專利名稱：：防日光層疊結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在玻璃質(zhì)材料板材上形成的多層防日光層疊結(jié)構(gòu)(empilage),涉及帶有所述層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材，以及包含這種玻璃板材的多層窗玻璃(vUrage)。本發(fā)明所涉及的防日光層疊結(jié)構(gòu)包含至少一個(gè)基于反射紅外輻射的材料的功能層和至少兩個(gè)介電涂層，其中之一是直接沉積到玻璃質(zhì)材料板材上的第一介電涂層，另外的涂層則位于相對(duì)于該一個(gè)或多個(gè)功能層的外部，每個(gè)功能層被介電涂層包圍。這些不同的層通過(guò)磁場(chǎng)輔助的減壓陰極賊射進(jìn)行沉積，例如在公知的磁控管型設(shè)備中進(jìn)行。
背景技術(shù)：
：這些防日光層疊結(jié)構(gòu)被用于形成防日光窗玻璃，目的在于降低例如在具有大玻璃表面的封閉空間中由日曬引起的過(guò)度升溫的風(fēng)險(xiǎn)，并由此降低夏天用于空調(diào)的電力負(fù)荷。在這種情況下，窗玻璃必須使盡可能最少量的總太陽(yáng)能輻射通過(guò)，也就是其必須具有盡可能最低的曰光系數(shù)(FS或g)。但是，非常希望其確保一定水平的透光率(TL)以提供建筑物內(nèi)部的充足光照水平。這些有些矛盾的要求表達(dá)了獲得具有提高的選擇性(S)的窗玻璃單元的要求，選擇性由透光率與曰光系數(shù)的比率定義。這些防日光層疊結(jié)構(gòu)還具有低發(fā)射率，這使得通過(guò)高波長(zhǎng)紅外輻射產(chǎn)生的熱損耗降低。因此，它們改進(jìn)了大玻璃表面的隔熱并降低了寒冷季的能量損耗和供暖成本。透光率(TL)是光源D65的入射光通量透過(guò)窗玻璃的百分率。日光系數(shù)(FS或g)是指由窗玻璃直接透過(guò)并由其吸收然后相對(duì)于窗玻璃在與能量源相反的方向上輻射的入射能量輻射的百分率。這些防日光窗玻璃單元通常被裝配成雙層窗玻璃單元，其中將帶有層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材連接到另一有或沒(méi)有涂層的玻璃板材上，其中多層層疊結(jié)構(gòu)位于兩個(gè)玻璃板材之間的空間內(nèi)。在一些情況下，常常需要對(duì)窗玻璃施以機(jī)械增強(qiáng)操作，例如玻璃板材的熱鋼化(trempe)，其目的在于改進(jìn)其對(duì)機(jī)械應(yīng)力的耐受性。在窗玻璃單元的制造方法和成型方法中，在已經(jīng)涂布的基底上進(jìn)行這些鋼化操作與涂布已經(jīng)處理過(guò)的基底相比具有一些優(yōu)點(diǎn)。這些操作在相對(duì)升高的溫度(該溫度是指這樣的溫度，在該溫度下，例如銀基紅外反射層趨于劣化并損失其光學(xué)性質(zhì)及其在紅外輻射方面的性質(zhì))下進(jìn)行。因此，在涂布的玻璃板材必須經(jīng)過(guò)熱鋼化操作的情況下，必須采取相當(dāng)特殊的預(yù)防措施以形成能夠經(jīng)受熱鋼化或彎曲處理而不損失其光學(xué)和/或能量相關(guān)性質(zhì)的層疊結(jié)構(gòu)，下文常用術(shù)語(yǔ)"可鋼化的"表示。還希望窗玻璃單元在光反射率(RL)以及反射和透射顏色方面符合某些美學(xué)標(biāo)準(zhǔn)，光反射率是光源D65的入射光通量被窗玻璃反射的百分率。市場(chǎng)需要具有低光反射率的窗玻璃。高選擇性與低光反射率的組合有時(shí)導(dǎo)致在反射中形成紫色調(diào)，而這具有非常小的美學(xué)吸引力。為了降低透過(guò)窗玻璃進(jìn)入該場(chǎng)所的熱量，不可見(jiàn)的紅外熱輻射是通過(guò)反射其來(lái)防止其透過(guò)窗玻璃的。這是基于反射紅外輻射的材料的該一個(gè)或多個(gè)功能層所起的作用。這是防日光層疊結(jié)構(gòu)中的基本元件。但是，可見(jiàn)光輻射也會(huì)傳遞相當(dāng)大部分的熱輻射。為了降低這部分熱輻射的傳遞并且除了消除通過(guò)紅外輻射供應(yīng)的能量，還必須降低光透射程度。專利申請(qǐng)W002/48065Al提出的解決方案是在層疊結(jié)構(gòu)中插入吸收層，例如TiN吸收層并將該層封在兩個(gè)透明介電材料層之間。因而，該文獻(xiàn)解釋了吸收層并不與玻璃接觸，這限制了與來(lái)自玻璃的氧和堿性物質(zhì)的擴(kuò)散相關(guān)的問(wèn)題，特別是在玻璃必須進(jìn)行熱處理時(shí)的熱作用下；吸收層也不與銀接觸，這限制了由吸收層在接觸時(shí)的氧化引起的銀層劣化問(wèn)題，特別是在熱作用下。由剛剛提及的情況直接導(dǎo)致的問(wèn)題之一是吸收層在某些情況下，特別是在熱處理過(guò)程中會(huì)氧化，并變得更透明，由此部分喪失了將其加在層疊結(jié)構(gòu)中的理由。此外，吸收層的氧化程度將取決于熱處理?xiàng)l件，這意味著將難以在鋼化后保持該層疊結(jié)構(gòu)的性質(zhì)。為了限制這種影響，上述文獻(xiàn)提出將吸收層封在兩層氮化硅或氮化鋁之間。除了該結(jié)果不能完全令人滿意的事實(shí)外，該文獻(xiàn)提出的解決方案具有在一定程度上使性質(zhì)上已經(jīng)復(fù)雜的層疊結(jié)構(gòu)更復(fù)雜的缺點(diǎn)。特別地，該解決方案要求使用正好在給定電介質(zhì)中間的具有調(diào)節(jié)的氣氛的特定沉積區(qū)域以沉積吸收層。該文獻(xiàn)WO'065提出的解決方案的另一缺點(diǎn)在于難以中和由插在電介質(zhì)中間的吸收層所提供的色調(diào)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及在玻璃質(zhì)材料的板材上形成的多層防日光層疊結(jié)構(gòu)，其包含至少一個(gè)包含反射紅外輻射的銀基材料的功能層和至少兩個(gè)介電涂層，其中之一是直接沉積在玻璃質(zhì)材料的板材上的第一介電涂層，另外的涂層則位于相對(duì)于該一個(gè)或多個(gè)功能層的外部，每個(gè)功能層被介電涂層包圍，其中所述層疊結(jié)構(gòu)在沉積到6毫米厚的普通透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)具有小于45%的日光系數(shù)FS和小于70%的透光率TL,其特征在于該層疊結(jié)構(gòu)包含緊鄰功能層放置或包含在這種功能層內(nèi)的基本上金屬的吸收材料，該材料基于下列元素中的至少一種Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、Ni、Cu、Cr、"、Ce、Pr、Nd、W、Si、Zn、Mo、Mn、Ti、V、Nb、Hf、Ta和它們的合金。術(shù)語(yǔ)"吸收材料"被理解為是指吸收一部分可見(jiàn)光輻射的材料，其光譜吸收指數(shù)k(入)平均高于1.9，所述平均值由位于380、580和780納米的可見(jiàn)光諳的三個(gè)點(diǎn)計(jì)算。在"HandbookofChemistryandPhysics(化學(xué)和物理手冊(cè))，，，第70版，CRC出版社，1989-1990，E389-E404中給出了光傳吸收指數(shù)值。本發(fā)明中所用的吸收材料基本上是金屬形式的。出于各種各樣的原因，特別是為了易于在磁控管器件中沉積或者易于對(duì)靶進(jìn)行機(jī)械加工，該材料也可以任選地?fù)诫s有所列出的元素之外的元素，例如鋁或硼。已知硅應(yīng)當(dāng)被合適地歸類為半金屬，但由于硅在各個(gè)方面表現(xiàn)得像某些金屬，因此為筒便起見(jiàn)，其在本發(fā)明中被包含在術(shù)語(yǔ)"基本上金屬的吸收材料"中。術(shù)語(yǔ)"緊鄰"是指該吸收材料構(gòu)成下述這樣的層的一部分，該層與功能層直接接觸放置或者有可能通過(guò)具有吸收氧或金屬低氧化物的趨勢(shì)的非常薄的犧牲金屬層與功能層分隔。由于吸收材料緊鄰功能層放置或包含在這種功能層中，其因此對(duì)紅外輻射的反射具有有利的作用并且還受益于用于反射紅外輻射的材料的防氧化措施。本發(fā)明具體涉及層疊結(jié)構(gòu)，其在沉積到6毫米厚的普通透明鈉4丐浮法玻璃板材上時(shí)具有小于45°/。，特別是20至45%的日光系數(shù)FS和小于70%，特別是30至70%的透光率TL。在這些條件下，它們優(yōu)選具有25至40°/。的日光系數(shù)FS和35至68%的透光率TL。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)形成本發(fā)明的層疊結(jié)構(gòu)時(shí)，可以容易地確定層疊結(jié)構(gòu)的吸收水平，并且即使在特別嚴(yán)苛的條件下，例如熱處理層疊結(jié)構(gòu)時(shí)也能容易地保持這種水平，并且還是在獲得所需光學(xué)和美學(xué)外觀，例如在反射上中性(neutre)的外觀的同時(shí)實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。所選的吸收材料在這種結(jié)果的實(shí)現(xiàn)中起到根本作用。這些材料中的至少一些，特別是鈀和鉑，已經(jīng)例如從文獻(xiàn)EP543077Al中以它們改進(jìn)層疊結(jié)構(gòu)對(duì)濕度和化學(xué)侵蝕的耐受性的作用而為人所知，它們要么作為與紅外反射層(特別是銀)的合金，要么作為與銀上的犧牲金屬層的合金。但其涉及的是形成具有盡可能最高透光率的層疊結(jié)構(gòu)。使用這些材料來(lái)調(diào)節(jié)可見(jiàn)光輻射中的吸熱程度則是完全新的，并且與此前給出的指示不同。此外，它們是相對(duì)昂貴的材料，使用它們作為連續(xù)生產(chǎn)中的吸收材料是令人吃驚的。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明令人驚訝地在窗玻璃日光系數(shù)的調(diào)節(jié)(在單個(gè)窗玻璃的情況下小于45%的低日光系數(shù))和高選擇性方面提供了確實(shí)顯著的優(yōu)點(diǎn)。此外，所選吸收材料可附帶地有助于紅外輻射的反射。介電涂層在通過(guò)陰極濺射沉積的層領(lǐng)域中是公知的。有許多合適的材料，在此沒(méi)有必要列出它們。它們通常是金屬氧化物、氧氮化物或氮化物。例如，可以提到下列作為最常用的一些Ti02、Sn02、Zn0、Si3N4、A1N、A1203、Zr02、Nb205和Bi203。對(duì)于外部涂層，如果層疊結(jié)構(gòu)不必經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚?，則Sn02是特別適合的介電材料。層疊結(jié)構(gòu)的外部介電涂層優(yōu)選包括至少一個(gè)含有至少20%錫的鋅-錫混合氧化物基層和/或厚度大于5納米的選自下列材料的氧擴(kuò)散阻擋層A1N、AlNxOy、Si晶、SiOxNy、Si02、ZrN、SiC、SiOxCy、TaC、TiN、TiNxOy、TiC、CrC、DLC和它們的合金，以及合金的氮化物或氧氮化物如SiA10xNy或SiTixNy。由此限定的外部電介質(zhì)有益于吸收材料的穩(wěn)定性，特別是當(dāng)層疊結(jié)構(gòu)經(jīng)受來(lái)自外部的各種化學(xué)和熱侵蝕時(shí)，特別是在高溫?zé)崽幚砣鐝澢?或鋼化的過(guò)程中。"DLC"是公知術(shù)語(yǔ)"類金剛石碳"的縮寫，其涉及具有與金剛石類似的四面體鍵的基于碳的層。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，吸收材料優(yōu)選包含在功能層中。有利地，功能層含有1至30原子％，優(yōu)選5至20%的吸收材料，該吸收材料為該吸收材料可以使用由與反射紅外輻射的材料的合金所形成的陰極通過(guò)賊射沉積。例如可以使用被一定量(例如1至20%，優(yōu)選5至20%)的吸收材料(例如鈀或鉑)摻雜或合金化的銀的陰極。還可以使用兩個(gè)陰極，例如一個(gè)銀陰極，一個(gè)鈀陰極，它們共同濺射到玻璃質(zhì)材料的板材上。由此形成基于反射紅外輻射的材料的功能層，其同時(shí)含有吸收材料。優(yōu)選地，功能層含有5至10%的吸收材料。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種比例能夠?qū)崿F(xiàn)由吸收材料帶來(lái)的吸收水平與功能層的基礎(chǔ)材料的紅外反射性能之間的良好折衷。功能層可以例如包括至少一種下列元素Ti、Zn、Mo、Mn、Nb、V或Hf。這些元素特別能夠在功能層中產(chǎn)生吸收缺陷("fautsabsorbants)，這有益于降低日光系數(shù)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明第一方面的優(yōu)選實(shí)施方案，功能層中所含的吸收材料選自下列材料Ni、Cr、NiCr、CoCr、W、Si和NiV。我們實(shí)際上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的這一方面中，這些材料與反射紅外輻射的銀基材料形成特別有利的聯(lián)合。這些聯(lián)合特別形成具有低日光系數(shù)的不可鋼化的/可彎曲的防日光層疊結(jié)構(gòu)，其具有從中性到淺藍(lán)色的反射和透射色調(diào)，這具有美學(xué)上令人愉悅的外觀。元素Ni、Cr、NiCr、CoCr、W、Si和NiV，特別是NiCr和CoCr，特別有利地用于形成不必經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚淼脑谕干浜头瓷鋾r(shí)呈淺藍(lán)-灰色的防日光層疊結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明第一方面的另一優(yōu)選實(shí)施方案，功能層中所含的吸收材料選自下列材料0s、Co、Pd、Pt、Ir、Ru和Rh。這些材料有利地用于形成進(jìn)行熱處理的防日光層疊結(jié)構(gòu)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，它們?nèi)菀妆３炙鼈兊奈仗匦?，并且在窗玻璃的熱處理后提供具有令人愉悅的透射和反射色調(diào)的層疊結(jié)構(gòu)。鎳和鈷尤其是在磁控管型陰極濺射器件中帶來(lái)某些沉積問(wèn)題的磁性元素。但是，如果它們作為紅外反射材料的摻雜劑，例如以5%的比例用在銀中，則沒(méi)有任何問(wèn)題。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)第一方面，功能層含有1至30原子％，有利地5至20%的選自Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、0s、Co、La、Ce、Pr、Nd以及它們的合金的吸收材料，并且層疊結(jié)構(gòu)的外部介電涂層包括至少一個(gè)含有至少20%錫的鋅-錫混合氧化物基層和/或厚度大于5納米的選自下列材料的氧擴(kuò)散阻擋層A1N、AlNx0y、Si3N4、Si0xNy、Si02、ZrN、SiC、SiOxCy、TaC、TiN、TiNxOy、TiC、CrC、DLC和它們的合金，以及合金的氮化物或氧氮化物，例如SiA10xNy或SiTixNy。這種特征使得能夠容易地獲得適合進(jìn)行高溫?zé)崽幚聿⒃跓崽幚砗蟊３炙鼈兊奈仗匦缘姆廊展鈱盈B結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，吸收材料優(yōu)選至少部分地構(gòu)成沉積在功能層的下方或上方并與其直接接觸的獨(dú)立(distincte)層的一部分。使用這種布置，功能層的紅外輻射反射性能下降的風(fēng)險(xiǎn)得以降低，特別是在高比例吸收材料的情況下。根據(jù)本發(fā)明這個(gè)第二方面的第一優(yōu)選實(shí)施方案，優(yōu)選地，吸收材料通過(guò)摻雜或合金化混入用于保護(hù)功能層以防止化學(xué)侵蝕(特別是防止氧化)的犧牲金屬層，例如含有大約5原子°/。釔的鈦層。再一次，該層可以由犧牲金屬與吸收材料的合金的陰極形成，或者通過(guò)兩個(gè)獨(dú)立的陰極共同濺射來(lái)形成。犧牲金屬層優(yōu)選含有5至20。/。吸收材料。根據(jù)本發(fā)明第二方面的第二優(yōu)選實(shí)施方案，吸收材料優(yōu)選構(gòu)成沉積在功能層的下方或上方并與其直接接觸的獨(dú)立層的主要部分。因此，功能層可以直接沉積到吸收層上或吸收層可以直接沉積到功能層上。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種布置從賦予層疊結(jié)構(gòu)的性能方面和從工業(yè)使用簡(jiǎn)易性方面來(lái)說(shuō)是有益的。這是因?yàn)?，以金屬形式沉積的吸收材料容易結(jié)合到功能層的基本上金屬類型的沉積區(qū)域中而不會(huì)使沉積方法復(fù)雜化。另一方面，在本發(fā)明范圍內(nèi)列出的吸收材料中，容易找出與所用反射紅外輻射的銀基材料相容的材料。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，例如，通過(guò)使用沉積到功能層上的獨(dú)立吸收層形式的合金CoCr，可以容易地獲得具有低日光系數(shù)和美學(xué)上可接受的一般外觀的不可鋼化的防日光層疊結(jié)構(gòu)，尤其是透射和反射時(shí)呈淺藍(lán)-灰色外觀，特別令人愉悅并且符合市場(chǎng)的要求。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明第二方面的第二優(yōu)選實(shí)施方案，吸收材料選自Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、0s、Co、La、Pr、Nd以及它們的合金，并且層疊結(jié)構(gòu)的外部介電涂層包括至少一個(gè)含有至少20%錫的鋅-錫混合氧化物基層和/或厚度大于5納米的選自下列材料的氧擴(kuò)散阻擋層A1N、AlNxOy、Si3N4、SiOxNy、SiO"ZrN、SiC、SiOxCy、TaC、TiN、TiNxOy、TiC、CrC、DLC和它們的合金，以及合金的氮化物或氧氮化物，例如SiA10xNy或SiTixNy。由此限定的這些吸收材料與外部介電涂層的組合有助于確定高溫?zé)崽幚砗蟮姆廊展鈱盈B結(jié)構(gòu)的所需吸收水平。優(yōu)選地，這種獨(dú)立的吸收材料層具有0.3至10納米，有利地為0.4至5納米，理想地為0.8至3納米的物理厚度。這些厚度范圍使得能夠獲得具有低日光系數(shù)和高選擇性以及符合市場(chǎng)要求的美學(xué)外觀的防日光窗玻璃單元。有利地，吸收材料選自至少一種下列元素Pt、Pd、Co、Ir、Ru、Rh、0s、CoCr、Ti和NiCr和它們的合金。這些吸收材料能夠形成具有符合要求的美學(xué)外觀的有效的防日光層疊結(jié)構(gòu)，特別是當(dāng)它們以獨(dú)立于功能層的層設(shè)置時(shí)。所提到的后三種元素(即CoCr、Ti和NiCr)更特別地被用于不必經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚淼膶盈B結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明這兩個(gè)方面和本發(fā)明這些方面的任何實(shí)施方案，吸收材料為鈀。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，與銀基功能層的這種聯(lián)合使得能夠獲得具有高耐蝕性并容易保持其吸收性能的選擇性防日光層疊結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，層疊結(jié)構(gòu)的4至35%，有利地8至22°/。的光吸收可歸因于該吸收材料。由此獲得對(duì)于符合市場(chǎng)要求的產(chǎn)品來(lái)說(shuō)足夠的日光系數(shù)。優(yōu)選地，第一介電涂層和外部介電涂層包含至少一個(gè)含有至少20%錫的鋅-錫混合氧化物的層。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種結(jié)構(gòu)增強(qiáng)了層疊結(jié)構(gòu)對(duì)熱處理的耐受性。有利地，該層疊結(jié)構(gòu)從玻璃質(zhì)材料板材開(kāi)始依序含有至少下列次序的層a)第一介電涂層，b)銀基功能層，c)吸收層，d)任選地，一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，e)外部介電層。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種特定的層次序有利于保持層疊結(jié)構(gòu)的吸收性能，特別是在熱處理過(guò)程中。任選的犧牲金屬層可以由雙層構(gòu)成，例如NiCr/Ti。這種雙層是以本申請(qǐng)人的名義提交并在2003年12月24日公開(kāi)的專利申請(qǐng)W003/106363A2的主題，其內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。為了獲得高性能的選擇性防日光層疊結(jié)構(gòu)，有利地包含至少兩個(gè)被至少一個(gè)中間介電涂層隔開(kāi)的功能層。優(yōu)選地，該吸收材料緊鄰離玻璃質(zhì)材料板材最遠(yuǎn)的功能層放置或包含在該功能層中，并且當(dāng)吸收材料被換成提供相同吸收水平的另外的吸收材料時(shí)，色調(diào)不會(huì)明顯改變。通過(guò)吸收層的特定布置(特別是當(dāng)其位于第二功能層上或包含在該功能層中時(shí))與介電結(jié)構(gòu)的合理選擇相結(jié)合，從而能夠獲得不依賴于構(gòu)成吸收材料的元素的層疊結(jié)構(gòu)。料，^不會(huì)2富有經(jīng)驗(yàn)的:察者通過(guò)目測(cè)輕易看出色調(diào)i化且不會(huì)使日光系數(shù)的改變超過(guò)1%。例如，在這種情況下，當(dāng)層疊結(jié)構(gòu)不必進(jìn)行熱處理時(shí)，可以將鈀換成鈦或NiCr而不會(huì)明顯改變層疊結(jié)構(gòu)的色調(diào)。但是，當(dāng)然必須根據(jù)吸收材料的性質(zhì)調(diào)整吸收層的厚度或吸收材料在吸收材料與功能層或犧牲層的合金中的百分比，以獲得同樣的吸收水平。例如出于成本、生產(chǎn)因素或其它原因而將一種吸收材料換成另一種吸收材料是便利的，因?yàn)楦鶕?jù)吸收水平調(diào)整厚度就足夠了，并且直接實(shí)現(xiàn)層疊結(jié)構(gòu)的正確色調(diào)。優(yōu)選地，該層疊結(jié)構(gòu)從玻璃質(zhì)材料板材開(kāi)始依序含有至少下列次序的層a)第一介電涂層，b)第一銀基功能層，c)一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，d)中間介電涂層，e)第二銀基功能層，f)吸收層，g)任選地，一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，h)外部介電層。通過(guò)使用例如鈀吸收層、NiCr0x形式的低氧化NiCr的犧牲金屬層和Si^的外部介電層，可以容易地形成層疊結(jié)構(gòu)，該層疊結(jié)構(gòu)的光學(xué)性能不會(huì)因鋼化和/或彎曲類型的高溫?zé)崽幚聿僮鞫淖?，也就是說(shuō)涂覆并隨后鋼化的玻璃板材可以緊鄰帶有相同層疊結(jié)構(gòu)但沒(méi)有經(jīng)過(guò)熱處理的玻璃板材放置，因?yàn)槠渚哂邢嗤拿缹W(xué)外觀。由鈀賦予層疊結(jié)構(gòu)的吸收能力不因熱處理而改變。有利地，當(dāng)使用銀作為紅外反射材料時(shí)，在每一銀層下與其直接接觸地放置任選被例如鋁摻雜的氧化鋅基或低氧化鋅基層。這種聯(lián)合在銀的耐蝕性方面特別有益。優(yōu)選地，該層疊結(jié)構(gòu)從玻璃質(zhì)材料板材開(kāi)始依序含有至少下列次序的層a)第一介電涂層，包括至少一個(gè)鋅-錫混合氧化物基層，b)第一銀基功能層，c)一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，d)中間介電涂層，e)第二銀基功能層，f)鈀基吸收層，g)任選地，一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，h)外部介電涂層，包括至少一個(gè)鋅-錫混合氧化物基層。有利地，所有介電涂層都包括含有大約50%錫和鋅的鋅-錫混合氧化物基層，和含有不超過(guò)大約10°/錫和至少大約90°/。鋅的鋅-錫混合氧化物基層，這后一種層每次都比含有大約50%錫的混合氧化物層更靠近后面的功能層而布置。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種布置能夠獲得具有低日光系數(shù)和高選擇性的防日光層疊結(jié)構(gòu)，其具有優(yōu)異的耐蝕性并容易承受高溫?zé)崽幚矶粫?huì)損失其吸收性能，也不會(huì)損失其紅外反射性能。這種結(jié)構(gòu)還使得能夠容易地獲得具有中性反射色調(diào)的層疊結(jié)構(gòu)。該層疊結(jié)構(gòu)有利地以厚度為1.5-10納米的包含Si02或SiC最終薄膜的保護(hù)層而結(jié)束。在適合進(jìn)行高溫?zé)崽幚淼膶盈B結(jié)構(gòu)的情況下，該保護(hù)層的構(gòu)成有利地為TiN薄膜，其在熱處理過(guò)程中氧化形成Ti02，之后是Si02或SiC的最終薄膜。優(yōu)選地，該層疊結(jié)構(gòu)以厚度為1.5-10納米的薄碳基保護(hù)層而結(jié)束。熱處理之前在操作、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中保護(hù)層疊結(jié)構(gòu)。至于碳的使用，這種保護(hù)層在高溫?zé)崽幚磉^(guò)程中燃燒并從最終產(chǎn)品中完全消失。本發(fā)明延伸至帶有如上定義的層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材。優(yōu)選地，這種玻璃板材具有通過(guò)30至55，有利地40至50的L*，-4至+3，有利地-2.5至+1.5的a*，和-4至-16，有利地-6至-13的b+所表示的在玻璃側(cè)反射時(shí)測(cè)試的色調(diào)。優(yōu)選地，在沉積多層層疊結(jié)構(gòu)后對(duì)這種玻璃板材施以鋼化和/或彎曲熱處理。優(yōu)選地，熱處理后層疊結(jié)構(gòu)的4至35%，優(yōu)選8至22%的光吸收可歸因于該吸收材料。本發(fā)明特別能夠在熱處理后荻得具有相對(duì)高的吸收水平以及美學(xué)外觀的窗玻璃。本發(fā)明還延伸至由包含至少一個(gè)經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚淼谋景l(fā)明玻璃板材的第一組和包含至少一個(gè)沒(méi)有經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚淼谋景l(fā)明玻璃板材的第二組形成的組合件(ensemble),其特征在于這兩組在玻璃側(cè)具有類似的反射視覺(jué)外觀，使得它們能夠并置而沒(méi)有明顯的視覺(jué)差異。本發(fā)明還延伸至多層窗玻璃，特別是雙層窗玻璃，其包含在多層層疊結(jié)構(gòu)沉積后經(jīng)過(guò)或未經(jīng)過(guò)鋼化和/或彎曲熱處理的如上定義的帶有層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材。優(yōu)選地，本發(fā)明的多層窗玻璃具有15至40°/。的日光系數(shù)FS、至少30%的透光率和在帶有層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材側(cè)上相對(duì)中性的透射顏色和中性至略帶淺藍(lán)色的反射顏色。優(yōu)選地，本發(fā)明的多層窗玻璃具有20至35%，有利地25至35。/。的日光系數(shù)FS，透光率為至少45%，有利地為至少50%,理想地為至少55%。這種多層窗玻璃相對(duì)于其較高的透光率具有特別有益的防日光性能，同時(shí)仍然具有使其容易整合到建筑組合件中的美學(xué)外觀。優(yōu)選地，該多層窗玻璃在帶有層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材側(cè)具有由40至55，優(yōu)選45至52的"，1.5至-6,優(yōu)選O.5至-4的a、和-3至-15，優(yōu)選-5至-12的b所表示的反射色調(diào)，其中該層疊結(jié)構(gòu)朝向該多層窗玻璃的內(nèi)部空間放置。具體實(shí)施方式現(xiàn)在通過(guò)下列優(yōu)選的實(shí)施例以非限制性的方式更詳細(xì)地描述本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1將2米xl米x6毫米厚的普通透明鈉鈣浮法玻璃板材裝在借助磁場(chǎng)在減壓(大約0.3Pa)下運(yùn)行的磁控管型陰極濺射設(shè)備中。在該玻璃板材上沉積多層防日光層疊結(jié)構(gòu)，其依序包含a)第一介電涂層，由兩個(gè)氧化物層構(gòu)成，它們?cè)谟蓺鍤夂脱鯕獾幕旌衔镄纬傻姆磻?yīng)性氣氛中由具有不同組成的鋅-錫合金陰極進(jìn)行沉積。厚度大約30納米的第一鋅-錫混合氧化物由具有52重量％鋅和48重量％錫的鋅-錫合金的陰極形成，以形成錫酸鋅Zn2Sn04的尖晶石結(jié)構(gòu)。厚度大約10納米的第二鋅-錫混合氧化物ZnSnOx由具有90重量％鋅和10重量％錫的鋅-錫合金靶沉積。b)第一紅外反射功能層，由在中性氬氣氣氛中來(lái)自幾乎純銀靶的大約11納米銀構(gòu)成，c)第一犧牲金屬雙層，由厚度1納米的從具有80°/。Ni和20%Cr的合金靶沉積的第一NiCr層和厚度2.5納米的從鈦靶沉積的第二Ti層構(gòu)成。這些層均在來(lái)自相鄰室的氧略微污染的氬氣流中沉積。應(yīng)該指出，在下述的下一層的沉積過(guò)程中等離子體氧化性氣氛完全將鈦層氧化，從而在第二電介質(zhì)沉積過(guò)程結(jié)束時(shí)，鈦幾乎完全被氧化而形成致密的Ti02層?；蛘撸€可以沉積部分氧化的TiOx形式的層。該層也可以例如由TiOx陶瓷靼在含有用以保持TiOx充分氧化程度以使其透明的小比例氧的Ar氣氛中沉積。其也可以被用于沉積下一層的等離子體氧化。d)第二介電涂層，由兩個(gè)鋅-錫混合氧化物層構(gòu)成，它們?cè)谟裳鯕夂蜌鍤獾幕旌衔镄纬傻姆磻?yīng)性氣氛中由具有不同組成的鋅-錫合金的陰極進(jìn)行沉積。厚度大約77納米的第一鋅-錫混合氧化物由具有"重量。/。Zn和48重量y。Sn的ZnSn合金的金屬靶沉積以形成錫酸鋅Zn2Sn04的尖晶石結(jié)構(gòu)。厚度大約13納米的第二鋅-錫混合氧化物ZnSn0x由具有90重量。/。Zn和10重量。/。Sn的ZnSn合金耙沉積。e)第二紅外反射功能層，由在中性氬氣氣氛中來(lái)自幾乎純銀耙的大約18納米銀構(gòu)成。f)吸收材料層，在與層e)相同的中性氬氣氣氛中由來(lái)自鈀把的大約1納米鈀構(gòu)成。g)笫二犧牲金屬雙層，按照與上述第一犧牲金屬雙層相同的方式，由被第二2.5納米Ti層覆蓋的第一1納米NiCr層構(gòu)成。h)第三介電涂層，外部介電涂層，由兩個(gè)氧化物層構(gòu)成，它們?cè)谟裳鯕夂蜌鍤獾幕旌衔镄纬傻姆磻?yīng)性氣氛中由具有不同組成的鋅-錫合金的陰極進(jìn)行沉積。厚度大約7納米的第一鋅-錫混合氧化物ZnSnOx由具有90重量。/。Zn和10重量。/。Sn的ZnSn合金的金屬靶沉積。厚度大約17納米的第二鋅-錫混合氧化物由具有52重量y。Zn和48重量XSn的ZnSn合金靼沉積以形成錫酸鋅Zri2Sn04的尖晶石結(jié)構(gòu)。i)隨后通過(guò)在氮?dú)鈿夥罩袕拟佲Z沉積5納米厚的TiN上保護(hù)層，從而完成該層疊結(jié)構(gòu)。應(yīng)該指出，所有的ZnSnOx層被充分氧化以盡可能透明。還應(yīng)該指出，Ti、TiOx和TiN的厚度以Ti02(即作為Ti、TiOx或TiN氧化的結(jié)果)的等效厚度給出，這是它們?cè)跓崽幚碇笤诔善分械臓顟B(tài)，并且對(duì)Ti而言，已經(jīng)甚至是在適合進(jìn)行熱處理的中間窗玻璃中的狀態(tài)。剛被多層防日光層疊結(jié)構(gòu)涂覆的玻璃板材在離開(kāi)層沉積設(shè)備時(shí)具有下列性質(zhì)TL-51.1%;FS-32.5%e(發(fā)射率)=0.025;吸收率-34.5°/。，其中大約10%可歸因于吸收材料的鈀層；透射色調(diào)由以下值表示L*-71.5;a*=-3.9;b*-+3.5玻璃側(cè)上的反射色調(diào)由以下值表示RL-14.5%;L*=45.5;a*=-10，0;b*=-15.8;Ad-478nm;純度=30.7%。在本發(fā)明中，對(duì)于測(cè)量值或計(jì)算值使用下列共同術(shù)語(yǔ)。透光率(TL)、光反射率(RL)、光吸收率(AL)(被窗玻璃吸收的光源D65的光通量的百分率)和透射色調(diào)(1976CIELAB值L*a*b*)用光源D65/2。測(cè)定。關(guān)于反射色調(diào)，1976CIELAB值(L*a*b*)以及主波長(zhǎng)(入d)和純度(p)用光源D65/10。測(cè)定。日光系數(shù)(FS或g)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)EN410計(jì)算。值U(系數(shù)k)和發(fā)射率(e)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)EN673和ISO10292計(jì)算。在玻璃板材上形成的具有多層防日光層疊結(jié)構(gòu)的涂覆窗玻璃隨后進(jìn)行熱鋼化操作，在此過(guò)程中其暴露在69(TC的溫度下6分鐘，隨后用冷空氣射流驟冷。在這種熱處理過(guò)程中，阻擋層的NiCr薄膜被充分氧化至透明，同時(shí)也形成有效和穩(wěn)定的屏蔽以保護(hù)銀層。TiN上保護(hù)層本身被氧化成Ti02。在這種處理之后，涂覆和鋼化的窗玻璃具有下列性質(zhì)TL-68.1°/。；e(發(fā)射率)-O.023;Rs=1.6Q/sq.;吸收率-21.2%，其中大約10%可歸因于吸收材料的鈀層；透射色調(diào)由以下值表示L*-86.1;a*--2.0;b*=+l.2;法度=0.09%;玻璃側(cè)上的反射色調(diào)由以下值表示RL-10.6%;L*-39.3;a*=-2.1;b*=-12.1;>u=474nm;p=22.1%。濁度值被定義為擴(kuò)散光透射與總光透射的比率乘以100獲得的％值。該值才艮據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD1003測(cè)量。據(jù)發(fā)現(xiàn)，吸收層產(chǎn)生的吸收值在高溫?zé)崽幚砗蟛粫?huì)降低。隨后將這種涂覆窗玻璃與另一6毫米透明玻璃板材裝配成雙層窗玻璃，其中該涂層位于雙層窗玻璃的內(nèi)部空間側(cè)上。兩個(gè)板材之間的間隙為15毫米，且其中的空氣被氬氣代替。當(dāng)在位于位置2的帶有層疊結(jié)構(gòu)的涂覆窗玻璃的玻璃側(cè)上觀察雙層窗玻璃時(shí)，即當(dāng)從玻璃側(cè)觀察時(shí)，首先看見(jiàn)帶有層疊結(jié)構(gòu)的窗玻璃，然后看見(jiàn)沒(méi)有層的透明玻璃板材，記錄下列性質(zhì)TL=61.7%;RL-14.4%;FS-36.5%;S-l.7值U=l.05W/(m2.K);透射色調(diào)由以下值表示L*-82,8;a*=-2.9;b*-+l.4反射色調(diào)由以下值表示L*-45.0;a*=-2.5;b*=9.9;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>;p=17.1%。在雙層窗玻璃的反射中的視覺(jué)檢驗(yàn)顯示出在整個(gè)表面上均勻的色調(diào)和外觀。本發(fā)明能夠形成具有低日光系數(shù)的雙層窗玻璃，其保持足夠的透光率并具有非常高的美學(xué)吸引力。實(shí)施例2以與實(shí)施例1相同的方式但用不同的層疊結(jié)構(gòu)進(jìn)行實(shí)施例2。在此實(shí)施例中，使用下列次序a)由兩個(gè)氧化物層構(gòu)成的第一介電涂層，它們?cè)谟蓺鍤夂脱鯕獾幕旌衔镄纬傻姆磻?yīng)性氣氛中由具有不同組成的鋅-錫合金陰極進(jìn)行沉積。厚度大約24納米的第一鋅-錫混合氧化物由具有52重量％鋅和48重量°/。錫的鋅-錫合金的陰極形成以形成錫酸鋅Zn2Sn04的尖晶石結(jié)構(gòu)。厚度大約8納米的第二鋅-錫混合氧化物ZnSnO,由具有90重量％鋅和10重量％錫的鋅-錫合金靼沉積。b)第一紅外反射功能層，由在中性氬氣氣氛中來(lái)自幾乎純銀靶的大約9納米銀構(gòu)成，c)第一犧牲金屬層，由厚度5納米的從鈦鈀沉積的Ti層構(gòu)成。該層在來(lái)自相鄰室的氧略微污染的氬氣流中沉積。應(yīng)該指出，在下述下一層的沉積過(guò)程中等離子體氧化性氣氛僅將該鈦層部分氧化。d)第二介電涂層，由兩個(gè)鋅-錫混合氧化物層構(gòu)成，它們?cè)谟裳鯕夂蜌鍤獾幕旌衔镄纬傻姆磻?yīng)性氣氛中由具有不同組成的鋅-錫合金陰極進(jìn)行沉積。厚度大約65納米的第一鋅-錫混合氧化物由具有52重量。/。Zn和48重量。/。Sn的ZnSn合金的金屬靼沉積以形成錫酸鋅Zn2Sn04的尖晶石結(jié)構(gòu)。厚度大約10納米的第二鋅-錫混合氧化物ZnSn0,由具有90重量。/。Zn和10重量。/。Sn的ZnSn合金靶沉積。e)第二紅外反射功能層，由在中性氫氣氣氛中來(lái)自幾乎純銀靶的f)吸收材料層，由在與層e)相同的中性氬氣氣氛中來(lái)自鈀乾的大約1.8納米鈀構(gòu)成。g)第二犧牲金屬層，按照與上述第一犧牲金屬層相同的方式，由2.5納米Ti層構(gòu)成，其被用于沉積下一介電層的等離子體氣氛氧化。h)第三介電涂層，外部介電涂層，由兩個(gè)氧化物層構(gòu)成，它們?cè)谟裳鯕夂蜌鍤獾幕旌衔镄纬傻姆磻?yīng)性氣氛中由具有不同組成的鋅-錫合金的陰極進(jìn)行沉積。厚度大約7納米的第一鋅-錫混合氧化物ZnSnOx由具有90重量n/。Zn和10重量n/。Sn的ZnSn合金的金屬靶沉積。厚度大約15納米的第二鋅-錫混合氧化物由具有52重量。/。Zn和48重量。/。Sn的ZnSn合金耙沉積以形成錫酸鋅Zri2Sn04的尖晶石結(jié)構(gòu)。i)隨后通過(guò)在氮?dú)鈿夥罩袕拟佲Z沉積5納米厚的TiN上保護(hù)層，從而完成該層疊結(jié)構(gòu)。應(yīng)該指出，Ti的厚度以Ti02(即作為Ti氧化的結(jié)果)的等效厚度給出，這是它們?cè)跓崽幚碇笤诔善分械臓顟B(tài)。此外，對(duì)于層g)，Ti已經(jīng)是其在適合進(jìn)行熱處理的中間窗玻璃中的氧化狀態(tài)。剛被多層防日光層疊結(jié)構(gòu)涂覆的玻璃板材在離開(kāi)層沉積設(shè)備時(shí)具有下列性質(zhì)TL-19.7%;FS-26.4%s(發(fā)射率)-0.030;吸收率-67.4%，其中大約20%可歸因于吸收材料的鈀層；透射色調(diào)由以下值表示]>=51.4;a*=—6.l'，b*=—6.8玻璃側(cè)上的反射色調(diào)由以下值表示RL-12.9%;L*-42.7;a*=-5.8;b*--31.9;w-480nm;純度=49.9%。在玻璃板材上形成的具有多層防日光層疊結(jié)構(gòu)的涂覆玻璃隨后進(jìn)行熱鋼化操作，在此過(guò)程中其暴露在690'C的溫度下6分鐘，隨后用冷空氣射流驟冷。在這種熱處理過(guò)程中，仍然是金屬形式(特別是在第一犧牲金屬層c)中)的鈦被充分氧化至透明，同時(shí)仍形成有效和穩(wěn)定的屏蔽以保護(hù)下方的銀層。Ti上保護(hù)層本身被氧化成1402的透明上保護(hù)層。在這種處理之后，涂覆和鋼化的窗玻璃具有下列性質(zhì)TL-59.1%;s(發(fā)射率)-O.026;Rs=1.8Q/sq.;吸收率-31.0%，其中大約20%可歸因于吸收材料的鈀層；透射色調(diào)由以下值表示L*-81.3;a*--3.0;b*--5.0;法度-O.12%;玻璃側(cè)上的反射色調(diào)由以下值表示RL-9.9%;L*-37.6;a*=-0.1;b*=-5.6;入。-477nm;p=9.6%。據(jù)發(fā)現(xiàn)，吸收層帶來(lái)的吸收值在高溫?zé)崽幚砗蟛粫?huì)降低。隨后將這種涂覆窗玻璃與另一6毫米透明玻璃板材裝配成雙層窗玻璃，其中該涂層位于雙層窗玻璃的內(nèi)部空間側(cè)上。兩個(gè)板材之間的間隙為15毫米，且其中的空氣被氬氣代替。當(dāng)在位于位置2的帶有層疊結(jié)構(gòu)的涂覆窗玻璃的玻璃側(cè)上觀察雙層窗玻璃時(shí)，即當(dāng)從玻璃側(cè)觀察時(shí)，首先看見(jiàn)帶有層疊結(jié)構(gòu)的窗玻璃，然后看見(jiàn)沒(méi)有層的透明玻璃板材，記錄下列性質(zhì)TL-53.0%;RL-12.7%;FS-29.9%;S=l.78值U=l.1W/(m2.K);透射色調(diào)由以下值表示L*=77.9;a*=_4.1;b*=-4.0反射色調(diào)由以下值表示L*=42.3;a"-O.9.，b*=-6.1;入0=480訓(xùn)；p=15.6%。在雙層窗玻璃的反射中的視覺(jué)檢驗(yàn)顯示出在整個(gè)表面上均勻的色調(diào)和外觀。本發(fā)明能夠形成具有非常低的日光系數(shù)的雙層窗玻璃，其保持足夠的透光率并具有非常高的美學(xué)吸引力。實(shí)施例3至15除非另行指明，按照與上述實(shí)施例1類似的方式但用不同的結(jié)構(gòu)進(jìn)行下列實(shí)施例3至15。相應(yīng)層疊結(jié)構(gòu)在下表1中給出，使用的縮寫詞解釋如下.Dl-第一介電涂層，由兩個(gè)或三個(gè)氧化物或氮化物或任選氧氮化物層構(gòu)成。氮化物層在氮?dú)夂蜌鍤獾姆磻?yīng)性混合物中從金屬靼沉積。這適用于該層疊結(jié)構(gòu)的其它電介質(zhì)(如果存在該情況的話)。這些實(shí)施例中所用的Si^層可以以Si0xNy形式輕微氧化。應(yīng)該指出，Si3N4和ZnO層可以以/^知方式被鋁摻雜。.D2-中間介電涂層，如果在實(shí)施例中存在的話，像D1—樣由氧化物或氮化物或任選氧氮化物層構(gòu)成。'D3-外部介電涂層，像D1—樣由一個(gè)或兩個(gè)氧化物或氮化物或任選氧氮化物層構(gòu)成。.IR1和IR2=第一和第二紅外反射功能層。P1和P2=第一和第二犧牲金屬層，各自由一個(gè)或兩個(gè)金屬形式或任選低氧化形式的金屬或金屬合金層構(gòu)成。這些層旨在保護(hù)紅外反射材料(IR1和IR2)，例如銀，以免在其位置上，特別是在后繼層沉積過(guò)程中或在該層的熱處理(如果進(jìn)行的話)過(guò)程中被氧化。在最終產(chǎn)物中，它們優(yōu)選幾乎完全氧化。表1表明這些層在任何熱處理之前離開(kāi)濺射設(shè)備時(shí)的狀態(tài)，即犧牲金屬層已經(jīng)被用于沉積后繼層(如果情況如此的話)的等離子體氧化。在這種情況下，它們表現(xiàn)為其氧化態(tài)而不是它們已經(jīng)沉積的形式。例如，實(shí)施例3至7和11至15的Pl和/或P2欄的Ti02、ZA10s和Nb205以金屬形式沉積并在后繼氧化物沉積過(guò)程中氧化，并且不再構(gòu)成任何后繼處理的氧化儲(chǔ)備源("serve)。相反，實(shí)施例9、10和13的NiXr0x和Ti0x以低氧化形式沉積并在沉積過(guò)程結(jié)束時(shí)保持低氧化，因而它們構(gòu)成任何后繼處理的氧化儲(chǔ)備源。利用氧化態(tài)的受控回路在輕微氧化性反應(yīng)性氣氛中由NiCr的陰極來(lái)沉積NiCr0x(實(shí)施例9和l3)，而Ti0x(實(shí)施例10)由陶資Ti0x陰極在基本由氬氣構(gòu)成的氣氛中沉積。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，還可以以與NiCr0x相同的方式沉積Ti0x。在實(shí)施例15(在P1中)中，Ti0x也由陶資Ti0x陰極在具有低氧比例的基本由氬氣構(gòu)成的氣氛中沉積，并且在隨后的氧化物(ZS05)沉積后處于強(qiáng)氧化態(tài)。NiCr(P1,實(shí)施例4)是用作犧牲金屬的具有80重量％鎳和20重量％鉻的金屬合金。NiV(Pl和P2，實(shí)施例6)是同樣用作犧牲金屬的具有93重量％鎳和7重量％釩的金屬合金。在這些實(shí)施例中，(NiCr和NiV)均構(gòu)成后繼高溫?zé)崽幚聿僮鞯难趸瘍?chǔ)備源。在熱處理后它們被氧化。在實(shí)施例8的TiRul5的情況下，Ti構(gòu)成后繼熱處理操作的氧化儲(chǔ)備源，而Ru是在熱處理后保持吸收金屬形式的吸收材料。'CS-上保護(hù)層，任選地由兩層構(gòu)成。.AB-吸收層，如杲吸收材料以獨(dú)立層形式沉積的話。否則，吸收材料以與紅外反射材料和/或與犧牲金屬的合金形式或摻雜形式存在。在表1中，吸收材料以粗體字顯示。吸收材料旁顯示的數(shù)字代表該材料在與功能層材料或犧牲金屬的合金中的原子百分比。例如Ag:Pd3表明在銀中具有3原子％的吸收劑鈀，這同樣適用于Ag:Pd2、Ag:Pd30、Ag:Go5、Ag:Osll和Ag:Au8。此外，TiRul5表明在與犧牲金屬Ti的合金中具有15原子y。的吸收劑釕。Ag:NiCrlO表明在銀中具有10原子％的合金NiCr(具有80重量。/。Ni和20重量。/。Cr的合金)。含有該吸收材料的這種功能層可以由銀陰極和NiCr陰極通過(guò)共同濺射沉積或其可以由AgNiCr合金的單一陰極獲得。作為實(shí)施例12的變體，使用Ag:NiV10,其在銀中具有10原子，iV(具有93重量。/。Ni和7重量％釩的合金)，并獲得如上所列相同的結(jié)果。CoCr是具有80重量。/。Co和20重量。/。Cr的合金。這種合金可以通過(guò)磁控管沉積，而沒(méi)有相反用純Co和純Ni沉積時(shí)與CoCr非鐵磁性的事實(shí)有關(guān)的任何問(wèn)題，就如在上述NiCr或NiV的情況下那樣。-ZS05-通過(guò)陰極濺射在氧化性氣氛中由具有52。/。Zn和48XSn的ZnSn合金的金屬靶獲得的鋅錫混合氧化物；.ZS09-通過(guò)陰極賊射在氧化性氣氛中由具有90%Zn和10%Sn的ZnSn合金的金屬耙獲得的鋅錫混合氧化物；.ZA102和ZA10s-分別含有2或5原子％的鋁Al的氧化鋅Zn0。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例3至15的玻璃板材具有6毫米厚度。根據(jù)實(shí)施例3至10和13-14的用層疊結(jié)構(gòu)涂覆的窗玻璃隨后進(jìn)行熱鋼化操作，在此過(guò)程中它們暴露在690r的溫度下6分鐘，然后用冷空氣射流驟冷。涂覆窗玻璃在鋼化(如果進(jìn)行的話)(實(shí)施例3至IO和13-14)后或在涂覆后(如果它們尚未熱處理(實(shí)施例11、12和15))后的光學(xué)和能量相關(guān)性質(zhì)列在表2中。對(duì)實(shí)施例3至8和13-14給出的值是熱處理后的值。對(duì)于實(shí)施例9和10，還在以斜體字AT(鋼化前)標(biāo)記的行中給出熱處理之前的值(表2和3)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于這兩個(gè)實(shí)施例，在鋼化處理后性質(zhì)不明顯改變，且因此可以將鋼化形式和其類似的未鋼化形式放在一起。在實(shí)施例3至IO和13-14中，要指出，涂覆的窗玻璃在鋼化后是吸收性的且發(fā)射率低。實(shí)施例ll、12和15是不可鋼化的層疊結(jié)構(gòu)，即它們不經(jīng)熱處理而原樣使用。表2中對(duì)實(shí)施例11、12和15給出的值因此是在離開(kāi)層沉積設(shè)備時(shí)或在不經(jīng)熱處理的儲(chǔ)存后測(cè)得的值。.LRV*，aRV*，b^表示玻璃側(cè)上反射色調(diào)的l976CIELAB值。.入dOT和p,表示玻璃側(cè)上反射色調(diào)的主波長(zhǎng)和純度。-△E*=/(^)2+(+(代表熱處理過(guò)程中色調(diào)的變化。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>不同實(shí)施例中由吸收材料產(chǎn)生的光吸收量分別為實(shí)施例3大約4%，實(shí)施例4大約30°/。，實(shí)施例5大約11%，實(shí)施例6大約10%,實(shí)施例7大約32%，實(shí)施例8大約18%，實(shí)施例9大約28%，實(shí)施例10大約22%,實(shí)施例11大約4%，實(shí)施例12大約9%，實(shí)施例13大約21%，實(shí)施例14大約20%，實(shí)施例15大約17%。這種由層疊結(jié)構(gòu)中的吸收材料引起的光吸收值不受對(duì)實(shí)施例3至10和13-14的層疊結(jié)構(gòu)施加的高溫?zé)崽幚淼挠绊?。作為?shí)施例12的變體，將在第二功能層的銀中作為合金以10原子。/。NiCr存在的吸收材料NiCr換成在銀中10原子％的Ti或換成在銀中4原子％的Pd，而不改變功能層(IR2)的厚度，并獲得與表2中對(duì)實(shí)施例12給出的值相同的光學(xué)性質(zhì)，包括色調(diào)。實(shí)施例12及其變體涉及不可鋼化的層疊結(jié)構(gòu)。當(dāng)涉及可鋼化的層疊結(jié)構(gòu)時(shí)，替代吸收材料必須選自上文列出的優(yōu)選用于形成可鋼化層疊結(jié)構(gòu)的吸收材料，即下列材料Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、La、Ce、Pr、Nd和它們的合金。按照與實(shí)施例l相同的方式與6毫米透明玻璃板材裝配成雙層窗玻璃并具有被100%氬氣填充的15毫米間隙的涂覆窗玻璃的光學(xué)和能量相關(guān)性質(zhì)列在表3中。從在雙層窗玻璃中的外部板材上位于位置2的層疊結(jié)構(gòu)觀察窗玻璃，即從玻璃側(cè)觀察，首先看到帶有層疊結(jié)構(gòu)的窗玻璃，然后看到?jīng)]有層的透明玻璃板材。實(shí)施例9和10的帶有鋼化層疊結(jié)構(gòu)的裝配的雙層窗玻璃可以與它們的具有相同的不可鋼化層疊結(jié)構(gòu)的類似組合件美觀地放在一起，因?yàn)檑獭?非常低。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權(quán)利要求1.在玻璃質(zhì)材料的板材上形成的多層防日光層疊結(jié)構(gòu)，其包含至少一個(gè)包含反射紅外輻射的銀基材料的功能層和至少兩個(gè)介電涂層，其中之一是直接沉積在玻璃質(zhì)材料的板材上的第一介電涂層，另外的涂層則位于相對(duì)于該一個(gè)或多個(gè)功能層的外部，每個(gè)功能層被介電涂層包圍，其中所述層疊結(jié)構(gòu)在沉積到6毫米厚的普通透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)具有小于45％的日光系數(shù)FS和小于70％的透光率TL，其特征在于該層疊結(jié)構(gòu)包含緊鄰功能層放置或包含在這種功能層內(nèi)的基本上金屬的吸收材料，該材料基于下列元素中的至少一種Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、Ni、Cu、Cr、La、Ce、Pr、Nd、W、Si、Zn、Mo、Mn、Ti、V、Nb、Hf、Ta和它們的合金。2.根據(jù)權(quán)利要求1的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于層疊結(jié)構(gòu)的外部介電涂層包括至少一個(gè)含有至少20%錫的鋅-錫混合氧化物基層和/或厚度大于5納米的選自下列材料的氧擴(kuò)散阻擋層A1N、AlNxOy、Si3N4、SiOxNy、Si02、ZrN、SiC、SiOxCy、TaC、TiN、TiNxOy、TiC、CrC、DLC和它們的合金，以及合金的氮化物或氧氮化物如SiA10xNy或SiTixNy。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于吸收材料包含在功能層中。4.根據(jù)權(quán)利要求3的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于功能層含有1至30原子％，優(yōu)選5至20%的吸收材料，該吸收材料為與反射紅外輻射的銀基材料的合金或被該銀基材料摻雜的吸收材料。5.根據(jù)權(quán)利要求4的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于功能層含有5至10%的吸收材料。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于功能層中所含的吸收材料選自下列材料Ni、Cr、NiCr、CoCr、W、Si和NiV。7.根據(jù)權(quán)利要求4或5之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于功能層中所舍的吸收材料選自下列材料0s、Co、Pd、Pt、Ir、Ru和Rh。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于吸收材料至9.根據(jù)權(quán)利要求8的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于吸收材料與用于保護(hù)功能層的犧牲金屬形成合金。10.根據(jù)權(quán)利要求8的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于吸收材料構(gòu)成沉積在功能層的下方或上方并與其直接接觸的所述獨(dú)立層的主要部分。11.根據(jù)權(quán)利要求10的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于這種吸收材料的獨(dú)立層具有0.3至10納米，優(yōu)選0.4至5納米的物理厚度。12.根據(jù)權(quán)利要求11的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于這種吸收材料的獨(dú)立層具有0.8至3納米的物理厚度。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于吸收材料選自至少一種下列元素Pt、Pd、Co、Ir、Ru、Rh、Os、CoCr、Ti和NiCr和它們的合金。14.根據(jù)權(quán)利要求13的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于吸收材料是鈀。15.根據(jù)權(quán)利要求1至14之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于層疊結(jié)構(gòu)的4至35°/。，優(yōu)選8至22%的光吸收可歸因于該吸收材料。16.根據(jù)權(quán)利要求1至15之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于第一介電涂層和外部介電涂層包含至少一個(gè)含有至少20%錫的鋅-錫混合氧化物基層。17.根據(jù)權(quán)利要求10至16之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于該層疊結(jié)構(gòu)從玻璃質(zhì)材料板材開(kāi)始依序含有至少下列次序的層a)第一介電涂層，b)銀基功能層，c)吸收層，d)任選地，一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Ai、Ta和它們的合金，e)外部介電層。18.根據(jù)權(quán)利要求1至17之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于該層疊結(jié)構(gòu)包含至少兩個(gè)被至少一個(gè)中間介電涂層隔開(kāi)的功能層。19.根據(jù)權(quán)利要求18的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于該吸收材料緊鄰離玻璃質(zhì)材料板材最遠(yuǎn)的功能層放置或包含在該功能層中，并且當(dāng)吸收材料被換成提供相同吸收水平的另外的吸收材料時(shí)，色調(diào)不會(huì)明顯改變。20.根據(jù)權(quán)利要求18或19之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于該層疊結(jié)構(gòu)從玻璃質(zhì)材料板材開(kāi)始依序含有至少下列次序的層a)第一介電涂層，b)第一銀基功能層，c)一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，d)中間介電涂層，e)第二銀基功能層，f)吸收層，g)任選地，一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，h)外部介電層。21.根據(jù)權(quán)利要求18至20之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于該層疊結(jié)構(gòu)從玻璃質(zhì)材料板材開(kāi)始依序含有至少下列次序的層a)第一介電涂層，包括至少一個(gè)鋅-錫混合氧化物基層，b)第一銀基功能層，c)一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，d)中間介電涂層，e)第二銀基功能層，f)鈀基吸收層，g)任選地，一個(gè)或兩個(gè)任選低氧化的犧牲金屬的層，選自以下材料中的一種或多種Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它們的合金，h)外部介電涂層，包括至少一個(gè)鋅-錫混合氧化物基層。22.根據(jù)權(quán)利要求21的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于所有介電涂層都包括含有大約50%錫和鋅的鋅-錫混合氧化物基層，和含有不超過(guò)大約10%錫和至少大約90%鋅的鋅-錫混合氧化物基層，這后一種層每次都比含有大約50%錫的混合氧化物層更靠近后面的功能層而布置。23.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的層疊結(jié)構(gòu)，其特征在于該層疊結(jié)構(gòu)以厚度為1.5至10納米的薄碳基保護(hù)層而結(jié)束。24.帶有根據(jù)權(quán)利要求1至23之一的層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材。25.根據(jù)權(quán)利要求24的玻璃板材，其特征在于該玻璃板材具有通過(guò)30至55，優(yōu)選40至50的L"-4至+3，優(yōu)選-2.5至+1.5的a*，和-4至-16，優(yōu)選-6至-13的b"斤表示的在玻璃側(cè)反射時(shí)測(cè)試的色調(diào)。26.根據(jù)權(quán)利要求24或25的玻璃板材，其特征在于在沉積多層層疊結(jié)構(gòu)后對(duì)該玻璃板材施以鋼化和/或彎曲熱處理。27.根據(jù)權(quán)利要求26的玻璃板材，其特征在于在熱處理后層疊結(jié)構(gòu)的4至35%,優(yōu)選8至22%的光吸收可歸因于吸收材料。28.由包含至少一個(gè)根據(jù)權(quán)利要求26或27之一的玻璃板材的第一組和包含至少一個(gè)沒(méi)有經(jīng)過(guò)熱處理的根據(jù)權(quán)利要求24或"之一的玻璃板材的第二組形成的組合件，其特征在于這兩組在玻璃側(cè)具有類似的反射視覺(jué)外觀，使得它們能夠并置而沒(méi)有明顯的視覺(jué)差異。29.包含根據(jù)權(quán)利要求24至27之一的玻璃板材的多層窗玻璃。30.根據(jù)權(quán)利要求29的多層窗玻璃，其特征在于其具有15至40%的日光系數(shù)FS、至少30%的透光率和在帶有層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材側(cè)上相對(duì)中性的透射顏色和中性至略帶淺藍(lán)色的反射顏色。31.根據(jù)權(quán)利要求30的多層窗玻璃，其特征在于其具有20至35%，優(yōu)選25至35。/。的日光系數(shù)FS，以及至少45%，優(yōu)選至少50%，有利地至少55%的透光率。32.根據(jù)權(quán)利要求29至31之一的多層窗玻璃，其特征在于該多層窗玻璃在帶有層疊結(jié)構(gòu)的玻璃板材側(cè)具有由40至55，優(yōu)選45至52的L、1.5至-6,優(yōu)選O.5至-4的&*,和-3至-15,優(yōu)選-5至-12的b"斤表示的反射色調(diào)，其中該層疊結(jié)構(gòu)朝向該多層窗玻璃的內(nèi)部空間放置。全文摘要本發(fā)明涉及在玻璃質(zhì)材料的板材上形成的多層防日光層疊結(jié)構(gòu)，其包含至少一個(gè)基于反射紅外輻射的材料的功能層和至少兩個(gè)介電涂層，每個(gè)功能層被介電涂層包圍。所述層疊結(jié)構(gòu)在沉積到6毫米厚的普通透明鈉鈣浮法玻璃板材上時(shí)具有小于45％的日光系數(shù)FS和小于70％的透光率TL。根據(jù)本發(fā)明，該層疊結(jié)構(gòu)包含緊鄰功能層放置或包含在這種功能層內(nèi)的基本上金屬的吸收材料，該材料基于下列元素Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、Ni、Cu、Cr、La、Ce、Pr、Nd、W、Si、Zn、Mo、Mn、Ti、V、Nb、Hf、Ta和它們的合金。本發(fā)明特別有利于形成表現(xiàn)出高防日光程度并具有令人愉悅的美學(xué)外觀的選擇性窗玻璃，特別是經(jīng)過(guò)鋼化和/或彎曲類型的高溫?zé)崽幚淼拇安Ａ?。文檔編號(hào)C03C17/36GK101218185SQ200680025243公開(kāi)日2008年7月9日申請(qǐng)日期2006年5月10日優(yōu)先權(quán)日2005年5月11日發(fā)明者A·?？?P·羅奎尼申請(qǐng)人:旭硝子歐洲平板玻璃股份有限公司