專(zhuān)利名稱(chēng)：反射板用積層膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及反射板用積層膜。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及具有高反射率且不易產(chǎn)生膜缺陷的積層膜。
背景技術(shù)：
液晶顯示器中，以往采用從顯示器的背面照射光的背光方式，但近年如特開(kāi)昭63-62104號(hào)公報(bào)所公開(kāi)的側(cè)光方式由于具有薄型且能夠均一地照明的優(yōu)點(diǎn)，被廣泛使用。該側(cè)光方式指的是通過(guò)具有一定厚度的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂板等的邊緣來(lái)進(jìn)行冷陰極管等照明的方式，由于是網(wǎng)點(diǎn)印刷，照明光被均一地分散，可得到具有均一亮度的畫(huà)面。該方式中，由于不在畫(huà)面的背面而在邊緣部設(shè)置照明，有可以作得比背光方式薄的優(yōu)點(diǎn)，但是為了防止照明光向畫(huà)面背面逸出，必須在畫(huà)面的背面設(shè)置反射板。因此，要求反射板具有高的光反射性和高擴(kuò)散性。
作為得到適用于符合該目的的液晶顯示器反射板的聚酯膜的方法，特公平8-16175號(hào)公報(bào)中記載了含有非相溶樹(shù)脂的方法。該方法雖然是能夠比較廉價(jià)地制造上述膜的方法，但是由于僅添加非相溶樹(shù)脂，在提高反射率方面不充分，所得到的液晶顯示器的畫(huà)面亮度也不充分。此外，添加高濃度的氧化鈦等惰性粒子時(shí)，雖然能夠期待提高反射效率，但是例如添加50重量％時(shí)，由于惰性粒子濃度非常高，經(jīng)常發(fā)生斷裂，制膜非常困難。因此，需要反射率提高、并且制膜容易的白色聚酯膜。
此外，對(duì)于現(xiàn)有的白色聚酯膜，如特開(kāi)昭63-137927號(hào)公報(bào)或特開(kāi)昭63-235338號(hào)公報(bào)所記載，廣泛使用三氧化銻作為催化劑，但是三氧化銻在聚酯樹(shù)脂從模頭(管口)出來(lái)時(shí)容易在模頭上析出，這樣容易在熔融的樹(shù)脂上形成條紋狀的缺陷。特別是對(duì)于白色聚酯膜，由于容易在該條紋狀的缺陷部觀察到發(fā)黑的條紋狀缺陷，所以需要解決其的對(duì)策。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種反射板用積層膜，其在可見(jiàn)光區(qū)域具有足夠?qū)嵱玫姆瓷湫阅?，即使添加高濃度的惰性粒子也可以穩(wěn)定地制膜，而且不易在膜上形成條紋狀的缺陷。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種白色積層膜，其可適用于液晶顯示器或內(nèi)照式廣告箱的反射板用基材。
由下述說(shuō)明進(jìn)一步明確本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)第1是通過(guò)反射板用積層膜實(shí)現(xiàn)的，所述反射板用積層膜是至少含有2層的反射板用積層膜，其特征在于，作為其中1層的表面層含有基本上不含銻元素的芳香族聚酯。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)進(jìn)一步通過(guò)包括上述積層膜的反射板實(shí)現(xiàn)。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的積層膜至少含有2層。其中1層為表面層，表面層含有基本上不含銻元素的芳香族聚酯。下文將表面層稱(chēng)為層A，將2層中不是表面層的另一層稱(chēng)為層B，以便簡(jiǎn)化說(shuō)明。
用于層A和層B的芳香族聚酯主要由芳香族二元羧酸成分和二元醇成分形成。作為芳香族二元羧酸，可以舉出例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4′-聯(lián)苯二羧酸。作為二元醇，可以舉出例如乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，6-己二醇。
芳香族聚酯既可以為均聚物，也可以為共聚物。為共聚物時(shí)，作為共聚物成分，可以使用脂肪族二元羧酸作為二元羧酸成分。作為脂肪族二元羧酸，可以舉出例如己二酸、癸二酸等。作為芳香族聚酯，優(yōu)選為以對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為主要重復(fù)單元的均聚物即聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或共聚物。為共聚物時(shí)，相對(duì)于總二元羧酸成分，共聚成分的比例優(yōu)選為1～30摩爾％，更優(yōu)選為3～25摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20摩爾％，特別優(yōu)選為7～15摩爾％。若小于1摩爾％，則含有惰性粒子的層，例如含有31重量％或以上惰性粒子的層有可能不能制膜，所以不優(yōu)選，若超過(guò)30摩爾％，則形成在熱尺寸穩(wěn)定性方面有缺陷的膜，有可能出現(xiàn)連制膜都不能的情況，所以不優(yōu)選。
層A和層B中，至少用于層A的聚酯必須基本上不含有銻元素。因此，進(jìn)行聚酯聚合不以銻化合物為催化劑。作為用于聚酯聚合的催化劑，優(yōu)選使用例如錳(Mn)化合物、鈦(Ti)化合物、鍺(Ge)化合物的任意一種。作為鈦化合物，可以舉出例如四丁氧基鈦、乙酸鈦。作為鍺化合物，可以舉出例如1)無(wú)定形氧化鍺；2)微晶性氧化鍺；3)在堿金屬、堿土金屬或它們的化合物的存在下將氧化鍺溶解于乙二醇中得到的溶液；4)將氧化鍺溶解于水中得到的溶液。雖然將這些鍺化合物用作催化劑的方法作為聚酯的聚合方法是公知的，但是作為本發(fā)明所使用的聚酯的制造方法是合適的。層B中所使用的聚酯也可以用同樣的方法制造。
其中，基本上不含有銻元素指的是銻元素的含量為20ppm或以下，優(yōu)選為15ppm或以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10ppm或以下。
層B的聚酯的熔點(diǎn)優(yōu)選為220～250℃。通過(guò)使用熔點(diǎn)在該范圍的聚酯，即使添加高濃度的惰性粒子也可以得到能夠穩(wěn)定制膜的膜。
用于層A和層B的任意一方的聚酯中也可以添加例如抗氧化劑、抗靜電劑、熒光增白劑、紫外線(xiàn)吸收劑等公知的各種添加劑。
惰性粒子在本發(fā)明中，層A的聚酯優(yōu)選含有1～25重量％平均粒徑為0.3～3.0μm的惰性粒子。層B的聚酯優(yōu)選含有31～80重量％平均粒徑為0.3～3.0μm的惰性粒子。層A和層B中所含惰性粒子的平均粒徑都為0.3～3.0μm，優(yōu)選為0.5～2.5μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7～2.0μm。平均粒徑小于0.3μm的惰性粒子由于分散性極差，會(huì)發(fā)生粒子的凝聚，因此容易產(chǎn)生生產(chǎn)工序上的麻煩，在膜上形成粗大的突起，有可能形成光澤差的膜，如果超過(guò)3.0μm，則不僅膜的表面變粗糙，光澤降低，而且難以將光亮度控制在適當(dāng)?shù)姆秶４送?，惰性粒子的粒度分布的半寬度?yōu)選為0.3～3.0μm，更優(yōu)選為0.3～2.5μm。
此外，層A中的上述惰性粒子的含量進(jìn)一步優(yōu)選為2～23重量％，特別優(yōu)選為3～20重量％。同樣地，層B中的上述惰性粒子的含量進(jìn)一步優(yōu)選為33～70重量％，特別優(yōu)選為35～55重量％。
此外，惰性粒子相對(duì)于層A和層B的合計(jì)重量的比例優(yōu)選為10～80重量％，更優(yōu)選為15～70重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20～60重量％，特別優(yōu)選為25～55重量％。相對(duì)于膜，如果惰性粒子的含量小于10重量％，則得不到必要的反射率或白度，若惰性粒子的含量超過(guò)80重量％，則制膜時(shí)易產(chǎn)生斷裂，所以不優(yōu)選。
作為惰性粒子，可以使用無(wú)機(jī)粒子和有機(jī)粒子的任意一種。作為有機(jī)粒子，可以舉出例如交聯(lián)聚苯乙烯樹(shù)脂、交聯(lián)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂等。作為無(wú)機(jī)粒子，可以舉出例如氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣和二氧化硅。這些無(wú)機(jī)粒子被稱(chēng)為所謂白色顏料，是為了提高反射能力而優(yōu)選使用的。其中，從得到特別優(yōu)異的反射率的角度考慮，特別優(yōu)選硫酸鋇。硫酸鋇可以為板狀、球狀中的任意的粒子形狀。
使用氧化鈦時(shí)，金紅石型氧化鈦由于比銳鈦礦型氧化鈦黃變少，即，光線(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間照射于聚酯膜后的黃變少，可以抑制色差的變化，所以?xún)?yōu)選。如果為了提高分散性而使用硬脂酸等脂肪酸及其衍生物等對(duì)金紅石型氧化鈦進(jìn)行處理，則可以進(jìn)一步提高膜的光亮度，所以?xún)?yōu)選。
使用金紅石型氧化鈦時(shí)，在添加于聚酯中之前，優(yōu)選用精制步驟進(jìn)行粒徑調(diào)整、除去粗大粒子。對(duì)于精制步驟的工業(yè)方法，作為粉碎方法，例如可以適用噴射磨、球磨機(jī)，作為分級(jí)方法，例如可以適用干式或濕式離心分離。而且，可以將這些方法的2種或以上組合，階段性地進(jìn)行精制。
惰性粒子既可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種或以上組合在一起使用。
作為使惰性粒子包含于聚酯中的方法，優(yōu)選采用下述任意一種方法。(1)在聚酯合成時(shí)的酯交換反應(yīng)或酯化反應(yīng)結(jié)束前添加或在縮聚反應(yīng)開(kāi)始前添加的方法；(2)添加于聚酯中進(jìn)行熔融混練的方法；(3)在上述(1)或(2)的方法中，制造添加有大量惰性粒子的母粒(マスタ一ペレツト)，將它們與不含添加劑的聚酯混煉而使其含有規(guī)定量的添加物的方法；(4)直接使用上述(3)的母粒的方法。
使用上述(1)的在聚酯合成時(shí)添加的方法時(shí)，對(duì)于氧化鈦，優(yōu)選以分散于乙二醇中而得到的漿料的形式添加于反應(yīng)體系中。
特別優(yōu)選采用上述(3)或(4)的方法。
在本發(fā)明中，在制膜前，即為了將熔融聚合物制成膜而從縫口吐出前，優(yōu)選使用由線(xiàn)徑為15μm或以下的不銹鋼絲形成的平均篩孔為10～100μm、優(yōu)選平均篩孔為20～50μm的無(wú)紡布型過(guò)濾器作為過(guò)濾器來(lái)過(guò)濾熔融聚合物。通過(guò)進(jìn)行該過(guò)濾，一般可以抑制易凝聚而形成粗大凝聚粒子的粒子的凝聚，從而可以得到粗大異物少的膜。
添加劑在不脫離本發(fā)明的范圍的范圍內(nèi)，構(gòu)成層A和層B的聚酯中，作為添加劑，根據(jù)需要可以含有例如氧化鋁、氧化鎂或丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂等有機(jī)填料；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯三元共聚物；烯烴類(lèi)離子聚合物等其它樹(shù)脂；抗氧化劑；紫外線(xiàn)吸收劑；熒光增白劑。
相對(duì)于聚酯組合物，熒光增白劑配合的濃度優(yōu)選在0.005～0.2重量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選在0.01～0.1重量％的范圍。熒光增白劑的添加量小于0.01重量％時(shí)，由于在350nm附近的波長(zhǎng)區(qū)域的反射率不充分，作為反射板時(shí)照度不充分，所以不優(yōu)選。如果超過(guò)0.2重量％，則由于表現(xiàn)出熒光增白劑所特有的顏色，所以不優(yōu)選。作為熒光增白劑，例如可以使用OB-1(ィ一ストマン公司制)、Uvitex-MD(チバガィギ一公司制)、JP-Conc(日本化學(xué)工業(yè)所制)。此外，根據(jù)需要，也可以將具有抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、熒光增白劑等的涂劑涂布于本膜的至少一面上。
制膜本發(fā)明的積層膜至少含有層A和層B，也可以進(jìn)一步積層其它層。層A和層B以相接的方式存在。本發(fā)明的積層膜例如可以是層A/層B的2層結(jié)構(gòu)、層A/層B/層A的3層結(jié)構(gòu)或?qū)覣/層B/層A/層B的4層結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步也可以是含有這些結(jié)構(gòu)的5層或以上的結(jié)構(gòu)。
如考慮制膜上的容易程度和效果，則2層或含有層A/層B/層A的3層方式是特別優(yōu)異的。此外，為了賦予其它功能，可以在膜的一面或兩面上進(jìn)一步積層其它層而形成積層體。其中，作為此處所述的其它層，例如可以使用透明的聚酯樹(shù)脂層、金屬薄膜、硬涂層、油墨吸收層。
一層層A的厚度優(yōu)選為6～60μm，更優(yōu)選為5～50μm。此外，一層層B的厚度優(yōu)選為30～230μm，更優(yōu)選為40～220μm。進(jìn)一步地，一層層A的厚度/一層層B的厚度之比優(yōu)選為1/20～1/2，進(jìn)一步優(yōu)選為1/18～2/5。
下面對(duì)制造本發(fā)明的積層膜的方法的一個(gè)例子進(jìn)行說(shuō)明。通過(guò)使用供料頭的同時(shí)多層擠出法，將熔融聚合物由模頭制造積層未拉伸片。即，使用供料頭積層形成層A的聚合物的熔融物和形成層B的聚合物的熔融物，形成例如層A/層B/層A的形式，在模具中展開(kāi)并擠出。此時(shí)，用供料頭積層的聚合物維持積層的形態(tài)。
用流延鼓將由模頭擠出的未拉伸片冷卻固化，形成未拉伸膜。通過(guò)輥加熱、紅外線(xiàn)加熱等將該未拉伸狀膜加熱，沿縱向拉伸，得到縱拉伸膜。該拉伸優(yōu)選利用2個(gè)或以上的輥的圓周速度差來(lái)進(jìn)行。拉伸溫度為在聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或以上的溫度，優(yōu)選為T(mén)g～70℃的高的溫度。拉伸倍率因用途所要求的特性而有所不同，但是在縱向、與縱向正交的方向(以后稱(chēng)為橫向)上，都優(yōu)選為2.5～4.0倍，進(jìn)一步優(yōu)選為2.8～3.9倍。若小于2.5倍，則膜的厚度不均勻性變差，得不到優(yōu)異的膜，若超過(guò)4.0倍，則制膜中易產(chǎn)生斷裂，所以不優(yōu)選。
接著對(duì)縱拉伸后的膜依次實(shí)施橫拉伸、熱固定、熱松弛處理來(lái)制造雙軸取向膜，這些處理是一邊使膜移動(dòng)一邊進(jìn)行的。橫拉伸處理是從高于聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的溫度開(kāi)始的。并且，一邊升溫至比Tg高(5～70)℃的溫度一邊進(jìn)行。橫拉伸過(guò)程中的升溫可以連續(xù)進(jìn)行，也可以階段性地(逐次地)進(jìn)行，但通常是逐次地升溫。例如，沿著膜移動(dòng)方向?qū)⒗鶛C(jī)的橫拉伸區(qū)域分成多個(gè)，通過(guò)在每個(gè)區(qū)域中流通規(guī)定溫度的加熱介質(zhì)來(lái)升溫。橫拉伸的倍率也因其用途所要求的特性而不同，但優(yōu)選為2.5～4.5倍，進(jìn)一步優(yōu)選為2.8～3.9倍。若小于2.5倍，則膜的厚度不均勻性變差，得不到優(yōu)異的膜，如果超過(guò)4.5倍，則制膜中易產(chǎn)生斷裂。
對(duì)于橫拉伸后的膜，在把持兩端的狀態(tài)下，設(shè)聚酯的熔點(diǎn)為T(mén)m(℃)時(shí)，可以在(Tm-20～100)℃下以寬度恒定幅或?qū)挾葴p少10％或以下的條件下進(jìn)行熱處理來(lái)降低熱收縮率。如果高于該溫度，則膜的平面性變差，厚度不均勻性增大，所以不優(yōu)選。此外，如果熱處理溫度低于(Tm-80)℃，則有時(shí)熱收縮率增大。此外，在使熱固定后膜溫度恢復(fù)至常溫的過(guò)程中，為了調(diào)整(Tm-20～100)℃或以下的區(qū)域的熱收縮量，可以切掉把持的膜的兩端，調(diào)整膜縱向的拉伸速度，使其在縱向上松弛。作為松弛方法，可以調(diào)整拉幅機(jī)引出側(cè)的輥組的速度。作為松弛比例，降低輥組相對(duì)于拉幅機(jī)的膜線(xiàn)速度的速度，優(yōu)選進(jìn)行0.1～1.5％的速度降低即松弛(以后將該值稱(chēng)為松弛率)。更優(yōu)選為0.2～1.2％的松弛率，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3～1.0％的松弛率，調(diào)整縱向的熱收縮率。此外，對(duì)于膜橫方向，也可以在直至切掉兩端的過(guò)程中減小寬度來(lái)得到所期望的熱收縮率。
對(duì)于如此得到的本發(fā)明的積層膜，85℃的熱收縮率在正交的2方向上都為0.7％或以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.6％或以下，最優(yōu)選為0.5％或以下。雙軸拉伸后的膜厚度優(yōu)選為25～250μm，更優(yōu)選為30～220μm，進(jìn)一步優(yōu)選為40～200μm。如果為25μm以下，則反射率降低，如果超過(guò)250μm，則即使再增厚，也不能期望反射率的提高，所以不優(yōu)選。
本發(fā)明的積層膜可適用于例如液晶顯示器的反射板等反射板。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以提供在可見(jiàn)光區(qū)域具有足夠?qū)嵱玫姆瓷湫阅?、即使添加高濃度的惰性粒子也可以穩(wěn)定地制膜，并且在膜表面上條紋狀缺陷少的白色積層膜。該積層膜可適用作液晶顯示器或內(nèi)照式廣告箱的反射板用基材。
實(shí)施例下文通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。而且，各特性值是通過(guò)下述方法測(cè)定的。
(1)膜的厚度用電測(cè)微計(jì)(ァンリッ制K-402B)測(cè)定膜樣品的10點(diǎn)厚度，將其平均值作為膜的厚度。
(2)各層的厚度將樣品切成三角形，固定于包埋膠囊中后，用環(huán)氧樹(shù)脂包埋。將被包埋的樣品用切片機(jī)(ULTRACUT-S)制成平行于縱向的截面厚50nm的薄膜切片，然后使用透射式電子顯微鏡以100kv的加速電壓觀察拍攝，由照片測(cè)定各層的厚度，求得平均厚度。
(3)反射率在分光光度計(jì)(島津制作所制UV-3101PC)中安裝積分球，在400～700nm的范圍測(cè)定以BaSO4白板為100％時(shí)的反射率。由所得到的曲線(xiàn)以2nm的間隔讀取反射率。求得上述范圍內(nèi)的平均值，并用下述基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
○反射率在全部測(cè)定區(qū)域?yàn)?0％或以上△測(cè)定區(qū)域的平均反射率為90％或以上，1部分小于90％×全部測(cè)定區(qū)域的平均反射率小于90％(4)拉伸性縱向拉伸2.9～3.4倍、橫向拉伸3.5～3.7倍，制膜，觀察能否穩(wěn)定地制膜。用下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○可以穩(wěn)定地制膜1小時(shí)或以上×在1小時(shí)以?xún)?nèi)產(chǎn)生斷裂，不能穩(wěn)定地制膜(5)熱收縮率將膜在設(shè)定為85℃的烘箱中以不緊張狀態(tài)保持30分鐘，測(cè)定加熱處理前后的標(biāo)記點(diǎn)間距離，通過(guò)下式算出熱收縮率(85℃熱收縮率)。
熱收縮率％＝((L0-L)/L0)×100L0熱處理前的標(biāo)記點(diǎn)間距離L熱處理后的標(biāo)記點(diǎn)間距離(6)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、熔點(diǎn)(Tm)使用差示掃描量熱測(cè)定裝置(TA Instruments 2100DSC)，以20m/分鐘的升溫速度進(jìn)行測(cè)定。
(7)膜缺陷的確認(rèn)在鹵素?zé)粝?，從距離膜面約30cm、傾斜45度的位置肉眼觀察大小為20cm見(jiàn)方的雙軸拉伸膜。
×觀察到黑色條紋狀的缺陷○未觀察到黑色條紋狀的缺陷(8)金屬元素的定量測(cè)定在240℃下將膜熔融成形來(lái)制造5cmφ、厚度為3mm的板，用熒光X線(xiàn)(SII制SEA1000)進(jìn)行測(cè)定?；旧喜缓袖R(Sb)元素表示在本測(cè)定中的檢測(cè)限以下(例中記為0ppm)。
實(shí)施例1～4將對(duì)苯二甲酸二甲酯132重量份、間苯二甲酸二甲酯18重量份(相對(duì)于聚酯的酸成分為12摩爾％)、乙二醇96重量份、二甘醇3.0重量份、乙酸錳0.05重量份、乙酸鋰0.012重量份加入具有精鎦塔、蒸餾冷凝器的燒瓶中，一邊攪拌一邊加熱至150～235℃，餾出甲醇，進(jìn)行酯交換反應(yīng)。餾出甲醇后，添加磷酸三甲酯0.03重量份、二氧化鍺0.04重量份，將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中。然后，一邊攪拌一邊將反應(yīng)器內(nèi)緩慢地減壓至0.5mmHg，同時(shí)升溫至290℃，進(jìn)行縮聚反應(yīng)。所得到的共聚聚酯的特性粘度為0.70dl/g，熔點(diǎn)為224℃，二甘醇成分量為2.5wt％，鍺元素量為50ppm，鋰元素量為5ppm。在該聚酯樹(shù)脂中添加如表1所示的惰性粒子，分別供給加熱至280℃的2臺(tái)擠出機(jī)，使用3層喂料頭裝置使層A聚合物、層B聚合物合流，使層A和層B成為A/B/A的形態(tài)，在保持該積層狀態(tài)下，通過(guò)模頭成形為片狀。進(jìn)一步用表面溫度為25℃的流延鼓將該片冷卻固化，在所記載的溫度下將所得到的冷卻固化的未拉伸膜加熱，沿長(zhǎng)度方向(縱向)拉伸，用25℃的輥組冷卻。然后，一邊用夾子夾持縱拉伸的膜的兩端一邊導(dǎo)入拉幅機(jī)，在加熱至120℃的氣氛中沿垂直于長(zhǎng)度方向(橫向)進(jìn)行拉伸。然后，在拉幅機(jī)內(nèi)在表2的溫度下進(jìn)行熱固定，在表2所示的溫度區(qū)域內(nèi)進(jìn)行所記錄的縱向的松弛、橫方向的縮幅(幅入れ)，冷卻至室溫，得到雙軸拉伸膜。得到的膜作為反射板基材的物性如表2所示。
實(shí)施例5～13除了將0.05重量份的乙酸錳改為0.02重量份的乙酸鈦之外，與實(shí)施例1～4同樣地實(shí)施，得到共聚聚酯。得到的共聚聚酯的特性粘度為0.68dl/g，熔點(diǎn)為225℃，二甘醇成分量為2.5wt％，鈦元素量為15ppm，鋰元素量為5ppm。在該聚酯樹(shù)脂中添加如表1所示的惰性粒子，如表2所示制造膜。
比較例1按照常規(guī)方法，以0.09重量份乙酸鈣為催化劑，使對(duì)苯二甲酸二甲酯85重量份、乙二醇60重量份進(jìn)行酯交換反應(yīng)，然后，添加含有磷酸三甲酯10重量％的乙二醇溶液作為磷化合物，使其相對(duì)于聚合物為0.18重量％，然后，添加三氧化銻0.03重量份作為聚合催化劑。然后，在高溫減壓下按照常規(guī)方法進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到特性粘度為0.60的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。該聚酯的特性粘度為0.65dl/g，熔點(diǎn)為257℃，二甘醇成分量為1.2wt％，銻元素量為30ppm，鈣元素量為10ppm。在該樹(shù)脂中添加如表1所示的惰性粒子，制成A、B層。在表2所示的條件下進(jìn)行制造。
比較例2除了采用表1、2所示的條件之外，與比較例1同樣地實(shí)施。
比較例3、4除了采用表1、2所示的條件之外，與比較例1同樣地制膜。由于拉伸性能極低，制膜時(shí)經(jīng)常斷裂，不能制造膜樣品。
比較例5、6除了將0.04重量份二氧化鍺改為0.04重量份三氧化銻之外，與實(shí)施例1～4同樣地實(shí)施，得到共聚聚酯樹(shù)脂。此時(shí)的銻元素量為40ppm。使用該樹(shù)脂如表1、2所示制膜。
比較例7使用比較例1的樹(shù)脂，對(duì)于3層膜的表層(表面和背面)添加14重量％碳酸鈣作為無(wú)機(jī)微粒，對(duì)于芯層樹(shù)脂，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中混合10重量％非相溶樹(shù)脂聚甲基戊烯樹(shù)脂、1重量％聚乙二醇，制造膜。結(jié)果如表1、2所示，條紋明顯，反射率差。
表1 PET聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯IPA間苯二甲酸NDC2，6-萘二甲酸表中，惰性粒子的添加量是相對(duì)于聚酯和惰性粒子的合計(jì)重量的惰性粒子的比例(重量％)。
表1(續(xù)) CHDM環(huán)己烷二甲醇 PMX聚甲基戊烯表2
表2(續(xù))
權(quán)利要求
1.反射板用積層膜，其是至少含有2層的反射板用積層膜，其特征在于，作為其中1層的表面層含有基本上不含有銻元素的芳香族聚酯。
2.權(quán)利要求1所述的積層膜，其中，作為該至少2層中的1層的表面層含有1～25重量％平均粒徑為0.3～3.0μm的惰性粒子。
3.權(quán)利要求1所述的積層膜，其中，該表面層之外的另一層含有31～80重量％平均粒徑為0.3～3.0μ、的惰性粒子。
4.權(quán)利要求3所述的積層膜，其中，芳香族聚酯是熔點(diǎn)為220～250℃的共聚聚酯。
5.權(quán)利要求1或2所述的積層膜，其中，表面層的厚度在5～50μm的范圍。
6.權(quán)利要求3所述的積層膜，其中，表面層之外的另一層的厚度在30～230μm的范圍。
7.權(quán)利要求3所述的積層膜，其中，表面層的厚度/表面層之外的另一層的厚度之比在1/20～1/2的范圍。
8.權(quán)利要求1的積層膜在反射板中的應(yīng)用。
9.權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其中，反射板是液晶顯示器的反射板。
10.反射板，其包括權(quán)利要求1的積層膜。
全文摘要
一種反射板用積層膜，其含有層A和層B，所述層A含有基本上不含銻元素、而優(yōu)選含有1～25重量％平均粒徑為0.3～3.0μm的惰性粒子的聚酯；所述層B與該層A相接，含有優(yōu)選含有31～80重量％平均粒徑為0.3～3.0μm的惰性粒子的聚酯。該積層膜具有足夠?qū)嵱玫目梢?jiàn)光區(qū)域的反射性能，即使添加高濃度的惰性粒子也可以穩(wěn)定地制膜，并且不易在膜上產(chǎn)生條紋狀的缺陷，可適用作液晶顯示器或內(nèi)照式廣告箱用的反射板用基材。
文檔編號(hào)B32B27/20GK1968813SQ20058001998
公開(kāi)日2007年5月23日 申請(qǐng)日期2005年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月17日
發(fā)明者楠目博, 小山松淳 申請(qǐng)人:帝人杜邦薄膜日本有限公司