1~10μm范圍。
為了改善印刷性或與其它膜的粘接性、平滑性等,本發(fā)明的疊層薄膜也可以用例如電暈處理、火焰處理、等離子體處理、加底涂層處理等進行表面活性化處理。
另外,根據(jù)用途,也可以在本發(fā)明的疊層薄膜的層壓層上貼合后述的基材層,用于各種用途。
本發(fā)明的基材層,由以熱塑性樹脂構成的片狀或膜狀物、紙、鋁箔等構成。作為熱塑性樹脂,與上述熱塑性樹脂(D)或上述熱塑性樹脂(E)同樣,可以例示各種公知的熱塑性樹脂,具體的,例如聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯)、聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等),聚酰胺(尼龍-6、尼龍-66、聚己二酰間苯二甲胺等)、聚氯化乙烯、聚酰亞胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其離聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、離聚物等的乙烯-酸(衍生物)共聚物、或者這些的混合物等。
其中,優(yōu)選聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺等的延伸性、透明性良好的熱塑性樹脂。另外,由這些熱塑性樹脂薄膜構成的基材層,可以是無延伸薄膜、也可以是延伸薄膜,可以是1種或2種以上的共擠出品、擠出層壓品、干層壓品等的層疊體。
在這些基材層中,由聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺等構成的雙軸延伸膜,因為透明性、剛性優(yōu)異而優(yōu)選。
在這些基材層中,為了賦予氣體障壁性,可以蒸鍍鋁、鋅等的金屬或氧化鋁、氧化鋅、氧化硅(二氧化硅)等的無機氧化物。
為了改善與本發(fā)明的疊層薄膜的層壓層的粘接性,也可以對基材層的一面或兩面、進行例如電暈處理、火焰處理、等離子體處理、加底涂層處理(undercoat)、底漆(primer coat)處理、火焰(frame)處理等的表面活性化處理?;膶拥暮穸?,通常在5~1000μm的范圍、優(yōu)選在9~100μm的范圍。
作為由這些基材層和本發(fā)明的疊層薄膜構成的層疊體的具體例子,可以列舉雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET)/疊層薄膜[由熱塑性樹脂(D)構成的層壓層/由粘合劑組合物構成的中間層/由熱塑性樹脂(E)構成的熱密封層]、PET/PET/疊層薄膜、PET/鋁箔/疊層薄膜、PET/蒸鍍PET/疊層薄膜、透明蒸鍍PET/疊層薄膜、雙軸延伸聚酰胺薄膜(ONY)/疊層薄膜、ONY/乙烯-乙烯醇聚合物薄膜/疊層薄膜、透明蒸鍍PET/ONY/疊層薄膜。在這些層疊體上,貼合基材層和疊層薄膜時,如上所述,可以采用例如使用聚氨酯類干層壓用粘合劑進行干層壓的方法、將高壓法聚乙烯等擠出在基材層與疊層薄膜之間并使之貼合的擠出層壓的方法等各種公知的方法。另外,在基材層與疊層薄膜之間,也可以設置印刷層。
本發(fā)明的疊層薄膜能夠用各種公知的方法制造。
例如,可以由如下的方法進行制造所謂夾心層壓法(sandwichlaminating method),預先各自分別得到由熱塑性樹脂(D)構成的成為層壓層的薄膜和由熱塑性樹脂(E)構成的成為熱密封層的薄膜后,熔融擠出粘合劑組合物、并成形,貼合疊層成為層壓層的薄膜和成為熱密封層的薄膜;所謂共擠出層壓法,預先得到由熱塑性樹脂(D)構成的成為層壓層的薄膜或由熱塑性樹脂(E)構成的成為熱密封層的薄膜后,在該薄膜上、將熱塑性樹脂(E)和粘合劑組合物、或者熱塑性樹脂(D)和粘合劑組合物共擠出成形,使粘合劑組合物層與該薄膜貼合疊層;所謂干層壓法,預先各自分別得到由熱塑性樹脂(D)構成的成為層壓層的薄膜、由熱塑性樹脂(E)構成的成為熱密封層的薄膜、和由粘合劑組合物構成的薄膜后,以由粘合劑組合物構成的薄膜為中間層、使用粘合劑或者不使用粘合劑,貼合疊層由熱塑性樹脂(D)構成的成為層壓層的薄膜和由熱塑性樹脂(E)構成的成為熱密封層的薄膜;或者所謂共擠出成形法,使用三層以上的多層模具,以粘合劑組合物成為中間層的方式,將熱塑性樹脂(D)、熱塑性樹脂(E)和粘合劑組合物共擠出成形。
在這些制造方法中,共擠出成形法可以均勻地以良好精度控制各層的厚度,在這點上最優(yōu)選。
共擠出成形,可以是使用T模具等平模(flat die)的注模法(castingmethod)、也可以是使用圓型模具的吹塑薄膜法。
本發(fā)明的容器蓋材料由上述疊層薄膜構成。本發(fā)明的上述疊層薄膜用于容器蓋材料時,可以只使用疊層薄膜作為蓋材料,也可以在疊層薄膜的層壓層上貼合上述基材層、將疊層薄膜的熱密封層作為內面(熔融層)而使用。
作為該容器蓋材料的具體構成,可以使用由上述基材層和本發(fā)明的疊層薄膜構成的疊層體。
適用本發(fā)明的容器蓋材料的容器,只要是能夠熱熔融的容器,就可以使用各種公知的容器。具體可以列舉,例如由丙烯類聚合物、乙烯類聚合物、苯乙烯類聚合物、聚酯、聚酰胺等的熱塑性樹脂構成的具有片、盤、杯、瓶等形狀的物體,或者乙烯類聚合物在內面層疊的紙制的具有上述形狀的物體。熱塑性樹脂制造的容器,可以是單層、也可以是由2種以上的熱塑性樹脂構成的疊層體。
作為這樣的容器,由丙烯類聚合物構成的容器,耐熱性與適度的柔軟性的平衡良好,在與本發(fā)明的容器蓋材料的組合方面優(yōu)異。
本發(fā)明的包裝體,是至少一面由上述疊層薄膜構成的包裝體。這樣的包裝體可以列舉出,在至少一面由疊層薄膜、必要時在疊層薄膜的層壓層面上貼合基材層的2層疊層薄膜形成的三面密封袋中,填充被包裝材料(內容物)后,熱密封口部而形成的四面密封包裝體;在彎曲疊層薄膜并密封側部而形成的二面密封袋中,填充被包裝材料后,熱密封口部而形成的三面密封包裝體。
作為本發(fā)明的包裝體,不限于上述形態(tài),可以列舉在具備能夠熱熔融的熱密封層的薄膜、片、盤、杯、瓶等的容器中,填充被包裝材料后,以由上述疊層薄膜構成的容器蓋材料(密封材料)等密封上面(口部)等而構成的包裝體等。
實施例以下,基于實施例說明本發(fā)明,但只要不偏離發(fā)明要點,本發(fā)明限于這些實施例。
本發(fā)明中的各種試驗方法和評價方法如下。
(1)熱密封強度在測定熱密封強度前,使用聚氨酯類粘接劑(武田藥品工業(yè)生產、商品名“Takelac A616”(50%)+“Takelac A65”(3.13%)+乙酸乙酯(46.87%)),將施加了電暈處理的疊層薄膜的層壓層和厚度12μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯雙軸延伸薄膜進行干層壓,準備多層薄膜。
熱密封強度的測定,使用Tester產業(yè)社生產的Heat SealerTP-701-B,在各溫度、密封表壓0.2MPa、時間1秒、密封寬5mm的條件下熱密封疊層薄膜的熱密封層和厚度300μm的無延伸聚丙烯片。另外,只在上側進行加熱。接著,將經熱密封的試驗片切出15mm寬,使用Orientec社生產的Tensilon萬能試驗機RTM-100,以500mm/分鐘的拉伸速度剝離,以其最大強度作為熱密封強度。測定值是5次的平均值。除熱密封強度以外,還觀察熱密封開封部的剝離狀態(tài)。
(2)再密封強度將測定熱密封強度后的試驗片的熱密封剝離面彼此合起,使用Tester產業(yè)社生產的Heat Sealer TP-701-B,在設定溫度30℃、密封表壓1.5kg/m2、時間1秒、密封寬10mm的條件下再密封熱密封剝離面彼此。另外,從上下兩面進行加熱。接著,使用Orientec社生產的Tensilon萬能試驗機RTM-100,以500mm/分鐘的拉伸速度進行剝離,以其最大強度作為熱密封強度。測定值是能夠再密封的試驗片的平均值。
(3)低溫下的熱密封強度和再密封強度低溫下的熱密封強度的測定,使用Tester產業(yè)社生產的Heat SealerTP-701-B,在各溫度、密封表壓0.2MPa、時間1秒、密封寬5mm、溫度200℃的條件下熱密封疊層薄膜的熱密封層和厚度300μm的無延伸聚丙烯片。另外,只在上側進行加熱。接著,將熱密封的試驗片切出15mm寬,使用安裝有Orientec社生產的拉伸試驗機用恒溫槽TLF-R3-C的Orientec社生產Tensilon萬能試驗機RTC-1225,成為規(guī)定溫度后、經過5分鐘后,以500mm/分鐘的拉伸速度剝離,以其最大強度作為熱密封強度。測定值是5次的平均值。
除熱密封強度以外,還觀察熱密封開封部的剝離狀態(tài)。
低溫下的再密封強度,將以上述規(guī)定溫度測定了熱密封強度的試驗片從恒溫槽取出后,將剝離的熱密封剝離面彼此合起,使用Tester產業(yè)社生產的Heat Sealer TP-701-B,在設定溫度30℃、密封表壓1.5kg/m2、時間1秒、密封寬10mm的條件下,再密封熱密封剝離面彼此。另外,從上下兩面進行加熱。接著,將再密封的試驗片立即放入恒溫槽,使用安裝有Orientec社生產的拉伸試驗機用恒溫槽TLF-R3-C的Orientec社生產Tensilon萬能試驗機RTC-1225,成為規(guī)定溫度后、經過2分鐘后,以500mm/分鐘的拉伸速度進行剝離,以其最大強度作為熱密封強度。測定值是能夠再密封的試驗片的平均值。
(4)熔點(Tm)以JIS K 7121為準,使用DSC,加熱速度每分鐘10℃,進行測定。
在實施例和比較例中使用的聚合物等如下。
(1)烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)(1-1)苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)(i)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的氫化物(SEBS)KRATON Polymer Japan生產、商品名“KRATON G1657”、MFR8g/10分鐘。
(1-2)烯烴-非結晶性烯烴嵌段共聚物(A2)(i)苯乙烯-乙烯-丁烯-結晶性烯烴嵌段共聚物(SEBC)JSR生產、商品名DYNALON 4600P、MFR5.6g/10分鐘(230℃、2.16kg、ASTM D1238)(ii)結晶性烯烴-乙烯-丁烯-結晶性烯烴嵌段共聚物(CEBC)JSR生產、商品名DYNALON 6200P、MFR2.5g/10分鐘(230℃、2.16kg、ASTM D1238)(2)乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)(i)乙烯-乙酸乙烯共聚物(40%EVA)乙酸乙烯含量40重量%、密度970kg/m3、MFR2g/10分鐘。
(ii)乙烯-乙酸乙烯共聚物(33%EVA)乙酸乙烯含量33重量%、密度960kg/m3、MFR1g/10分鐘。
(3)增粘劑(C)(i)萜烯樹脂Yasuhara Chemical生產、商品名“YS Resin PX1150N”、環(huán)球法軟化點115℃
(ii)脂環(huán)族烴樹脂荒川化學工業(yè)生產、商品名“Arkon P115”、環(huán)球法軟化點115℃(4)熱塑性樹脂(D)(層壓層樹脂)(i)聚丙烯均聚物(H-PP)三井化學生產、商品名“三井Polypro F107DV”、密度910kg/m3、熔點160℃、MFR7g/10分鐘。
(5)熱塑性樹脂(E)(熱密封層樹脂)(i)丙烯-乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(R-PP)三井化學生產、商品名“三井Polypro F329D”、密度910kg/m3、熔點139℃、MFR9g/10分鐘。
<實施例1>
作為層壓層用的樹脂,使用H-PP,作為由粘合劑組合物構成的中間層,使用在40重量%的SEBS、40重量%的40%EVA和20重量%的萜烯樹脂中、用雙螺桿擠出機均勻混合0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的粘合劑組合物,作為熱密封層用的樹脂,使用R-PP,在三種三層無延伸薄膜成形機的Φ40mm擠出機×3臺中分別投入,以180~230℃的擠出溫度、由210℃的給料塊(feed block)方式的T模具擠出,用30℃的澆鑄輥迅速冷卻后,對層壓層進行電暈處理,得到疊層薄膜。
所得到的疊層薄膜的總厚度是50μm,各層的厚度是層壓層/由粘合劑組合物構成的中間層/熱密封層=15/30/5μm。
在表1中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<實施例2>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合40重量%的SEBS、40重量%的40%EVA、20重量%的脂環(huán)族烴樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表1中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<實施例3>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合30重量%的SEBS、50重量%的40%EVA、20重量%的萜烯樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表1中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<實施例4>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合30重量%的SEBS、50重量%的40%EVA、20重量%的脂環(huán)族烴樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表1中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<實施例5>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合20重量%的SEBS、60重量%的40%EVA、20重量%的脂環(huán)族烴樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表1中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<實施例6>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合40重量%的SEBS、40重量%的33%EVA、20重量%的脂環(huán)族烴樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表1中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
表1
*1N/15mm*2A...中間層-熱密封層剝離B...中間層凝聚破壞C...層壓層-中間層剝離*3脂環(huán)族烴樹脂<實施例7>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合30重量%的SEBC、50重量%的40%EVA、20重量%的萜烯樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表2中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<實施例8>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合30重量%的CEBC、50重量%的40%EVA、20重量%的萜烯樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表2中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<比較例1>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合80重量%的40%EVA、20重量%的脂環(huán)族烴樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表2中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<比較例2>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合80重量%的SEBS、20重量%的萜烯樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表2中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<比較例3>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙螺桿擠出機均勻混合80重量%的SEBC、20重量%的萜烯樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑所得的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表2中表示所得到的疊層薄膜的評價結果。
<比較例4>
作為由粘合劑組合物構成的中間層,除使用以雙軸擠出機均勻地混合80重量%的CEBC、20重量%的萜烯樹脂、0.1重量份的酚類抗氧化劑的樹脂以外,用與實施例1同樣的方法,得到疊層薄膜。
在表2中表示得到的疊層薄膜的評價結果。
表2
*1N/15mm*2A...中間層-熱密封層剝離B...中間層凝聚破壞C...層壓層-中間層剝離D...密封斷裂*3脂環(huán)族烴樹脂<實施例9>
在表3中表示實施例1中使用的疊層薄膜在低溫下(10℃、5℃、-10℃)的評價結果。
表3
*1N/15mm*2A...中間層-熱密封層剝離B...中間層凝聚破壞C...層壓層-中間層剝離從表1和表2的實施例可知,將作為中間層、使用含有烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)、乙酸乙烯含量25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘劑(C)的粘合劑組合物而構成的疊層薄膜應用于包裝材料的蓋材料等中時,具有適度的熱密封強度(開封時的強度),在開封時,粘合劑組合物層凝聚破壞,在反復再密封時具有充分的強度(再密封強度)。另外,通過選擇熱密封條件,粘合劑組合物層的凝聚破壞的界面產生白濁,所以,在防止偽造中也發(fā)揮作用。
相對于此,可知作為中間層使用不含烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)的組合物的疊層薄膜,熱密封強度弱,另外,再密封強度也弱、不能反復再密封(比較例1),另一方面,由不含乙烯-乙酸乙烯共聚物(B),并且作為烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)使用SEBS和CEBC的組合物構成的疊層薄膜,熱密封強度變強、易開封性差,同時再密封強度弱(比較例2),開封時引起密封切斷(比較例4),另外,由作為烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)使用SEBC的組合物構成的疊層薄膜(比較例3),再密封強度弱、不能反復再密封,都不能得到易開封和可以反復再密封的包裝材料。
本發(fā)明的粘合劑組合物,在具有易開封性的同時、作為能夠再密封的包裝材料,具有被稱為包括適合的適度粘合性的優(yōu)異特性。利用這樣的特性,將以該組合物為中間層、層疊由熱塑性樹脂構成的層壓層和由熱塑性樹脂構成的熱密封層而構成的薄膜,作為包裝材料使用時,因為熱密封性優(yōu)異、并且在開封由熱密封(熱熔融)而密封的包裝體時,因為具有適度的熱密封強度(剝離強度),所以,容易開封,而且,在開封時,熱密封層斷裂,熱密封層與粘合劑組合物層在層之間發(fā)生界面剝離,或粘合劑組合物層凝聚破壞,或粘合劑組合物層也斷裂,通過在粘合劑組合物層與層壓層的層之間發(fā)生界面剝離,中間層的粘合劑組合物層在開封面露出,因為這樣的粘合劑組合物層自身粘合性優(yōu)異,所以,只以指尖擠壓就具有充分的粘接力,而且,具有在常溫(室溫)下、當然不用說在低溫下(放入冰箱和從冰箱拿出)即使進行反復剝離、粘接,粘合劑層自身粘合性也不下降的特征。
另外,本發(fā)明的疊層薄膜,通過適當選擇在粘合劑組合物中使用的聚合物等的種類或組成比、在層壓層中使用的熱塑性樹脂和熱密封層中使用的熱塑性樹脂,在剝離用于包裝體的疊層薄膜的熱密封部時,熱密封層斷裂,同時中間層的粘合劑組合物凝聚破壞,而且剝離部白濁,在再密封時,因為再密封部也維持白濁狀態(tài),所以,一旦開封,可以由外觀判斷是再密封的包裝體還是未開封的包裝體。
產業(yè)上的可利用性本發(fā)明的粘合劑組合物自身粘合性優(yōu)異,而且,因為即使反復進行剝離、粘接,自身粘合性也不下降,所以,通過用于由熱塑性樹脂構成的薄膜的中間層,可以得到再密封性優(yōu)異的包裝材料。
本發(fā)明的疊層薄膜,具有如下特征熱密封(熱熔融)由上述熱塑性樹脂(E)構成的熱密封層(熱熔融層)彼此、或者該熱密封層與具有能夠熱熔融的熱密封層的薄膜或容器等后,在剝離(開封)該熱密封部時,熱密封層斷裂,中間層自身粘合性優(yōu)異的粘合劑組合物層在剝離面露出,優(yōu)選的是因為粘合劑組合物層凝聚破壞、在雙方的剝離面露出,所以,通過再次用手指等擠壓該剝離面、可以再密封。并且,還具有即使進行反復地開封、粘接,再密封強度也不下降的優(yōu)點。
利用這樣的特征,作為包裝材料,特別是作為丙烯類聚合物制的片、盤、杯、瓶等的蓋材料適合,可以作為脆酥餅干、炸馬鈴薯片等的快餐點心類的包裝、或果凍、牛奶、酸奶、布丁、豆腐、乳酸飲料等的食品包裝、和醫(yī)藥品、醫(yī)療器械等的包裝、硬質泡沫塑料襯墊包裝、其它日用品和雜品等的包裝材料適合地使用。
權利要求
1.一種粘合劑組合物,其特征在于含有烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)、乙酸乙烯含量為25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘劑(C)。
2.如權利要求1所述的粘合劑組合物,其特征在于烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)是10~80重量%,乙酸乙烯含量為25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)是10~80重量%,增粘劑(C)是10~40重量%,其中,(A)+(B)+(C)=100重量%。
3.如權利要求1或2所述的粘合劑組合物,其特征在于烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)是苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)和/或具有至少1個非結晶性烯烴聚合物嵌段和結晶性聚合物嵌段的烯烴-非結晶性烯烴嵌段共聚物(A2)。
4.如權利要求3所述的粘合劑組合物,其特征在于苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)是氫化物。
5.如權利要求4所述的粘合劑組合物,其特征在于苯乙烯-二烯嵌段共聚物(A1)的氫化物是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一種以上的嵌段共聚物的氫化物。
6.如權利要求3所述的粘合劑組合物,其特征在于烯烴-非結晶性烯烴嵌段共聚物(A2)是苯乙烯-乙烯-丁烯-結晶性烯烴嵌段共聚物和結晶性烯烴-乙烯-丁烯-結晶性烯烴嵌段共聚物中的任一種。
7.如權利要求1~6中任一項所述的粘合劑組合物,其特征在于增粘劑(C)是松香衍生物、萜烯類樹脂、石油樹脂和氫化石油樹脂中的任意一種以上。
8.一種疊層薄膜,其特征在于在由熱塑性樹脂(D)構成的層壓層的一個面上,隔著由權利要求1~7中任一項所述的粘合劑組合物構成的中間層,層疊由熱塑性樹脂(E)構成的熱密封層而構成。
9.如權利要求8所述的疊層薄膜,其特征在于熱塑性樹脂(D)是丙烯類聚合物。
10.如權利要求8所述的疊層薄膜,其特征在于熱塑性樹脂(E)是丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物。
11.如權利要求8~10中任一項所述的疊層薄膜,其特征在于在將疊層薄膜的由熱塑性樹脂(E)構成的熱密封層與其它的能夠熱密封的熱塑性樹脂層進行熱密封后,剝離該熱密封部時,在熱密封層斷裂的同時,由粘合劑組合物構成的中間層凝聚破壞,在熱密封剝離部的兩面,露出粘合劑組合物。
12.一種容器蓋材料,其特征在于由權利要求8~11中任一項所述的疊層薄膜構成。
13.一種包裝體,其特征在于將權利要求8~11中任一項所述的疊層薄膜的熱密封層彼此進行熱密封而成。
14.一種包裝體,其特征在于將權利要求8~11中任一項所述的疊層薄膜的熱密封層和其它的能夠熱密封的熱塑性樹脂層進行熱密封而成。
15.一種包裝體,其特征在于用權利要求12所述的容器蓋材料對容器上面進行熱密封而成。
16.如權利要求13~15中任一項所述的包裝體,其特征在于開封包裝體時,在疊層薄膜的由熱塑性樹脂(E)構成的熱密封層斷裂的同時,由粘合劑組合物構成的中間層凝聚破壞,在熱密封剝離部的兩面,露出粘合劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供作為具有易開封性并且能夠再密封的包裝材料、具有適合的適度粘合性的粘合劑組合物,以該粘合劑組合物為中間層的疊層薄膜,和由疊層薄膜構成的易開封性和能夠反復再密封的包裝材料,其構成上的特征在于以含有烯烴類嵌段共聚物彈性體(A)、乙酸乙烯含量25~80重量%的乙烯-乙酸乙烯共聚物(B)和增粘劑(C)的粘合劑組合物為基本構成,隔著由該組合物構成的中間層,層疊由熱塑性樹脂(D)構成的層壓層和由熱塑性樹脂(E)構成的熱密封層,從而構成疊層薄膜,以及由該疊層薄膜構成容器蓋材料。
文檔編號B32B7/06GK1977017SQ2005800221
公開日2007年6月6日 申請日期2005年6月28日 優(yōu)先權日2004年6月29日
發(fā)明者田口榮一, 武石一路, 清水武志, 佐藤正史 申請人:東賽璐株式會社, 三井-杜邦聚合化學株式會社